該發(fā)明涉及一種熱敏記錄體，其是利用無色或淡色的給電子性隱色染料(以下，也稱為“隱色染料”。)與電子接收性顯色劑(以下，也稱為“顯色劑”。)的發(fā)色反應(yīng)的熱敏記錄體，白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性優(yōu)異，進(jìn)而耐水性和印刷移動(dòng)性優(yōu)異。
背景技術(shù)：
通常，熱敏記錄體為將涂裝液涂裝到紙、合成紙、膜、塑料等支撐體而得到的記錄體，所述涂裝液是將通常無色或淡色的隱色染料和酚性化合物等顯色劑分別磨碎分散成微細(xì)的粒子后，將兩者混合，并添加粘合劑、填充劑、感度提高劑、潤滑劑及其他助劑而得到的，其通過利用感熱頭、熱壓印、熱筆、激光等的加熱的瞬時(shí)的化學(xué)反應(yīng)而發(fā)色，得到記錄圖像。熱敏記錄體作為傳真機(jī)、電腦的終端打印機(jī)、自動(dòng)售票機(jī)、測量用記錄器、超級(jí)市場或便利店等的發(fā)票等記錄介質(zhì)被廣范地使用。
近年來，所使用的介質(zhì)推進(jìn)了便攜式終端用途等小型化，此外，在標(biāo)簽、票用途等中，要求發(fā)色感度或圖像質(zhì)量、特別是條型碼讀取適應(yīng)性等，熱敏記錄體被要求優(yōu)異的發(fā)色性能。進(jìn)而，例如在標(biāo)簽用中，由于在屋外使用、或者在食品用途等中使用的情況較多，所以要求圖像部的辨認(rèn)不會(huì)因雨等水分或濕氣而變得困難，此外，在票用中，由于被收納到錢包等中的情況較多，所以要求圖像部的辨認(rèn)不會(huì)因它們中使用的合成皮革所含有的增塑劑而變得困難等，對于熱敏記錄體，關(guān)于以往不成為問題的耐水性或耐增塑劑性等保存性，開始要求優(yōu)異的性能。
作為提高圖像部的保存性的方法，一般已知有在熱敏記錄層上設(shè)置保護(hù)層。但是，在熱敏記錄層上設(shè)置保護(hù)層的情況下，由于保護(hù)層會(huì)吸收由感熱頭給予的熱能，所以存在發(fā)色性能、即發(fā)色感度或圖像質(zhì)量差的問題。特別是存在下述問題：若發(fā)色感度降低而印刷部與白紙部的濃淡差(對比度)變小，則在印刷條型碼的情況下，即使目視可以也無法以讀取機(jī)讀取，條型碼讀取適應(yīng)性變得不充分。
另一方面，進(jìn)行了通過使熱敏記錄層中含有特定的磺酸系化合物和二苯基砜化合物這兩種顯色劑來改善圖像部的保存性等(專利文獻(xiàn)1～3等)。進(jìn)而，還進(jìn)行了在熱敏記錄層或保護(hù)層中使用特定的粘合劑或交聯(lián)劑來改善熱敏記錄體的耐水性等(專利文獻(xiàn)4～6等)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2007-30371
專利文獻(xiàn)2：日本特開2002-160462
專利文獻(xiàn)3：日本特開2003-291542
專利文獻(xiàn)4：日本特開2000-198271
專利文獻(xiàn)5：WO2006/075467
專利文獻(xiàn)6：WO2010/110209
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
在近年來的標(biāo)簽、票用的便攜式終端用途等中，熱敏記錄紙被要求白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性優(yōu)異，同時(shí)耐水性和印刷移動(dòng)性優(yōu)異。
但是，根據(jù)發(fā)明人們的研究，在支撐體上依次設(shè)置有熱敏記錄層及保護(hù)層的熱敏記錄體中，若使熱敏記錄層中含有特定的磺酸系化合物和二苯基砜化合物這兩種顯色劑(專利文獻(xiàn)1～3等)，則白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性改善，但其另一方面，具有通過使用這些顯色劑而耐水性或印刷移動(dòng)性(耐粘附性)惡化的缺點(diǎn)(后述的比較例1、4、11、13等)。
因此，本發(fā)明的目的是提供白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性優(yōu)異、進(jìn)而耐水性和印刷移動(dòng)性優(yōu)異的熱敏記錄體。
用于解決課題的方案
本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述的課題，在使在支撐體上依次設(shè)置有熱敏記錄層及保護(hù)層的熱敏記錄體的熱敏記錄層中含有特定的磺酸系化合物和二苯基砜化合物這兩種顯色劑的構(gòu)成中，使熱敏記錄層及保護(hù)層中含有交聯(lián)劑并對其效果進(jìn)行了研究。其結(jié)果是，本發(fā)明人們發(fā)現(xiàn)，通過使熱敏記錄層及保護(hù)層中含有特定的交聯(lián)劑，能夠解決上述課題，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明為一種熱敏記錄體，其特征在于，其是在支撐體上設(shè)置有含有無色或淡色的給電子性隱色染料和電子接收性顯色劑的熱敏記錄層及該熱敏記錄層上的保護(hù)層的熱敏記錄體，該熱敏記錄層含有：
(i)下述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物、及
[化學(xué)式1]
(ii)下述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物作為電子接收性顯色劑，
[化學(xué)式2]
(式中，R1表示羥基或下述通式所表示的基團(tuán)，
[化學(xué)式3]
R2表示-OR5(式中，R5表示碳原子數(shù)為1～4的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴。)或上述化學(xué)式(化學(xué)式3)所表示的基團(tuán)，R3及R4分別獨(dú)立地表示烷基或烯基，m及n分別獨(dú)立地表示0或1。)，該熱敏記錄層及該保護(hù)層均含有交聯(lián)劑，該熱敏記錄層及該保護(hù)層中的至少一者含有碳酸鋯銨鹽作為交聯(lián)劑。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的熱敏記錄體在支撐體上具有熱敏記錄層，在熱敏記錄層上具有保護(hù)層。
本發(fā)明的熱敏記錄層含有下述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物、及
[化學(xué)式1]
下述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物作為顯色劑。
[化學(xué)式2]
若本發(fā)明的熱敏記錄層含有上述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物及上述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物作為顯色劑，則可得到發(fā)色性能和白紙部的耐熱變色性均優(yōu)異、條型碼讀取適應(yīng)性良好的熱敏記錄體。
上述通式(化學(xué)式2)中，R1表示羥基或下述化學(xué)式所表示的基團(tuán)。
[化學(xué)式3]
R2表示-OR5或上述化學(xué)式(化學(xué)式3)所表示的基團(tuán)。
R5表示碳原子數(shù)為1～4的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴。作為該飽和烴基，可列舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異戊基等，作為不飽和烴基，可列舉出例如乙烯基(vinyl，乙烯基)、1-正丙烯基、2-正丙烯基(烯丙基)、異丙烯基、1-正丁烯、2-正丁烯、3-正丁烯(丁烯基)等。作為R5，它們中，優(yōu)選甲基、乙基、乙烯基、烯丙基、丁烯基，更優(yōu)選烯丙基。
R3及R4分別獨(dú)立地表示烷基或烯基。該烷基及烯基的碳原子數(shù)分別優(yōu)選為1～4，更優(yōu)選為3。作為烯基，可列舉出例如乙烯基、烯丙基、丁烯基。作為R3及R4，它們中，優(yōu)選烯丙基。
m及n分別獨(dú)立地表示0或1，優(yōu)選為0。
作為本發(fā)明中使用的二苯基砜化合物，優(yōu)選下述通式所表示的二苯基砜化合物、
[化學(xué)式4]
(式中，R3～R5、m及n如上述定義。)
或下述通式(化學(xué)式5)所表示的脲基氨基甲酸酯系二苯基砜化合物。
[化學(xué)式5]
作為上述通式(化學(xué)式4)所表示的二苯基砜化合物的具體例子，可列舉出4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜、4-羥基-4′-正丙氧基二苯基砜、4-羥基-4′-烯丙氧基二苯基砜、4-羥基-4’-乙氧基二苯基砜、4-羥基-4’-正丁氧基二苯基砜等，優(yōu)選為4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜、4-羥基-4′-正丙氧基二苯基砜、4-羥基-4′-烯丙氧基二苯基砜、4-羥基-4’-乙氧基二苯基砜或4-羥基-4’-正丁氧基二苯基砜。它們中，更優(yōu)選4-羥基-4′-烯丙氧基二苯基砜，例如能夠作為日華化學(xué)社制BPS-MAE(商品名)等獲得。
該脲基氨基甲酸酯系二苯基砜化合物具體而言為下式(化學(xué)式6)～(化學(xué)式8)所表示的三種，它們可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。
[化學(xué)式6]
[化學(xué)式7]
[化學(xué)式8]
本發(fā)明中，也可以將除上述化合物以外的顯色劑并用?？闪信e出例如活性白土、綠坡縷石、膠體二氧化硅、硅酸鋁等無機(jī)酸性物質(zhì)、4，4’-異亞丙基二苯酚、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、4，4’-二羥基二苯基硫化物、氫醌單芐基醚、4-羥基苯甲酸芐基酯、4，4’-二羥基二苯基砜、2，4’-二羥基二苯基砜、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、4-羥基苯基-4’-芐氧基苯基砜、3，4-二羥基苯基-4’-甲基苯基砜、1-[4-(4-羥基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-異丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷、日本特開2003-154760號(hào)公報(bào)記載的苯酚縮合組合物、日本特開平8-59603號(hào)公報(bào)記載的氨基苯磺酰胺衍生物、雙(4-羥基苯基硫代乙氧基)甲烷、1，5-二(4-羥基苯基硫代)-3-氧雜戊烷、雙(對羥基苯基)醋酸丁酯、雙(對羥基苯基)醋酸甲酯、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1，4-雙[α-甲基-α-(4’-羥基苯基)乙基]苯、1，3-雙[α-甲基-α-(4’-羥基苯基)乙基]苯、二(4-羥基-3-甲基苯基)硫化物、2，2’-硫代雙(3-叔辛基苯酚)、2，2’-硫代雙(4-叔辛基苯酚)、WO97/16420號(hào)中記載的二苯基砜交聯(lián)型化合物等酚性化合物、WO02/081229號(hào)或日本特開2002-301873號(hào)公報(bào)記載的化合物、此外N，N’-二間氯苯基硫脲等硫脲化合物、對氯苯甲酸、沒食子酸硬脂酯、雙[4-(正辛基氧基羰基氨基)水楊酸鋅]二水合物、4-[2-(對甲氧基苯氧基)乙基氧基]水楊酸、4-[3-(對甲苯基磺?；?丙基氧基]水楊酸、5-[對(2-對甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水楊酸芳香族羧酸、及這些芳香族羧酸的與鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、鎳等多價(jià)金屬鹽的鹽、進(jìn)而硫氰酸鋅的安替比林絡(luò)合物、對甲醛基苯甲酸與其他芳香族羧酸的復(fù)合鋅鹽等。這些顯色劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。1-[4-(4-羥基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-異丙氧基苯基磺?；?苯氧基]丁烷可以作為例如API Corporation制商品名JKY-214獲得，日本特開2003-154760號(hào)公報(bào)記載的苯酚縮合組合物可以作為例如API Corporation制商品名JKY-224獲得，WO97/16420號(hào)中記載的二苯基砜交聯(lián)型化合物可以作為日本曹達(dá)(株)制商品名D-90獲得。此外，WO02/081229號(hào)等中記載的化合物可以作為日本曹達(dá)(株)制商品名NKK-395、D-100獲得。此外，也可以含有日本特開平10-258577號(hào)公報(bào)記載的高級(jí)脂肪酸金屬復(fù)鹽或多價(jià)羥基芳香族化合物等金屬螯合物型發(fā)色成分。
本發(fā)明中，相對于上述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物1重量份，優(yōu)選以0.01～10.0重量份的比例使用上述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物，更優(yōu)選以0.1～5.0重量份的比例使用。若相對于上述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物1重量份，上述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物低于0.01重量份，則可見到所得到的熱敏記錄體的發(fā)色性能降低的傾向。另一方面，若超過10.0重量份，則有時(shí)白紙部的耐熱變色性不充分。
將上述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物及上述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物合計(jì)的含量為該熱敏記錄層中含有的全部顯色劑(包含上述化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物及上述通式(化學(xué)式2)所表示的二苯基砜化合物)的優(yōu)選50重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上。
本發(fā)明的熱敏記錄層及保護(hù)層均含有交聯(lián)劑。
作為本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑，可列舉出鋯化合物、多元醛化合物、羥甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺尿素樹脂、多胺表氯醇樹脂、聚酰胺表氯醇樹脂、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、氯化鐵、氯化鎂、硼砂、硼酸、明礬、氯化銨等，優(yōu)選為鋯化合物、多元醛化合物、羥甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺尿素樹脂、多胺表氯醇樹脂、聚酰胺表氯醇樹脂、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、氯化鐵、氯化鎂、硼砂、硼酸、明礬或氯化銨，更優(yōu)選為鋯化合物或多元醛化合物。
作為鋯化合物，可列舉出氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯、醋酸鋯、碳酸鋯、硬脂酸鋯、辛酸鋯、硅酸鋯、硝酸氧鋯、碳酸鋯鉀鹽、碳酸鋯銨鹽等，優(yōu)選為氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯、醋酸鋯、碳酸鋯、硬脂酸鋯、辛酸鋯、硅酸鋯、硝酸氧鋯、碳酸鋯鉀鹽或碳酸鋯銨鹽。此外作為鋯化合物，更優(yōu)選水溶性的鋯化合物，例如進(jìn)一步優(yōu)選硝酸鋯、醋酸鋯、碳酸鋯、碳酸鋯鉀鹽或碳酸鋯銨鹽，特別優(yōu)選碳酸鋯銨鹽。
作為多元醛化合物，可列舉出乙二醛、戊二醛、醛淀粉等，優(yōu)選為乙二醛、戊二醛或醛淀粉，更優(yōu)選為乙二醛。
此外，本發(fā)明的熱敏記錄層及保護(hù)層中的至少一者含有碳酸鋯銨鹽作為交聯(lián)劑，優(yōu)選本發(fā)明的熱敏記錄層及保護(hù)層這兩者含有碳酸鋯銨鹽作為交聯(lián)劑。
即，本發(fā)明的熱敏記錄體中，(i)熱敏記錄層含有碳酸鋯銨鹽，并且保護(hù)層含有除上述碳酸鋯銨鹽以外的交聯(lián)劑；(ii)保護(hù)層含有碳酸鋯銨鹽，并且熱敏記錄層含有除上述碳酸鋯銨鹽以外的交聯(lián)劑；或(iii)熱敏記錄層及保護(hù)層均含有碳酸鋯銨鹽，優(yōu)選(iii)熱敏記錄層及保護(hù)層均含有碳酸鋯銨鹽。
另外，作為交聯(lián)劑不含有碳酸鋯銨鹽的熱敏記錄層或保護(hù)層優(yōu)選含有選自由除碳酸鋯銨鹽以外的鋯化合物及多元醛化合物組成的組中的交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑。
此外，作為交聯(lián)劑含有碳酸鋯銨鹽的熱敏記錄層和/或保護(hù)層優(yōu)選不含有除碳酸鋯銨鹽以外的交聯(lián)劑，進(jìn)而也可以含有除碳酸鋯銨鹽以外的交聯(lián)劑。在該情況下，除碳酸鋯銨鹽以外的交聯(lián)劑優(yōu)選選自由除碳酸鋯銨鹽以外的鋯化合物及多元醛化合物組成的組中。
作為交聯(lián)劑含有碳酸鋯銨鹽的熱敏記錄層和/或保護(hù)層含有除碳酸鋯銨鹽以外的交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑的情況下，交聯(lián)劑中的碳酸鋯銨鹽的比例優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％以上。
熱敏記錄層中的交聯(lián)劑的含量(固體成分)為0.5～5.0重量％，優(yōu)選為1.0～3.0重量％，保護(hù)層中的交聯(lián)劑的含量(固體成分)為2.0～10.0重量％，優(yōu)選為3.0～8.0重量％。
此外，本發(fā)明的熱敏記錄層及保護(hù)層優(yōu)選含有粘合劑。
作為該粘合劑，可列舉出聚乙烯醇類、丙烯酸系樹脂、纖維素衍生物、淀粉類、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、酪蛋白、阿拉伯樹膠、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯及它們的共聚物、聚酰胺樹脂、硅酮樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、酮樹脂、香豆酮樹脂等，優(yōu)選為聚乙烯醇類、丙烯酸系樹脂、纖維素衍生物、淀粉類、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、酪蛋白、阿拉伯樹膠、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯及它們的共聚物、聚酰胺樹脂、硅酮樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、酮樹脂、香豆酮樹脂。
作為該聚乙烯醇類，可列舉出完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙?；垡蚁┐?、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁縮醛改性聚乙烯醇、烯烴改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇、其他改性聚乙烯醇等，優(yōu)選為完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙?；垡蚁┐?、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁縮醛改性聚乙烯醇、烯烴改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇，更優(yōu)選為完全皂化聚乙烯醇或羧基改性聚乙烯醇。
作為該丙烯酸系樹脂，可列舉出由(甲基)丙烯酸、及能夠與(甲基)丙烯酸共聚的單體成分(除烯烴以外)構(gòu)成的丙烯酸系樹脂。作為能夠與(甲基)丙烯酸共聚的成分，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯樹脂及環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、苯乙烯或通過其衍生物改性的丙烯酸烷基酯樹脂等改性丙烯酸烷基酯樹脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羥基烷基丙烯酸酯等，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯樹脂及環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、苯乙烯或通過其衍生物改性的丙烯酸烷基酯樹脂等改性丙烯酸烷基酯樹脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羥基烷基丙烯酸酯。特別優(yōu)選為(甲基)丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯。該丙烯酸系樹脂優(yōu)選為非芯殼型丙烯酸系樹脂。
作為該纖維素衍生物，可列舉出羥基乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、乙基纖維素、乙酰纖維素等，優(yōu)選為羥基乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、乙基纖維素、乙酰纖維素。
作為該淀粉類，可列舉出氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等，優(yōu)選為氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉。
另一方面，將含有羧基的樹脂稱為含羧基樹脂，作為本發(fā)明中使用的含羧基樹脂，可列舉出丙烯酸系樹脂、羧甲基纖維素及羧基改性聚乙烯醇等，優(yōu)選為丙烯酸系樹脂、羧甲基纖維素或羧基改性聚乙烯醇，更優(yōu)選為丙烯酸系樹脂或羧基改性聚乙烯醇。
作為本發(fā)明中使用的粘合劑，優(yōu)選聚乙烯醇類(除羧基改性聚乙烯醇以外。)和含羧基樹脂。進(jìn)而，作為熱敏記錄層所含有的粘合劑，更優(yōu)選聚乙烯醇類。作為保護(hù)層所含有的粘合劑，更優(yōu)選含羧基樹脂、或含羧基樹脂與聚乙烯醇類(除羧基改性聚乙烯醇以外。)的并用。
這些粘合劑除了溶解到水、醇、酮類、酯類、烴等溶劑中使用以外，還可以以在水或其他介質(zhì)中乳化或分散成糊劑狀的狀態(tài)使用，根據(jù)要求品質(zhì)并用。
熱敏記錄層中的粘合劑的含量(固體成分)優(yōu)選為5～25重量％左右。
保護(hù)層中的粘合劑的含量(固體成分)優(yōu)選為20重量％以上，更優(yōu)選為20～80重量％左右，在保護(hù)層包含顏料的情況下，顏料及粘合劑的含量相對于顏料100重量份，粘合劑以固體成分計(jì)優(yōu)選為30～300重量份左右。
接著，例示出本發(fā)明的熱敏記錄體的熱敏記錄層中使用的其他材料，但也可以將它們(除隱色染料、顯色劑、敏化劑以外)使用于保護(hù)層等各涂裝層。
作為本發(fā)明中使用的隱色染料，可以使用所有以往的壓敏或熱敏記錄紙領(lǐng)域中公知的隱色染料，沒有特別限制，但優(yōu)選三苯基甲烷系化合物、熒烷系化合物、芴系化合物、二乙烯基系化合物等。以下示出代表性的無色或淡色的染料(染料前體)的具體例子。此外，這些染料前體可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。
<三苯基甲烷系隱色染料>
3，3-雙(對二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞〔別名結(jié)晶紫內(nèi)酯〕、3，3-雙(對二甲基氨基苯基)苯酞〔別名孔雀石綠內(nèi)酯〕
<熒烷系隱色染料>
3-二乙基氨基-6-甲基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰，對二甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(間甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-芐基氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二芐基氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-甲基熒烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-對甲基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-7-甲基熒烷、3-二乙基氨基-7-氯熒烷、3-二乙基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-苯并〔a〕熒烷、3-二乙基氨基-苯并〔c〕熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰，對二甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-對甲基苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二正戊基氨基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-己基(xy1)氨基)-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-四氫糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-環(huán)己基氨基-6-氯熒烷、2-(4-氧雜己基)-3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-(4-氧雜己基)-3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-(4-氧雜己基)-3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-甲基-6-對(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-甲氧基-6-對(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-氯-3-甲基-6-對(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-氯-6-對(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-硝基-6-對(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-氨基-6-對(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-二乙基氨基-6-對(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-苯基-6-甲基-6-對(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-芐基-6-對(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2-羥基-6-對(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、3-甲基-6-對(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-對(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-對(對二丁基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷、2，4-二甲基-6-〔(4-二甲基氨基)苯胺基〕-熒烷
<芴系隱色染料>
3，6，6’-三(二甲基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕、3，6，6’-三(二乙基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕
<二乙烯基系隱色染料>
3，3-雙-〔2-(對二甲基氨基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-雙-〔2-(對二甲基氨基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四氯苯酞、3，3-雙-〔1，1-雙(4-吡咯烷基苯基)亞乙基-2-基〕-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-雙-〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)亞乙基-2-基〕-4，5，6，7-四氯苯酞
<其他>
3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-環(huán)己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3，3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-(3’-硝基)苯胺基內(nèi)酰胺、3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-(4’-硝基)苯胺基內(nèi)酰胺、1，1-雙-〔2’，2’，2”，2”-四-(對二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二腈乙烷、1，1-雙-〔2’，2’，2”，2”-四-(對二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2-β-萘酰乙烷、1，1-雙-〔2’，2’，2”，2”-四-(對二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二乙酰基乙烷、雙-〔2，2，2’，2’-四-(對二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-甲基丙二酸二甲酯
作為本發(fā)明中使用的敏化劑，可以使用以往公知的敏化劑。作為所述敏化劑，可例示出硬脂酸酰胺、棕櫚酸酰胺等脂肪酸酰胺、亞乙基雙酰胺、褐煤酸蠟、聚乙烯蠟、1，2-雙-(3-甲基苯氧基)乙烷、對芐基聯(lián)苯、β-芐氧基萘、4-聯(lián)苯-對甲苯基醚、間聯(lián)三苯、1，2-二苯氧基乙烷、草酸二芐基酯、草酸二(對氯芐基)酯、草酸二(對甲基芐基)酯、對苯二甲酸二芐基酯、對芐氧基苯甲酸芐基酯、碳酸二對甲苯基酯、碳酸苯基-α-萘基酯、1，4-二乙氧基萘、1-羥基-2-萘甲酸苯基酯、鄰二甲苯-雙-(苯基醚)、4-(間甲基苯氧基甲基)聯(lián)苯、4，4’-乙撐二氧-雙-苯甲酸二芐基酯、二苯甲酰氧基甲烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、雙[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、對硝基苯甲酸甲酯、對甲苯磺酸苯基酯、鄰甲苯磺酰胺、對甲苯磺酰胺等。這些敏化劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上混合使用。
作為本發(fā)明中使用的顏料，可列舉出高嶺土、燒成高嶺土、碳酸鈣、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鎂、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鋁、二氧化硅等，根據(jù)要求品質(zhì)也可以并用。
作為本發(fā)明中使用的潤滑劑，可列舉出硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽、蠟類、硅酮樹脂類等。
本發(fā)明中，在不阻礙對上述課題的所期望的效果的范圍內(nèi)，作為提高圖像部的耐油性等的穩(wěn)定劑，也可以添加4，4′-亞丁基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-二叔丁基-5，5′-二甲基-4，4′-磺?；椒?、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等。除此以外，還可以使用二苯甲酮系或三唑系的紫外線吸收劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、熒光染料等。
本發(fā)明的熱敏記錄層中使用的隱色染料、顯色劑、敏化劑、其他各種成分的種類及量根據(jù)所要求的性能及記錄適應(yīng)性而決定，沒有特別限定，但通常相對于隱色染料1重量份使用顯色劑0.5～10重量份、敏化劑0.1～10重量份、顏料0.5～20重量份、穩(wěn)定化劑0.01～10重量份、其他成分0.01～10重量份左右。
本發(fā)明中，隱色染料、顯色劑以及根據(jù)需要添加的材料通過球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨機(jī)等粉碎機(jī)或適當(dāng)?shù)娜榛b置微?；吝_(dá)到數(shù)微米以下的粒徑，添加粘合劑及根據(jù)目的而使用的各種添加材料而制成涂裝液。作為該涂裝液中使用的溶劑，可以使用水或醇等，其固體成分為20～40重量％左右。
本發(fā)明的熱敏記錄體也可以在支撐體與熱敏記錄層之間設(shè)置底涂層。
該底涂層主要由粘合劑和顏料構(gòu)成。
作為底涂層中使用的粘合劑，可以適宜使用上述的熱敏記錄層及保護(hù)層中可使用的粘合劑。這些粘合劑也可以使用1種或兩種以上。
作為底涂層中使用的顏料，可以使用以往通常使用的公知的顏料，作為具體例子，碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鎂、燒成高嶺土、粘土、滑石等無機(jī)顏料等。這些顏料也可以使用1種或兩種以上。
底涂層中的顏料相對于全部固體成分100重量份，通常為50～95重量份，優(yōu)選為70～90重量份。
底涂層的涂裝液中根據(jù)需要也可以適當(dāng)配合分散劑、增塑劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、保水劑、防腐劑、著色染料、防紫外線劑等各種助劑。
本發(fā)明中，涂裝熱敏記錄層、保護(hù)層、其他涂裝層的方法沒有特別限定，可以根據(jù)周知慣用技術(shù)進(jìn)行涂布。可以適當(dāng)選擇使用例如具備氣刀涂布機(jī)、棒式刮刀涂布機(jī)、韌性刮刀涂布機(jī)、斜面刮刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、簾式涂布機(jī)等各種涂布機(jī)的離機(jī)涂裝機(jī)或在機(jī)涂裝機(jī)。
熱敏記錄層、保護(hù)層、其他涂裝層的涂裝量根據(jù)所要求的性能及記錄適應(yīng)性而決定，沒有特別限定，但熱敏記錄層的一般的涂裝量以固體成分計(jì)為2～12g/m2左右。此外，保護(hù)層的一般的涂裝量以固體成分計(jì)為1～5g/m2左右。
此外，在各層的涂裝后根據(jù)需要可以適當(dāng)附加實(shí)施利用超級(jí)軋光機(jī)等的平滑化處理等熱敏記錄體領(lǐng)域中的各種公知的技術(shù)。
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例例證本發(fā)明，但并不意圖限定本發(fā)明。另外，各實(shí)施例及比較例中，只要沒有特別說明，則“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。如以下那樣制備各分散液和涂裝液。
[各涂裝液的制備]
將由下述配方構(gòu)成的配合物攪拌分散，制備了底涂層用涂裝液。
<底涂層用涂裝液>
燒成高嶺土(BASF社制、Ansilex 90) 100.0份
苯乙烯·丁二烯共聚物膠乳(Zeon Corporation制、ST5526、固體成分為48％) 10.0份
水 50.0份
將下述配方的顯色劑分散液(A1液～A4液)、隱色染料分散液(B液)及敏化劑分散液(C液)分別各自以砂磨機(jī)進(jìn)行濕式磨碎至平均粒徑達(dá)到0.5微米。
顯色劑分散液(A1液)
化學(xué)式(化學(xué)式1)所表示的磺酸系化合物(BASF社制、DP201)
6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、PVA117、固體成分為10％) 5.0份
水 1.5份
顯色劑分散液(A2液)
4-羥基-4’-烯丙氧基二苯基砜(日華化學(xué)社制、BPS-MAE) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
顯色劑分散液(A3液)
雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜(日本化藥社制、TG-SA) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
顯色劑分散液(A4液)
化學(xué)式(化學(xué)式5)所表示的氨基甲酸酯脲系化合物(Chemipro Kasei制、UU) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
隱色染料分散液(B液)
3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷(山本化成社制、ODB-2) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
敏化劑分散液(C液)
1，2-雙-(3-甲基苯氧基)乙烷(三光社制、KS232) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
接著，以下述的比例將各分散液混合而制備熱敏記錄層用涂裝液1～6。
<熱敏記錄層用涂裝液1>
<熱敏記錄層用涂裝液2>
<熱敏記錄層用涂裝液3>
<熱敏記錄層用涂裝液4>
<熱敏記錄層用涂裝液5>
<熱敏記錄層用涂裝液6>
<熱敏記錄層用涂裝液7>
<熱敏記錄層用涂裝液8>
<熱敏記錄層用涂裝液9>
<熱敏記錄層用涂裝液10>
<熱敏記錄層用涂裝液11>
接著，將由下述比例構(gòu)成的配合物混合而制備保護(hù)層用涂裝液1～7。
<保護(hù)層用涂裝液1>
<保護(hù)層用涂裝液2>
<保護(hù)層用涂裝液3>
<保護(hù)層用涂裝液4>
<保護(hù)層用涂裝液5>
<保護(hù)層用涂裝液6>
氫氧化鋁分散液(MARTIFIN OL) 9.0份
非芯殼型丙烯酸樹脂乳膠(ASN1004K) 25.0份
硬脂酸鋅(Hydrin Z-7-30) 2.0份
<保護(hù)層用涂裝液7>
[實(shí)施例1]
在支撐體(單位面積重量為47g/m2的優(yōu)質(zhì)紙)的單面上，按照以固體成分計(jì)涂裝量達(dá)到10.0g/m2的方式以韌性刮刀法涂裝底涂層用涂裝液后，進(jìn)行干燥，得到底涂層涂裝紙。
在該底涂層涂裝紙的底涂層上，按照以固體成分計(jì)涂裝量達(dá)到6.0g/m2的方式以棒式刮刀法涂裝熱敏記錄層用涂裝液1后，進(jìn)行干燥，以超級(jí)軋光機(jī)按照平滑度達(dá)到500～1000秒的方式進(jìn)行處理而制作了熱敏記錄層涂裝紙。
接著，在該熱敏記錄層涂裝紙的熱敏記錄層上，按照以固體成分計(jì)涂裝量達(dá)到3.0g/m2的方式以棒式刮刀法涂裝保護(hù)層用涂裝液1后，進(jìn)行干燥，制作了熱敏記錄體。
[實(shí)施例2]
使用熱敏記錄層用涂裝液2來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液2來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了熱敏記錄體。
[實(shí)施例3]
使用熱敏記錄層用涂裝液2來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例4]
使用保護(hù)層用涂裝液3來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例5]
使用熱敏記錄層用涂裝液2來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液3來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例6]
使用熱敏記錄層用涂裝液2來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液4來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例7]
使用熱敏記錄層用涂裝液7來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例8]
使用熱敏記錄層用涂裝液8來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液2來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例9]
使用熱敏記錄層用涂裝液8來代替熱敏記錄層用涂裝液7，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例10]
使用保護(hù)層用涂裝液3來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例11]
使用熱敏記錄層用涂裝液8來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液3來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[實(shí)施例12]
使用熱敏記錄層用涂裝液8來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液4來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例1]
使用熱敏記錄層用涂裝液3來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液5來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例2]
使用熱敏記錄層用涂裝液4來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液5來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例3]
使用熱敏記錄層用涂裝液5來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液5來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例4]
使用熱敏記錄層用涂裝液3來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液6來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例5]
使用熱敏記錄層用涂裝液3來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例6]
使用熱敏記錄層用涂裝液3來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液7來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例7]
使用保護(hù)層用涂裝液6來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例8]
使用熱敏記錄層用涂裝液6來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液6來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例9]
使用保護(hù)層用涂裝液2來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例10]
使用熱敏記錄層用涂裝液6來代替熱敏記錄層用涂裝液1，使用保護(hù)層用涂裝液7來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例11]
使用熱敏記錄層用涂裝液9來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液5來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例12]
使用熱敏記錄層用涂裝液10來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液5來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例13]
使用熱敏記錄層用涂裝液9來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液6來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例14]
使用熱敏記錄層用涂裝液9來代替熱敏記錄層用涂裝液7，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例15]
使用熱敏記錄層用涂裝液9來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液7來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例16]
使用保護(hù)層用涂裝液6來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例17]
使用熱敏記錄層用涂裝液11來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液6來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例18]
使用保護(hù)層用涂裝液2來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例19]
使用熱敏記錄層用涂裝液11來代替熱敏記錄層用涂裝液7，使用保護(hù)層用涂裝液7來代替保護(hù)層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例20]
使用在熱敏記錄層用涂裝液1中不使用顯色劑分散液(A2液)，并將顯色劑分散液(A1液)的配合量設(shè)定為36.0份的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例21]
使用在熱敏記錄層用涂裝液1中使用顯色劑分散液(A3液)來代替顯色劑分散液(A2液)的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例22]
使用在熱敏記錄層用涂裝液2中不使用顯色劑分散液(A2液)，并將顯色劑分散液(A1液)的配合量設(shè)定為36.0份的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液2，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例23]
使用在熱敏記錄層用涂裝液2中使用顯色劑分散液(A3液)來代替顯色劑分散液(A2液)的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液2，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例24]
使用在熱敏記錄層用涂裝液7中不使用顯色劑分散液(A1液)，并將顯色劑分散液(A4液)的配合量設(shè)定為36.0份的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液7，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例25]
使用在熱敏記錄層用涂裝液7中使用顯色劑分散液(A3液)來代替顯色劑分散液(A1液)的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液7，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例26]
使用在熱敏記錄層用涂裝液8中不使用顯色劑分散液(A1液)，并將顯色劑分散液(A4液)的配合量設(shè)定為36.0份的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液8，除此以外，與實(shí)施例8同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例27]
使用在熱敏記錄層用涂裝液8中使用顯色劑分散液(A3液)來代替顯色劑分散液(A1液)的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液8，除此以外，與實(shí)施例8同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例28]
使用在熱敏記錄層用涂裝液1中不使用顯色劑分散液(A1液)，并將顯色劑分散液(A2液)的配合量設(shè)定為36.0份的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例29]
使用在熱敏記錄層用涂裝液1中使用顯色劑分散液(A3液)來代替顯色劑分散液(A1液)的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例30]
使用在熱敏記錄層用涂裝液2中不使用顯色劑分散液(A1液)，并將顯色劑分散液(A2液)的配合量設(shè)定為36.0份的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液2，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制作熱敏記錄體。
[比較例31]
使用在熱敏記錄層用涂裝液2中使用顯色劑分散液(A3液)來代替顯色劑分散液(A1液)的熱敏記錄層用涂裝液來代替熱敏記錄層用涂裝液2，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制作熱敏記錄體。
<發(fā)色性能(印刷濃度)>
對于所制作的熱敏記錄體，使用大倉電機(jī)社制的TH-PMD(熱敏記錄紙印刷試驗(yàn)機(jī)、安裝京瓷公司制感熱頭)，以施加能量0.35mJ/dot、印刷速度50mm/sec印刷方格花紋。以Macbeth濃度計(jì)(RD-914、使用琥珀濾色鏡)測定印刷部的印刷濃度，評(píng)價(jià)發(fā)色性能。
<白紙部的耐熱變色性>
對于所制作的熱敏記錄體，在80℃的環(huán)境下處理24小時(shí)后，在23℃、50％RH環(huán)境下靜置3小時(shí)。
以Macbeth濃度計(jì)(RD-914、使用琥珀濾色鏡)測定非印刷部(白紙部)的濃度，由處理前后的值的差算出底色發(fā)色值，以下述的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)非印刷部(白紙部)的耐熱性。若評(píng)價(jià)為優(yōu)、良，則在實(shí)用上沒有問題。
底色發(fā)色值＝(處理后的非印刷部的濃度)-(處理前的非印刷部的濃度)
優(yōu)：底色發(fā)色值低于0.1
良：底色發(fā)色值為0.1以上且低于0.3
及格：底色發(fā)色值為0.3以上且低于0.5
不及格：底色發(fā)色值為0.5以上
<條型碼讀取適應(yīng)性>
對于所制作的熱敏記錄體，在80℃的環(huán)境下處理24小時(shí)后，在23℃、50％RH環(huán)境下靜置3小時(shí)。
使用ZEBRA CO.，LTD.制標(biāo)簽打印機(jī)140XiIII，以印刷水平+20、印刷速度10.1cm/秒(4英寸/秒)印刷條型碼(CODE39)后，用條型碼驗(yàn)證機(jī)(Honeywell社制、QCPC600、光源640nm)評(píng)價(jià)所印刷的條型碼。以ANSI標(biāo)準(zhǔn)的符號(hào)等級(jí)(Symbol Grade)記錄評(píng)價(jià)結(jié)果。
符號(hào)等級(jí)：將條型碼沿與條碼垂直的方向進(jìn)行10分割，各處各實(shí)施1次讀取試驗(yàn)，以(優(yōu))A、B、C、D、F(劣)的5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)來表示其平均值。若評(píng)價(jià)為A、B，則在實(shí)用上沒有問題。
<印刷移動(dòng)性(耐粘附性)>
對于所制作的熱敏記錄體，使用印刷試驗(yàn)機(jī)(佳能公司制、PRea HT180)，在0℃的環(huán)境下以施加能量0.20mJ/dot印刷寬度7.5cm×長度10cm的滿圖案。對于此時(shí)的印刷狀態(tài)，以下述的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
將記錄體的最表層粘附(粘附)在印刷試驗(yàn)機(jī)的頭上而部分地?zé)o法印刷稱為“高光溢出”。若評(píng)價(jià)為優(yōu)、良，則在實(shí)用上沒有問題。
優(yōu)：滿圖案印刷部中沒有產(chǎn)生高光溢出。
良：滿圖案印刷部中很少產(chǎn)生高光溢出(1～5處)。
及格：滿圖案印刷部中產(chǎn)生高光溢出(6～10處)。
不及格：滿圖案印刷部中高光溢出頻發(fā)(11處以上)。
<耐水性>
對于所制作的熱敏記錄體，使用大倉電機(jī)社制的TH-PMD(熱敏記錄紙印刷試驗(yàn)機(jī)、安裝京瓷公司制感熱頭)，以施加能量0.35mJ/dot、印刷速度50mm/sec印刷方格花紋。
將印刷樣品在溫水(自來水、40℃)中浸涂，24小時(shí)后從水中取出進(jìn)行風(fēng)干。
以Macbeth濃度計(jì)(RD-914、使用琥珀濾色鏡)測定風(fēng)干后的印刷部的濃度，由處理前后的值的差算出殘留率，以下述的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐水性。若評(píng)價(jià)為優(yōu)、良，則在實(shí)用上沒有問題。
殘留率＝(處理后的印刷部的濃度)/(處理前的印刷部的濃度)×100(％)
優(yōu)：殘留率為80％以上。
良：殘留率為60％以上且低于80％。
及格：殘留率為40％以上且低于60％。
不及格：殘留率低于40％。
將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1～3中。
[表1]
[表2]
[表3]
在使熱敏記錄層中組合含有本發(fā)明中使用的磺酸系化合物及二苯基砜化合物這兩種作為顯色劑的情況下，若對于交聯(lián)劑不作考慮，則熱敏記錄體的白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性優(yōu)異，但耐水性或印刷移動(dòng)性(耐粘附性)差(比較例1、4、11、13等)。
因此，若使熱敏記錄層及保護(hù)層這兩者中含有交聯(lián)劑，則能夠?qū)准埐康哪蜔嶙兩院蜅l型碼讀取適應(yīng)性保持在適合的范圍，同時(shí)稍微改善耐水性或印刷移動(dòng)性(耐粘附性)(相對于比較例1、4、11、13等的比較例9、10、18、19)。
進(jìn)而，若使熱敏記錄層及保護(hù)層這兩者中含有交聯(lián)劑，并且使熱敏記錄層和保護(hù)層中的至少一者中含有碳酸鋯銨鹽作為交聯(lián)劑，則這些性能進(jìn)一步均衡地得到改善(相對于比較例9、10、18、19的實(shí)施例1～12)。
另一方面，若僅含有這樣的交聯(lián)劑，而對于顯色劑不作考慮，則雖然耐水性或印刷移動(dòng)性(耐粘附性)優(yōu)異，但熱敏記錄體的白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性差(比較例20～31)。
因此，在使熱敏記錄層中組合含有本發(fā)明中使用的磺酸系化合物及二苯基砜化合物這兩種作為顯色劑，進(jìn)而，熱敏記錄層及保護(hù)層均含有交聯(lián)劑，且熱敏記錄層及保護(hù)層中的至少一者含有碳酸鋯銨鹽作為交聯(lián)劑的情況下，能夠使白紙部的耐熱變色性和條型碼讀取適應(yīng)性優(yōu)異，同時(shí)耐水性和印刷移動(dòng)性優(yōu)異(相對于比較例20及21的實(shí)施例1及7、相對于比較例22及23的實(shí)施例2及8、相對于比較例24及25的實(shí)施例7、相對于比較例26及27的實(shí)施例8、相對于比較例28及29的實(shí)施例1、相對于比較例30及31的實(shí)施例2)。
進(jìn)而，若使熱敏記錄層及保護(hù)層這兩者含有碳酸鋯銨鹽作為交聯(lián)劑，則這些性能更加均衡地得到改善(相對于實(shí)施例1、2、4、7、8、10的實(shí)施例3、5、6、9、11、12)。