熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，該熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在基材上依次層合形成底涂層及染料層，該底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS?K7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg／mm2以上的聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，該染料層是將染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述染料層形成用涂布液中作為熱轉(zhuǎn)移性染料含有蒽醌系化合物。
【專利說明】熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在熱敏轉(zhuǎn)印方式的打印機(jī)中使用的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)(heat-sensitive transfer recording medium)。
【背景技術(shù)】
[0002]通常,熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)被稱為熱敏色帶(thermal ribbon),為熱敏轉(zhuǎn)印方式的打印機(jī)中使用的墨帶，在基材的一面上設(shè)置熱敏轉(zhuǎn)印層，在該基材的另一面上設(shè)置耐熱滑性層(背涂層)。此處，熱敏轉(zhuǎn)印層是油墨層，通過在打印機(jī)的熱敏頭(thermal head)產(chǎn)生的熱，使該油墨升華(升華轉(zhuǎn)印方式)或者熔融(熔融轉(zhuǎn)印方式)，轉(zhuǎn)印至被轉(zhuǎn)印體側(cè)。
[0003]現(xiàn)在，在熱敏轉(zhuǎn)印方式中，升華轉(zhuǎn)印方式能夠?qū)崿F(xiàn)打印機(jī)的高功能化，并且以全彩簡便地形成各種圖像，因此廣泛用于數(shù)碼相機(jī)的自助打印、身份證等卡片類、娛樂用輸出物等。隨著上述用途的多樣化，要求小型化、高速化、低成本化、以及所得印相物的耐久性的呼聲也變大，近年，在基材片的相同側(cè)以對印相物賦予耐久性的保護(hù)層等不重疊的方式設(shè)置有多層熱敏轉(zhuǎn)印層的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)已相當(dāng)?shù)仄占啊?br> [0004]在上述狀況下，隨著用途的多樣化和普及的擴(kuò)大，以及打印機(jī)印相速度的高速化的進(jìn)一步發(fā)展，產(chǎn)生現(xiàn)有的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)無法獲得充分的印相濃度這樣的問題。因此，為了提高轉(zhuǎn)印靈敏度，嘗試通過熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的薄膜化提高印相中的轉(zhuǎn)印靈敏度，但是存在在熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的制造時、印相時由于熱、壓力等發(fā)生皺褶，或者根據(jù)情況發(fā)生破裂這樣的問題。
[0005]另外，嘗試通過在熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的染料層中增大染料相對于樹脂的比率(Dye / Binder)，來提高印相濃度、印相中的轉(zhuǎn)印靈敏度。但是，染料增加不僅導(dǎo)致成本增力口，而且導(dǎo)致產(chǎn)生下述現(xiàn)象，即，在制造步驟中的卷取狀態(tài)時一部分染料向熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的耐熱滑性層轉(zhuǎn)移(背面蹭臟(set-off))，之后的卷起時該轉(zhuǎn)移了的染料再轉(zhuǎn)移(二次蹭臟(secondary set-off))至其他顏色的染料層、或者保護(hù)層，將該被污染了的層熱轉(zhuǎn)印至被轉(zhuǎn)印體時，形成與指定的顏色不同的色調(diào)，產(chǎn)生所謂的版面沾污(scumming)。
[0006]另外，還嘗試不是在熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)側(cè)、而是在打印機(jī)側(cè)提高圖像形成時的能量，但是不僅耗電增加，而且縮短打印機(jī)的熱敏頭的壽命，并且變得容易產(chǎn)生染料層與被轉(zhuǎn)印體熔接的、所謂異常轉(zhuǎn)印。針對于此，為了防止異常轉(zhuǎn)印而在染料層或者被轉(zhuǎn)印體添加大量脫模劑時，發(fā)生圖像模糊、版面沾污。
[0007]為了解決上述問題，提出了若干方法。例如，專利文獻(xiàn)I中公開了一種熱轉(zhuǎn)印片材，所述熱轉(zhuǎn)印片材在基材與染料層之間具有含有聚乙烯吡咯烷酮樹脂和改性聚乙烯吡咯烷酮樹脂的粘接層。
[0008]另外，專利文獻(xiàn)2中公開了一種熱轉(zhuǎn)印片材，所述熱轉(zhuǎn)印片材在基材和染料層之間具有粘接層，所述粘接層由為熱塑性樹脂的聚乙烯吡咯烷酮樹脂或聚乙烯醇樹脂和膠體狀無機(jī)顏料超微粒形成。
[0009]另外，專利文獻(xiàn)3公開了一種熱轉(zhuǎn)印片材，所述熱轉(zhuǎn)印片材在基材與染料層之間具有由乙烯基吡咯烷酮一乙酸乙烯酯共聚物和膠體狀無機(jī)顏料超微粒形成的底材層。
[0010]由此，通過在基材與染料層之間設(shè)置由特定材料形成的層，轉(zhuǎn)印靈敏度提高。隨著轉(zhuǎn)印靈敏度的提高，將染料層薄膜化成為可能，染料的總量減少，并且成本降低，但是存在如下問題，即，在熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)印相時由于熱、壓力等原因發(fā)生皺褶，或者根據(jù)情況發(fā)生破裂。
[0011]熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)印相時的皺褶，在耐熱滑性層的滑性不充分的情況下，有時因為基材與熱敏頭粘附而發(fā)生。另外，耐熱滑性層的滑性在低能量印相時和高能量印相時顯著不同的情況下，例如，同一圖像上印相部與非印相部共存的情況下等，有時因為在兩者間、熱敏頭與耐熱滑性層之間摩擦的差異而發(fā)生。
[0012]為了解決上述問題，例如專利文獻(xiàn)4公開了一種熱轉(zhuǎn)印片材，所述熱轉(zhuǎn)印片材在耐熱滑性層中與有機(jī)硅改性樹脂一并添加有金屬皂及填料成分，提高高能量印相時的滑性，防止印相時皺褶的發(fā)生。
[0013]進(jìn)而，在形成有水系接受層的水系熱轉(zhuǎn)印顯像片材中，確認(rèn)存在顯像片材側(cè)的粘附性強(qiáng)的傾向，并且印相時由熱敏頭施加高能量的情況(高濃度)和施加中等能量的情況(中濃度)下，所要求的脫模性存在差異。
[0014]如果為現(xiàn)有的油性顯像片材，則確保高濃度印相中的脫模性即可，因此例如通過上述專利文獻(xiàn)I?3記載的熱轉(zhuǎn)印片材可以在一定程度內(nèi)應(yīng)對。但是，使用水系顯像片材的情況下，在中濃度印相中也存在粘附的傾向，因此需要在高濃度至中濃度印相中能夠充分地應(yīng)對的熱轉(zhuǎn)印片材。
[0015]因此，專利文獻(xiàn)5提出了一種熱轉(zhuǎn)印片材，所述熱轉(zhuǎn)印片材具有染料層，且含水率調(diào)整為2.5%以下，所述染料層含有染料、樹脂粘合劑及相對于該樹脂粘合劑為特定量的脫模劑。
[0016]專利文獻(xiàn)1:日本特開2005 — 231354號公報
[0017]專利文獻(xiàn)2:日本特開2006 - 150956號公報
[0018]專利文獻(xiàn)3:日本特開2008 - 155612號公報
[0019]專利文獻(xiàn)4:日本特開2006 - 306017號公報
[0020]專利文獻(xiàn)5:日本特開2010 - 058501號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0021]但是，利用專利文獻(xiàn)I中提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)通過升華轉(zhuǎn)印方式的高速打印機(jī)進(jìn)行印相的情況下，印相中的轉(zhuǎn)印靈敏度低、無法達(dá)到充分的水平，并且無法防止薄膜化所伴隨的印相皺褶。
[0022]另外，在基材上間隔含有水系(在含水的溶劑中可溶解或者可分散的)粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上、利用專利文獻(xiàn)I提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)通過熱轉(zhuǎn)印形成圖像的情況下，無法充分抑制在高濃度部發(fā)生的濃淡不均。并且，無法充分抑制在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附、和在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印這兩者。
[0023]另一方面，采用專利文獻(xiàn)2、3中提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)同樣地進(jìn)行印相的情況下，與專利文獻(xiàn)I相比，雖然確認(rèn)到由膠體狀無機(jī)顏料超微粒的添加導(dǎo)致的高濃度部轉(zhuǎn)印靈敏度的升高，但是對于使用聚乙烯吡咯烷酮樹脂作為粘接層，未達(dá)到能夠充分地滿足要求的水平。另外，對于使用聚乙烯醇樹脂作為粘接層，雖然轉(zhuǎn)印靈敏度高、達(dá)到充分的水平，但是與染料層的密合性不充分，確認(rèn)到異常轉(zhuǎn)印的發(fā)生。另外，無法預(yù)防薄膜化所伴隨的印相皺褶。并且，膠體狀無機(jī)顏料超微粒非常昂貴，從成本方面考慮，也與市場要求相違背。
[0024]另外，與專利文獻(xiàn)I中提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)同樣，關(guān)于專利文獻(xiàn)2、3提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，在形成有水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上通過熱轉(zhuǎn)印形成圖像的情況下，也無法充分抑制高濃度部發(fā)生的濃淡不均。并且，無法充分抑制在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附、和在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印這兩者。
[0025]專利文獻(xiàn)I?3中提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，作為耐熱滑性層使用專利文獻(xiàn)4中提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的耐熱滑性層進(jìn)行印相的情況下，與分別單獨(dú)采用專利文獻(xiàn)I?3中提出的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)進(jìn)行印相的情況相比，印相皺褶略有改善，但是無法充分防止印相皺褶。
[0026]另外，對于僅是調(diào)整脫模劑的添加量、使用樹脂粘合劑作為易粘接層的、專利文獻(xiàn)5提出的熱轉(zhuǎn)印片材，由于使用時的環(huán)境的原因，導(dǎo)致基材、粘合劑吸濕。因此，使用該熱轉(zhuǎn)印片材、在形成有水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上通過熱轉(zhuǎn)印形成圖像的情況下，也無法充分抑制在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附、和在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印這兩者。
[0027]因此，本發(fā)明鑒于上述問題點(diǎn)，目的在于
[0028]( I)提供熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠防止印相中的異常轉(zhuǎn)印，
[0029](II)提供熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠充分防止印相中的異常轉(zhuǎn)印及由熱、壓力等的影響而發(fā)生的印相皺褶，
[0030](III)提供熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠防止印相中的異常轉(zhuǎn)印，并且，在形成有水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上通過熱轉(zhuǎn)印形成圖像時，能夠改善在高濃度部發(fā)生的濃淡不均，
[0031 ] (IV)提供熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度在低濃度部及高濃度部均高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另夕卜，能夠防止印相中的異常轉(zhuǎn)印及由于印相時產(chǎn)生的熱、壓力等的影響而發(fā)生的皺褶，
[0032](V)提供熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，并且，在形成有水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上通過熱轉(zhuǎn)印形成圖像時，能夠改善在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附、和在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印這兩者。
[0033]用于解決上述技術(shù)課題的技術(shù)手段如下:
[0034](I)本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的特征在于，在基材上依次層合形成底涂層及染料層，該底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，該染料層是將作為熱轉(zhuǎn)移性染料含有蒽醌系化合物的染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的。以下，將該熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)稱為“熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I”。
[0035]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中，優(yōu)選上述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6?7 / 3。
[0036]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中，優(yōu)選以將上述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表不的、上述底涂層干燥后的涂布量為0.05?0.30g / m2。
[0037](II)本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的特征在于，在基材的一面上形成耐熱滑性層，在該基材的另一面上依次層合形成底涂層及染料層，該底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮，該染料層是將作為熱轉(zhuǎn)移性染料含有蒽醌系化合物的染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值α為0.05?0.50 μ m,并且，在150°C、10分鐘的條件下靜置后的該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值β為0.00?0.80 μ m,該平均值α與該平均值β之差為0.00?0.30 μ mo以下,將該熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)稱為“熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)II”。
[0038]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)II中，優(yōu)選上述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6?7 / 3。
[0039]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)II中，優(yōu)選以將上述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表不的、上述底涂層干燥后的涂布量為0.05?0.30g / m2。
[0040](III)本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的特征在于，所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)用于在熱轉(zhuǎn)印顯像片材上利用熱轉(zhuǎn)印形成圖像，所述熱轉(zhuǎn)印顯像片材在基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層，所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在基材上依次層合形成底涂層及染料層，該底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮，該染料層是將含有填料粒子和作為熱轉(zhuǎn)移性染料的蒽醌系化合物的染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，該染料層的三維表面粗糙度(SRa)為0.15?0.70 μ m。以下，將該熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)稱為“熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III”。
[0041]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III中，優(yōu)選上述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6?7 / 3。
[0042]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III中，優(yōu)選以將上述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表不的、上述底涂層干燥后的涂布量為0.05?0.30g / m2。
[0043]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III中，優(yōu)選上述填料粒子的體積平均粒徑為0.1?3.0 μ m0
[0044](IV)本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的特征在于，在基材上依次層合形成底涂層及染料層，該底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮，該染料層是將染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述染料層形成用涂布液含有作為熱轉(zhuǎn)移性染料的蒽醌系化合物、并且含有作為樹脂粘合劑的玻璃化溫度為100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛和玻璃化溫度為75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛。以下，將該熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)稱為“熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)IV”。
[0045]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)IV中，優(yōu)選上述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6?7 / 3。
[0046]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)IV中，優(yōu)選以將上述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表不的、上述底涂層干燥后的涂布量為0.05?0.30g / m2。
[0047]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)IV中，優(yōu)選上述染料層中玻璃化溫度為100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛與玻璃化溫度為75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為、聚乙烯醇縮乙醛/聚乙烯醇縮丁醛=50 / 50?97 / 3。
[0048](V)本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的特征在于,所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)用于在熱轉(zhuǎn)印顯像片材上利用熱轉(zhuǎn)印形成圖像，所述熱轉(zhuǎn)印顯像片材是在基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層，所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在基材上依次層合形成底涂層及染料層，該底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮，該染料層的至少一層是將含有作為脫模劑的至少兩種改性硅油、和作為熱轉(zhuǎn)移性染料的蒽醌系化合物的染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，該改性硅油由數(shù)均分子量8000以上的非反應(yīng)性硅油、和數(shù)均分子量3000以下的反應(yīng)性硅油形成。以下，將該熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)稱為“熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V”。
[0049]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V中，優(yōu)選上述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6?7 / 3。
[0050]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V中，優(yōu)選以將上述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表不的、上述底涂層干燥后的涂布量為0.05?0.30g / m2。
[0051]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V中，優(yōu)選上述非反應(yīng)性硅油為側(cè)鏈型聚醚改性硅油，上述反應(yīng)性硅油為側(cè)鏈型二胺改性硅油。
[0052]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠防止印相中的異常轉(zhuǎn)印。
[0053]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)II在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠充分防止印相中的異常轉(zhuǎn)印及由熱、壓力等的影響而發(fā)生的印相皺褶。
[0054]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠防止印相中的異常轉(zhuǎn)印。并且，在于基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫豐旲劑的水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上，通過熱轉(zhuǎn)印形成圖像時，能夠改善在高濃度部發(fā)生的畫質(zhì)不良，即，作為被轉(zhuǎn)印體的熱轉(zhuǎn)印顯像片材的水系接受層熔融粘結(jié)于熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，由此引起色調(diào)變化，結(jié)果在印相物表面產(chǎn)生濃淡不均的現(xiàn)象。
[0055]本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)IV在高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度在低濃度部及高濃度部均高，通過減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大，另外，能夠防止印相中的異常轉(zhuǎn)印、及由于印相時產(chǎn)生的熱、壓力等的影響而產(chǎn)生的皺褶。
[0056]對于本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V,高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，即，由于減少染料層中使用的染料使得降低成本的效果大。并且，在于基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層的熱轉(zhuǎn)印顯像片材上，利用熱轉(zhuǎn)印形成圖像時，能夠改善在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附、和在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印這兩者。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0057]圖1是基于本發(fā)明的實施方式的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的側(cè)剖面圖。
【具體實施方式】
[0058]本發(fā)明的一實施例的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)如圖1所示，其構(gòu)成為，在基材10的一面上設(shè)置有賦予與熱敏頭的滑移性的耐熱滑性層40，在基材10的另一面上依次形成底涂層20及染料層30。需要說明的是，本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I?V均具有例如圖1所示的結(jié)構(gòu)。
[0059](實施方式1:熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I)
[0060]作為基材10，需要不因熱轉(zhuǎn)印中的熱壓而軟化變形的耐熱性和強(qiáng)度，例如，可以單獨(dú)使用或以組合后的復(fù)合體的形式使用下述物質(zhì):聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、玻璃紙、乙酸酯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亞胺、聚乙烯醇、芳香族聚酰胺、聚芳基酰胺、聚苯乙烯等合成樹脂的膜、及電容器紙、石蠟紙等紙類等。其中，考慮到物性方面、加工性、成本方面等優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。另外，對于其厚度，考慮到操作性、加工性，可以使用2μπι以上、50μπι以下的范圍的厚度，但考慮到轉(zhuǎn)印適性、加工性等操作性能，優(yōu)選2 μ m以上、9 μ m以下左右的厚度。
[0061]另外，基材10中，在形成耐熱滑性層40或/及底涂層20的面上，也可以實施粘接處理。作為粘接處理，可以適用電暈處理、火焰處理、臭氧處理、紫外線處理、放射線處理、粗糙化處理、等離子體處理、底漆處理等公知技術(shù)，也可以同時使用二種以上的上述處理。本發(fā)明中，從提高基材與底涂層的粘接性是有效的方面以及成本方面考慮，優(yōu)選使用經(jīng)底漆處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0062]接著，耐熱滑性層40可以使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)，例如，可以配合成為粘合劑的樹月旨、賦予脫模性、滑移性的功能性添加劑、填充劑、固化劑、溶劑等、制備耐熱滑性層形成用涂布液，進(jìn)行涂布、干燥而形成。該耐熱滑性層40的干燥后的涂布量沒有特別限定，適合的是0.1g / Hl2以上、2.0g / HI2以下左右。
[0063]此處，所謂耐熱滑性層40的干燥后的涂布量，是指將耐熱滑性層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。另外，下述底涂層20的干燥后的涂布量及染料層30的干燥后的涂布量也同樣指將下述底涂層形成用涂布液及染料層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。
[0064]若舉出耐熱滑性層的一例，則作為粘合劑樹脂，可以舉出聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇乙酰乙縮醒樹脂(polyvinyl acetoacetal resins)、聚酯樹脂、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、聚醚樹脂、聚丁二烯樹脂、丙烯酸多元醇、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)氧基酯、硝基纖維素樹脂、乙酸纖維素樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹月旨、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂及它們的改性體等。
[0065]接著，底涂層20是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有基于JIS K 7113 “塑料的拉伸試驗方法”記載的方法測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮。
[0066]作為聚乙烯醇，基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上是必須的?？估瓘?qiáng)度小于8kg / mm2時，印相時難以賦予高轉(zhuǎn)印靈敏度。作為抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇，可以舉出例如 Kuraray Poval PVA — 124 ((株)Kuraray 制)、Kuraray PovalPVA — 145 ((株)Kuraray 制)等。
[0067]聚乙烯醇可以通過下述通常的方法制備:在甲醇中使乙酸乙烯酯聚合得到聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液后，用氫氧化鈉等進(jìn)行皂化，將得到的皂化物進(jìn)行中和。另外，得到的聚乙烯醇如上所述，只要基于JISK 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上即可，其皂化度、平均聚合度沒有特別限定，例如，可以適當(dāng)?shù)厥褂迷砘葹?0?99摩爾％左右、平均聚合度為2000?4500左右的聚乙烯醇。
[0068]作為聚乙烯吡咯烷酮，可以舉出N —乙烯基一 2 —吡咯烷酮、N —乙烯基一 4 一吡咯烷酮等乙烯基吡咯烷酮的單獨(dú)聚合物(均聚物)或它們的共聚物。進(jìn)而可以舉出改性聚乙烯吡咯烷酮樹脂等。改性聚乙烯吡咯烷酮樹脂為N —乙烯基吡咯烷酮系單體與其他單體的共聚物。需要說明的是，共聚形態(tài)可以為無規(guī)共聚、嵌段共聚、接枝共聚等，沒有特別限定。所謂上述N —乙烯基卩比咯燒酮系單體是指，N 一乙烯基卩比咯燒酮(N —乙烯基一 2 —卩比咯燒酮、N —乙烯基一 4 一卩比咯燒酮等)及其衍生物，作為衍生物，例如可以舉出N —乙烯基一
3—甲基吡咯烷酮、N —乙烯基一 5 —甲基吡咯烷酮、N —乙烯基一 3，3，5 —三甲基吡咯烷酮、N —乙烯基一 3 —芐基吡咯烷酮等吡咯烷酮環(huán)上具有取代基的化合物。
[0069]與N —乙烯基吡咯烷酮系單體共聚的單體成分可以舉出下述乙烯基聚合性單體。例如可以舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯等(甲基)丙烯酸系單體、富馬酸、馬來酸、衣康酸等不飽和羧酸、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、偏1，1- 二氯乙烯、四氟乙烯、偏1，1- 二氟乙烯等。
[0070]底涂層20中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率優(yōu)選聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6?7 / 3，并且更優(yōu)選5 / 5?6 / 4。聚乙烯醇即使在水溶性高分子化合物中也具有優(yōu)異的染料阻隔性能，但是若單獨(dú)層合，則與染料層的密合性不充分，可能產(chǎn)生異常轉(zhuǎn)印。另一方面，聚乙烯吡咯烷酮與聚乙烯醇相比染料阻隔性差，但是與染料層的密合性良好，采用上述含有比率能夠充分滿足高轉(zhuǎn)印靈敏度和防止異常轉(zhuǎn)印兩者的性能。
[0071]底涂層20的干燥后的涂布量不能一概地進(jìn)行限定，優(yōu)選在0.05g / m2以上、0.30g / m2以下的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在0.1Og / m2以上、0.20g / m2以下的范圍內(nèi)。小于0.05g / m2時，染料層層合時的劣化導(dǎo)致高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度不足，與基材或者染料層的密合性可能降低。另一方面，若超過0.30g / m2，則有可能產(chǎn)生影響使熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I本身的靈敏度降低，高速印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度有可能降低。
[0072]另外，在不損害上述性能的范圍內(nèi)，可以在底涂層中使用無機(jī)顏料微粒、異氰酸酯化合物、硅烷偶聯(lián)劑、分散劑、粘度調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑等公知的添加劑。
[0073]接著，染料層30如下形成，除熱轉(zhuǎn)移性染料之外，例如配合粘合劑、溶劑等制備染料層形成用涂布液，進(jìn)行涂布、干燥由此形成。需要說明的是，對于染料層來說，可以以一色的單一層構(gòu)成，也可以在同一基材的同一面按照層面順序反復(fù)形成含有色調(diào)不同的染料的多層染料層。
[0074]上述染料層30中使用的熱轉(zhuǎn)移性染料是利用熱進(jìn)行熔融、擴(kuò)散或者升華轉(zhuǎn)移的染料。例如，作為黃色成分，可以舉出Solvent yellow56、16、30、93、33、或者Disperseyellow201、231、33 等。作為品紅成分，可以舉出 C.1.Disperse red 60、C.1.Disperseviolet 26、C.1.Disperse violet 38、C.1.Solvent red 27、或者 C.1.Solvent red 19等。本發(fā)明中，上述物質(zhì)中，使用以C.1.Disperse violet 38等為代表的蒽醌系化合物作為熱轉(zhuǎn)移性染料是必須的。作為青色(cyan)成分,可以舉出C.1.Disperse blue 354、C.1.Solvent blue 63>C.1.Solvent blue 36>C.1.Solvent blue 266、C.1.Disperse blue257、或者C.1.Disperse blue 24等。本發(fā)明中,上述物質(zhì)中，使用以C.1.Solvent blue 63、C.1.Solvent blue 36、或者C.1.Disperse blue 24等為代表的蒽醌系化合物作為熱轉(zhuǎn)移性染料是必須的。其理由在于，在基材一染料層間導(dǎo)入底涂層的情況下，由蒽醌系化合物形成的染料與其他染料相比對顯像層的轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異，因此賦予高轉(zhuǎn)印靈敏度，即，可以減少染料層中使用的染料。
[0075]對于染料層30中含有的粘合劑，現(xiàn)有公知的樹脂粘合劑均可使用，沒有特別限定，可以舉出乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸纖維素等纖維素系樹脂、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等乙烯基類樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯一丙烯腈共聚樹脂、苯氧基樹脂等。
[0076]此處，形成染料層30時的熱轉(zhuǎn)移性染料與粘合劑的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率優(yōu)選為熱轉(zhuǎn)移性染料/粘合劑=10 / 100?300 / 100。這是由于，熱轉(zhuǎn)移性染料/粘合劑的配合比率低于10 / 100時，染料過少顯色靈敏度變得不充分，無法獲得良好的熱轉(zhuǎn)印圖像，另外，該配合比率超過300 / 100時，針對粘合劑的染料的溶解性極端降低，因此得到的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I的保存穩(wěn)定性降低，染料可能變得容易析出。
[0077]另外，在不損害上述性能的范圍內(nèi)，可以在染料層中含有分散劑、粘度調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑等公知的添加劑。
[0078]染料層30的干燥后的涂布量不能一概地進(jìn)行限定，從抑制印相時異常轉(zhuǎn)印、皺褶的發(fā)生、另外還抑制成本升高的方面考慮，在0.3g / m2以上、1.5g / m2以下的程度是適當(dāng)?shù)摹?br> [0079]需要說明的是，耐熱滑性層40、底涂層20及染料層30均可以通過分別將耐熱滑性層形成用涂布液、底涂層形成用涂布液及染料層形成用涂布液利用現(xiàn)有公知的涂布方法進(jìn)行涂布、干燥而形成。作為涂布方法的一例，可以舉出凹版涂布法、網(wǎng)板印刷法、噴霧涂布法、逆輥式涂布法。
[0080](實施方式I1:熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)II)
[0081]作為基材10，可以使用與構(gòu)成上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I的基材10同樣的基材。另夕卜，基材10中，在形成耐熱滑性層40或/及底涂層20的面上，也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地實施粘接處理。
[0082]接著，耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra的平均值α為0.05?0.50 μ m,并且，在150°C、10分鐘的條件下靜置后該耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra的平均值β為0.00?0.80 μ m,該平均值α與該平均值β之差為0.00?0.30 μ m。[0083]表面粗糙度Ra可以采用通常接觸式、非接觸式各種方法測定，本發(fā)明中，采用基于激光顯微鏡的測定方法，該測定方法不易受底材的影響、可以測定微細(xì)形狀，是非接觸式的測定方法。作為測定裝置，使用Olympus(株)制的掃描型共焦激光顯微鏡“0LS1100”。利用激光顯微鏡進(jìn)行測定的情況下，由于分辨率依賴于物鏡的數(shù)值孔徑，所以選擇數(shù)值孔徑最大的100倍的物鏡。將測得的圖像在Y軸方向分割成11份，在成為分割交界的位置，分別測量在X軸方向的截止值(cutoff value) I / 3時的Ra值。將得到的10點(diǎn)的Ra值進(jìn)行平均，作為耐熱滑性層的Ra值。平均值α為在150°C、10分鐘的條件下靜置前的值，平均值β為在該條件下靜置后的值。
[0084]由于耐熱滑性層40具有一定的凹凸，使得耐熱滑性層40與熱敏頭的接觸面積變小，兩者的摩擦降低獲得滑性，能夠防止印相不良。因此，若耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra的平均值α小于0.05μπι，則成為接近平滑的狀態(tài)，耐熱滑性層40與熱敏頭的摩擦升高，弓丨起印相不良。但是，若耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra的平均值α超過0.50μπι，則凹凸變得過大，來自熱敏頭的熱的傳遞中產(chǎn)生不均，這導(dǎo)致印相物上也變得濃度不均。需要說明的是，平均值α優(yōu)選為0.10?0.40 μ m。
[0085]另外，在150°C、10分鐘的條件下靜置后的耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra的平均值β超過0.80 μ m時，隨著基于熱的凹凸的增加，使得來自熱敏頭的熱的傳遞不均，導(dǎo)致印相物上也出現(xiàn)濃度不均。需要說明的是，平均值β優(yōu)選0.10?0.60μπι。
[0086]進(jìn)而，若能從低能量印相至高能量印相保持一定的凹凸，則從低能量印相時至高能量印相時為止能夠得到穩(wěn)定的滑性，即使在同一圖像上共存有印相部和非印相部，兩者之間在滑性方面也不會產(chǎn)生差異，能夠抑制印相皺褶的發(fā)生。因此，將耐熱滑性層40在150°C、10分鐘的條件下靜置時，其前后的表面粗糙度Ra的平均值之差、即平均值α與平均值β之差若在0.00?0.30 μ m范圍，則低能量印相時與高能量印相時在表面凹凸方面不會產(chǎn)生較大差異，能夠充分防止印相皺褶的發(fā)生。若平均值α與平均值β之差超過0.30μπι，則與熱敏頭的摩擦和滑性方面產(chǎn)生差異，無法防止印相皺褶的發(fā)生。為了滿足所述表面粗糙度的范圍，需要調(diào)整耐熱滑性層40的凹凸。需要說明的是，平均值α與平均值β之差優(yōu)選為0.00?0.25 μ m。
[0087]耐熱滑性層40例如可以在粘合劑樹脂中配合各種功能性添加劑等制備耐熱滑性層形成用涂布液，進(jìn)行涂布、干燥而形成，但是特別優(yōu)選配合無機(jī)粒子。通過配合無機(jī)粒子，在耐熱滑性層40的表面形成凹凸，與熱敏頭的接觸面積變小，因此與熱敏頭的摩擦降低，滑性提高。另外，對于無機(jī)粒子，由熱導(dǎo)致的變化少，因此即使以高能量進(jìn)行印相也保持一定的凹凸，從低能量印相時至高能量印相時顯示一定的滑性。即，具有穩(wěn)定的耐熱性，能夠充分防止印相時皺褶的發(fā)生。并且，通過配合無機(jī)粒子，也能夠賦予熱敏頭的清潔性。
[0088]另外，出于調(diào)整耐熱滑性層40的凹凸的目的，可以組合使用兩種以上平均粒徑不同的無機(jī)粒子，其組合可以適當(dāng)選擇。無機(jī)粒子的平均粒徑根據(jù)形成的耐熱滑性層40的厚度等而不同，沒有特別限定，優(yōu)選0.1?6.0 μ m，較優(yōu)選0.5?4.0 μ m。若無機(jī)粒子的平均粒徑小于0.1 μ m，則埋沒在耐熱滑性層40中無法形成凹凸，有時無法降低與熱敏頭的摩擦，有時熱敏頭的清潔性也降低。相反，若無機(jī)粒子的平均粒徑超過6.0 μ m，則耐熱滑性層40的凹凸變得過大，根據(jù)位置的不同來自熱敏頭的熱無法被充分傳遞，可能導(dǎo)致印相物上出現(xiàn)不均，或者，從耐熱滑性層40脫離，在印相面上產(chǎn)生瑕疵等。[0089]作為能夠在耐熱滑性層40中使用的無機(jī)粒子的一例，例如可以舉出二氧化硅粒子、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、高嶺土、粘土等。
[0090]耐熱滑性層形成用涂布液中無機(jī)粒子的含量優(yōu)選2?30質(zhì)量％，較優(yōu)選3?20質(zhì)量％。無機(jī)粒子的含量小于2質(zhì)量％時，熱敏頭的清潔效果不充分，另外表面粗糙度Ra的值變小。相反若無機(jī)粒子的含量超過30質(zhì)量％，則根據(jù)無機(jī)粒子的種類不同，有時導(dǎo)致耐熱滑性層40自身的膜強(qiáng)度降低，另外，表面粗糙度Ra的值增大，有時導(dǎo)致印相時的熱傳遞不均，出現(xiàn)劣質(zhì)印相物。
[0091]耐熱滑性層40中，出于提高與熱敏頭的滑性的目的優(yōu)選配合滑劑，也可以組合配合兩種以上熔點(diǎn)不同的滑劑。通過配合滑劑，由熱敏頭施加熱時該滑劑溶出，提高滑性，具有減輕由熱導(dǎo)致的對熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)II的負(fù)荷的效果。另外，通過配合熔點(diǎn)不同的滑齊U，從低溫至高溫的所有溫度、即從低能量印相時至高能量印相時，可以賦予穩(wěn)定的滑性。
[0092]作為能夠在耐熱滑性層40中使用的滑劑的一例，可以舉出例如，動物系蠟、植物系蠟等天然蠟、合成烴系蠟、脂肪族醇和酸系蠟、脂肪酸酯和甘油溶液(glycerite)系蠟、合成酮系蠟、胺及酰胺系蠟、氯化烴系蠟、α烯烴系蠟等合成蠟、硬脂酸丁酯、油酸乙酯等高級脂肪酸酯、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、硬脂酸鎂等高級脂肪酸金屬鹽、長鏈烷基磷酸酯、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸酯、或聚氧化烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯等表面活性劑等。
[0093]耐熱滑性層形成用涂布液中滑劑的含量優(yōu)選5?25質(zhì)量％，較優(yōu)選5?15質(zhì)量％?；瑒┑暮啃∮?質(zhì)量％時，有時滑性未充分發(fā)揮，或者，根據(jù)圖像，由滑劑的不足引起與熱敏頭的粘附。相反若滑劑的含量超過25質(zhì)量％，則有時滑性被賦予至必要以上，或者導(dǎo)致滑劑溶出，影響印相。
[0094]作為能夠在耐熱滑性層40中使用的粘合劑樹脂的一例，例如可以舉出與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中使用的樹脂相同的粘合劑樹脂。
[0095]并且，耐熱滑性層40中出于提高耐熱性的目的可以配合交聯(lián)劑。通過配合交聯(lián)齊U，耐熱滑性層40的耐熱性提高，能夠防止由與熱敏頭的摩擦導(dǎo)致的基材的變形。作為交聯(lián)劑，可以舉出例如聚異氰酸酯，可以與丙烯酸系、氨基甲酸酯系、聚酯系多元醇樹脂、纖維素系樹脂、縮醛樹脂等組合使用。
[0096]耐熱滑性層40的干燥后的涂布量不能一概地進(jìn)行限定，優(yōu)選在0.2g / m2以上、
2.6g / m2以下的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在0.6g / m2以上、1.6g / m2以下的范圍內(nèi)。小于0.2g / m2時，耐熱性低，容易產(chǎn)生印相時的熱收縮。另一方面，若超過2.6g / m2，則來自熱敏頭的熱未充分傳遞至染料層30，難以得到所期望的濃度的印相物。
[0097]此處，所謂耐熱滑性層40的干燥后的涂布量，是指將耐熱滑性層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。另外，下述底涂層20的干燥后的涂布量及染料層30的干燥后的涂布量也同樣指將下述底涂層形成用涂布液及染料層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。
[0098]接著，底涂層20可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的底涂層20同樣地形成。
[0099]接著,染料層30也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的染料層30同樣地形成。
[0100]需要說明的是，耐熱滑性層40、底涂層20及染料層30均可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地采用現(xiàn)有公知的方法形成。[0101](實施方式II1:熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III)
[0102]作為基材10，可以使用與構(gòu)成上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I的基材10同樣的基材。另夕卜，基材10中，在形成耐熱滑性層40或/及底涂層20的面上，也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地實施粘接處理。
[0103]接著，耐熱滑性層40可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的耐熱滑性層40同樣地形成。
[0104]此處，所謂耐熱滑性層40的干燥后的涂布量是指將耐熱滑性層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。另外，下述底涂層20的干燥后的涂布量及染料層30的干燥后的涂布量也同樣指將下述底涂層形成用涂布液及染料層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。并且，下述水系中空粒子層干燥后的涂布量及水系接受層干燥后的涂布量也同樣地是指，將下述水系中空粒子層形成用涂布液及水系接受層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。
[0105]接著，底涂層20也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的底涂層20同樣地形成。
[0106]接著，染料層30可以通過除填料粒子及熱轉(zhuǎn)移性染料之外還配合例如粘合劑、溶劑等制備染料層形成用涂布液，進(jìn)行涂布、干燥而形成。需要說明的是，染料層可以以一色的單一層構(gòu)成，也可以在同一基材的同一面按照層面順序反復(fù)形成含有色調(diào)不同的染料的多層染料層。
[0107]填料粒子沒有特別限定，可以使用合成樹脂微粒、無機(jī)微粒等公知的粒子。填料粒子的體積平均粒徑也沒有特別限定，如下所述，若從染料層30的干燥后的涂布量優(yōu)選0.7?1.0g / m2左右這方面考慮，則優(yōu)選0.1 μ m以上、3.0ym以下的范圍，并且更優(yōu)選0.5 μ m以上、2.0ym以下的范圍。對于體積平均粒徑小于0.1 μ m的填料粒子來說，難以得到必須的染料層的凹凸，若使用體積平均粒徑超過3.0ym的填料粒子，則填料粒子變得容易從染料層滑落，另外存在印相濃度降低的擔(dān)憂。
[0108]通過使用上述填料粒子，染料層表面產(chǎn)生凹凸，印相時可以防止熱轉(zhuǎn)印顯像片材中的水系接受層與熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的熱粘接，其結(jié)果，能夠抑制高濃度部發(fā)生的濃淡不均。染料層的三維表面粗糙度(SRa)在0.15μπι以上、0.70μπι以下的范圍是必須的，優(yōu)選在0.30 μ m以上、0.60 μ m以下的范圍。若SRa小于0.15 μ m，則染料層的表面過于平坦在印相時引起熱粘接，高濃度部發(fā)生濃淡不均的危險性極高。另一方面，若SRa變得大于0.70 μ m,則印相時不引起熱粘接，但是另一方面，存在導(dǎo)致轉(zhuǎn)印靈敏度降低的擔(dān)憂，并且填料粒子的添加量過多的情況下，染料層的膜強(qiáng)度降低，發(fā)生異常轉(zhuǎn)印的危險性極高。
[0109]作為能夠使用的合成樹脂微粒，可以舉出例如丙烯酸樹脂微粒、有機(jī)硅樹脂微粒、通過乙烯基單體的乳化聚合等得到的有機(jī)高分子化合物的微粒、通過聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯并噁唑等的縮聚得到的有機(jī)高分子化合物的微粒、通過酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂等的加成縮合得到的有機(jī)高分子化合物的微粒等，所述物質(zhì)中也優(yōu)選有機(jī)硅樹脂微粒。
[0110]作為無機(jī)微粒，可以舉出例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化鎢、硅酸鋁(粘土、高嶺土)、滑石、綠坡縷石(attapulgite)、絹云母、云母、鈦酸鉀、鈦酸鋇、膨潤土、沸石、葉蠟石、氧化鋯、硅酸鋯、鋁碳酸鎂、纖蛇石棉、硬硅鈣石、硅灰石等。另外，也可以對上述無機(jī)微粒實施表面處理。
[0111]此處，形成染料層30時填料粒子與粘合劑的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率優(yōu)選填料粒子/粘合劑=I / 100?10 / 100。這是因為，若填料粒子/粘合劑的配合比率小于I /100，則印相時熱轉(zhuǎn)印顯像片材的水系接受層與染料層引起熱粘接，存在高濃度部發(fā)生濃淡不均的擔(dān)憂，另外因為，若該配合比率超過10 / 100，則染料層的膜強(qiáng)度降低，存在引起異常轉(zhuǎn)印的擔(dān)憂。
[0112]作為染料層30中使用的熱轉(zhuǎn)移性染料及粘合劑，分別可以舉出例如，與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中使用的物質(zhì)相同的熱轉(zhuǎn)移性染料及粘合劑。
[0113]另外，對于形成染料層30時的熱轉(zhuǎn)移性染料與粘合劑的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率、染料層30中含有的公知的添加劑、及染料層30的干燥后的涂布量，也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I相同即可。
[0114]需要說明的是，耐熱滑性層40、底涂層20及染料層30均可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地采用現(xiàn)有公知的方法形成。
[0115]接著，說明熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III涉及的本發(fā)明使用的用作被轉(zhuǎn)印體的熱轉(zhuǎn)印顯像片材。
[0116]熱轉(zhuǎn)印顯像片材是在基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層。作為熱轉(zhuǎn)印顯像片材中使用的基材，沒有特別限定，可以根據(jù)使用目的等適當(dāng)選定、使用各種材質(zhì)、層構(gòu)成及大小的基材?？梢耘e出例如紙、涂布紙、合成紙(聚丙烯、聚苯乙烯或?qū)⑺鼈兣c紙粘附得到的復(fù)合材料)等各種紙類
坐寸ο
[0117](水系中空粒子層)
[0118]在上述基材上形成含有中空粒子和粘接成分(水系粘合劑)的水系中空粒子層。熱轉(zhuǎn)印方式的印相通過來自熱敏頭的加熱而進(jìn)行，要求熱敏頭與顯像片材的基材之間具有良好密合性。由于形成有水系中空粒子層的基材具有緩沖性，所以與熱敏頭的密合性提高，印相時可以得到更均勻的圖像。
[0119]作為形成中空粒子的粒子壁的材料，優(yōu)選使用丙烯腈、偏1，1-二氯乙烯、苯乙烯丙烯酸酯的聚合物等。作為中空粒子的制造方法，可以舉出在樹脂粒子中封入丁烷氣體等發(fā)泡劑使其加熱發(fā)泡的方式、乳液聚合方式等。作為使其加熱發(fā)泡的方式，有如下方式:使用預(yù)先將中空粒子進(jìn)行加熱處理使其發(fā)泡的已發(fā)泡中空粒子的方式，和通過涂覆等形成含有未發(fā)泡的粒子的層后通過干燥步驟等加熱處理形成中空結(jié)構(gòu)的方式。從容易一定地控制中空粒子的中空率、粒徑方面考慮，通常優(yōu)選使用已發(fā)泡中空粒子的方式。
[0120]作為水系中空粒子層使用的水系粘合劑，沒有特別限定，例如，可以舉出水溶性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基類單體的聚合物、共聚物等乙烯基類聚合物等。
[0121]水系中空粒子層的干燥后的涂布量不能一概地進(jìn)行限定，但從賦予充分的絕熱性和成本方面考慮，5.0?40.0g / m2左右是適當(dāng)?shù)摹?br> [0122](水系接受層)
[0123]形成于基材的水系中空粒子層上，形成含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層。作為該水系粘合劑，可以適當(dāng)使用對染料的親和性高、染料染色性良好的染色性樹脂。
[0124]作為上述染色性樹脂，可以舉出例如氯乙烯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、聚酯系樹月旨、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、纖維素系樹脂、聚酰胺樹脂、乙烯基化合物單體與具有苯并三唑骨架及/或二苯甲酮骨架的單體的共聚樹脂等，它們可以單獨(dú)使用，另外也可以同時使用二種以上。其中，從被印相的圖像的耐光性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選丙烯酸系樹脂、乙烯基化合物單體與具有苯并三唑骨架及/或二苯甲酮骨架的單體的共聚樹脂、氨基甲酸酯系樹脂。氨基甲酸酯系樹脂由于分子內(nèi)具有結(jié)晶區(qū)域，所以不易引起異常轉(zhuǎn)印為優(yōu)選。另外，本發(fā)明中使用的上述染色性樹脂由于為水溶性或者水分散系的、所謂水系，所以在環(huán)境負(fù)荷方面也具有優(yōu)點(diǎn)。
[0125]熱轉(zhuǎn)印方式的印相中，將熱轉(zhuǎn)印顯像片材上的接受層與墨帶的染料層重合用熱敏頭加熱后，存在從接受層剝離墨帶的步驟，接受層也要求與墨帶的脫模性。因此，在本發(fā)明中，在水系接受層中為了防止與墨帶的熔接、提高印相走行性而添加脫模劑。作為添加的脫模劑，可以舉出例如硅油、聚硅氧烷接枝丙烯酸樹脂、蠟類、氟化合物等。
[0126]進(jìn)而優(yōu)選在水系接受層中添加交聯(lián)劑，提高耐熱性。作為交聯(lián)劑，優(yōu)選例如碳二亞胺化合物、異氰酸酯化合物、噁唑啉化合物、有機(jī)鈦螯合劑化合物等。上述交聯(lián)劑中，從耐熱性提高效果高、不易發(fā)生印相時的帶熔接等走行性問題的方面、從水系接受層形成用涂布液中的穩(wěn)定性方面考慮，也優(yōu)選碳二亞胺系交聯(lián)劑。
[0127]水系接受層干燥后的涂布量不能一概地進(jìn)行限定，但優(yōu)選0.5?5.0g / m2，較優(yōu)選0.5?4.0g / m2。小于0.5g / m2時，有時圖像的耐光性差。若超過5.0g / m2，則有時導(dǎo)致水系接受層中染料擴(kuò)散、發(fā)生圖像的洇染。
[0128](涂覆方法)
[0129]上述水系中空粒子層及水系接受層中可以適當(dāng)添加在通常的涂覆紙制造中使用的潤濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、著色劑、抗靜電劑、防腐劑等各種助劑。水系中空粒子層及水系接受層可以使用例如棒涂器、凹版式涂布機(jī)、逗號涂布機(jī)(comma coater)、刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、水平輥式涂布機(jī)、模涂機(jī)(die coater),簾流涂布機(jī)、滑珠涂布機(jī)等公知的涂布機(jī)，將規(guī)定的涂布液涂覆在各層、或者同時涂覆在2層以上，進(jìn)行干燥而形成。
[0130](實施方式IV:熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)IV)
[0131]作為基材10，可以使用與構(gòu)成上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I的基材10相同的基材。另夕卜，基材10中，在形成耐熱滑性層40或/及底涂層20的面上，也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地實施粘接處理。
[0132]接著，耐熱滑性層40可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的耐熱滑性層40同樣地形成。
[0133]此處，所謂耐熱滑性層40的干燥后的涂布量是指將耐熱滑性層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。另外，下述底涂層20的干燥后的涂布量及染料層30的干燥后的涂布量也同樣地是指將下述底涂層形成用涂布液及染料層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。
[0134]接著，底涂層20也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的底涂層20同樣地形成。
[0135]接著，對于染料層30來說，可以通過除熱轉(zhuǎn)移性染料及樹脂粘合劑之外還配合例如溶劑等制備染料層形成用涂布液，進(jìn)行涂布、干燥而形成。需要說明的是，對于染料層來說，可以以一色的單一層構(gòu)成，也可以在同一基材的同一面按照層面順序反復(fù)形成含有色調(diào)不同的染料的多層染料層。
[0136]作為染料層30中使用的熱轉(zhuǎn)移性染料，可以舉出例如與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中使用的染料相同的熱轉(zhuǎn)移性染料。
[0137]作為染料層30中使用的樹脂粘合劑，只要含有玻璃化溫度為100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛及玻璃化溫度為75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛則沒有特別限定，可以使用現(xiàn)有公知的樹脂粘合劑中的任一種。
[0138]玻璃化溫度為100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛具有高耐熱性，但是賦予低濃度部等熱敏頭的能量小的情況下，染料難以升華，變得在低濃度部處無法獲得充分的轉(zhuǎn)印靈敏度。另一方面，通過使用玻璃化溫度75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛，染料變得容易升華，特別是具有在低濃度部處的轉(zhuǎn)印靈敏度變高這樣的優(yōu)點(diǎn)，但是耐熱性不充分，存在在顯像紙側(cè)發(fā)生皺褶這樣的問題點(diǎn)。因此，通過組合上述兩種樹脂，可以提高低濃度部的轉(zhuǎn)印靈敏度，并且還可以抑制印相時發(fā)生的皺褶。
[0139]作為玻璃化溫度100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛，可以舉出例如Denka Butyral
#5000 - D (電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)、Denka Butyral # 6000 一 AS (電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)等。另外，作為玻璃化溫度75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛，可以舉出例如Denka Butyral
#3000 -1 (電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)、Denka Butyral # 3000 一 2 (電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)
坐寸ο
[0140]對于染料層30中玻璃化溫度100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛與玻璃化溫度75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率，優(yōu)選聚乙烯醇縮乙醛/聚乙烯醇縮丁醛=50 / 50?97 / 3，并且更優(yōu)選60 / 40?90 / 10。若聚乙烯醇縮乙醛/聚乙烯醇縮丁醛的含有比率超過97 / 3，則恐怕高速印相時低濃度部的轉(zhuǎn)印靈敏度不足。另一方面，若聚乙烯醇縮乙醛/聚乙烯醇縮丁醛的含有比率小于50 / 50，則由于聚乙烯醇縮丁醛與聚乙烯醇縮乙醛相比促進(jìn)染料的升華，所以能夠?qū)崿F(xiàn)低濃度部的轉(zhuǎn)印靈敏度的升高，但是耐熱性不充分，有可能在印相時發(fā)生皺褶。因此，通過以上述含有比率使用聚乙烯醇縮乙醛和聚乙烯醇縮丁醛作為樹脂粘合劑，可以提高低濃度部的轉(zhuǎn)印靈敏度，并且也可以防止在印相時產(chǎn)生皺褶。
[0141]作為除玻璃化溫度100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛及玻璃化溫度75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛以外還可以在染料層30中使用的樹脂粘合劑，沒有特別限定，可以舉出例如，乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸纖維素等纖維素系樹脂、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等乙烯基類樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯一丙烯腈共聚樹脂、苯氧基樹脂等。
[0142]此處，對于在形成染料層30時的熱轉(zhuǎn)移性染料與樹脂粘合劑的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率，優(yōu)選熱轉(zhuǎn)移性染料/樹脂粘合劑=10 / 90?75 / 25。這是由于，若熱轉(zhuǎn)移性染料/樹脂粘合劑的配合比率小于10 / 90，則染料過少，顯色靈敏度變得不充分，無法得到良好的熱轉(zhuǎn)印圖像，另外，若該配合比率超過75 / 25，則由于染料相對于樹脂粘合劑的溶解性極端降低，所以得到的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的保存穩(wěn)定性降低，有可能使染料變得容易析出。
[0143]對于染料層30中含有的公知的添加劑及染料層30的干燥后的涂布量，可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I相同。
[0144]需要說明的是，耐熱滑性層40、底涂層20及染料層30均可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地采用現(xiàn)有公知的方法形成。[0145](實施方式V:熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V)
[0146]作為基材10,可以使用與構(gòu)成上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I的基材10相同的基材。另夕卜，基材10中，在形成耐熱滑性層40或/及底涂層20的面上，也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地實施粘接處理。
[0147]接著，耐熱滑性層40可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的耐熱滑性層40同樣地形成。
[0148]此處，所謂耐熱滑性層40的干燥后的涂布量是指將耐熱滑性層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。另外，下述底涂層20的干燥后的涂布量及染料層30的干燥后的涂布量也同樣指將下述底涂層形成用涂布液及染料層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。并且，下述水系中空粒子層干燥后的涂布量及水系接受層干燥后的涂布量也同樣地是指，將下述水系中空粒子層形成用涂布液及水系接受層形成用涂布液分別進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量。
[0149]接著，底涂層20也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中的底涂層20同樣地形成。
[0150]接著，染料層30可以通過除脫模劑及熱轉(zhuǎn)移性染料之外還配合例如粘合劑、溶劑等制備染料層形成用涂布液，進(jìn)行涂布、干燥而形成。需要說明的是，染料層可以以一色的單一層構(gòu)成，也可以在同一基材的同一面按照層面順序反復(fù)形成含有色調(diào)不同的染料的多
層染料層。
[0151]作為脫模劑，可以使用由數(shù)均分子量為8000以上的非反應(yīng)性硅油、和數(shù)均分子量為3000以下的反應(yīng)性硅油形成的、至少兩種改性硅油，在安全性、成本方面優(yōu)異。通過添加上述兩種以上的分子量不同的改性硅油作為脫模劑，可以改善在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附、和在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印這兩者。
[0152]對于改善在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附來說，從為非反應(yīng)性且在染料層中分散的脫模劑發(fā)揮效果的方面考慮，需要數(shù)均分子量為8000以上的非反應(yīng)性硅油。需要說明的是，從使在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附的改善效果高效地呈現(xiàn)出來的方面考慮，非反應(yīng)性硅油的數(shù)均分子量優(yōu)選為8000?15000。另外，作為數(shù)均分子量8000以上的非反應(yīng)性硅油，可以舉出例如導(dǎo)入有機(jī)基團(tuán)為聚醚基的側(cè)鏈型聚醚改性硅油、導(dǎo)入有機(jī)基團(tuán)為長鏈烷基的兩末端型長鏈烷基改性硅油等，但是從在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附的改善效果更大這方面考慮，特別優(yōu)選側(cè)鏈型聚醚改性硅油。
[0153]另外，對于在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印的改善來說，從為反應(yīng)性且局部化于染料層表面的脫模劑發(fā)揮效果的方面考慮，需要數(shù)均分子量3000以下的反應(yīng)性硅油。需要說明的是，從在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印的改善效果高效地呈現(xiàn)出來這方面考慮，優(yōu)選反應(yīng)性硅油的數(shù)均分子量為300?3000。另外，作為數(shù)均分子量3000以下的反應(yīng)性硅油，可以舉出例如導(dǎo)入有機(jī)基團(tuán)為二氨基的側(cè)鏈型二胺改性硅油、導(dǎo)入有機(jī)基團(tuán)為氨基的兩末端型氨基改性硅油等，但是從在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印的改善效果更大這方面考慮，特別優(yōu)選側(cè)鏈型二胺改性硅油。
[0154]非反應(yīng)性娃油與反應(yīng)性娃油的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率優(yōu)選非反應(yīng)性娃油/反應(yīng)性娃油=I / 10?10 / I。這是由于,若非反應(yīng)性娃油/反應(yīng)性娃油的配合比率小于I / 10，則在高濃度部至中濃度部發(fā)生的水系接受層與染料層的粘附的改善效果有可能變得不充分，另外，由于若該配合比率超過10 / 1，則在中濃度部發(fā)生的染料層的異常轉(zhuǎn)印的改善效果有可能變得不充分。
[0155]此處，形成染料層30時脫模劑與粘合劑的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率優(yōu)選脫模劑/粘合劑=0.1 / 100?10 / 100。其原因在于，若脫模劑/粘合劑的配合比率小于0.1 / 100，則脫模性能降低，粘附、異常轉(zhuǎn)印的改善效果有可能變得不能發(fā)揮，另外，其原因在于，若該配合比率超過10 / 100，則有可能在涂覆時起泡性降低、或者印相時發(fā)生印相皺褶。
[0156]作為染料層30中使用的熱轉(zhuǎn)移性染料及粘合劑，可以分別舉出例如，與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I中使用的物質(zhì)相同的熱轉(zhuǎn)移性染料及粘合劑。
[0157]另外，對于形成染料層30時的熱轉(zhuǎn)移性染料與粘合劑的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的配合比率、染料層30中含有的公知的添加劑、及染料層30的干燥后的涂布量，也可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I相同。
[0158]需要說明的是，耐熱滑性層40、底涂層20及染料層30均可以與上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I同樣地采用現(xiàn)有公知的方法形成。
[0159]作為在涉及熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)V的本發(fā)明中使用的形成被轉(zhuǎn)印體的熱轉(zhuǎn)印顯像片材，可以使用與涉及上述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)III的發(fā)明中使用的熱轉(zhuǎn)印顯像片材相同的片材。
[0160]實施例
[0161]以下，示出本發(fā)明的各實施例及各比較例中使用的材料。需要說明的是，文中記載的“份”，只要無特別說明則為質(zhì)量基準(zhǔn)。另外，本發(fā)明并不受所述實施例限定。
[0162](I)實施方式1:對應(yīng)于熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)I的實施例和其比較例
[0163]<帶有耐熱滑性層的基材的制作>
[0164]作為基材，使用厚度4.5μπι的一面經(jīng)易粘接處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，在其非易粘接處理面利用凹版涂布法涂布下述組成的耐熱滑性層形成用涂布液，使得干燥后的涂布量成為0.5g / m2，在100°C下干燥I分鐘由此得到帶有耐熱滑性層的基材。
[0165]<耐熱滑性層形成用涂布液>
[0166]硅改性丙烯酸樹脂(東亞合成(株)制US - 350) 50.0份
[0167]甲基乙基酮50.0份
[0168]<聚乙烯醇的制備>
[0169]在具備攪拌機(jī)、溫度計、氮導(dǎo)入管、回流冷凝器的反應(yīng)容器中，投入乙酸乙烯酯100份及甲醇10份，使氮?dú)饷芭?，脫氣，升溫至成為回流狀態(tài)后，使其回流20分鐘，之后添加相對于乙酸乙烯酯為0.3摩爾％的偶氮二異丁腈。接著，使其聚合20小時后，冷卻停止聚合，得到聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液。聚合率為95%。接著，在連續(xù)脫單體塔中排出單體直至該甲醇溶液中殘存單體量成為0.06%，添加甲醇調(diào)整聚乙酸乙烯酯濃度為50%，之后在甲醇溶液中加入相對于乙酸乙烯酯單體單元為5毫摩爾的氫氧化鈉，在40°C下進(jìn)行90分鐘皂化。將析出的皂化物用乙酸中和后，濾出生成的聚乙烯醇系樹脂組合物，用甲醇充分清洗在熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥，得到目標(biāo)的聚乙烯醇。得到的聚乙烯醇的皂化度94摩爾％、平均聚合度2200。另外，通過在皂化中途抽出溶液，得到皂化度88摩爾％、平均聚合度2200的聚乙烯醇。[0170]<聚乙烯醇膜的抗拉強(qiáng)度測定>
[0171]將得到的各聚乙烯醇15.0份在90°C的熱水85.0份中溶解，在玻璃培養(yǎng)皿上流延，室溫下干燥24小時后得到厚度0.06mm的膜。將得到的各膜基于JIS K 7113裁剪為2號啞鈴形狀，以拉伸速度200mm /分鐘進(jìn)行拉伸試驗，測定抗拉強(qiáng)度。其結(jié)果，皂化度94摩爾％、平均聚合度2200的聚乙烯醇顯示8.2kg / mm2的值，另外，皂化度88摩爾％、平均聚合度2200的聚乙烯醇顯示6.8kg / mm2的值。并且，使用作為市售品的Kuraray Poval PVA —117 ((株)Kuraray制)與上述同樣地制作膜,測定抗拉強(qiáng)度,結(jié)果為7.4kg / mm2。
[0172](實施例1 — I)
[0173]在帶有耐熱滑性層的基材的易粘接處理面利用凹版涂布法涂布下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 1，使干燥后的涂布量成為0.20g / m2，在100°C下干燥2分鐘，由此形成底涂層。接著，在該底涂層上利用凹版涂布法涂布下述組成的染料層形成用涂布液I一1，使干燥后的涂布量成為0.70g / m2，在90°C下干燥I分鐘，由此形成染料層，得到實施例1— I的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0174]<底涂層形成用涂布液I 一 I >
[0175]聚乙烯醇(抗拉強(qiáng)度8.2kg / mm2) 3.0份
[0176]聚乙烯吡咯烷酮(N —乙烯基一 2 —吡咯烷酮的均聚物)2.0份
[0177]純水57. 0 份
[0178]異丙醇38.0份
[0179]<染料層形成用涂布液I 一 I >
[0180]C.1.Solvent blue 63 (蒽醌系染料)6.0 份
[0181]聚乙烯醇縮乙醛4.0份
[0182]甲苯45.0 份
[0183]甲基乙基酮 45.0份
[0184](實施例1 —2)
[0185]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 2形成底涂層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到實施例1 一 2的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0186]<底涂層形成用涂布液I 一 2 >
[0187]聚乙烯醇(抗拉強(qiáng)度8.2kg / mm2)4.0份
[0188]聚乙烯吡咯烷酮(N —乙烯基一 2 —吡咯烷酮的均聚物)1.0份
[0189]純水57.0 份
[0190]異丙醇38.0份
[0191](實施例1 —3)
[0192]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 3形成底涂層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到實施例1 一 3的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0193]<底涂層形成用涂布液I 一 3 >
[0194]聚乙烯醇(抗拉強(qiáng)度8.2kg / mm2)1.5份
[0195]聚乙烯吡咯烷酮(N —乙烯基一 2 —吡咯烷酮的均聚物)3.5份[0196]純水57.0 份
[0197]異丙醇 38.0份
[0198](實施例1—4)
[0199]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，使底涂層干燥后的涂布量成為0.03g / m2，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到實施例1 一 4的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0200](實施例1 — 5)
[0201]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，使底涂層干燥后的涂布量成為0.40g / m2，除此之外，與實施例1 — I同樣地操作，得到實施例1 — 5的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0202](比較例I — I)
[0203]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，未形成底涂層，除此之外，與實施例1-1同樣地操作，得到比較例I 一 I的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0204](比較例1 — 2)
[0205]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 4形成底涂層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到比較例I 一 2的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0206]<底涂層形成用涂布液I 一 4 >
[0207]聚乙烯醇(抗拉強(qiáng)度6.8kg / mm2)3.0份
[0208]聚乙烯吡咯烷酮(N -乙烯基一 2 —吡咯烷酮的均聚物)2.0份
[0209]純水57.0 份
[0210]異丙醇38.0份
[0211](比較例I —3)
[0212]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的染料層形成用涂布液I 一 2形成染料層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到比較例I 一 3的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0213]<染料層形成用涂布液I 一 2 >
[0214]C.1.Solvent blue 266 (偶氮系染料)3.0 份
[0215]聚乙烯醇縮乙醛2.0份
[0216]甲苯47.5 份
[0217]甲基乙基酮47.5份
[0218](比較例I—4)
[0219]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用上述底涂層形成用涂布液I 一4形成底涂層，采用上述染料層形成用涂布液I 一 2形成染料層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到比較例I 一 4的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0220](比較例1 — 5)
[0221]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 5形成底涂層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到比較例I 一 5的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。[0222]<底涂層形成用涂布液I — 5 >
[0223]聚乙烯醇(抗拉強(qiáng)度8.2kg / mm2) 5.0份
[0224]純水57.0 份
[0225]異丙醇38.0份
[0226](比較例1—6)
[0227]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 6形成底涂層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到比較例I 一 6的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
[0228]<底涂層形成用涂布液I 一 6 >
[0229]聚乙烯吡咯烷酮(N —乙烯基一 2 —吡咯烷酮的均聚物)5.0份
[0230]純水57.0 份
[0231]異丙醇38.0份
[0232](比較例1 — 7)
[0233]在實施例1 一 I制作的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)中，采用下述組成的底涂層形成用涂布液I 一 7形成底涂層，除此之外，與實施例1 一 I同樣地操作，得到比較例I 一 7的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)。
`[0234]<底涂層形成用涂布液I 一 7 >
[0235]聚乙烯醇
[0236]((株)Kuraray制 PVA — 117、抗拉強(qiáng)度 7.4kg / mm2) 4.0 份
[0237]聚乙烯吡咯烷酮(N —乙烯基一 2 —吡咯烷酮的均聚物)1.0份
[0238]純水57.0 份
[0239]異丙醇38.0份
[0240]<被轉(zhuǎn)印體的制作>
[0241]作為基材，使用厚度188μπι的白色發(fā)泡聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，在其一面上利用凹版涂布法涂布下述組成的顯像層形成用涂布液，使干燥后的涂布量成為5.0g / m2，進(jìn)行干燥，由此制作熱敏轉(zhuǎn)印用被轉(zhuǎn)印體。
[0242]<顯像層形成用涂布液>
[0243]氯乙烯一乙酸乙烯酯一乙烯醇共聚物19.5份
[0244]氨基改性硅油0.5份
[0245]甲苯40.0 份
[0246]甲基乙基酮40.0份
[0247]<染料層的密合性評價>
[0248]對于實施例1 一 I~I 一 5、比較例I 一 I~I 一 7的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，在熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)的染料層上，粘貼寬度24mm、長度150mm的賽貓扮帶(cellophane tape),之后立刻剝離，調(diào)查此時染料層向賽璐玢帶側(cè)的粘著的有無，由此來評價染料層的密合性。其結(jié)果不于表1。
[0249]染料層的密合性評價基于以下基準(zhǔn)進(jìn)行。
[0250]O:未確認(rèn)到染料層的粘著
[0251]Δ:確認(rèn)到極其輕微的染料層的粘著[0252]X:在整個面確認(rèn)到染料層的粘著
[0253]需要說明的是，若為Λ以上則是實用上沒有問題的水平。
[0254]<印相評價>
[0255]使用實施例1 — I~I — 5、比較例I — I~I — 7的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，利用熱采數(shù)值模擬程序(thermal simulator)進(jìn)行純色印相(solid printing),測定最高反射濃度進(jìn)行印相評價。其結(jié)果示于表1。需要說明的是，最高反射濃度為采用X — Rite社制分光濃度計“X - Rite528”測定的值。
[0256]需要說明的是，印相條件如下所述。
[0257]印相環(huán)境:23°C、50%R H
[0258]施加電壓:29V
[0259]行掃描周期(lineperiod):0.7msec
[0260]印相密度:主掃描300dp1、副掃描300dpi
[0261]<異常轉(zhuǎn)印>
[0262]針對實施例1 — I~I — 5、比較例I — I~I — 7的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，按照以下基準(zhǔn)評價異常轉(zhuǎn)印。其結(jié)果示于表1。
[0263]〇:確認(rèn)到向被轉(zhuǎn)印體的異常轉(zhuǎn)印
[0264]Δ:確認(rèn)到極其輕微的向被轉(zhuǎn)印體的異常轉(zhuǎn)印
[0265]X:在整個面確認(rèn)到向被轉(zhuǎn)印體的異常轉(zhuǎn)印
[0266]需要說明的是，若為Λ以上則是實用上沒有問題的水平。
[0267][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于， 在基材上依次層合形成底涂層及染料層， 所述底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有聚乙烯吡咯烷酮和基于Jis K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇， 所述染料層是將染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述染料層形成用涂布液中作為熱轉(zhuǎn)移性染料含有蒽醌系化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，所述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6~7 / 3。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，以將所述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表示的、所述底涂層干燥后的涂布量為0.05~0.30g / m2。
4.一種熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于， 在基材的一面上形成耐熱滑性層，在該基材的另一面上依次層合形成底涂層及染料層， 所述底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有聚乙烯吡咯烷酮和基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇， 所述染料層是將染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述染料層形成用涂布液中作為熱轉(zhuǎn)移性染料含有 蒽醌系化合物， 所述耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值α為0.05~0.50μπι，并且，在150°C、10分鐘的條件下靜置后該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值β為0.00~0.80 μ m, 所述平均值α與所述平均值β之差為0.00~0.30 μ m。
5.如權(quán)利要求4所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，所述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6~7 / 3。
6.如權(quán)利要求4或5所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，以將所述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表示的、所述底涂層干燥后的涂布量為0.05~0.30g / m2。
7.一種熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于， 所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)用于通過熱轉(zhuǎn)印在熱轉(zhuǎn)印顯像片材上形成圖像，所述熱轉(zhuǎn)印顯像片材是在基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層， 所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在基材上依次層合形成底涂層及染料層， 所述底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有聚乙烯吡咯烷酮和基于Jis K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇， 所述染料層是將含有填料粒子和作為熱轉(zhuǎn)移性染料的蒽醌系化合物的染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的， 所述染料層的三維表面粗糙度SRa為0.15~0.70 μ m。
8.如權(quán)利要求7所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，所述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6~7 / 3。
9.如權(quán)利要求7或8所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，以將所述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表示的、所述底涂層干燥后的涂布量為0.05~0.30g / m2。
10.如權(quán)利要求7~9中任一項所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),其特征在于,所述填料粒子的體積平均粒徑為0.1~3.0 μ m。
11.一種熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),其特征在于， 所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在基材上依次層合形成底涂層及染料層， 所述底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有聚乙烯吡咯烷酮和基于JIS K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇， 所述染料層是將染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述染料層形成用涂布液含有作為熱轉(zhuǎn)移性染料的蒽醌系化合物、并且含有作為樹脂粘合劑的、玻璃化溫度為100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛和玻璃化溫度為75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛。
12.如權(quán)利要求11所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，所述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4 / 6~7 /3。
13.如權(quán)利要求11或12所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，以將所述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表示的、所述底涂層干燥后的涂布量為0.05 ~0.30g / m2。`
14.如權(quán)利要求11~13中任一項所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),其特征在于,所述染料層中玻璃化溫度為100°C以上的聚乙烯醇縮乙醛與玻璃化溫度為75°C以下的聚乙烯醇縮丁醛的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇縮乙醛/聚乙烯醇縮丁醛=50 / 50~97 / 3。
15.—種熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),其特征在于， 所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)用于通過熱轉(zhuǎn)印在熱轉(zhuǎn)印顯像片材上形成圖像，所述熱轉(zhuǎn)印顯像片材在基材上間隔含有水系粘合劑和中空粒子的水系中空粒子層形成有含有水系粘合劑和脫模劑的水系接受層， 所述熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)在基材上依次層合形成底涂層及染料層， 所述底涂層是將底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述底涂層形成用涂布液含有聚乙烯吡咯烷酮和基于Jis K 7113測定的抗拉強(qiáng)度為8kg / mm2以上的聚乙烯醇， 所述染料層的至少一層是將染料層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成的，所述染料層形成用涂布液含有作為脫模劑的至少兩種改性硅油、和作為熱轉(zhuǎn)移性染料的蒽醌系化合物， 所述改性硅油由數(shù)均分子量8000以上的非反應(yīng)性硅油、和數(shù)均分子量3000以下的反應(yīng)性硅油形成。
16.如權(quán)利要求15所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，所述底涂層中聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的以質(zhì)量基準(zhǔn)計的含有比率為聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮=4/6~7/30
17.如權(quán)利要求15或16所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)，其特征在于，以將所述底涂層形成用涂布液進(jìn)行涂布、干燥后殘留的固態(tài)成分量表示的、所述底涂層干燥后的涂布量為0.05 ~0.30g / m2。
18.如權(quán)利要求15~17中任一項所述的熱敏轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì),其特征在于,所述非反應(yīng)性硅油為側(cè)鏈型聚醚改性硅油，所述反應(yīng)性硅油為側(cè)鏈型`二胺改性硅油。
【文檔編號】B41M5/385GK103874584SQ201280046869
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月27日
【發(fā)明者】小野靖方, 杉下康雄, 大和丈仁, 伊藤晶彥, 鴛海健 申請人:凸版印刷株式會社