專利名稱：熱轉(zhuǎn)印膜和用該膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印膜和利用該膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置。更具體地，本發(fā)明涉及一種包括光熱轉(zhuǎn)換(LTHC)層的熱轉(zhuǎn)印膜和利用該膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置，所述光熱轉(zhuǎn)換層含有碳納米管代替顏料或染料作為LTHC材料并具有高熱轉(zhuǎn)印效率和對基膜的聞?wù)掣搅Α?br> 背景技術(shù)：
近年來，在包括光學(xué)器件、顯示器、半導(dǎo)體和生物技術(shù)的多種領(lǐng)域中提高了對于緊致性和高性能的需求。為滿足上述需求，有必要在更小且更均勻的樣品中對每個元件都形成線路或功能薄膜。為了這個目的，廣泛使用了激光引發(fā)的熱成像。在該工藝中，光熱轉(zhuǎn)換(LTHC)層吸收特定波長范圍內(nèi)的光并將光轉(zhuǎn)換成熱，使得疊置在LTHC層上的轉(zhuǎn)印材料可被轉(zhuǎn)換為接收器。在常規(guī)的LTHC層，諸如碳黑的顏料或染料已被用作LTHC材料以將吸收的光能轉(zhuǎn)換成熱能。然而，顏料和染料可能會分解，引起LTHC層的壽命縮短。此外，由于顏料和染料具有復(fù)雜的分子結(jié)構(gòu)，在制造中和供給中會存在困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一方面提供了一種熱轉(zhuǎn)印膜，所述熱轉(zhuǎn)印膜包括由包含碳納米管和具有約450°C或更低的熱分解溫度的聚合物的組合物組成的LTHC層。本發(fā)明的另一方面提供了一種熱轉(zhuǎn)印膜，所述熱轉(zhuǎn)印膜包括基膜；疊置在所述基膜上并由包含碳納米管和具有約450°C或更低的熱分解溫度的聚合物的組合物組成的LTHC層；和疊置在所述LTHC層上的轉(zhuǎn)印層。本發(fā)明的又一方面提供了 一種使用前述熱轉(zhuǎn)印膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置。


圖1為說明450°C或更低時聚合物的熱分解溫度的曲線圖；圖2為根據(jù)本發(fā)明一個示例性實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面圖；和圖3為根據(jù)本發(fā)明另一個示例性實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面圖。100，200:熱轉(zhuǎn)印膜 11，21:基膜12，22:LTHC 層 13，23:轉(zhuǎn)印層24:夾層
具體實施例方式在本發(fā)明的一個方面，熱轉(zhuǎn)印膜可以包括由包含碳納米管和具有約450°C或更低的熱分解溫度的聚合物的組合物組成的LTHC層。常規(guī)的LTHC層采用染料或顏料作為LTHC材料。然而，顏料或染料的復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)造成了制造或供給中的困難并使顏料或染料易于分解。本發(fā)明可以包括碳納米管代替染料或顏料作為LTHC材料，從而解決了染料或顏料引起的問題并提高了熱轉(zhuǎn)印效率。碳納米管可以用作LTHC材料，這是因為它們吸收了約400nm至約1500nm波長范圍內(nèi)的光并將吸收的光能轉(zhuǎn)換成熱能。此外，所述碳納米管不太可能會變形或分解，這是因為它們不僅具有約3000W/mk或更高的熱導(dǎo)率，而且具有比鋼高約100倍或更多倍的強度。碳納米管可以具有約10至約10,000范圍內(nèi)的長度(L)與直徑(d)的比例(L/d，縱橫比)。在該范圍內(nèi)，即使LTHC層中含有的少量碳納米管也能提供高的熱轉(zhuǎn)印效率。碳納米管可以具有約IOOnm至約100 ii m范圍內(nèi)的長度和約0.5nm至約IOOnm范圍內(nèi)的直徑，但不限于此。碳納米管可以為單壁碳納米管、雙壁碳納米管或多壁碳納米管、碳納米管束或它們的混合物的形式，但不限于此。優(yōu)選地，可以使用多壁碳納米管。碳納米管可以為表面改性的碳納米管。碳納米管趨于結(jié)塊，引起低分散性的問題。因此，對碳納米管進(jìn)行表面改性以改善分散性，從而不用分散劑就能改善光吸收和熱轉(zhuǎn)印效率。可以用酸溶液實現(xiàn)碳納米管的表面改性。例如，可以用硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸或它們的混合物處理碳納米管。優(yōu)選地，硫酸和硝酸的混合物可以用于碳納米管的表面改性。表面改性后的碳納米管可以在其表面上含有羧酸基團(tuán)-C00H，借此COOH基團(tuán)可以在碳納米管之間產(chǎn)生排斥力，從而減輕碳納米管的結(jié)塊。以固含量計，碳納米管在LTHC層中或用于LTHC層的組合物中的含量可為約
5.0wt%至約30.0wt%。在該范圍內(nèi)，碳納米管可以不結(jié)塊且可以提供改善的熱轉(zhuǎn)換效率和優(yōu)化的熱膨脹效應(yīng)。優(yōu)選地，碳納米管的含量可為約10.0wt%至約20.0wt%，更優(yōu)選約
10.0wt% 至約 15.0wt%o聚合物可以具有約450°C或更低的熱分解溫度，使得可以在抑制碳納米管結(jié)塊的同時用碳納米管轉(zhuǎn)換熱。此外，在基于甲乙酮(MEK)摩擦的膜剝離時間評估中，聚合物可以使熱轉(zhuǎn)印膜具有約60至70秒的膜剝離時間，從而確保充分固化以使轉(zhuǎn)印層被很好地轉(zhuǎn)印。優(yōu)選地，聚合物可以具有范圍在約400° C至約450° C的熱分解溫度。如此處所述，術(shù)語“熱分解溫度”將被定義為在N2氣氛中以20°C /min的升溫速率用熱重分析法(TGA)所測量的減少聚合物的80%初始重量時的溫度。圖1為說明約450°C或更低時聚合物的熱分解溫度的曲線圖。在圖1中，標(biāo)記指熱分解溫度。具有約450°C或更低熱分解溫度的聚合物可以為纖維素酯聚合物或包括該聚合物的混合物。纖維素酯聚合物可以包括通過酯化纖維素化合物中的羥基得到的單體的聚合物。纖維素酯聚合物的實例可以包括選自由纖維素醋酸酯、纖維素甲酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素苯甲酸酯、纖維素鄰苯二甲酸酯、纖維素甲苯磺酸酯、醋酸丁酸纖維素酯或它們的混合物組成的組中的單體的聚合物，但不限于此。纖維素酯聚合物可以具有約20，000g/mol至約200，000g/mol的重均分子量。在該范圍內(nèi)，碳納米管可以提供改善的分散性和分散穩(wěn)定性，以及濕涂基膜時良好的潤濕性。以固含量計，具有約450°C或更低熱分解溫度的聚合物在LTHC層中或用于LTHC層的組合物中的含量可為10.0被％至約25.0wt%o在該范圍內(nèi)，熱轉(zhuǎn)印膜可以呈現(xiàn)改善的熱轉(zhuǎn)印效率和改善的LTHC層對基膜改善的粘附力。LTHC層可以進(jìn)一步包括粘合劑和光聚合反應(yīng)弓I發(fā)劑。粘合劑可以用作對基膜的粘附成分和包括有機(jī)電致發(fā)光材料的轉(zhuǎn)印材料。粘合劑可以包括UV-固化樹脂、多官能單體或它們的混合物。UV-固化樹脂可以選自由酚醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮醛、聚偏二氯乙烯、纖維素醚、硝化纖維、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、酯類樹脂、醚類樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛(spiroacetal)樹脂、聚丁二烯、聚硫醇烯(polythiolpolyenes)、諸如多輕基醇的多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯樹脂、和丙烯酸樹脂組成的組，但不限于此。優(yōu)選地，UV-固化樹脂可以為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。多官能單體可以包括二-或更多-官能的單體，優(yōu)選三-或更多-官能的單體。例如，多官能單體可以選自由多官能(甲基)丙烯酸酯單體和氟改性的多官能(甲基)丙烯酸酯單體組成的組中。多官能單體的實例包括，但不限于，多官能(甲基)丙烯酸酯單體，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4- 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、雙酚-A 二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸二(三羥甲基丙烷)酯、四(甲基)丙烯酸二(三羥甲基丙烷)酯、酚醛環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯丙二醇酯、通過對多官能(甲基)丙烯酸酯單體的氟改性制備的氟改性的多官能(甲基)丙烯酸酯單體等。以固含量計，粘合劑在LTHC層中或用于LTHC層的組合物中的含量可為約50.0wt%至約80.0wt%。在該范圍內(nèi)，組合物可以形成穩(wěn)定的光熱轉(zhuǎn)換層的基體。以固含量計，粘合劑在組合物中的含量可優(yōu)選為約55.0w%至約75.0wt%。光聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以通過UV輻射時固化用于LTHC層的組合物來提高熱轉(zhuǎn)印膜的硬度。至于光聚合反應(yīng)引發(fā)劑，可以使用本領(lǐng)域中已知的任何光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。例如，單丙烯氧化膦可以用作光聚合反應(yīng)引發(fā)劑，但不限于此。以固含量計，光聚合反應(yīng)引發(fā)劑在LTHC層中或在用于LTHC層的組合物中的含量可為約1.0wt%至約10.0wt%。在該范圍內(nèi)，光聚合反應(yīng)引發(fā)劑向熱轉(zhuǎn)印膜提供了足夠的硬度且不會留下可引起LTHC層的硬度劣化的雜質(zhì)。光聚合反應(yīng)引發(fā)劑的含量可優(yōu)選為約
2.0wt% 至約 4.0wt%o用于LTHC層的組合物可進(jìn)一步包括分散劑。分散劑可選自本領(lǐng)域中已知的任何分散劑。分散劑的實例包括選自由聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯及其衍生物組成的組中的導(dǎo)電聚合物；選自由聚亞苯、聚苯乙炔、聚芴、聚(3，4-2取代的噻吩)、聚苯并噻吩、聚異硫茚、聚吡咯、聚呋喃、聚吡啶、聚-1，3，4-噁二唑、聚奧、聚硒吩、聚苯并呋喃、聚吲哚、聚噠嗪、聚芘、聚芳胺及其衍生物組成的組中的半導(dǎo)體聚合物；和聚醋酸乙烯酯及其共聚物，但不限于此。
以固含量計，基于100重量份的用于LTHC層的組合物，分散劑的含量可為約0.01重量份至3重量份。優(yōu)選地，分散劑的含量可為約0.1重量份至約I重量份。在不會劣化碳納米管的熱轉(zhuǎn)印效率的范圍內(nèi)，LTHC層可以進(jìn)一步包括可常用于LTHC層的染料、顏料或它們的混合物。任何染料、顏料或混合物都可以用于LTHC層，只要他們在約400nm至約1500nm波長范圍的光照射下可以將光轉(zhuǎn)換成熱能。染料可以包括選自由二亞銨染料、金屬絡(luò)合物染料、萘酞菁染料、酞菁染料、聚甲炔染料、蒽醌染料、葉啉染料和金屬絡(luò)合物形式的菁染料組成的組中的至少一種，但不限于此。顏料可以包括選自由炭黑顏料、金屬氧化物顏料、金屬硫化物顏料和石墨顏料組成的組中的至少一種，但不限于此。這些染料或顏料可以單獨使用或作為它們的混合物使用。LTHC層可以具有約Iiim至約IOiim的厚度。在該范圍內(nèi)，熱轉(zhuǎn)印膜可以允許有效的熱轉(zhuǎn)印。優(yōu)選地，LTHC層可以具有約2 ii m至約5 ii m范圍內(nèi)的厚度?？梢酝ㄟ^在基膜上涂布用于LTHC層的組合物，接著干燥并固化該組合物制備LTHC層。固化可以通過約100mJ/cm2至約500mJ/cm2的福射進(jìn)行,但不限于此。在根據(jù)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印膜中，LTHC層可以疊置在基膜上?；蛘?，熱轉(zhuǎn)印膜可以進(jìn)一步包括疊置于LTHC層上的的轉(zhuǎn)印層，該LTHC層形成于基膜上。圖2為根據(jù)本發(fā)明一個示例性實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面圖。參見圖2，熱轉(zhuǎn)印膜100可以包括基膜11、疊置于基膜11上的LTHC層12和疊置于LTHC層12上的轉(zhuǎn)印層13。轉(zhuǎn)印層包括轉(zhuǎn)印材料，轉(zhuǎn)印材料可以包括用于有機(jī)發(fā)光裝置(OLED)的材料，如有機(jī)R、G和B發(fā)光材料。當(dāng)具有一定波長的激光照射以轉(zhuǎn)印層連接具有一定圖案的接收器表面的熱轉(zhuǎn)印膜時，LTHC層吸收熱量并受熱膨脹，并且轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印材料被熱轉(zhuǎn)印到接收器上以便對應(yīng)上述圖案。基膜可以具有良好的與LTHC層的粘附力并可以控制LTHC層和其他層之間的熱轉(zhuǎn)印。任何透明的聚合物膜都可以用作基膜。例如，基膜可以由選自由聚酯膜、聚丙烯酸膜、聚環(huán)氧膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚苯乙烯膜組成的組中的至少一種透明的聚合物膜組成，但不限于此。具體地，基膜可以為包括聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯的聚酯膜?；た梢跃哂屑sIOiim至約500 iim范圍內(nèi)的厚度。基膜優(yōu)選地可以具有約30 y m至約500 V- m的厚度,更優(yōu)選約40 ii m至約100 u m。轉(zhuǎn)印層可以包括用于將轉(zhuǎn)印材料轉(zhuǎn)印至接收器的至少一層。轉(zhuǎn)印材料可以為熱轉(zhuǎn)印材料。這些材料可由有機(jī)材料、無機(jī)材料、金屬材料或者包括電致發(fā)光材料或電活性材料的其他材料形成。轉(zhuǎn)印層可以通過蒸發(fā)、噴涂或溶劑均勻地涂布在LTHC層上?；蛘撸D(zhuǎn)印層可以通過數(shù)碼印刷、平版印刷、蒸發(fā)或用遮擋物(mask)濺射以預(yù)定的圖案涂布在LTHC層上。在本發(fā)明的一些實施方式中，熱轉(zhuǎn)印膜可以進(jìn)一步包括LTHC層和轉(zhuǎn)印層之間的夾層。圖3為根據(jù)本發(fā)明另一個示例性實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面圖。參見圖3，熱轉(zhuǎn)印膜200可以包括基膜21、疊置于基膜21上的LTHC層22、疊置于LTHC層22上的夾層24和疊置于夾層24上的轉(zhuǎn)印層23。夾層可以用來防止轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印材料損壞或污染并減小轉(zhuǎn)印層的轉(zhuǎn)印材料變形。此外，夾層可以改善轉(zhuǎn)印層與LTHC層的粘附力并可以控制圖案形成的部分接收器和圖案未形成的部分接收器上的轉(zhuǎn)印層的釋放。夾層可以包括聚合物膜、金屬層、無機(jī)層(由諸如二氧化硅、二氧化鈦和其他金屬氧化物的無機(jī)氧化物的溶膠-凝膠沉積和氣相沉積形成的層)和有機(jī)/無機(jī)復(fù)合層。至于有機(jī)材料，可以使用熱固性和熱塑性材料。夾層可以進(jìn)一步包括可固化氟化合物、可固化硅氧烷化合物或它們的混合物。在一些實施方式中，熱轉(zhuǎn)印膜可以進(jìn)一步包括在LTHC層和轉(zhuǎn)印層之間或夾層和轉(zhuǎn)印層之間的轉(zhuǎn)印增強層。轉(zhuǎn)印增強層可以具有約25達(dá)因/cm或更少的表面能。轉(zhuǎn)印增強層降低了熱轉(zhuǎn)印膜和有機(jī)發(fā)光材料之間的粘附力，從而在有機(jī)發(fā)光材料熱轉(zhuǎn)印后剝離熱轉(zhuǎn)印膜的過程中防止部分或所有的有機(jī)發(fā)光材料剝落。轉(zhuǎn)印增強層優(yōu)選具有約14達(dá)因/cm至約25達(dá)因/cm的表面能,更優(yōu)選約14達(dá)因/cm至約18達(dá)因/cm或更少。水滴(或正十六烷液滴)掉落在待測表面能的基面上，即轉(zhuǎn)印增強層上之后，通過測量水滴和基面之間的角度可以測量表面能。或者，通過利用表面能已知的材料與表面能待測的目標(biāo)基面進(jìn)行潤濕性相對比較(例如ACXU DYNE TEST)可以測量表面能。轉(zhuǎn)印增強層可以具有約80°或更高的水接觸角。在該范圍內(nèi)，能夠在有機(jī)發(fā)光材料熱轉(zhuǎn)印和圖形化后防止有機(jī)發(fā)光材料剝落。轉(zhuǎn)印增強層優(yōu)選可以具有約88°至約180°的水接觸角，更優(yōu)選約95°至約180°，再更優(yōu)選約95°至約110°。轉(zhuǎn)印增強層可以具有約25°或更大的正十六烷接觸角。在該范圍內(nèi)，能夠在有機(jī)發(fā)光材料熱轉(zhuǎn)印和圖形化后防止有機(jī)發(fā)光材料剝落。轉(zhuǎn)印增強層優(yōu)選可以具有約30°至約180°的正十六烷接觸角，更優(yōu)選約35°至約90°，再更優(yōu)選約35°至約60°。轉(zhuǎn)印增強層可以具有約IOnm至約IOOnm的厚度。在該范圍內(nèi)，轉(zhuǎn)印增強層可以最小化表面能和對有機(jī)發(fā)光材料之間的粘附力。轉(zhuǎn)印增強層可以由含有可UV固化樹脂、可固化氟化合物、可固化硅氧烷化合物或它們的混合物的組合物；和光聚合反應(yīng)引發(fā)劑組成。優(yōu)選地，轉(zhuǎn)印增強層由含有氟改性的可UV固化樹脂；可固化氟化合物；和光聚合反應(yīng)引發(fā)劑的組合物組成。氟改性的可UV固化樹脂可以包括前述的含氟可UV固化樹脂。例如，氟改性的可UV固化樹脂可以包括氟化的(甲基)丙烯酸酯低聚物或預(yù)聚物。具體地，可以使用含氟環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、含氟烷氧基硅烷等。氟改性的可UV固化樹脂的實例可以包括(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟辛基-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟-9-甲基癸基)-1, 2-環(huán)氧丙烷酯；(甲基)丙烯酸_2，2，2-三氟乙基、(甲基)丙烯酸-2，2，2-三氟甲基、(甲基)丙烯酸_3，3，3-三氟甲基等?？晒袒衔锘蚩晒袒柩跬榛衔锞哂兄辽僖粋€可用于聚合反應(yīng)的官能團(tuán)，優(yōu)選兩個或更多個官能團(tuán)。具體地，可固化氟化合物或可固化硅氧烷化合物可以為二-或更多-官能(甲基)丙烯酸酯。該多官能(甲基)丙烯酸酯可以進(jìn)一步包括環(huán)氧基、羥基、氨基或磺酸基。可固化氟化合物可以包括通過將多官能(甲基)丙烯酸酯與含全氟基的化合物反應(yīng)得到的氟改性的多官能(甲基)丙烯酸酯。例如，可固化的氟化合物可以包括通過將諸如全氟多元醇、全氟聚醚多元醇、含羧酸基的全氟聚醚二元化合物、含環(huán)氧基的全氟聚醚環(huán)氧化合物等含全氟基的化合物與諸如含羧酸基的改性的(甲基)丙烯酸酯化合物、含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物和含異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物的多官能(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到的二-或更多-官能(甲基)丙烯酸酯。在一個實施方式中，可固化氟化合物可以包括由以下通式I表示的化合物。(CH2=CR1COO)nRf(I)(其中n為I或更大的整數(shù)，R1為氫原子或Cl至C5直鏈或支鏈的烷基，Rf為氟代燒基或氣代亞燒基。)優(yōu)選地，n為2或更大，更優(yōu)選為2至20范圍內(nèi)的整數(shù)。優(yōu)選地，Rf為C2至C50直鏈或支鏈的氟代烷基或氟代亞烷基?？晒袒柩跬榛衔锟梢栽黾油繉拥乃佑|角同時降低涂層的表面能。可固化硅氧烷化合物可以含有(甲基)丙烯?；?。例如，可固化的硅氧烷化合物可以為含有(甲基)丙烯?；木勖迅男缘亩榛酃柩跬椤？晒袒柩跬榛衔锟梢杂扇魏纬Ｒ?guī)方法制備，或者可以商購。例如可以使用聚醚改性的二甲基聚硅氧烷(BYK3700，BYK Chemie有限公司)，但不限于此。

用于轉(zhuǎn)印增強層的組合物可以由約50wt%至約80wt%的氟改性的可UV固化樹脂；約19wt%至約40wt%的可固化氟化合物；和約^^%至約10wt%的光聚合反應(yīng)引發(fā)劑組成，且可以在LTHC層或夾層上形成轉(zhuǎn)印增強層。通過向LTHC層或夾層涂布用于轉(zhuǎn)印增強層的組合物，接著在約50至130°C干燥約I至10分鐘并以100至lOOOmJ/cm2固化可以制備轉(zhuǎn)印增強層，但不限于此。根據(jù)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印膜可以用作對有機(jī)電致發(fā)光裝置(例如0LED)進(jìn)行彩色圖案化的熱轉(zhuǎn)印膜，但不限于此。本發(fā)明的另一方面提供了一種使用上述熱轉(zhuǎn)印膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置。熱轉(zhuǎn)印膜在有機(jī)電致發(fā)光裝置的制造中可以用作供體膜，且使用該膜的有機(jī)電致發(fā)光裝置可以由常規(guī)方法制造。例如，通過制備陽極、空穴傳輸層和空穴注入層疊置于其上的基板；通過在熱轉(zhuǎn)印膜上疊置有機(jī)發(fā)光材料制備具有發(fā)光材料層(EML)的供體膜；層壓基板和供體膜；激光圖案化；和疊置電子傳輸層、電子注入層和陰極可以制造有機(jī)電致發(fā)光裝置。具體地，在用于有機(jī)電致發(fā)光裝置的透明基板上形成陽極，接著沉積空穴傳輸層(HTL)和空穴注入層(HIL)。在陽極形成之前可以凈化透明基板。陽極可以由氧化銦錫(IT0)、氧化銦鋅(IZO)等組成，但不限于此。通過在熱轉(zhuǎn)印膜上沉積有機(jī)R、G和B發(fā)光材料制備具有沉積其上的EML的供體膜。在具有沉積其上的HIL和HTL的透明基板和供體膜層壓后，進(jìn)行激光照射。激光照射時，供體膜的LTHC層吸收了光并將光轉(zhuǎn)換成熱能，從而引起體積膨脹。結(jié)果，疊置于LTHC層上的有機(jī)發(fā)光材料被轉(zhuǎn)印到具有沉積其上的HTL和HIL的基板上，從而形成圖案化的有機(jī)發(fā)光層。然后，移除供體膜，接著疊置電子傳輸層(ETL)、電子注入層(EIL)和陰極，從而制造有機(jī)電致發(fā)光裝置。接下來，將參考實施例更詳細(xì)地敘述本發(fā)明。然而，應(yīng)該注意這些實施例是以說明目的而提供的，并非以任何方式解釋為限制本發(fā)明的范圍。為清除起見將省略對于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的細(xì)節(jié)描述。制備例:碳納米管的預(yù)處理和表面改性(I)將IOg碳納米管(多壁碳納米管，純度:97%，ILJIN Nanotech有限公司)和90ml的35%HC1溶液混合并在25°C下攪拌I小時。然后，向混合物中加入IOOml去離子水。通過具有2 孔徑的纖維素過濾器過濾所得溶液。將過濾后的碳納米管在500°C下加熱I小時，從而提供預(yù)處理的碳納米管。(2)將IOg預(yù)處理過的碳納米管與通過以60:30體積比混合95%硫酸溶液和65%硝酸溶液得到的90ml的混合物混合，在140°C下保持5分鐘然后降至室溫。通過具有2 u m孔徑的纖維素過濾器過濾3次含有酸處理過的碳納米管混合物。將制備好的碳納米管與90ml去離子水混合并用超聲分散。(3)在制備好的碳納米管的FT-1R中，羧酸的OH峰出現(xiàn)在3500至3200CHT1，C=O峰出現(xiàn)在1750至UOOcnT1,而C-O峰出現(xiàn)在1300011'因此,可以確定碳納米管的表面被COOH基改性。用于實施例和對比例的組分的詳細(xì)說明如下。(A)制備例中制備的表面改性的碳納米管(B)粘合劑(BI)可UV固化樹脂:CN117 (環(huán)氧丙烯酸酯，Sartomer)(B2)多官能單體:SR351 (3_ 官能單體，Sartomer)(C)具有450°C或更低熱分解溫度并包括纖維素酯聚合物(醋酸丁酸纖維素酯，CAB-551-0.01，Eastman)的聚合物(D)光聚合反應(yīng)引發(fā)劑:Darocur TPO (BASF)(E) 二亞銨染料:PANAX1085 (Ukseung Chemical 有限公司)(F)包括聚對苯二甲酸乙二酯膜的基膜(PET，A4300，75iim的厚度，Toyobo)0實施例1向55.8g甲乙酮和18.07g丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑中加入39.24g的可UV固化樹脂、26.27g多官能單體和17.48g纖維素酯聚合物，并攪拌30分鐘。然后，向其中加入
13.86g表面改性的碳納米管并攪拌30分鐘。然后，加入3.15g光聚合反應(yīng)引發(fā)劑并攪拌30分鐘，從而制備用于LTHC層的組合物。將該組合物用絲棒涂布機(jī)N0.7涂布到基膜上，并在80°C的烘箱中干燥2分鐘。然后，在N2氣氛中以300mJ/cm2固化干燥的組合物，從而制備具有2.8 iim涂層厚度的膜。實施例2至3除了各組分的量變?yōu)楸鞩 (單位:重量份)中所示的以外，用與實施例1中相同的方法制備膜。對比例I至2
除了各組分的量變?yōu)楸鞩中所示的以外，用與實施例1中相同的方法制備膜。實驗例評估制得的膜的物理性能且結(jié)果示于表I中。(I)OD (光密度):用 Perkin Elmer Lambda950UV_VIS 分光光度計在 1064nm 下測量具有2.8 ii m涂層厚度的LTHC層的0D。(2) MEK摩擦:LTHC層的固化程度可以由MEK摩擦評估。將3ml的MEK涂布在具有2.8 U m涂層厚度的LTHC層的涂層表面。每10秒檢測一次涂層的分離，測量時間直至涂層表面從LTHC層分離。當(dāng)涂層表面的分離需要60至70秒時，可以評估固化條件是合適的并在LTHC層上疊置轉(zhuǎn)印層時具有良好的過渡。表I
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印膜，包含: 基膜；和 疊置在所述基膜上并包含含有碳納米管和具有450 V或更低的熱分解溫度的聚合物的組合物的光熱轉(zhuǎn)換層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述碳納米管具有被-COOH基改性的表面。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中以固含量計，所述碳納米管在所述組合物中的含量為5.0wt%至30.0wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述碳納米管包括單壁碳納米管、雙壁碳納米管和多壁碳納米管或它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述聚合物包括纖維素酯聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中以固含量計，所述聚合物在所述組合物中的含量為 10.0wt% 至 25.0wt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述組合物進(jìn)一步包含粘合劑和光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述粘合劑包含可UV固化樹脂、多官能單體或它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱轉(zhuǎn)印膜,其中所述組合物包含50.0wt%至80.0wt%的所述粘合劑、5.0wt%至30.0wt%的所述碳納米管、10.0wt%至25.0wt%的具有450°C或更低熱分解溫度的所述聚合物和1.0wt%至10.0wt%的所述光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述光熱轉(zhuǎn)換層進(jìn)一步包含染料、顏料或它們的混合物。
11.一種熱轉(zhuǎn)印膜，包含: 基膜； 疊置在所述基膜上并包含含有碳納米管和具有450 V或更低的熱分解溫度的聚合物的組合物的光熱轉(zhuǎn)換層；和 疊置在所述光熱轉(zhuǎn)換層上的轉(zhuǎn)印層。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的熱轉(zhuǎn)印膜，進(jìn)一步包含:所述光熱轉(zhuǎn)換層和所述轉(zhuǎn)印層之間的夾層。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的熱轉(zhuǎn)印膜，進(jìn)一步包含:所述光熱轉(zhuǎn)換層和所述轉(zhuǎn)印層之間的具有25達(dá)因/cm或更低表面能的轉(zhuǎn)印增強層。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熱轉(zhuǎn)印膜，進(jìn)一步包含:所述夾層和所述轉(zhuǎn)印層之間的具有25達(dá)因/cm或更低表面能的轉(zhuǎn)印增強層。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述轉(zhuǎn)印增強層具有80°或更大的水接觸角。
16.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述轉(zhuǎn)印增強層具有25°或更大的正十六烷接觸角。
17.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述轉(zhuǎn)印增強層包含可UV固化氟化合物、可UV固化硅氧烷化合物或它們的混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的熱轉(zhuǎn)印膜，其中所述組合物進(jìn)一步包含可UV固化樹脂、多官能單體和光聚合反應(yīng)弓I發(fā)劑。
19.一種有機(jī)電致發(fā)光裝置， 所述有機(jī)電致發(fā)光裝置使用根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項所述的熱轉(zhuǎn)印膜制造。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印膜和用所述膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置。更具體地，本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印膜和用所述膜制造的有機(jī)電致發(fā)光裝置，所述熱轉(zhuǎn)印膜包含基膜；和疊置在所述基膜上并包括含有碳納米管和具有約450℃或更低的熱分解溫度的聚合物的組合物的光熱轉(zhuǎn)換(LTHC)層。
文檔編號B41M5/44GK103182877SQ2012105930
公開日2013年7月3日 申請日期2012年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月30日
發(fā)明者林亨泰, 李正孝, 樸世鉉, 趙成昕, 姜炅求 申請人:第一毛織株式會社