專利名稱：油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油墨組合物，具體地說，本發(fā)明涉及一種利用紫外線發(fā)生固化、沒有色材成分的因紫外線散射/吸收的影響而導(dǎo)致的固化不良的油墨組合物，特別是涉及適于使用了發(fā)光峰的波長方向?qū)挾葮O窄的紫外 線LED的紫外線照射/固化的油墨組合物。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方法是使油墨組合物的小滴飛翔并使其附著于紙等記錄介質(zhì)而進(jìn)行印刷的印刷方法。該噴墨記錄方法具有能夠高速印刷高析像度、高品質(zhì)的圖像的特征。用于噴墨記錄方法的油墨組合物將水性溶劑作為主要成分，通常在其中含有著色成分和以防止堵塞為目的的甘油等濕潤劑。另一方面，在由水性油墨組合物難以浸透的種類的紙、布類或完全未浸透的金屬、 塑料等材料例如苯酚、三聚氰胺、氯乙烯、丙烯酸類、聚碳酸酯等樹脂制造的板、薄膜等記錄介質(zhì)上印字時，要求在油墨組合物或反應(yīng)液中含有色料穩(wěn)定并能夠固定于記錄介質(zhì)的成分。特別是在最近，被用于塑料卡片、濾色器、印刷電路板等。相對于這樣的要求，公開有含有色材、紫外線固化劑(聚合性化合物)、(光)聚合引發(fā)劑等而成的紫外線固化噴墨油墨(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。利用該油墨，可以防止油墨滲到記錄介質(zhì)并提高畫質(zhì)。這類紫外線固化型油墨是一種附著于記錄介質(zhì)上之后照射紫外線而使油墨固化的油墨。以往，作為用于固化此類紫外線固化型油墨的紫外線照射機(jī)構(gòu)，使用的是低壓、高壓、超高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈等。另外，紫外線固化型油墨有時也含有顏料等色材。顏料等色材在紫外區(qū)域也經(jīng)常具有強(qiáng)散射/吸收，不能有效利用已照射的紫外光，所以含有色材的紫外線固化油墨容易變得固化不良。在以往的技術(shù)中，為了防止如上所述的紫外線固化油墨的固化不良，有用汞燈等照射超量的紫外線或者并用紫外線固化和加熱處理的方法。但是，在這些方法中，設(shè)備負(fù)擔(dān)加重而不優(yōu)選，或者利用汞燈的照射也存在需要冷卻設(shè)備或光源的壽命短的問題，不容易使用。另外，在這些方法中，由于向記錄介質(zhì)加熱，所以也存在可以使用的記錄介受到限制等問題。因此，最近，伴隨著可以用高強(qiáng)度只發(fā)射特定波長區(qū)域的紫外光且僅耗電力消耗少的紫外線發(fā)光二極管(紫外線LED)等半導(dǎo)體發(fā)光元件被開發(fā)，通過將這些半導(dǎo)體發(fā)光元件作為光源采用，一方面可以消除并用加熱處理引起的給記錄介質(zhì)帶來的熱損傷，另一方面，節(jié)能化或設(shè)備的小型/輕量化成為可能(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)1 美國專利第5623001號說明書
專利文獻(xiàn)2 特開2003-326691號公報(bào)但是，與通過高壓汞燈或氙燈等的以前的連續(xù)光譜所 構(gòu)成的紫外線發(fā)光不同， 通過LED的發(fā)光是單一峰，由于該峰的波長方向?qū)挾鹊姆秶鷺O小(半光譜幅值為士5 10 μ m)，所以在使用的顏料等色材的反射/吸收峰與照射的紫外線峰重合的情況下，依然使油墨固化變得非常困難。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明提供一種油墨組合物，該油墨組合物克服了上述以往的技術(shù)方面的缺點(diǎn)，適于使用了發(fā)光峰的波長方向?qū)挾葮O窄的紫外線LED的紫外線照射/固化，沒有由色材成分對紫外線散射/吸收的影響所導(dǎo)致的固化不良。本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行潛心研究，結(jié)果通過采用下面的構(gòu)成達(dá)到上述目的，已至完成本發(fā)明。SP，本發(fā)明如下所述。本發(fā)明之一是一種油墨組合物，是至少含有聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及聚合促進(jìn)劑的油墨組合物，其中，作為聚合性化合物含有N-乙烯基化合物，作為光聚合引發(fā)劑含有從雙酰基膦化氧、單?；⒒跻约唉?氨基酮中選擇的兩種或兩種以上，作為聚合促進(jìn)劑含有具有聚合性官能團(tuán)的微粒。本發(fā)明之二是在本發(fā)明之一的油墨組合物中，上述N-乙烯基化合物是N-乙烯基甲酰胺。本發(fā)明之三是在本發(fā)明之一的油墨組合物中，上述微粒是已向表面導(dǎo)入聚合性官能團(tuán)的二氧化硅微粒。本發(fā)明之四是在本發(fā)明之三的油墨組合物中，聚合性官能團(tuán)向上述二氧化硅微粒表面的導(dǎo)入是使用硅烷偶合劑進(jìn)行的。本發(fā)明之五是在本發(fā)明之一至四的任意油墨組合物中，上述聚合性官能團(tuán)是丙烯酰基或甲基丙烯?；?。本發(fā)明之六是在本發(fā)明之一的油墨組合物中，作為上述聚合促進(jìn)劑含有氨基苯甲酸酯衍生物。本發(fā)明的油墨組合物，作為聚合性化合物含有N-乙烯基化合物，作為聚合促進(jìn)劑含有具有聚合性官能團(tuán)的微粒(在本說明書中，也簡稱為“聚合性微粒”)，作為光聚合引發(fā)劑含有從雙?；⒒?、單酰基膦化氧以及α -氨基酮中選擇的兩種或兩種以上。雙?；⒒?、單?；⒒跻约唉?-氨基酮均為吸收365nm或其以上的波長的光而生成自由基(，^力從而引發(fā)聚合性化合物的聚合的光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的油墨組合物，通過使用吸收365nm或其以上的波長的光而生成自由基從而引發(fā)聚合性化合物的聚合的光聚合引發(fā)劑作為光聚合引發(fā)劑且使用兩種或兩種以上，即使在該油墨組合物含有顏料等色材、使用發(fā)光峰的波長方向?qū)挾葮O窄的紫外線LED作為該油墨的紫外線照射/固化機(jī)構(gòu)、且該色材成分的散射/反射/吸收峰與照射的紫外線峰部分重合的情況下，具有與該色材成分的散射/反射/吸收峰不同的吸收峰的光聚合引發(fā)劑可以發(fā)揮作用而避免固化不良。例如，在是黃色油墨的情況下，含有的PY74(顏料黃74)在250nm或其以下和400nm或其以上具有紫外吸收。這樣的黃色油墨通過如本發(fā)明那樣使用吸收365nm或其以上的波長的光的光聚合引發(fā)劑，可以達(dá)到充分固化的目的。另外，在是品紅油墨的情況下，含有的冊122(顏料紅122)在350nm或其以下具有紫外吸收。這樣的品紅油墨通過如本發(fā)明那樣使用吸收365nm或其以上的波長的光的光聚合引發(fā)劑，可以達(dá)到充分固化的目的。

另外，在是青色油墨的情況下，含有的PB15:3 (顏料藍(lán)15:3)在300 400nm具有紫外吸收。這樣的青色油墨通過含有吸收365nm或其以上的光的即也適于透射性更高的 395nm或其以上的紫外光的光聚合引發(fā)劑，可以達(dá)到充分固化的目的。在是黑色油墨的情況下，含有的炭黑在紫外/可見光的整個區(qū)域都有吸收。這樣的黑色油墨也通過含有吸收365nm或其以上的光的即適于透射性更高的395nm或其以上的紫外光的光聚合引發(fā)劑，可以達(dá)到充分固化的目的。在是白色油墨的情況下，含有的二氧化鈦在紫外光的整個區(qū)域都有散射/反射光譜。這樣的白色油墨也通過含有使365nm或其以上的紫外線散射/反射的即適于在更長的波長處具有高透射性且距可見光較近的395nm或其以上的紫外光的光聚合引發(fā)劑，可以達(dá)到充分固化的目的。另外，本發(fā)明的油墨組合物可以通過使用聚合性微粒作為聚合引發(fā)劑來防止表面固化不良與內(nèi)部固化不良，得到良好的印刷結(jié)果。
具體實(shí)施例方式下面，對本發(fā)明的油墨組合物進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的油墨組合物是一種至少含有聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及聚合促進(jìn)劑的油墨組合物，其中，作為聚合性化合物含有N-乙烯基化合物，作為光聚合引發(fā)劑含有從雙?；⒒?、單酰基膦化氧以及α -氨基酮中選擇的兩種或兩種以上。如上所述，在本發(fā)明的油墨組合物中使用的雙?；⒒?、單?；⒒跻约?α-氨基酮均吸收365nm或其以上的波長光，特別是雙?；⒒跻约皢熙；⒒?，比 α-氨基酮相比在更長的波長區(qū)域有吸收。作為雙酰基膦化氧，例如可以舉出雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?_苯基膦化氧等， 它可以以Irgacure 819 (Chiba Specialty Chemicals公司制)的商品名得到。作為單?；⒒?，例如可以舉出2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基-膦化氧等， 它可以以Darocur TPO(Chiba Specialty Chemicals公司制)的商品名得到。作為α-氨基酮，例如可以舉出2-芐基-2-二甲基氨基-1-(嗎啉基苯基)_ 丁酮-1等，可以以Irgacure 369 (Chiba Specialty Chemicals公司制)的商品名得到。本發(fā)明的油墨組合物，如果至少含有上述的物質(zhì)兩種或兩種以上作為光聚合引發(fā)齊U，則可以并用其它光聚合引發(fā)劑而使用。作為也可以并用使用的其它光聚合引發(fā)劑，具有代表性的物質(zhì)是苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、異丙基苯偶姻醚、異丁基苯偶姻醚、1-苯基-1，2-丙二酮_2-(鄰乙氧基羰基) 肟、二苯甲酰(《^ 7>)、二乙氧基苯乙酮、二苯甲酮、氯噻噸酮、2-氯噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-甲基噻噸酮、多氯聚苯、六氯苯等。優(yōu)選異丁基苯偶姻醚、1-苯基-1， 2_丙二酮_2-(鄰乙氧基羰基)肟。
另外，也可以使用以Vicure 10,30 (Stauffer Chemical 公司制)，Irgacurel27、 184、500、651、2959、907、379、754、1700、1800、1850、 OXEOU Darocure 1173、 ITX(Chiba Specialty Chemicals 公司制)，Quantacure CTX、ITX (Aceto Chemical 公司制)，Kayacure DETX-S (日本化藥公司制)，ESACURE KIP150 (Lamberti 公司制)，Lucirin TP0(BASF 公司制)的商品名而得到的光聚合引發(fā)劑。

作為本發(fā)明的油墨組合物中含有的聚合性化合物，只要至少含有N-乙烯基化合物即可。作為N-乙烯基化合物，可以舉出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺以及它們的衍生物等。另外，作為聚合性化合物，也可以在本發(fā)明的油墨組合物中含有N-乙烯基化合物以外的其它聚合性化合物。作為該其它聚合性化合物，只要是利用由光聚合引發(fā)劑生成的自由基或離子被聚合的物質(zhì)，就沒有特別限定。這樣的聚合性化合物是指可以成為高分子的基本結(jié)構(gòu)的構(gòu)成單元的分子。這樣的聚合性化合物也被稱為共聚性單體，含有單官能單體、二官能單體、多官能單體。此外，作為該單官能單體、二官能單體、多官能單體，沒有特別限定，但可以使用分子量100 3000左右(優(yōu)選為100 2000左右)的單體。就這樣的聚合性化合物的代表性物質(zhì)而言，作為單官能單體，可以舉出丙烯酸 (2-甲基-2-乙基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、丙烯酸(2-甲基-2-異丁基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲氧基二乙二醇單丙烯酸酯、丙烯?；鶈岱?、甲基丙烯酸月桂酯、烯丙基二醇、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、氧雜環(huán)丁烷甲基丙烯酸酯等。作為二官能單體，可以舉出乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，9_壬二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400 二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、2-羥基-1，3-二甲基丙烯?；趸?、羥基if才《寸 >酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯等。作為多官能單體，可以舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO加成物三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO加成物三丙烯酸酯、甘油EO加成物三丙烯酸酯、甘油EO改性三丙烯酸酯、甘油PO加成物三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、鄰苯二甲酸氫_(2，2，2_三丙烯酰基氧甲基)乙基、二季戊四醇多丙烯酸酯等。在除了 N-乙烯基化合物以外并用的上述單官能單體、二官能單體、多官能單體中，優(yōu)選丙烯酰基嗎啡(單官能單體)、丙烯酸苯氧基乙酯(單官能單體)、三丙二醇二丙烯酸酯(二官能單體)、鄰苯二甲酸氫_(2，2，2_三丙烯酰基氧甲基)乙基(多官能單體)、甘油EO改性三丙烯酸酯(多官能單體)、甘油EO加成物三丙烯酸酯(多官能單體)，但本發(fā)明并不限于這些并用。作為本發(fā)明的油墨組合物中含有的聚合促進(jìn)劑，可以至少含有具有聚合性官能團(tuán)的微粒。作為導(dǎo)入了聚合性官能團(tuán)的微粒的聚合促進(jìn)機(jī)制，尚不明確，但推測如下由吸收紫外線并開裂的光聚合引發(fā)劑生成的自由基，在微粒表面被捕獲并穩(wěn)定化，被導(dǎo)入到微粒表面的聚合性官能團(tuán)以及被吸附于表面的聚合性化合物容易地開始發(fā)生聚合反應(yīng)，由此來促進(jìn)聚合反應(yīng)。對具有聚合性官能團(tuán)的微粒沒有特別限定，是通常被稱為填充顏料的微粒，例示為二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鈣等無機(jī)化合物，特別適合使用二氧化硅、氧化鋁等透明化合物，其中特別優(yōu)選使用二氧化硅。另外，對該微粒具有的聚合性官能團(tuán)沒有特別限定，可以例示為丙烯?；⒓谆；?，進(jìn)而也可以是具有1個或其以上的雙鍵的聚合性官能團(tuán)。對該微粒的大小沒有特別限定，粒徑優(yōu)選為10 200nm。對具有該聚合性官能團(tuán)的微粒的調(diào)制方法沒有特別限定，可以舉出如下所述的方法， 即利用四乙氧基硅烷等硅烷化合物的溶膠_凝膠反應(yīng)，制作具有多個氫基等的二氧化硅微粒，使其與能夠?qū)⒕酆闲怨倌軋F(tuán)賦予該氫基之類的化合物(硅烷偶合劑)發(fā)生反應(yīng)的方法。作為在本發(fā)明的油墨組合物中的具有該聚合性官能團(tuán)的微粒的含量，沒有特別限定，可以根據(jù)使用形式、條件、油墨組合物的粘度與聚合性的關(guān)系等適當(dāng)選擇，當(dāng)優(yōu)選相對于油墨組合物總量為10質(zhì)量％或其以下。另外，本發(fā)明的油墨組合物中，作為聚合促進(jìn)劑，也可以含有聚合性微粒以外的物質(zhì)。對該其它聚合性化合物沒有特別限定，但由于氣味問題或油墨組合物的固化更加確實(shí)可靠，所以特別優(yōu)選氨基苯甲酸酯衍生物。這是因?yàn)椋被郊姿狨パ苌餃p輕由氧引起的聚合抑制。氨基苯甲酸酯衍生物在350nm或其以上的波長區(qū)域不具有吸收能力。作為這樣的氨基苯甲酸酯衍生物的例子，沒有特別限定，可以舉出乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、 2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯等它可以以Darocur EDB, EHA(Chiba Specialty Chemicals公司制)的商品名得到。本發(fā)明的油墨組合物通常也含有色材。在本發(fā)明的油墨組合物中含有的色材可以為染料、顏料的任意一種，但在利用油墨組合物的不溶化或增粘等作用來抑制油墨組合物中的著色成分的滲透的情況下，與溶解于油墨中的染料相比，分散的顏料更有利，另外，從印刷物的圖像耐久性的方面出發(fā)，顏料
更有利。作為在本發(fā)明中使用的染料，可以使用直接染料、酸性染料、食品用染料、堿性染料、活性染料、分散染料、還原染料、可溶性還原染料、活性分散染料等通常在噴墨記錄中使用的各種染料。作為在本發(fā)明中使用的顏料，沒有特別限制，可以使用無機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為無機(jī)顏料，除了氧化鈦和氧化鐵以外，可以使用利用接觸法、爐法(furnace process)、熱法等公知的方法制造的炭黑。另外，作為有機(jī)顏料，可以使用偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如酞菁顏料、紫蘇烯顏料、perynone( 寸7 > )顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、二Ig嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚滿酮顏料、quinofuralone( * 7 7，口 > )顏料等)、染料螯合劑(例如堿性染料型螯合劑、酸性染料型螯合劑等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑顏料等。就顏料的具體例子而言，作為炭黑，可以舉出三菱化學(xué)公司制的No. 2300.No. 900、 MCF88、No. 33,No. 40,No. 45,No. 52、MA7、MA8、MA100、No. 2200B 等，哥倫比亞公司制的 Raven 5750、Raven 5250、Raven5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700 等，3f 7 卜公司制的 Regal400R、Regal 330R、Re gal 660R>Mogul L>Mogul 700>Monarch 800>Monarch 880、 Monarch 900 > Monarch 1000 > Monarch 1100 > Monarch 1300 > Monarch 1400 等，夕”寸公司制的著色用炭黑(Color Black) S150、著色用炭黑S160、著色用炭黑S170、Printex 35、 Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、SpecialBlack 4 等。作為用于黃色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、 75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185 等。另外，作為用于品紅油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、 57(Ca)、57:l、112、122、123、168、184、202、209、C. I.顏料紫 19 等。進(jìn)而，作為用于青色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15:3、15:4、60、16、 22。進(jìn)而，作為用于白色油墨的顏料，可以舉出二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化硅、氧化鋁、高嶺土、粘土、滑石、白土、氫氧化鋁、碳酸鎂、白色中空樹脂乳液等。通過本發(fā)明的優(yōu)選方式，顏料優(yōu)選其平均粒徑在10 500nm的范圍內(nèi)的顏料，更優(yōu)選在50 300nm左右的范圍的顏料。油墨組合物中的色材的添加量優(yōu)選0. 1 25重量％左右的范圍，更優(yōu)選為0. 5 15重量％左右的范圍。在本發(fā)明的優(yōu)選方式中，這些顏料優(yōu)選作為利用分散劑或表面活性劑分散于水性介質(zhì)中而得到的顏料分散液，被添加到油墨組合物中。作為優(yōu)選的分散劑，可以使用調(diào)制顏料分散液中常用的分散劑，例如使用高分子分散劑。其中，該顏料分散液中含有的分散劑和表面活性劑具有作為油墨組合物的分散劑和表面活性劑的功能，這一點(diǎn)對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是清楚的。具體地說，可以舉出聚丙烯酸、聚丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯改性聚丙烯酸、聚氧化烯加成聚亞烷基胺、聚乙烯醇縮丁醛等高分子分散劑，或聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷等硅酮系表面活性劑，乙炔二醇系表面活性劑、脫水山梨糖醇系表面活性劑等。在本發(fā)明的油墨組合物中也可以含有水性溶劑。進(jìn)而，作為任意成分，也可以添加樹脂乳液、無機(jī)氧化物膠體、濕潤劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防銹劑等。另外，本發(fā)明的油墨組合物更優(yōu)選是不含有機(jī)溶劑的無溶劑型油墨組合物。以上，對在本發(fā)明的油墨組合物中含有色材的方式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明的油墨組合物也可以是不含色材的“透明油墨組合物”。紫外線固化的透明油墨組合物，例如可適用于通過含有色材的油墨組合物來印刷的圖像上，用于形成印刷圖像的保護(hù)膜。通過將本發(fā)明的油墨組合物制成透明油墨組合物，提供能夠容易地區(qū)分固化前和固化后的紫外線固化性透明油墨組合物。
本發(fā)明的透明油墨組合物通過含有N-乙烯基化合物作為聚合性化合物、含有具有聚合性官能團(tuán)的微粒作為聚合促進(jìn)劑，在固化前顯現(xiàn)藍(lán)色、在固化后該顯色消失。 其作用機(jī)制尚不明確，可能是作為聚合性化合物的N-乙烯基化合物和作為聚合促進(jìn)劑的具有聚合性官能團(tuán)的微粒，在固化前由于某種相互作用而顯示藍(lán)色，在固化后它們的相互作用消失而脫色。在對光色性技術(shù)方面，對吸收紫外線而著色/變色的化合物、化合物系進(jìn)行了很多的研究，且被公開，但沒有關(guān)于吸收紫外線而脫色的化合物、化合物系的知識。特別是， 形成本發(fā)明的透明固化物的紫外線固化性油墨組合物需要在固化前有色，在固化后成為無色。但是，關(guān)于添加用紫外線著色、脫色、變色之類的物質(zhì)，著色/變色的物質(zhì)不滿足在照射紫外線后變?yōu)闊o色透明的條件，脫色的物質(zhì)也存在分解后的產(chǎn)物殘留在油墨組合物中的不良情況，有可能隨著時間的變化而著色，損壞外觀。與此相對，就本發(fā)明的透明油墨組合物而言，發(fā)色機(jī)制盡管沒有被完全闡明，但可以利用通過單體與聚合促進(jìn)劑的相互作用來顯示藍(lán)色發(fā)色的現(xiàn)象。這與如上所述的色材或功能性材料的添加不同，二者是通過利用光聚合反應(yīng)發(fā)生固化而脫色的物質(zhì)，所以不會出現(xiàn)在固化反應(yīng)后有滲出或者因劣化而導(dǎo)致著色之類的外觀損壞，所以優(yōu)選。通過本發(fā)明的透明油墨組合物，由于可以容易地區(qū)分固化前和固化后，所以難以發(fā)生不注意而導(dǎo)致的固化前的油墨組合物接觸皮膚。本發(fā)明的透明油墨組合物除了不含色材這一點(diǎn)以外，與上述本發(fā)明的油墨組合物的構(gòu)成相同。在本發(fā)明的透明油墨組合物中，作為上述聚合性化合物，在不抑制固化前的由 N-乙烯基化合物與具有聚合性官能團(tuán)的微粒的相互作用所引起的顯色的程度下，也可以含有N-乙烯基化合物以外的其它聚合性化合物。另外，在本發(fā)明的透明油墨組合物中，作為上述聚合促進(jìn)劑，在不抑制固化前的由 N-乙烯基化合物與聚合性微粒的相互作用所引起的顯色的程度下，也可以含有聚合性微粒以外的其它聚合促進(jìn)劑。另外，本發(fā)明還可以提供一種含有熒光增白劑的油墨組合物，其至少含有聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑、聚合促進(jìn)劑、和熒光增白劑，具有與光聚合引發(fā)劑的吸收波段和熒光增白劑的發(fā)光波段相互重疊的部分。由于熒光增白劑是吸收波長為200nm 400nm的紫外線區(qū)域的光且發(fā)出400nm 600nm的可見光區(qū)域的熒光的物質(zhì)，所以在與吸收波長為200nm 400nm的紫外線區(qū)域的光聚合引發(fā)劑并用使用的情況下，光聚合引發(fā)劑與熒光增白劑的光吸收彼此競爭，使紫外線固化油墨的固化性降低的情況不可避免。與此相對，本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物，是以光聚合引發(fā)劑的吸收波段與熒光增白劑的發(fā)光波段重疊的方式被構(gòu)成，所以由熒光增白劑吸收紫外線而放射的熒光也可以再被光聚合引發(fā)劑所吸收，有助于固化反應(yīng)。所以，與油墨組合物中是否含有光聚合引發(fā)劑和熒光增白劑二者無關(guān)，固化性不會降低反而提高。在本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中，優(yōu)選上述光聚合引發(fā)劑的吸收波長在 300nm或其以上而且上述熒光增白劑的發(fā)光波長在400nm 600nm的范圍。另外，上述熒光增白劑的吸收波長為200nm 400nm的范圍，發(fā)光波長優(yōu)選在400nm 600nm的范圍。另夕卜，上述光聚合引發(fā)劑的吸收波長更優(yōu)選在300nm 450nm的范圍。本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物，至少含有聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑、聚合促進(jìn)劑、熒光增白劑，并以光聚合引發(fā)劑的吸收波段與熒光增白劑的發(fā)光波段重疊的方式被構(gòu)成，由此可以實(shí)現(xiàn)出色的固化性。作為在本發(fā)明的含 熒光增白劑的油墨組合物中使用的聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑、聚合促進(jìn)劑，可以使用在上述本發(fā)明的油墨組合物中舉出的物質(zhì)。就在本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中使用的光聚合引發(fā)劑而言，在上述的光聚合引發(fā)劑當(dāng)中，適合組合多種不僅在300nm 400nm的區(qū)域而且在400nm 450nm的波長區(qū)域也具有吸收能力的Irgacure 819、369、379、1800、1850、1870而使用。在本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中含有的光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選為0. 1重量％ 15重量％，更優(yōu)選為0.5重量％ 10重量％。在含量少的情況下，聚合速度變低， 固化性降低。過多時，已固化時的分子量降低，固化物的耐久性降低。在本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中使用的熒光增白劑，例如可以舉出芘衍生物、香豆素衍生物、P惡唑衍生物、苯并嗯唑衍生物、噻唑衍生物、咪唑衍生物、苯并咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、pyraliZ0ne( 7 、f y )衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、芪衍生物等。另外，也可以使用以Hostalux KCB、KVC, KS、KS-N、KS-C、KSB、KSB-2、KCU、KM-N、 NSM、SNR、NR、N2R-200、LeukopurEGM (Clariant GmbH 制)，UVITEX OB、OB-C, 0Β-Ρ (Chiba SpecialtyChemicals 公司制)，Kayalight B、OS、OSN(日本化藥株式會社制)，HakkolP、 OB (昭和化學(xué)工業(yè)株式會社制)，Whitefluor B、PSN、HCS、PHR、PCS (住化彩色株式會社制)， NIKKAFLUOR RP、2R、SB、KB、EFS、OB、SC、200、MC(株式會社日本化學(xué)工業(yè)所制)的商品名得到的熒光增白劑。用于本發(fā)明的含熒光增白劑油墨組合物的熒光增白劑，適合單獨(dú)或組合多個在 200nm 400nm波長區(qū)域具有吸收且發(fā)出400nm 500nm的熒光的Kayalight OS,Hostalux KCB而使用。油墨組合物中含有的熒光增白劑優(yōu)選為0.001重量％ 5.0重量％，更優(yōu)選為 0.01重量％ 0.5重量％。當(dāng)含量少時，難以得到效果。另外，如果添加過量，有時會對固化后的透明性、耐久性等特性帶來不良影響。另外，在本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中，作為可以聚合的化合物，除了上述單體以外，也可以含有低聚物、預(yù)聚物、樹脂乳液?？梢栽诒景l(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中使用的低聚物或預(yù)聚物，是指單體有某種程度聚合構(gòu)成約2 20左右的重復(fù)單元的分子。這些低聚物、預(yù)聚物具有1 多個聚合性官能團(tuán)，所以可以與單體等發(fā)生共聚反應(yīng)而使其固化。另外，由于可以用于本發(fā)明的樹脂乳液是聚合物微粒分散于溶劑中而穩(wěn)定化的物質(zhì)，所以在其表面具有聚合性官能團(tuán)。其在表面具有1 多個聚合性官能團(tuán)，所以可以與單體等發(fā)生共聚合反應(yīng)而使其固化。在本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物中使用的聚合促進(jìn)劑，除了上述的具有聚合性官能團(tuán)的微粒之外，還可以是以往使用的胺化合物或表面具有氨基的微粒。作為胺化合物，優(yōu)選氨基苯甲酸酯衍生物，作為其例子，可以舉出與上述的氨基苯甲酸酯衍生物相同的物質(zhì)。對在表面具有氨基的微粒沒有特別限制，其調(diào)制方法是通過利用化學(xué)反應(yīng)將胺導(dǎo)入到微粒表面而得到，如果舉一個例子，則可以舉出通過利用化合物將氨基導(dǎo)入到微粒表面而得到的方法，具體為通過四乙氧基硅烷(TEOS)或四甲氧基硅烷(TMOS)等四烷氧基硅烷類的溶膠_凝膠反應(yīng)，制作在表面具有多個羥基的二氧化硅微粒，通過與該具有羥基和氨基的化合物例如具有N，N-二甲基氨基或N-甲基氨基的偶合劑的反應(yīng)，將氨基導(dǎo)入到二氧化硅微粒表面的方法。就微粒而言，作為在具有聚合性官能團(tuán)的微粒中使用的微粒，可以舉出與上述相同的微粒。本發(fā)明的含熒光增白劑的油墨組合物也可以含有色材。色材的種類和添加量與上述在本發(fā)明的油墨組合物中所述的色材相同。本發(fā)明的油墨組合物、透明油墨組合物以及含熒光增白劑的油墨組合物，可以適合用于如下所述的噴墨記錄方法，即所述方法是通過在基板或記錄介質(zhì)等上涂布或基于噴墨記錄方法的噴出等而使其附著，然后照射紫外線。紫外線的照射量根據(jù)被附著于基板或記錄介質(zhì)等上的油墨組合物量、厚度的不同而不同，無法進(jìn)行嚴(yán)密特定，選擇適當(dāng)且優(yōu)選的條件，例如在lOmJ/cm2或其以上IOOOOmJ/ cm2或其以下、另外優(yōu)選在50mJ/cm2或其以上6000mJ/cm2或其以下的范圍內(nèi)進(jìn)行。只要是這種程度的范圍內(nèi)的紫外線照射量，就可以充分地進(jìn)行固化反應(yīng)。另外，從安全性、對于環(huán)境的方面出發(fā)，照射的紫外線光優(yōu)選使用不產(chǎn)生臭氧的 350nm或其以上的長波長區(qū)域的紫外線。另外，照射的紫外線光優(yōu)選為不具有連續(xù)的光譜且發(fā)光峰寬度狹窄的光。作為該發(fā)光峰的波長區(qū)域，優(yōu)選為350nm 420nm的范圍。對紫外線照射機(jī)構(gòu)沒有特別限定，從能量消耗、小型化、燈壽命的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選紫外線LED或紫外線發(fā)光半導(dǎo)體激光等紫外線發(fā)光半導(dǎo)體元件。當(dāng)使用紫外線LED時，優(yōu)選組合發(fā)光峰波長不同的2種或其以上的LED例如發(fā)光峰波長為365nm的LED和發(fā)光峰波長為395nm的LED。在是本發(fā)明的含熒光劑油墨組合物的情況下，特別優(yōu)選組合發(fā)光峰波長為 365nm、380nm、395nm、400nm 的 LED。作為其它紫外線照射機(jī)構(gòu)，可以舉出金屬鹵化物燈、氙燈、炭棒弧光燈、化學(xué)用燈、 低壓汞燈、高壓汞燈等。可以使用例如Fusion System公司制的H燈、D燈、V燈等市售的燈。另外，在使用了本發(fā)明的油墨組合物、透明油墨組合物或含熒光劑的油墨組合物的記錄方法中，也可以在紫外線光照射前、照射同時或照射后加熱。作為加熱，可以舉出使記錄介質(zhì)接觸熱源來加熱的方法，照射紅外線或微波(具有2450MHz左右的極大波長的電磁波)等、或吹熱風(fēng)等不使記錄介質(zhì)接觸而加熱的方法等。[實(shí)施例]下面，通過以下的實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。[實(shí)施例1A]1.聚合性微粒IA及其分散液的調(diào)制在200mL容積的三角燒瓶中，加入硅溶膠IPA-ST (日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制、二氧化硅濃度為30襯％的異丙醇(下面簡稱為“IPA”)分散液)88. 1重量份，添加硅烷偶合劑寸4 ，工一 ^ S710 (3-甲基丙烯?；趸籽趸柰椋琭 ^ V公司制)7.9重量份。一邊用磁力攪拌器攪拌，一邊添加濃度為0. 05mol/L的鹽酸4重量份，在室溫下攪拌24小時，同時進(jìn)行反應(yīng)。其結(jié)果，得到含有具有甲基丙烯?；木酆闲晕⒘A(MPS)的IPA分散液A。向300mL容積的圓底燒瓶中加入N-乙烯基甲酰胺(下面也稱為“NVF”，e — A七 ”卜770，荒川化學(xué)工業(yè)公司制)70重量份、上述分散液A 100重量份，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器蒸餾掉IPA，得到含有聚合性微粒IA為30襯％的分散液B。2.顏料分散液的調(diào)制2-1.(黃色)顏料分散液C以顏料分散劑NVF = 15 5 80的比例混合作為色材顏料的C. I.顏料黃 (P. Y.) 74和聚氨酯樹脂(平均分子量約20000)(下面也稱為“分散劑”)和NVF，在砂磨機(jī) (安川制作所制)中與玻璃珠(直徑1.7mm，混合物的1.5倍重量)一起分散2小時。然后， 分離玻璃珠，調(diào)制顏料分散液C (顏料濃度15wt% )。2-2.(品紅)顏料分散液D除了顏料用C. I.顏料紅(P. R.) 122代替以外，與上述顏料分散液C 一樣，調(diào)制顏料分散液D(顏料濃度15wt% )。2-3.(青色)顏料分散液E除了顏料用C. I.顏料藍(lán)(P.B.)15:3代替以外，與上述顏料分散液C 一樣，調(diào)制顏料分散液E (顏料濃度15wt% )。2-4.(黑色)顏料分散液F除了顏料用C. I.顏料黑(P. Bk.) 7代替以外，與上述顏料分散液C 一樣，調(diào)制顏料分散液F(顏料濃度15wt% )。3.油墨組合物的調(diào)制3-1.黃色顏料油墨組合物(Y)向具有遮光性的容器中加入分散液B 20重量份、顏料分散液C 10重量份，添加 NVF 29重量份、三丙二醇二丙烯酸酯(下面也稱為“TPGDA”，m ”、M-220，東亞合成公司制)25重量份、甘油EO改性三丙烯酸酯(下面也稱為“AGE3”，HK酯A_Gly_3E，新中村化學(xué)公司制)10重量份、Irgacure 819(雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-苯基膦化氧， Chiba Specialty Chemicals 公司制)4. 0 重量份、Irgacure 369 (2-節(jié)基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-l，ChibaSpecialty Chemicals 公司制)1. 0重量份、Darocur EHA (2-乙基己基-4-二甲氧基氨基苯甲酸酯，Chiba Specialty Chemicals公司制)1重量份，用磁力攪拌器攪拌、混合1小時，然后在遮擋紫外線的環(huán)境下，使用5μπι的薄膜濾器進(jìn)行過濾，調(diào)制下述組成的黃色油墨組合物。NVF51wt%
TPGDA25wt%
AGE3IOwt %
分散劑0. 5wt%
Irgacure 8194. Owt %
Irgacure 3691. Owt %
Darocur EHA1. Owt %
聚合性微粒IA6. Owt %
C. I.顏料黃74 (色材)1. 5wt%
3-2.品紅、青色、黑色顏料油墨組合物下面，同樣地，分別使用分散液D、E、F代替分散液C，調(diào)制以下組成的油墨組合物。品紅顏料油墨組合物(M)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%Irgacure 8194. Owt %Irgacure 3691. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料紅 122 (色材)1. 5wt%青色顏料油墨組合物(C)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%Irgacure 819 4. Owt %Irgacure 369 1. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料藍(lán) 15:3(色材)1.5wt%黑色顏料油墨組合物(K)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%Irgacure 8194. Owt %Irgacure 3691. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料黑 7 (色材)1.[實(shí)施例2A]1.聚合性微粒2A及其分散液的調(diào)制在200mL容積的三角燒瓶中，加入硅溶膠IPA-ST(日產(chǎn)化學(xué)エ業(yè)公司制、ニ氧化硅 濃度為30wt%的IPA分散液)88. 5重量份，添加硅烷偶合劑KBM-5103 (3-丙烯?；趸?基三甲氧基硅烷，信越化學(xué)エ業(yè)公司制)7. 5重量份。ー邊用磁力攪拌器攪拌，ー邊添加濃 度為0.05mol/L的鹽酸4重量份，在室溫下進(jìn)行M小時攪拌，同時進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，得到含 有具有丙烯?；木酆闲晕⒘?A(APQ的IPA分散液G。
向300mL容積的圓底燒瓶中加入NVF 70重量份、上述分散液GlOO重量份，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器蒸餾掉IPA，得到含有聚合性微粒2A為30襯％的分散液H。2.油墨組合物的調(diào)制除了使用分散液H代替分散液B以外，用與上述實(shí)施例IA相同的方法，調(diào)制下述組成的各油墨組合物(Y、M、C、K)。
0173]黃色顏料油墨組合物(Y)0174]NVF 51wt%0175]TPGDA 25wt%0176]AGE3 IOwt %0177]分散劑0. 5wt%0178]Irgacure 8194. Owt %0179]Irgacure 3691. Owt %0180]Darocur EHA1. Owt %0181]聚合性微粒2A6. Owt %0182]C. I.顏料黃74 (色材)1. 5wt%0183]品紅顏料油墨組合物(M)0184]NVF51wt%0185]TPGDA25wt%0186]AGE3IOwt %0187]分散劑0. 5wt%0188]Irgacure 8194. Owt %0189]Irgacure 3691. Owt %0190]Darocur EHA1. Owt %0191]聚合性微粒2A6. Owt %0192]C. I.顏料紅122 (色材)1. 5wt%0193]青色顏料油墨組合物(C)0194]NVF51wt%0195]TPGDA25wt%0196]AGE3IOwt %0197]分散劑0. 5wt%0198]Irgacure 8194. Owt %0199]Irgacure 3691. Owt %0200]Darocur EHA1. Owt %0201]聚合性微粒2A6. Owt %0202]C. I.顏料藍(lán)15:3 (色材)1. 5wt%0203]黑色顏料油墨組合物(K)0204]NVF 51wt%0205]TPGDA 25wt%0206]AGE3 IOwt %
分散劑
0.5wt% 4. Owt %
1.Owt % 1. Owt % 6. Owt %Irgacure 819Irgacure 369 Darocur EHA聚合性微粒2AC. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt%[實(shí)施例3A]1. 二氧化鈦微粒(白色顏料)及其分散液的調(diào)制用硫酸溶解含鈦礦石，得到硫酸鈦溶液。在水解該硫酸鈦溶液得到的含水氧化鈦中，相對于TiO2的100重量份，添加0. 50重量份的磷酸銨、0. 30重量份的硫酸鉀、0. 30重量份的硫酸鋁，在實(shí)驗(yàn)室用旋轉(zhuǎn)隔焰爐內(nèi)，加熱含水氧化鈦直至產(chǎn)物溫度為1020°C。將已生成的二氧化鈦微粒冷卻到室溫，用透射型電子顯微鏡照片進(jìn)行觀測，結(jié)果判斷是平均一次粒徑為0. 13 μ m的銳鈦礦型?；旌显撘驯槐砻嫣幚淼亩趸佄⒘?500g和異丙醇(下面為IPA) 1000g，在砂磨機(jī)(安川制作所制)中填充鋯珠(1.0mm)為生料(slurry)的1.5 倍量，使其分散2小時，然后，去除珠子，得到用于噴墨用白色油墨的二氧化鈦微粒(白色顏料)的60wt% IPA分散液(分散液I)。2.白色顏料油墨組合物(W)向300mL容積的圓底燒瓶中加入NVF 140重量份、上述白色顏料分散液I 100重量份，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器蒸餾掉IPA，得到含有二氧化鈦微粒為30wt%的單體分散液J。向具有遮光性的容器中加入單體分散液J 10重量份，添加分散液AlO重量份、NVF 39 重量份、TPGDAc 25 重量份、AGE3100 重量份、Irgacure 8194. 0 重量份、Irgacure 3691.0 重量份、Darocur EHA 1重量份，用磁力攪拌器攪拌、混合1小時，得到下述組成的白色顏料油墨組合物(Y)。NVF53wt%TPGDA 25wt%AGE3IOwt %Irgacure 8194. Owt %Irgacure 3691. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA3. Owt %二氧化鈦微粒(色材) 3.0wt%[實(shí)施例4A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物⑷中，使用DarocurTPO (2,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基-膦化氧，Chiba SpecialtyChemicals公司制)代替Irgacure 819， 除此以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。黑色顏料油墨組合物(K)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %
分散劑0. 5wt%Darocur TPO4. Owt %Irgacure 3691. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt%[實(shí)施例5A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物⑷中，使用DarocurEDB (乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯，Chiba Specialty Chemicals公司制)代替Darocur EHA, ^ 此以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%Irgacure 819 4. Owt %Irgacure 3691. Owt %Darocur EDB1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt%[比較例1A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的油墨組合物(Y、M、C、K)中，去掉Irgacure369，使用5. 0 重量份的Irgacure 819，除此以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的油墨組合物(Y、M、C、K)。 黃色顏料油墨組合物(Y)NVF51wt%
TPGDA25wt%
AGE3IOwt %
分散劑0. 5wt%
Irgacure 8195. Owt %
Darocur EHA1. Owt %
聚合性微粒IA6. Owt %
C. I.顏料黃74 (色材)1. 5wt%
品紅顏料油墨組合物(M)
NVF51wt%
TPGDA25wt%
AGE3IOwt %
分散劑0. 5wt%
Irgacure 8195. Owt %
Darocur EHA1. Owt %
聚合性微粒IA6. Owt %
16
C. I.顏料紅122 (色材)青色顏料油墨組合物(C)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %分散劑Irgacure 819Darocur EHA聚合性微粒IAC. I.顏料藍(lán) 15:3 (色材)黑色顏料油墨組合物(K)NVF5TPGDA2
51wt%
51wt% 25wt% IOwt %
0.5wt%
5.Owt %
1.Owt %
6.Owt %
0.5wt%
5.Owt %
1.Owt %
6.Owt %
1. 5wt%
1. 5wt%AGE3分散劑Irgacure 819Darocur EHA聚合性微粒IAC. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt%[比較例2A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物(K)中，去掉IrgaCure819，使用5. 0
重量份的Irgacure 369，除此以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物 ⑷。黑色顏料油墨組合物(K)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%
Irgacure 3695. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt%[比較例3A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物(K)中，使用5. 0重量份的Darocur TPO代替Irgacure 819以及Irgacure 369，除此以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。黑色顏料油墨組合物(K)NVF51wt%TPGDA25wt%
AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%Darocur TPO5. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt %[比較例4A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物⑷中，除了使用5.0重量份的 Darocur1173代替Irgacure 819以及Irgacure 369以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。此外，Darocur 1173是在365nm或其以上的波長區(qū)域沒有吸收的光聚合引發(fā)劑。黑色顏料油墨組合物(K)NVFTPGDAAGE3分散劑Darocur 1173Darocur EHA聚合性微粒IAC. I.顏料黑7 (色材)[比較例5A]在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物⑷中，除了使用Darocur 1173代替Irgacure 369以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。黑色顏料油墨組合物(K)NVFTPGDAAGE3分散劑Irgacure 819Darocur 1173Darocur EHA聚合性微粒IAC. I.顏料黑7 (色材)[比較例6A]在調(diào)制上述比較例5A的黑色顏料油墨組合物⑷中，除了使用Irgacure 369代替Irgacure 819以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。黑色顏料油墨組合物(K)NVF51wt%TPGDA25wt%
18
51wt% 25wt% IOwt %
0.5wt%
5.Owt %
1.Owt %
6.Owt % 1. 5wt%
51wt% 25wt% IOwt %
0.5wt% 4. Owt %
1.Owt % 1. Owt % 6. Owt %
1. 5wt%
AGE3IOwt %分散劑0. 5wt%Irgacure 3694. Owt %Darocur 11731. Owt %Darocur EHA1. Owt %聚合性微粒IA6. Owt %C. I.顏料黑 7 (色材) 1. 5wt %[比較例7A]在調(diào)制上述比較例5A的黑色顏料油墨組合物(K)中，除了使用Darocur TPO代替 Irgacure 819以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。黑色顏料油墨組合物(K)NVF51wt%TPGDA25wt%AGE3分散劑Darocur TPODarocur 1173Darocur EHA聚合性微粒IAC. I.顏料黑7 (色材)[比較例8A]1. 二氧化硅顆粒分散液的調(diào)制向300mL容積的圓底燒瓶中加入NVF 70重量份、硅溶膠IPA-ST (日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制、二氧化硅濃度為30襯％的IPA分散液)100重量份，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器蒸餾掉IPA，得到含有二氧化硅顆粒為30襯％的分散液K。2.油墨組合物的調(diào)制在調(diào)制上述實(shí)施例IA的黑色顏料油墨組合物(K)中，除了使用分散液K代替分散液B以外，用相同的方法調(diào)制下述組成的黑色顏料油墨組合物(K)。黑色顏料油墨組合物⑷
NVF51wt%
TPGDA25wt%
AGE3IOwt %
分散劑0. 5wt%
Irgacure 8191. Owt %
Irgacure 3694. Owt %
Darocur EHA1. Owt %
二氧化硅顆粒6. Owt %
C. I.顏料黑7 (色材)1. 5wt%
[固化試驗(yàn)]
在玻璃基板上滴下0. 05mL的上述各油墨組合物，進(jìn)行固化試驗(yàn)。紫外線照射組合兩個照射裝置，在積分光量為5000mJ/cm2的固化條件下，進(jìn)行固化處理，然后實(shí)施下面的固化性的目視評價。結(jié)果顯示于下述表中。照射裝置1 光源紫外線LED UCXU033 (日亞化學(xué)工業(yè)公司制)峰波長 365nm照射條件22mW/cm2照射裝置2 光源便攜式紫外線發(fā)光體(使用LED)峰波長 395nm照射條件20mW/cm2[固化性評價指標(biāo)]A 表面和內(nèi)部均完全固化。B 只有表面固化而內(nèi)部為液狀的狀態(tài)；或只有內(nèi)部固化而表面沒有固化的狀態(tài)； 或者表面固化的部分與未固化的部分混合存在而為不均勻的狀態(tài)。C:不固化，仍為液狀。
權(quán)利要求
1.一種噴墨油墨組合物，其中，至少含有聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑和熒光增白劑，所述熒光增白劑含有苯并(S唑衍生物，并且光聚合引發(fā)劑的吸收波段和熒光增白劑的發(fā)光波段具有相互重疊的部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑的吸收波長為300nm或其以上，且所述熒光增白劑的發(fā)光波長在 400nm 600nm的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨油墨組合物，其中，所述熒光增白劑的吸收波長在200nm 400nm的范圍內(nèi)，發(fā)光波長在400nm 600nm 的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨油墨組合物，所述光聚合引發(fā)劑的吸收波長在300nm 450nm的范圍內(nèi)。
5.一種記錄方法，是具有使油墨組合物發(fā)生光固化反應(yīng)的工序的記錄方法，其中， 該油墨組合物是權(quán)利要求1所述的噴墨油墨組合物，并且從用于光固化反應(yīng)的光源發(fā)射出的光包含350nm 420nm的波長范圍的光。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄方法，其中， 用于所述光固化反應(yīng)的光源為半導(dǎo)體元件。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的記錄方法，其中，用于所述油墨組合物的光固化反應(yīng)的光源為LED。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的記錄方法，其中，用于所述光固化反應(yīng)的光源組合了多個發(fā)光波長不同的多種LED。
全文摘要
本發(fā)明提供一種噴墨油墨組合物，其中，至少含有聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑和熒光增白劑，所述熒光增白劑含有苯并唑衍生物，并且光聚合引發(fā)劑的吸收波段和熒光增白劑的發(fā)光波段具有相互重疊的部分油墨組合物。本發(fā)明還提供具有使上述噴墨油墨組合物發(fā)生光固化反應(yīng)的工序的記錄方法。
文檔編號B41J2/01GK102382511SQ20111027320
公開日2012年3月21日 申請日期2005年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月21日
發(fā)明者中野景多郎, 小柳崇 申請人:精工愛普生株式會社