專利名稱：：噴墨用記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種能夠提供在印刷部無滲透的高品質(zhì)的印刷品的噴墨記錄用的記錄介質(zhì)。
背景技術(shù)：
：噴墨方式是指從設(shè)于記錄頭的噴嘴排出墨液的液滴，使墨液附著于紙等記錄介質(zhì)上記錄圖像的印刷方式。作為噴墨用記錄介質(zhì)可以使用現(xiàn)有的高級(jí)紙或涂布紙，但是為了得到與銀鹽照片相匹敵的高品質(zhì)的印刷品，有必要使用能夠?qū)?yīng)多量的墨液排出量、墨液吸收性更優(yōu)良的記錄介質(zhì)。于是，作為墨液吸收性優(yōu)良的噴墨用記錄介質(zhì)，開發(fā)出了在載體上涂設(shè)具有空隙構(gòu)造的涂布層、所謂的空隙型墨液收納層而構(gòu)成的介質(zhì)，以通過現(xiàn)有的銀鹽照片或膠版印刷實(shí)現(xiàn)的高精細(xì)印刷領(lǐng)域?yàn)橹行谋贿m用。所述空隙型墨液收納層，通常由無機(jī)粒子以及該無機(jī)粒子的粘合劑(binder)為主體形成，作為該無機(jī)粒子多使用多孔質(zhì)無機(jī)粒子，其中又多使用二氧化硅和氧化鋁。因?yàn)槎趸枋桥c墨液中所含色彩染料相同的陰離子性，所以墨液的定影性不好，圖像濃度變低，耐水性和耐濕性也不好。因此，在將二氧化硅作為墨液收納層的成分使用時(shí)，作為粘合劑，有必要使用對(duì)水溶性聚合物進(jìn)行了陽離子變性后的粘合劑，或者同時(shí)使用陽離子性聚合物等。但是，像這樣的陽離子性物質(zhì)的使用，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致墨液吸收性或者圖像的耐光性下降。相對(duì)于此，氧化鋁與二氧化硅相比，墨液吸收性、定影性、圖像光澤性優(yōu)良。根據(jù)使用方法，可以得到優(yōu)于使用二氧化硅時(shí)的高畫質(zhì)，能夠得到也可以充分對(duì)應(yīng)高速印刷的噴墨用記錄介質(zhì)。涉及使用氧化鋁的噴墨用記錄介質(zhì)的現(xiàn)有技術(shù)為例如在特開平7-232475號(hào)公報(bào)中，公開了作為構(gòu)成墨液收納層的顏料，使用平均細(xì)孔半徑為20200A，細(xì)孔徑分布的半值寬度為20150A的氧化鋁水合物的被記錄介質(zhì)。根據(jù)特開平7-232475號(hào)公報(bào)，該被記錄用介質(zhì)由于墨液吸收性優(yōu)異，能夠抑制印刷滲透，浸漬(臨近點(diǎn)間引起凝集，圖像濃度發(fā)生不均的現(xiàn)象)的發(fā)生，可以實(shí)現(xiàn)高圖像濃度。另外，在特開昭58-110287號(hào)公報(bào)中公開了一種技術(shù)，在具有一層以上的層結(jié)構(gòu)的，使用氧化鋁等的空隙型墨液收納層中，將其最上層的空隙分布曲線一個(gè)峰值設(shè)定在0.210um，并且該空隙型墨液收納層整體的空隙分布曲線的峰值至少為0.210um及0.05um以下的兩種。根據(jù)特開昭58-110287號(hào)公報(bào)，具有所述空隙分布曲線的墨液收納層，首先，由于在其上層的比較大的空隙，可瞬間吸收墨液，接著以空隙容積最大的孔徑為0.05ym以下的構(gòu)成的空隙處理墨液，墨液的吸收速度變快，墨液剛附著后，看上去干了的狀態(tài)，即使人或裝置的一部分觸碰殘留的墨液也不會(huì)污染圖像，能夠得到高解析度。但是所述的現(xiàn)有的噴墨用記錄介質(zhì)，雖然墨液附著后不久的印刷部(墨液附著部)的滲透得到改善，但在墨液剛附著后的狀態(tài)，或墨液附著后大約經(jīng)過5分鐘，附著的墨液雖然沒有完全干燥，但是看起來已經(jīng)干燥(半干燥狀態(tài))下，要將該記錄介質(zhì)保管于相冊(cè)或重疊放置多張?jiān)撚涗浗橘|(zhì)，存在著印刷部產(chǎn)生滲透，畫像品質(zhì)顯著降低的問題。該印刷后產(chǎn)生的印刷部的滲透原因雖然不清楚，但是可以推測(cè)是由于被墨液收納層吸收的墨液溶劑受溫度變化等的影響而在該墨液收納層的內(nèi)部膨脹、擴(kuò)散，其結(jié)果是暫時(shí)在該墨液收納層被定影的墨液色料，在膨脹和擴(kuò)散的墨液溶劑的作用下移動(dòng)。即使在使用具有所述問題的噴墨用記錄介質(zhì)進(jìn)行印刷的情況下，等到附著的墨液幾乎完全干了之后再放到相冊(cè)里保管等，或在印刷后的處理中加以細(xì)心的注意，也可以抑制印刷后的滲透。但是，印刷墨液完全干燥通常需要很長(zhǎng)時(shí)間，在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)一直注意不使印刷部產(chǎn)生滲透是很麻煩的事情。因此，用戶期望在印刷后不容易在印刷部產(chǎn)生滲透，印刷后的處理性更好的噴墨用記錄介質(zhì)
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種很難在印刷部產(chǎn)生滲透，印刷后的處理性優(yōu)異的噴墨用記錄介質(zhì)。本發(fā)明通過提供一種噴墨用記錄介質(zhì)，達(dá)到了所述目的，其特征在于，在載體上涂設(shè)含有無機(jī)粒子及無機(jī)粒子的粘合劑且該無機(jī)粒子為氧化鋁的墨液收納層，其中，所述墨液收納層為在所述載體上順序?qū)盈B下層及上層，所述上層含有作為所述氧化鋁的平均細(xì)孔半徑不足5nm的氧化鋁(氧化鋁A)及平均細(xì)孔半徑為5nm以上的氧化鋁(氧化鋁B)，以重量比計(jì)(氧化鋁A):(氧化鋁B)=100:070:30，所述下層含有作為所述氧化鋁的所述氧化鋁A及所述氧化鋁B，以重量比計(jì)(氧化鋁A):(氧化鋁B)=0:10050:50，并且，所述上層和所述下層的厚度比為(上層)(下層)=2:15:1。具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)。本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)的構(gòu)成是包括載體、在該載體上涂設(shè)的墨液收納層。本發(fā)明的墨液收納層為含有無機(jī)粒子及該無機(jī)粒子的粘合劑，具有空隙構(gòu)造(多孔質(zhì)的)的所謂空隙型墨液收納層。而且只使用氧化鋁作為該無機(jī)粒子。作為該種空隙型墨液收納層中的無機(jī)粒子，現(xiàn)狀是多使用二氧化硅，很少只使用氧化鋁。但是，因?yàn)檠趸X根據(jù)不同的使用方法，能夠提供比使用二氧化硅時(shí)畫質(zhì)更高、也能夠充分應(yīng)對(duì)高速印刷的噴墨用記錄介質(zhì)，所以在本發(fā)明中，只使用氧化鋁作為空隙型墨液收納層中的無機(jī)粒子。另外，含有大量氧化鋁的涂布層，與含有大量二氧化硅的涂布層相比，吸收墨液后涂布層自身的剛性容易降低，因此有墨液吸收前后的記錄介質(zhì)的紙姿勢(shì)變化劇烈，打印機(jī)處的記錄介質(zhì)的搬運(yùn)性下降的可能，所述問題可以通過采用下述的本發(fā)明的雙層結(jié)構(gòu)(上層及下層)的墨液收納層而解決，還有通過采用下述特定構(gòu)成的樹脂被覆紙(構(gòu)成樹脂被覆紙的原紙的厚度被調(diào)整在特定的范圍中并且該原紙的兩面的被覆樹脂層的厚度比被調(diào)整在特定的范圍中的樹脂被覆紙)作為含有大量氧化鋁的墨液收納層的載體，能夠進(jìn)一步確實(shí)地解決，通過適當(dāng)組合這些構(gòu)成，可以將墨液吸收前后的記錄介質(zhì)的紙姿勢(shì)變化抑制在最小限度，實(shí)現(xiàn)在打印機(jī)中的良好搬運(yùn)性。作為本發(fā)明使用的氧化鋁，可以列舉a—氧化鋁，過渡性氧化鋁(以y、3、e—氧化鋁為主相的氧化鋁)、勃姆石、擬勃姆石、水鋁石、三水鋁石、三羥鋁石、無定形氧化鋁等，可以單獨(dú)使用它們的一種以上或并用兩種以上。在這些氧化鋁中，特別是勃姆石、擬勃姆石、a—氧化鋁，由于具有能夠給墨液收納層帶來良好的墨液吸收能力的合適的細(xì)孔半徑，所以優(yōu)選用于本發(fā)明。本發(fā)明使用的氧化鋁的平均一次粒子直徑，從墨液收納層的墨液吸收性和表面光澤性以及顯色性的平衡的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選350nm，更加優(yōu)選330nm。氧化鋁的平均一次粒子徑，可以利用掃描電子顯微鏡(SEM)或透過電子顯微鏡(TEM)等測(cè)量。有關(guān)本發(fā)明的墨液收納層為在所述載體上順序?qū)盈B含有所述氧化鋁的下層及上層而成為雙層結(jié)構(gòu)的墨液收納層。該上層為該墨液收納層的最表層，是在噴墨記錄時(shí)，從記錄頭排出的墨液附著層。所述的上層以及下層都含有平均細(xì)孔半徑不同的兩種氧化鋁。該兩種氧化鋁是"平均細(xì)孔半徑不滿5nm(優(yōu)選24nm)的氧化鋁"(以下，稱為氧化鋁A)以及"平均細(xì)孔半徑為5nm以上(優(yōu)選515nm)的氧化鋁"(以下，稱為氧化鋁B)。氧化鋁A與氧化鋁B優(yōu)選平均細(xì)孔半徑的差[(氧化鋁B的平均細(xì)孔半徑)一(氧化鋁A的平均細(xì)口半徑)]為lnm以上。氧化鋁的平均細(xì)孔半徑可以通過水銀壓入法求得。上層的氧化鋁A與氧化鋁B的含有比率，從防止印刷部的滲透和印刷部的顯色性以及在打印機(jī)處的搬運(yùn)性之間的平衡的觀點(diǎn)考慮，以重量比計(jì)為(氧化鋁A):(氧化鋁B)=100:070:30，優(yōu)選(氧化鋁A):(氧化鋁B)二100:075:25。另外，下層的氧化鋁A與氧化鋁B的含有比率，從與上層相同的觀點(diǎn)考慮，以重量比計(jì)為(氧化鋁A):(氧化鋁B)二0:10050:50，優(yōu)選(氧化鋁A):(氧化鋁B)二0:10045:55。如此，由于上層以平均細(xì)孔半徑相對(duì)小的氧化鋁A為主體構(gòu)成，所以主要作用于墨液色料的定影，能夠使洋紅色系以及黃色系染料那樣的微小的墨液色料定影。另一方面，下層以平均細(xì)孔半徑相對(duì)大的氧化鋁B為主體構(gòu)成，主要作用于墨液溶劑的吸收和滲透。而且，通過這樣的上層與下層的綜合作用，本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)，在墨液的速干性方面優(yōu)良，瞬間吸收附著的墨液，并且可以在上層或下層以各自分離的狀態(tài)保持構(gòu)成墨液的墨液色料和墨液溶劑，其結(jié)果是能夠提供印刷部無滲透的，處理性優(yōu)異的印刷品。另外，采用如所述構(gòu)成的上層以及下層，不僅印刷部的顯色性變高，能夠得到高畫質(zhì)，而且能夠維持適當(dāng)?shù)募堊藙?shì)，不容易引起彎曲等變形，不會(huì)發(fā)生供紙錯(cuò)誤或重送、卡紙、記錄頭擦傷，能夠得到在打印機(jī)處的良好搬運(yùn)性。但是，為了使所述那樣的上層的墨液色料的定影作用以及下層的墨液溶劑的滲透促進(jìn)作用能夠可靠實(shí)現(xiàn)，有效防止印刷后的印刷部的滲透，有必要使上層與下層的厚度比為(上層)(下層)=2:15:1，優(yōu)選(上層)(下層)=2.5:13.5:1。如果該厚度比落在所述范圍外，就不能有效防止印刷后的滲透。上層的厚度優(yōu)選306(Him，更加優(yōu)選3045pm。另外作為上層的涂設(shè)量，換算為固體成分，優(yōu)選3060g/m2，更加優(yōu)選3045g/m2。下層的厚度優(yōu)選1020pm，更加優(yōu)選1015pm。另外作為下層的涂設(shè)量，換算為固體成分，優(yōu)選1020g/m2，更加優(yōu)選1015g/m2。另外，上層與下層的鋁的含量，相對(duì)于上層或下層的所有固體成分重量，都優(yōu)選為7097重量％，更加優(yōu)選7595重量％。在氧化鋁的含量不足70重量％時(shí)，有墨液吸收性不夠，難以得到良好畫質(zhì)的顧慮；超過97重量％時(shí)，有涂膜強(qiáng)度不足，產(chǎn)生掉粉等問題的顧慮。作為有關(guān)本發(fā)明的在墨液收納層(上層、下層)使用的所述鋁的粘合劑(binder),可以含有與墨液具有親和性的水溶性或非水溶性的高分子化合物。具體來說，可以列舉例如甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素以及羥乙基纖維素等纖維素系粘合劑，淀粉及其變性物，明膠及其變性物，酷朊、支鏈淀粉、阿拉伯樹膠以及白蛋白等天然高分子樹脂或它們的衍生物，聚乙烯醇及其改性物，苯乙烯一丁二烯共聚物、苯乙烯一丙烯酰共聚物、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯共聚物、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物等膠乳或乳濁液類，聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基聚合物，聚乙烯亞胺、聚丙烯二醇、聚乙烯二醇、以及無水馬來酸或其共聚物等，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛等縮醛樹脂，可以單獨(dú)使用它們中的一種或混合兩種以上使用。作為所述粘合劑優(yōu)選的物質(zhì)，是聚乙烯醇及其改性物(改性聚乙烯醇)，尤其優(yōu)選皂化度為7598摩爾％，平均聚合度為5005000的聚乙烯醇及其改性物。作為該改性物，可以列舉陽離子變性物或硅烷醇改性物。所述聚乙烯醇等，不阻礙墨液收納層的水性墨液吸收性，可以通過比較少量添加來提高層強(qiáng)度。所述粘合劑的含量，從墨液收納層的涂膜強(qiáng)度和墨液吸收性的平衡觀點(diǎn)來考慮，即使是上層和下層，當(dāng)相對(duì)于該層中含有的鋁100重量份，優(yōu)選330重量份，更加優(yōu)選520重量份。一般地，在只利用二氧化硅作為空隙型墨液收納層中含有的無機(jī)粒子的情況下，該二氧化硅的粘合劑的含量，大多相對(duì)于二氧化硅100重量份在10100重量份的范圍調(diào)整，與只用氧化鋁作為該無機(jī)粒子的情況相比，有粘合劑的含量有變多的傾向。但是在氧化鋁的粘合劑的含量超過一定量時(shí)，粘合劑會(huì)埋住氧化鋁的細(xì)孔，有可能不能充分發(fā)揮氧化鋁所具有的優(yōu)良的墨液吸收能力。于是在本發(fā)明中，將氧化鋁的粘合劑的優(yōu)選含量設(shè)定為比只使用二氧化硅作為無機(jī)粒子的墨液收納層中通常的粘合劑的含量少的所述范圍。在有關(guān)本發(fā)明的墨液收納層(上層、下層)中，除了所述的氧化鋁以及粘合劑以外，根據(jù)需要，還可以適當(dāng)含有架橋劑、墨液定影劑(陽離子性物質(zhì))、顏料分散劑、增粘劑、流動(dòng)性改良劑、消泡劑、抑泡劑、離型劑、發(fā)泡劑、浸透劑、著色染料、著色顏料、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑等各種添加劑。有關(guān)本發(fā)明的墨液收納層，為在載體上，通過公知的涂布法涂布含有所述各種成分的下層用涂布液，令其干燥后，再通過公知的涂布法涂布含有所述各種成分的上層用涂布液，令其干燥而進(jìn)行涂設(shè)。作為所述構(gòu)成的涂設(shè)有墨液收納層的載體，沒有特別的限定，例如高級(jí)紙、再生紙、尺寸處理紙等的紙；藝術(shù)紙、被覆紙、鑄涂紙、樹脂被覆紙、樹脂浸漬紙；聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂等的膜和片狀塑料基材；金屬膜、金屬板；能夠使用使這些貼合的復(fù)合基材。載體的厚度優(yōu)選為100300um，作為載體的單位面積相當(dāng)?shù)闹亓?面積)，優(yōu)選為100300g/m2。在本發(fā)明中，尤其優(yōu)選的載體為樹脂被覆紙。樹脂被覆紙為在原紙的兩面分別被覆樹脂層，在光澤、質(zhì)感、耐水性的改善中帶來特殊的效果。作為構(gòu)成所述樹脂被覆紙的所述原紙，優(yōu)選使用紙，作為構(gòu)成該紙的紙漿，例如，可以列舉天然紙漿、再生紙漿、合成紙漿等，可以混合它們的一種或兩種以上使用。該紙中，可以根據(jù)需要，含有一般造紙中使用的上膠劑、紙力增強(qiáng)劑、填料、帶電防止劑、熒光增白劑、染料等各種添加劑。另外，在該紙上可以涂布表面上膠劑、表面紙力劑、熒光增白劑、帶電防止劑、染料、錨固劑等。另外，在該紙的抄制中或抄制后，也可以利用軋光機(jī)裝置等如通常方法那樣進(jìn)行紙的表面平滑化處理。所述原紙的厚度，從得到在打印機(jī)處的良好的搬運(yùn)性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選為100300pm，更優(yōu)選為120250pm。如果原紙的厚度不滿lOOpm,則由于在噴墨用記錄介質(zhì)的剛性不足，所以在打印機(jī)內(nèi)部移動(dòng)中從動(dòng)輥不再壓紙后，為了得到良好的搬運(yùn)性而無法維持良好的紙姿勢(shì)，有產(chǎn)生卡紙或記錄頭擦傷的危險(xiǎn)。相反，如果原紙的厚度超過300(im，相對(duì)于打印機(jī)的搬運(yùn)路徑的阻力增大，有產(chǎn)生供紙不良或卡紙的可能。另外，作為所述原紙的質(zhì)地，優(yōu)選80300g/m2,更加優(yōu)選100270g/m2。另外，作為構(gòu)成所述樹脂層的樹脂，可以使用聚烯烴樹脂或用電子線硬化的電子線硬化型樹脂。作為聚烯烴樹脂，例如可以使用低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯等烯烴的均聚物、乙烯一丙烯共聚體等兩種以上的烯烴構(gòu)成的共聚體，或它們的混合物等，可以單獨(dú)或混合使用各種密度、熔融粘度指數(shù)(meltindex)。在這些之中，特別是低密度或高密度聚乙烯，從質(zhì)感、強(qiáng)度、耐水性以及成本的觀點(diǎn)看是優(yōu)選的。在所述樹脂層中，作為所述樹脂以外的成分，根據(jù)需要，可以適當(dāng)組合含有氧化鈦、氧化鋅、滑石、碳酸鈣等白色顏料、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺等脂肪酸酰胺、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂等脂肪酸金屬鹽、IRGANOXIOIO、IRGANOX1076等抗氧化劑、著色顏料或著色染料、熒光增白劑、紫外線吸收劑等各種添加劑。所述樹脂層分別形成于所述原紙的兩面(所述原紙中的所述墨液收納層的涂設(shè)面?zhèn)群头峭吭O(shè)面?zhèn)?。作為樹脂層的優(yōu)選形態(tài)，墨液收納層被涂設(shè)在樹脂被覆紙的一面的樹脂層上，即墨液收納層僅被單面地涂設(shè)在樹脂被覆紙上的情況中，位于原紙與墨液收納層之間的樹脂層(一面的樹脂層，墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層)，與一側(cè)的該樹脂層隔著原紙位于相反側(cè)的樹脂層(另一面的樹脂層，墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層)的厚度之比，可以列舉處于(一面的樹脂層)(另一面的樹脂層)=1:11:2的范圍，優(yōu)選處于l:1.51:2的范圍。如此，通過使墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層的厚度與墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層的厚度相同，或以一定程度厚于墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層的厚度(最大在2倍以內(nèi)的范圍)，由此噴墨用記錄介質(zhì)通過在墨液的供給前后，能夠維持其被記錄面朝向上方略凸的反彎曲(minuscurl)的姿勢(shì)，可以有效防止夾紙以及記錄頭擦傷。但是，在墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層(另一面樹脂層)的厚度，超過墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層(一面樹脂層)的厚度2倍時(shí)，噴墨用記錄介質(zhì)的反彎曲的程度變得過強(qiáng)，有產(chǎn)生供紙不良以及夾紙的可能。所述墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層(一面樹脂層)的厚度，優(yōu)選1025pm，更加優(yōu)選1520pm。另外，作為所述墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層的涂設(shè)量，換算為固體成分，優(yōu)選1025g/m2，更加優(yōu)選1520g/m2。所述墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層(另一面樹脂層)的厚度，優(yōu)選2050|im，更加優(yōu)選2040|im。另外，作為所述墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層的涂設(shè)量，換算為固體成分，優(yōu)選2050g/m2，更加優(yōu)選2040g/m2。作為所述樹脂被覆紙(載體)尤其優(yōu)選為在所述樹脂被覆紙的一面的所述樹脂層上，涂設(shè)(只在樹脂被覆紙的單面上涂設(shè)墨液收納層)墨液收納層的情況中，所述原紙的厚度為100300pm，(優(yōu)選為120250pm)位于所述原紙和所述墨液收納層之間的一面的所述樹脂層(墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層)，與另一面的所述樹脂層(墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層)的厚度比是(一面的樹脂層)(另一面的樹脂層)=1:11:2(優(yōu)選為1:1.5h2)的特定構(gòu)成的樹脂被覆紙。使用所述特定特定構(gòu)成的樹脂被覆紙的噴墨用記錄介質(zhì)，解決下述(現(xiàn)有技術(shù)的問題)，抑制了墨液附著前后的紙姿勢(shì)變化，不容易發(fā)生褶皺以及巻曲，打印機(jī)處的搬運(yùn)性優(yōu)良。(現(xiàn)有技術(shù)的問題)在所述樹脂被覆紙上，涂設(shè)了使用氧化鋁作為所述無機(jī)粒子的空隙型墨液收納層的結(jié)構(gòu)的噴墨用記錄介質(zhì)，是能夠應(yīng)對(duì)高精細(xì)印刷用途以及高速印刷的優(yōu)良介質(zhì)。具有所述構(gòu)成的現(xiàn)有的噴墨用記錄介質(zhì)，在噴墨打印機(jī)的印刷中，由于賦予墨液而產(chǎn)生褶皺(印刷面的波動(dòng))以及巻曲(印刷面的彎曲)，存在著容易發(fā)生卡紙、記錄介質(zhì)接觸該打印機(jī)的記錄頭而產(chǎn)生記錄頭擦傷的問題。記錄頭擦傷不僅會(huì)弄臟記錄介質(zhì)，最差的情況會(huì)使記錄頭損壞。另外，在發(fā)生了像褶皺和巻曲這樣的記錄介質(zhì)的變形時(shí)，就算是畫質(zhì)自身是高品質(zhì)，當(dāng)作為印刷品整體的外觀質(zhì)感也會(huì)顯著下降，結(jié)果并不能得到高品質(zhì)的印刷品。所述樹脂被覆紙為，在使用聚烯烴樹脂作為樹脂層的主要成分時(shí)，可以通過在移動(dòng)的原紙上延伸鋪滿加熱熔融的聚烯烴樹脂，即用所謂的擠出涂敷法制造。在使用電子線硬化型樹脂作為樹脂層的主要成分時(shí)，可以用凹版涂敷機(jī)、刮板式涂敷機(jī)等公知的涂敷機(jī)，在原紙上涂上該電子線硬化型樹脂后，照射電子線，通過使樹脂硬化來制造。另外，不限于樹脂層的種類，在用樹脂層覆蓋原紙之前，可以對(duì)原紙進(jìn)行電暈放電處理、火焰處理等活性化處理。本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)為不被限定為具有所述的構(gòu)成，即在載體的單面上順序?qū)盈B下層及上層，而成為雙層結(jié)構(gòu)的墨液收納層，在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍中，可以進(jìn)行種種變更。例如，在載體和下層之間，為了提高兩者的接合性而涂設(shè)錨固涂敷層，涂設(shè)錨固涂敷層在使用樹脂被覆紙作為載體時(shí)特別有效。另外，在載體的墨液收納層涂設(shè)側(cè)的相對(duì)側(cè)上，在打印機(jī)內(nèi)部搬運(yùn)時(shí)出于防止滑動(dòng)和帶電防止等的目的，而涂設(shè)氈毛層，另外，在所述載體的兩面的任何一面上涂設(shè)所述的雙層結(jié)構(gòu)的墨液收納層。實(shí)施例以下，列舉表示本發(fā)明的實(shí)施例以及本發(fā)明的效果的試驗(yàn)例，更加具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于所述實(shí)施例。(樹脂被覆紙A的制造)在游離度300mlcsf的LBKP紙漿100重量份中，以相對(duì)于紙漿的絕對(duì)干重量比添加環(huán)氧化山崳酰胺0.5重量份，陰離子聚丙烯酰胺1.0重量份，聚酰胺聚胺表氯醇0.1重量份，陽離子聚丙烯酰胺0.5重量份，得到槳料，利用長(zhǎng)網(wǎng)抄紙機(jī)將其抄制為170g/n^的原紙。并且，為了調(diào)整該原紙的表面尺寸，在聚乙烯醇4%水溶液中添加熒光增白劑(住友化學(xué)工業(yè)制，WhitexBB)0.04重量％，將其浸透入原紙，使其換算的絕對(duì)干重量為0.5g/m2，干燥后進(jìn)一步施加軋光處理將密度調(diào)整為1.05g/ml，得到原紙。在如此得到的原紙的線面(背面)側(cè)施加電暈放電處理后，利用熔融擠壓機(jī)，在該電暈放電處理面的全面均勻涂敷高密度的聚乙烯，形成厚度29pm的樹脂層。進(jìn)一步，對(duì)該樹脂層的表面實(shí)施電暈放電處理后，在該電暈放電處理面，將在水中以1:2的重量比分散了氧化鋁(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)制，氧化鋁溶膠IOO)和二氧化硅(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)制，snowtexO)的分散液(帶電防止劑)，以干燥重量計(jì)0.2g/n^涂布。接著，對(duì)所述原紙的氈面(表面)側(cè)施加電暈放電處理后，利用熔融擠壓機(jī)，在該電暈放電處理面的全面均勻涂敷MFR(meltflowrate)3.8的低密度聚乙烯，形成厚度19pm的樹脂層。另外，此處使用的低密度聚乙烯中，以對(duì)聚乙烯計(jì)算含有10重量％的銳鈦型二氧化鈦，以對(duì)聚乙烯計(jì)算含有0.01重量％的熒光增白劑，以及微量的群青。進(jìn)一步，在所述原紙的氈面(表面)側(cè)形成的樹脂層的表面上，作為媒染劑涂布并干燥0.6g/n^的聚烯丙胺(日東紡織制)，形成錨固涂敷層(媒染劑含有層)。如此，原紙的兩面分別被樹脂層覆蓋，制造了帶錨固涂敷層的樹脂被覆紙A。分別調(diào)制下述組成的上層用涂布液以及下層用涂布液。然后，在樹脂被覆紙A的所述錨固涂敷層上，涂布、干燥該下層用涂布液，使干燥后的涂布量為10g/m2，進(jìn)一步，涂布、干燥該上層用涂布液，使干燥后的涂布量為30g/m2。如此，在樹脂被覆紙上涂設(shè)了由厚度lOpm的下層與厚度30pm的上層順次層疊構(gòu)成的雙層結(jié)構(gòu)的墨液收納層。將通過以上順序得到的噴墨用記錄介質(zhì)作為實(shí)施例1的樣品<上層用涂布液的組成>'氧化鋁A(催化劑化成公司制，kataroidoAS—3)(平均一次粒子徑lO)im，平均細(xì)孔半徑3.3nm)'粘合劑(kurare公司制，PVA235)(聚乙烯醇，皂化度88摩爾％，平均聚合度為3500)陽離子聚合物(第一工業(yè)制藥制，sharollDC902P，51.5%水溶液)硼酸(架橋劑)，聚氧化乙烯月桂基醚(界面活性劑)(花王制，emarugenl09P，10%水溶液)離子交換水10重量％0.5重量％0.5重量％0.03重量％<下層用涂布液的組成>氧化鋁B(由下述制造法制造)(平均一次粒子徑30nm，平均細(xì)孔半徑7.1nm).粘合齊U(kurare公司制，PVA235)(聚乙烯醇，皂化度88摩爾％，平均聚合度為3500)陽離子聚合物(第一工業(yè)制藥制，、乂亇口一^DC902P，51.5%水溶液)硼酸(架橋劑)*聚氧化乙烯月桂基醚(界面活性劑)(花王制，emarugenlO9P，10%水溶液)離子交換水平衡計(jì)100重量％10重量％0.5重量％0.5重量％0.03重量％平衡計(jì)100重量％(氧化鋁B的制造法)將離子交換水1200g，異丙醇900g加入至3L的反應(yīng)器，加熱至75在其中加入異丙醇鋁408g，以75。C加熱24小時(shí)后，進(jìn)一步在95。C進(jìn)行10小時(shí)的加水分解。加水分解后加入24g醋酸，在95t:中攪拌48小時(shí)。。C接著，濃縮至固體成分濃度為15重量％，得到氧化鋁水和物的分散液(溶膠)。在室溫下使該溶膠干燥，測(cè)定X射線衍射，結(jié)果顯示出了擬勃姆石構(gòu)造。另外，利用TEM測(cè)定平均一次粒子徑為30nm，是縱橫比為6.0的平板狀。另外，利用水銀注壓法測(cè)定平均細(xì)孔半徑為7.1nm。[實(shí)施例2實(shí)施例5及比較例1比較例6]在實(shí)施例1中，除了上層以及/或者下層的氧化鋁A和氧化鋁B的含有比率，上層以及/或者下層的厚度進(jìn)行各種變更外，與實(shí)施例1同樣制造噴墨用記錄介質(zhì)，分別作為實(shí)施例2實(shí)施例5及比較例1比較例6的樣品。關(guān)于如此得到的實(shí)施例1實(shí)施例5及比較例1比較例6的噴墨用記錄介質(zhì)的各樣品，分別通過以下方法評(píng)價(jià)了剛印刷后的印刷部的滲透(初期滲透)、印刷結(jié)束后經(jīng)過了一定時(shí)間的時(shí)刻下的印刷部的滲透(經(jīng)時(shí)滲透)以及顯色性。這些評(píng)價(jià)結(jié)果如下述表1所示。(初期滲透、經(jīng)時(shí)滲透以及顯色性的評(píng)價(jià)方法)在噴墨打印機(jī)(精工愛普生制，PM—A900)上放置所述樣品，在該樣品的墨液收納層的表面，以"推薦清晰模式"印刷高精細(xì)彩色數(shù)字標(biāo)準(zhǔn)圖像[(ISO/JIS—SCID)，圖像名稱"肖像畫"(樣品號(hào)1，圖像的評(píng)價(jià)辨認(rèn)號(hào)N1)]。目視觀察如此制作的印刷品剛印刷后的印刷面，設(shè)在印刷部完全看不到滲透(在異色的邊界部分，顏色滲透或不均勻的相互混合現(xiàn)象)的為A(初期滲透防止性良好)，只有一點(diǎn)滲透的為B，有明顯滲透的為C。另外，將所述樣品，在室溫25'C，相對(duì)濕度60。/。RH的環(huán)境中放置24小時(shí)后，在該環(huán)境下以與所述相同的印刷條件印刷所述肖像畫。然后，將該剛印刷后的印刷品，在收納于能夠從外部看到其印刷面的透明文件夾的狀態(tài)下放置1天后，目視觀察該印刷面，設(shè)印刷部完全沒有滲透的為A(經(jīng)時(shí)滲透防止性良好)，只有一點(diǎn)滲透的為B，有明顯滲透的為C。另外，將所述印刷品，在室溫25'C，相對(duì)濕度被設(shè)定為50%RH的恒溫、恒濕槽中放置24小時(shí)后，關(guān)于印刷部中青綠(C)、洋紅(M)、黃(Y)、黑(K)的各色墨液的占空系數(shù)100%的部分，使用guretagumakubesu公司制的spectrorinoSPM—50，在視角2度、光源D50，無濾光器的條件下測(cè)定反射光學(xué)濃度(OD值)，設(shè)CMYK的OD值的合計(jì)超過7.5的為A(圖像濃度濃，顯色性良好)，該合計(jì)處于7.56.0的范圍的為B(實(shí)用上沒問題)，該合計(jì)值不滿6.0的(平均OD值不滿1.5)的為C。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>氧化鋁A:平均細(xì)孔半徑3.3nm氧化鋁B:平均細(xì)孔半徑7.Inm(樹脂被覆紙B的制造)在游離度300mlcsf的LBKP紙漿100重量份中，以相對(duì)于紙漿的絕對(duì)干重量比添加環(huán)氧化山崳酰胺0.5重量份，陰離子聚丙烯酰胺1.0重量份，聚酰胺聚胺表氯醇0.1重量份，陽離子聚丙烯酰胺0.5重量份，得到漿料，利用長(zhǎng)網(wǎng)抄紙機(jī)將其抄制為170g/n^的原紙。并且，為了調(diào)整該原紙的表面尺寸，在聚乙烯醇4%水溶液中添加熒光增白劑(住友化學(xué)工業(yè)制，WhitexBB)0.04重量％，將其浸透入原紙，使其換算的絕對(duì)干重量為0.5g/m2，干燥后進(jìn)一步施加軋光處理將密度調(diào)整為1.05g/ml，得到厚度為150pm的原紙。在如此得到的原紙的線面(背面)側(cè)施加電暈放電處理后，利用熔融擠壓機(jī)，在該電暈放電處理面的全面均勻涂敷高密度的聚乙烯，形成厚度36pm的樹脂層(另一面的樹脂層，墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層)。進(jìn)一步，對(duì)該墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層的表面實(shí)施電暈放電處理后，在該電暈放電處理面，將在水中以1:2的重量比分散了氧化鋁(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)制，氧化鋁溶膠100)和二氧化硅(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)制，snowtexO)的分散液(帶電防止劑)，以干燥重量計(jì)0.2g/n^涂布。接著，對(duì)所述原紙的氈面(表面)側(cè)施加電暈放電處理后，利用熔融擠壓機(jī)，在該電暈放電處理面的全面均勻涂敷MFR(meltflowrate)3.8的低密度聚乙烯，形成厚度18[mi的樹脂層(一面的樹脂層，墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層)。另外，此處使用的低密度聚乙烯中，以對(duì)聚乙烯計(jì)算含有10重量％的銳鈦型二氧化鈦，以對(duì)聚乙烯計(jì)算含有0.01重量％的熒光增白劑，以及微量的群青。進(jìn)一步，在所述墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層的表面，作為媒染劑涂布并干燥0.6g/i^的聚烯丙胺(日東紡織制)，形成錨固涂敷層(媒染劑含有層)。如此，原紙的兩面分別被樹脂層覆蓋，制造了帶錨固涂敷層的樹脂被覆紙B。在實(shí)施例2中除使用代替樹脂被覆紙A的樹脂被覆紙B以外，制造與實(shí)施例2相同的噴墨用記錄介質(zhì)，將其作為實(shí)施例6的樣品。[實(shí)施例713]在實(shí)施例6中，除了對(duì)構(gòu)成樹脂被覆紙的原紙、樹脂層(墨液收納層涂設(shè)側(cè)樹脂層、墨液收納層非涂設(shè)側(cè)樹脂層)的厚度如下述(表3)所示進(jìn)行各種變更以外，制造與實(shí)施例6相同的噴墨用記錄介質(zhì)，分別作為實(shí)施例713的樣品。關(guān)于如此得到的實(shí)施例613的噴墨用記錄介質(zhì)的各樣品，分別通過下述方法評(píng)價(jià)了紙姿勢(shì)、搬運(yùn)性、記錄頭擦傷。這些評(píng)價(jià)結(jié)果如下述(表3)所述。(紙姿勢(shì)的評(píng)價(jià)方法)將A4尺寸的所述樣品，在室溫25。C，相對(duì)濕度60%RH的環(huán)境中放置24小時(shí)。然后將該樣品放在平臺(tái)上，其被記錄面(墨液收納層的表面)朝上，測(cè)定此時(shí)的樣品西角以及四邊各自離臺(tái)表面的高度，將這些測(cè)定值中的最大值作為正側(cè)的最大值。另外，相反，將樣品的被記錄面朝下放置，測(cè)定此時(shí)的樣品四角以及四邊各自離臺(tái)面的高度，將這些測(cè)定值中的最大值作為負(fù)側(cè)的最大值。并且，將正側(cè)的最大值和負(fù)側(cè)的最大值之和作為紙姿勢(shì)的范圍，進(jìn)行如下述(表2)的排序。排序?yàn)锳為最高評(píng)價(jià)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(搬運(yùn)性的評(píng)價(jià)方法)將A4尺寸的所述樣品20張層疊放置在噴墨打印機(jī)(精工愛普生制，PM—A900)的供紙盤里，令該打印機(jī)的送紙機(jī)構(gòu)動(dòng)作，將這些樣品順次供紙。進(jìn)行10次該操作(共計(jì)紙張數(shù)200張)，計(jì)數(shù)發(fā)生在其中的供紙錯(cuò)誤(沒能從供紙盤中拾起紙張)、重送(供應(yīng)了多張用紙)以及卡紙(用紙卡在打印機(jī)內(nèi)部，不能搬運(yùn))的次數(shù)，設(shè)這些的發(fā)生率[{(供紙錯(cuò)誤、重送以及卡紙的發(fā)生次數(shù)合計(jì))/200)xl00]不到1%的為A(搬運(yùn)性良好)，供紙不良的發(fā)生率為1。/。以上且不到2y。的為B，供紙不良的發(fā)生率為2%以上不到3%的為C，供紙不良的發(fā)生率為3%以上的為D。(記錄頭擦傷的評(píng)價(jià)方法)將A4尺寸的所述樣品，在室溫25"C，相對(duì)濕度60%RH的環(huán)境中放置24小時(shí)。然后使用噴墨打印機(jī)(精工愛普生制，PM—A卯O)，在該樣品的被記錄面，通過四邊沒有空白的印刷來印刷高精細(xì)彩色數(shù)字標(biāo)準(zhǔn)圖像(ISOJIS/SCID圖像N1N8)。目視觀察印刷后的被記錄面，設(shè)污漬附著率[{(被記錄面上的污漬附著部分的面積合計(jì))/(被記錄面的總面積))xl00]為0。/。的為A(評(píng)價(jià)最高)，2。/。以下的為B，大于2%且在3%以下的為C，超過3。/。的為D。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)，由于所述構(gòu)成的墨液收納層的作用具有優(yōu)異的墨液吸收特性，印刷后難以發(fā)生印刷部的滲透。即本發(fā)明根據(jù)由平均細(xì)孔半徑小的氧化鋁作為主體的墨液收納層的上層和平均細(xì)孔半徑大的氧化鋁作為主體的墨液收納層的下層的構(gòu)成，用于對(duì)該上層賦予作為墨液色料的定影層的功能，對(duì)該下層賦予作為墨液溶劑的吸收層的功能，該墨液收納層可以瞬間吸收附著的墨液，并且可以以各自分離的狀態(tài)保持構(gòu)成該墨液的墨液色料和墨液溶劑，墨液溶劑不會(huì)停留在墨液色料定影的上層。因此，就算是受濕度變化等的影響，保持于墨液收納層中的墨液溶劑膨脹、擴(kuò)散，給定影于上層的墨液色料帶來的影響也少，結(jié)果可以有效控制印刷部的滲透。因此，本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)，就算在印刷剛結(jié)束后沒有經(jīng)過多長(zhǎng)時(shí)間的階段就被放入相冊(cè)，或多張重疊放置，印刷部也不會(huì)發(fā)生滲透，印刷后的處理性優(yōu)良。另外，本發(fā)明的噴墨用記錄介質(zhì)，使用氧化鋁作為構(gòu)成墨液收納層的無機(jī)粒子，在高速印刷中也能穩(wěn)定得到良好的畫質(zhì)，可以很好的使用于像銀鹽照片一樣的高精細(xì)印刷的用途。權(quán)利要求1.一種噴墨用記錄介質(zhì)，其在載體上涂設(shè)有含有無機(jī)粒子及該無機(jī)粒子的粘合劑且該無機(jī)粒子為氧化鋁的墨液收納層，其特征在于，所述墨液收納層是在所述載體上順序?qū)盈B下層及上層而形成的，在所述上層中，作為所述氧化鋁含有平均細(xì)孔半徑低于5nm的氧化鋁A以及平均細(xì)孔半徑為5nm以上的氧化鋁B，其中，以重量比計(jì)氧化鋁A∶氧化鋁B＝100∶0～70∶30，在所述下層中，作為所述氧化鋁含有所述氧化鋁A以及所述氧化鋁B，其中，以重量比計(jì)氧化鋁A∶氧化鋁B＝0∶100～50∶50，并且，所述上層與所述下層的厚度比為上層∶下層＝2∶1～5∶1。2、如權(quán)利要求1所述的噴墨用記錄介質(zhì)，其特征在于，所述上層的厚度為3060pm，所述下層的厚度為1020pm。3、如權(quán)利要求1或2所述的噴墨用記錄介質(zhì)，其特征在于，所述上層以及所述下層各自的所述粘合劑的含量，相對(duì)于所述氧化鋁100重量份為330重量份。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的噴墨用記錄介質(zhì)，其特征在于，所述載體為原紙的兩面分別被樹脂層被覆的樹脂被覆紙。5、如權(quán)利要求4所述的噴墨用記錄介質(zhì)，其特征在于，所述墨液收納層被涂設(shè)于所述樹脂被覆紙的一面的所述樹脂層上，所述原紙的厚度是100300jam，位于所述原紙和所述墨液收納層之間的一面的所述樹脂層，與另一面的所述樹脂層的厚度比為一面的樹脂層另一面的樹脂層=1:11:2。6、如權(quán)利要求5所述的噴墨用記錄介質(zhì)，其特征在于，一面的所述樹脂層的厚度為1025^im，另一面的所述樹脂層的厚度為2050|iim。全文摘要提供一種墨液收納層，在載體上順序?qū)盈B下層及上層而構(gòu)成雙層結(jié)構(gòu)。上層含有平均細(xì)孔半徑不到5nm的氧化鋁(氧化鋁A)以及平均細(xì)孔半徑為5nm以上的氧化鋁(氧化鋁B)，重量比為(氧化鋁A)∶(氧化鋁B)＝100∶0～70∶30，下層含有氧化鋁A以及氧化鋁B，重量比為(氧化鋁A)∶(氧化鋁B)＝0∶100～50∶50，并且，上層與下層的厚度比為(上層)∶(下層)＝2∶1～5∶1。文檔編號(hào)B41M5/52GK101287610SQ200680038109公開日2008年10月15日申請(qǐng)日期2006年10月16日優(yōu)先權(quán)日2005年10月14日發(fā)明者山本和彥,永井伸征,遠(yuǎn)藤健一,飯?zhí)锎疽簧暾?qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社