專利名稱：冷縮標記套筒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制品的標記。具體而言，本發(fā)明涉及膨脹態(tài)的彈性制品的激光標記，從而為彈性制品提供項目識別。
背景技術(shù)：
制品上的識別標記經(jīng)常用于提供各種信息。例如，標記可以提供關(guān)于產(chǎn)品名稱，制造商名稱，條形碼，序列號，批號和有效期的信息。為更好地實現(xiàn)這種目的，優(yōu)選的是標記可以看到并耐久，且易于制造。
過去，通常使用一種或另一種油印技術(shù)在制品上施加識別標記。使用粘合涂層將油墨標記涂覆到標簽上，或直接涂覆到外部制品表面。在任何情況下，需要的是涂覆的標記相對于周圍未標記的表面表現(xiàn)出對比色，從而提高標記的可視度。然而，與油印相關(guān)的常見問題是通常隨時間推移油印標記風(fēng)化的環(huán)境條件。例如，經(jīng)受熱和磨損條件，表面上的油墨標記通常老化并消逝。這妨礙了油墨標記提供長期的可視信息。
近年來，激光技術(shù)正逐漸地用于在制品上產(chǎn)生識別標記。標記可以由在制品表面上激光誘導(dǎo)的化學(xué)反應(yīng)形成，其中可以標記與表面的非標記部分具有視覺差異?？蛇x擇地，激光標記可以通過激光燒蝕進行表面層除去，從而留下與表面層有視覺差異的暴露的底面。激光標記通常比油墨標記有重大的優(yōu)點，因為激光標記經(jīng)常對環(huán)境條件更有抵抗力。
但是，常規(guī)激光標記方法需要精確和一致的激光束操作。否則，可能發(fā)生標記不足或過度標記。當激光束引起不充分的化學(xué)反應(yīng)或燒蝕時，發(fā)生標記不足，這相應(yīng)地限制了標記的可視度?？蛇x擇地，當激光束引起過度化學(xué)反應(yīng)或燒蝕時，發(fā)生過度標記，這也限制了標記的可視度，并可能損壞制品。因此，持續(xù)需要一種標記制品的方法，它能夠產(chǎn)生可視，耐久和易于制造的標記。
發(fā)明簡述本發(fā)明涉及一種基于彈性體，顏料和能量束吸收劑的管狀制品。該管狀制品處于膨脹態(tài)并且也能夠處于松弛態(tài)。該管狀制品還包括通過聚焦能量束形成在該管狀制品外表面上的標記。當標記是字母數(shù)字字符形式時，當該管狀制品處于膨脹態(tài)和處于松弛態(tài)時，從距該標記至少約36厘米處用裸眼可以看到該標記。
本發(fā)明還涉及一種標記具有外表面的管狀制品的方法。該方法包括形成管狀制品，其中該管狀制品包括彈性體，顏料和能量束吸收劑。使該管狀制品從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)，和用聚焦能量束在膨脹態(tài)的外表面上形成標記。然后使該管狀制品從膨脹態(tài)冷縮。
該管狀制品和標記該管狀制品的方法提供了可視，耐久和易于制造的標記。
附圖簡述該專利或申請文件含有至少一幅彩色圖。經(jīng)請求并支付必須的費用，專利局提供帶有彩色圖的該專利或?qū)＠暾埞_文本。


圖1是本發(fā)明的標記套筒用于線纜中時的透視圖。
圖2是本發(fā)明的標記套筒在膨脹之前在松弛態(tài)時的透視圖。
圖3是本發(fā)明的標記套筒在膨脹態(tài)時在芯體上的透視圖。
圖4是本發(fā)明的標記套筒在膨脹態(tài)時在芯體上的另一個透視圖。
圖5是本發(fā)明的標記的標記套筒在膨脹態(tài)時在線纜以及芯體上的透視圖。
圖6是本發(fā)明的標記套筒部分在芯體上和部分在線纜上的透視圖。
圖7是本發(fā)明的標記的標記套筒在膨脹態(tài)時在芯體上的照片。
圖8是本發(fā)明的標記的標記套筒部分在芯體上的照片。
圖9是本發(fā)明的標記的標記套筒在從膨脹態(tài)冷縮到松弛態(tài)時的照片。
盡管上面附圖列出了本發(fā)明的幾個實施方案，但是也可預(yù)期其他實施方案，這將在下面討論。在所有情況下，所公開的內(nèi)容僅是闡明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。應(yīng)該理解，本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員可以在本發(fā)明原理的范圍和精神內(nèi)設(shè)計出多種其他變化和實施方案。附圖不是按比例繪制的。在所有附圖中，相同的附圖標記用于指相同的部件。
詳細說明本發(fā)明包括如圖1中所示用在線纜12上的標記套筒10。標記套筒10是管狀制品，其為傳輸或分布裝置，如電氣和電話線纜，電線，流體運輸管道和導(dǎo)管提供信息，或提供關(guān)于它們的信息。線纜12是這種傳輸或分布裝置的例子，但標記套筒10可用于任何傳輸或分布裝置上。
如圖所示，標記套筒10包括徑向壁11，內(nèi)表面14和外表面16，其中內(nèi)表面14繞表面延伸，并通常與線纜12的外表面18接觸。標記20是由聚焦能量束標記出的信息，位于外表面16上。聚焦能量束指射線的定向聚焦發(fā)射，如激光束。標記20可以是單個標記或多個標記，可以包括各種文本(即，字母數(shù)字)或圖形字符，符號等。標記20也可以是或包括機器可讀的標記，如條形碼。通過使標記套筒10從松弛態(tài)膨脹，用聚焦能量束標記外表面16(在膨脹態(tài))，并使標記套筒10冷縮回松弛態(tài)，從而形成標記20。術(shù)語″冷縮″指標記套筒10在低于約50℃的溫度下從膨脹態(tài)收縮到松弛態(tài)的能力。隨著標記套筒10冷縮回松弛態(tài)，標記20保持高水平的可視度。
盡管圖1所示的是單一管狀制品，但是本發(fā)明的標記套筒10可包括各種形狀特征，如多支管狀制品(即，多進口和多出口)。作為多支管狀制品的標記套筒10上的標記20可以通過在各分支部分上膨脹，標記和冷縮單獨形成。
標記套筒10通常源于彈性體，顏料和能量束吸收劑如激光束吸收劑的組分混合物。彈性體使得標記套筒10可以從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)，而不會破裂或斷裂，并使得標記套筒10可以從膨脹態(tài)冷縮回松弛態(tài)。顏料通常為標記套筒10提供基本色，包括為外表面16提供基本色。相似地，經(jīng)聚焦能量束加熱，能量束吸收劑通常為標記20提供對比色。為使標記20高度可視，優(yōu)選使用能夠在外表面16的基本色和標記20的對比色之間提供高對比度的顏料和能量束吸收劑。例如，當能量束吸收劑為標記20提供深灰色或黑色時，外表面16為淺黃或白色是適合的?？蛇x擇地，如果能量束吸收劑為標記20提供淺色時，外表面16為深色是適合的。在任何情況下，基本色和對比色間的高顏色對比度都會增強標記20的可視度。
除非另有所指，本文中所有濃度都按重量百分比計。標記套筒10的組分混合物適合組分濃度中，按標記套筒10的組成總重計，彈性體為約25.0％～約90.0％，顏料為約0.5％～約10.0％，和能量束吸收劑為約0.01％～約5.0％。標記套筒10的組分混合物特別適合組分濃度中，按標記套筒10的組成總重計，彈性體為約25.0％～約40.0％，顏料為約1.0％～約5.0％，和能量束吸收劑為約0.01％～約3.0％。
為形成在外表面16上帶有標記20的標記套筒10，如下所述，均勻混合、擠出并交聯(lián)標記套筒10的組分混合物，以提供圖2所示的標記套筒10。圖2是在膨脹和標記之前松弛態(tài)的標記套筒10的透視圖。當標記套筒10處于松弛態(tài)時，徑向壁11具有縱長A，內(nèi)徑B，外徑C，和層厚D。縱長A和內(nèi)徑B根據(jù)各種需要而變化，如線纜12的尺寸。內(nèi)徑B優(yōu)選能夠充分地繞線纜12的表面18進行密封，至少防止標記套筒10沿線纜12滑動。
外徑C通常通常由內(nèi)徑B和層厚D決定，而層厚D在繞著和沿著標記套筒10的方向上基本上是均勻的。層厚D優(yōu)選足夠薄，使得標記套筒10能夠容易地從松弛態(tài)膨脹，同時也要足夠厚，使得當標記套筒10處于膨脹態(tài)時，激光標記不會燒穿標記套筒10的徑向壁11。松弛態(tài)的標記套筒10的適合層厚D為約0.76毫米(mm)(30mils)～約2.29mm(90mils)。松弛態(tài)的標記套筒10的特別適合的層厚D為約1.27mm(50mils)～約1.78mm(70mils)。
在形成標記套筒10后，標記套筒10從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)界面膨脹。這里，術(shù)語″膨脹的″，″膨脹″，″膨脹態(tài)″等指內(nèi)徑B和外徑C增大的截面膨脹，而不是指縱長A增大的縱向膨脹。參照圖3，表明處于膨脹態(tài)的圖2的標記套筒10環(huán)繞芯體22，標記套筒10被膨脹并以任何常規(guī)方式置于芯體22上。芯體22可以是任何形狀的剛性裝置，用于支持膨脹態(tài)的標記套筒10，如剛性、中空塑料管。當標記套筒10處于膨脹態(tài)時，如圖3所示，徑向壁11包括縱長A′，內(nèi)徑B′，外徑C′和層厚D′。由于膨脹，內(nèi)徑B′和外徑C′分別大于內(nèi)徑B和外徑C。直徑從B增大到B′和從C增大到C′的程度取決于標記套筒10膨脹的程度。標記套筒10的適合膨脹通常包括從內(nèi)徑B到內(nèi)徑B′增大約150％～約300％。標記套筒10的特別適合的膨脹范圍包括從內(nèi)徑B到內(nèi)徑B′增大約200％～約250％。
標記套筒10的膨脹也使層厚D′比層厚D薄。層厚D和層厚D′間的差異程度取決于標記套筒10的特定組合物和標記套筒10膨脹的程度。如前所述，處于膨脹態(tài)的標記套筒10的層厚D′應(yīng)該足夠厚以防止激光標記完全燒穿標記套筒10的徑向壁11。標記套筒10的膨脹通常也使膨脹的標記套筒10的縱長A′比松弛態(tài)的標記套筒10的縱長A短。
圖4是標記套筒10處于膨脹態(tài)并置于芯體22上的透視圖，其外表面16已被標記形成了標記20。當標記套筒10處于膨脹態(tài)時，外表面16的標記增大了外表面16的標記部分的表面積。因此，形成了較大標記20。通過比較圖1和圖4所示的標記20，可以明顯地看到標記20的尺寸差異。圖4所示的標記20(標記套筒10處于膨脹態(tài))在標記套筒10的圓周方向上表現(xiàn)出比圖1所示的標記20(標記套筒10處于松弛態(tài))更高更窄的字體高度。激光標記松弛態(tài)的標記套筒10可以提高所需的精度和一致性，以產(chǎn)生可視的標記。因此，在標記之前標記套筒10的膨脹可以形成表現(xiàn)出更高細節(jié)和分辯率的標記20，從而降低當標記套筒10處于松弛態(tài)時產(chǎn)生高度可視的標記20所需的標記精度。
通過用聚焦能量束如激光束標記標記套筒10的外表面16形成標記20。在一個實施方案中，通過使標記套筒10的外表面16接觸能量水平足以使外表面16的選定部分炭化的激光產(chǎn)生的射線(即，激光束)，來形成標記20。當聚焦能量束的熱量從能量束吸收劑轉(zhuǎn)移而引發(fā)聚合物的化學(xué)反應(yīng)時，產(chǎn)生炭化。化學(xué)反應(yīng)改變了炭化位置外表面16的顏色，產(chǎn)生了深色對比標記，從而目視就可對比外表面16保持較淺基本色的部分。
可選擇地，在第二實施方案中，在形成標記20的過程中，使用不同激光束設(shè)置使外表面16起泡。這用于在外表面16上產(chǎn)生淺色的標記。象上述炭化一樣，起泡也是通過用聚焦能量束加熱使聚合物化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的。然而，化學(xué)反應(yīng)在起泡處產(chǎn)生淺色標記，從而目視就可對比外表面16保持深色的部分。在任一實施方案中，聚焦能量束可根據(jù)需要繞外表面16移動，產(chǎn)生標記20需要的文本字符、圖形、符號等。
用于在徑向壁11的外表面16上產(chǎn)生這種標記的適合激光系統(tǒng)的例子是Nd:YAG激光器，以商品名″Scriba″由Electrox of Indianapolis，Indiana出售。然而，也可以使用其他聚焦能量束系統(tǒng)，如CO2激光器和微波激射器(maser)。標記20可以在一束或兩束激光束中產(chǎn)生，或者如果需要更寬一些的標記20區(qū)域，在更多束激光束中產(chǎn)生?？梢允褂枚嗍す馐瑥亩鄠€激光器或通過激光束分裂和聚焦技術(shù)產(chǎn)生。激光系統(tǒng)頭距標記套筒10外表面16的適合設(shè)置距離為約2厘米(cm)～約31cm。通常通過系統(tǒng)的激光焦點來決定這種范圍。例如，Nd:YAG激光系統(tǒng)中，激光系統(tǒng)頭距標記套筒10外表面16的設(shè)置距離為18.3cm(7.2英寸)。
選擇激光系統(tǒng)的設(shè)置使得標記套筒10的外表面16被充分標記(即，防止標記不足)，但不會過度加熱或軟化標記套筒10的基礎(chǔ)部分(即，防止過度標記)。重要的是，保持標記套筒10的徑向壁11的結(jié)構(gòu)完整性，以避免徑向壁11撕裂的可能。激光束能量脈沖不應(yīng)對標記套筒10牢固地保持在線纜12上的能力有不利的影響。Nd:YAG激光系統(tǒng)的適合設(shè)置的例子包括功率設(shè)置為約55瓦～約70瓦，標記速率為約5cm/分鐘～約7cm/分鐘，頻率為約1波峰/秒～約10波峰/秒。
激光標記使得產(chǎn)生識別標記(即，標記20)在信息標記方面以及在產(chǎn)生時間和建造成本方面具有明顯的彈性。激光標記的彈性使得可以個性化制作標記套筒10上的標記20以滿足特定用戶需求或特定市場目標。激光標記可以容易快速地從一個標記套筒10變到不同的標記套筒10上。例如，用戶所需的數(shù)字信息標記可被輸入計算機程序，從而引導(dǎo)激光系統(tǒng)產(chǎn)生激光標記。這樣可以快速地啟動并根據(jù)要求修改激光標記。
標記后，將帶有標記20的標記套筒10從芯體22移到線纜12上。這可通過任何適合常規(guī)技術(shù)完成。在一個實施方案中，如圖5和圖6所示，可以在激光標記之前或之后將線纜12插到芯體22的中空部分內(nèi)?？梢酝ㄟ^芯體22中的導(dǎo)向銷(圖未示)使線纜12的截面中心位于芯體22內(nèi)。在將線纜12插進芯體22中后，將標記套筒10從芯體22轉(zhuǎn)移到線纜12上。這種轉(zhuǎn)移可通過各種方式來實現(xiàn)，如將標記套筒10從芯體22滑到線纜12上，或毀壞并除去芯體22使標記套筒10包圍線纜12。
如圖6所示，當從芯體22上除去標記套筒10時，標記套筒10從膨脹態(tài)冷縮到松弛態(tài)。標記套筒10是否能到達松弛態(tài)取決于線纜12的直徑。如圖6所示，如內(nèi)徑B和外徑C所示的線纜12直徑使得標記套筒10基本上回到松弛態(tài)。然而，可選擇地，松弛態(tài)的標記套筒10的內(nèi)徑B可以略小于線纜12的直徑。這種選擇防止標記套筒10完全冷縮回松弛態(tài)，從而使標記套筒10繞線纜12安穩(wěn)且穩(wěn)妥地配合。
標記套筒10的截面收縮也使標記20收縮，通過比較標記部分20a，20b可以看出。當一部分標記套筒10收縮，標記20的相應(yīng)部分(即，標記部分20a)也收縮，同時支撐在芯體22上并保持膨脹態(tài)的部分標記20(即，標記部分20b)保持較大。當標記套筒10收縮時，標記部分20a截面尺寸從內(nèi)徑B′和外徑C′縮小。然而，標記部分20a的縮小和因而標記20尺寸減小不會使標記20不可見。例如，當標記套筒10在膨脹態(tài)時由直線限定的部分標記20在標記套筒10基本上冷縮回松弛態(tài)時仍保持由直線限定。此外，標記20尺寸的減小能夠有效地增大標記20的印刷密度。因此，當標記套筒10基本上在松弛態(tài)時，標記部分20a仍可視以提供關(guān)于線纜12的信息。
標記套筒10優(yōu)選提供的信息標記(即，標記20)符合U.S.Department of Defense Standard Practice MIL-STD-130K(2000)，標題為″Identification Marking of U.S.Military Property″以及SAE AS81531Aerospace Standard of SAE International，Warrendale，Pennsylvania，標題為″Marking of Electrical Insulating materials″，將標準的全部內(nèi)容引入作為參考。SAE AS81531 Aerospace Standard第3.2.2節(jié)提供了在松弛態(tài)的標記套筒10圓周方向上適合字體高度(type face)的例子，其包括字體高度的范圍為對于約0.9mm的外徑C為約1.6mm～對于約25mm的外徑C為約4.5mm。
在完全從芯體22上除去后，如圖1所示，標記套筒10繞線纜12冷縮。外表面16上的標記20在顏色上足以與外表面16對比，從而人能夠目視檢測標記20和/或用光學(xué)機器可讀檢測標記20。
圖7-9是本發(fā)明標記套筒10的照片。圖7顯示在標記后標記套筒10繞芯體22處于膨脹態(tài)，如圖4那樣。參照圖4所示的尺寸標示，圖7中的標記套筒10其縱長A′為5.5厘米(cm)，內(nèi)徑B′為3cm。圖8顯示從芯體22取下的標記套筒10，如圖6所示，沒有線纜12。參照圖6所示的尺寸標示，圖8中的標記套筒10其內(nèi)徑B′為3cm，內(nèi)徑B為1.3cm，和外徑C為1.5cm。圖9顯示在標記和冷縮后處于松弛態(tài)的標記套筒10，如圖1所示，沒有線纜12。參照圖2所示的尺寸標示，圖9中的標記套筒10其縱長A為6.5cm，內(nèi)徑B為1.3cm，和外徑C為1.5cm。圖7-9還表明隨標記套筒10冷縮，標記20縮小。膨脹態(tài)時的標記20比松弛態(tài)時的標記20更高更窄。然而，當標記套筒10處于松弛態(tài)時，從距該標記至少約36cm(約14英寸)處用20/20視力的裸眼仍可以看到標記20。
標記套筒的適當物質(zhì)適當彈性體的例子包括硫化彈性體，熱塑性彈性體，熱固性彈性體，乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)的三聚物(本文稱作″EPDM橡膠″)，硅樹脂彈性體，氟代彈性體，氟代硅樹脂彈性體，和其組合。特別適合的彈性體的例子包括EPDM橡膠，其對熱，臭氧，氧化，風(fēng)化和極性溶劑表現(xiàn)出良好的抵抗力。用于形成EPDM橡膠的適合二烯三聚單體的例子包括亞乙基降冰片烯和二環(huán)戊二烯。
適合的顏料的例子包括二氧化鈦；炭黑；氧化鋅；普魯士藍(pressionblue)；硫化鎘；氧化鐵；鉛，鋅，鋇和鈣的鉻酸鹽；偶氮類；硫靛；蒽醌；anthoanthrone；三苯甲酮二嗪；油脂染料；酞菁顏料，如銅酞菁顏料和其衍生物；喹吖酮顏料；以商品名″Cinquasia″，″Cromophtal″，″Filamid″，″Filester″，″Filofin″，″Hornachrome″，″Horna Molybdate″，″Hornatherm″，″Irgacolor″，″Irgalite″，″Irgasperse″，″Irgazin″，″Micranyl″，″Microlen″，″Microlith″，″Microsol″，和″Unisperse″由Ciba SpecialtyChemicals，Tarrytown，NY出售的顏料；和其組合。所加入顏料的顏色和濃度取決于所加入的能量束吸收劑。提供高對比度的適合例子是黃色顏料與當用聚焦能量束加熱時使標記套筒10的外表面16炭化的能量束吸收劑(即，在淺色外表面16上形成深色標記20)。
適合的能量束吸收劑的例子包括PolyOne Material No.AD3000051160(″Stan-Tone MB-27838 Black″)，PolyOne Material產(chǎn)品號CC10041306WE，都由PolyOne Corporation of Suwanee，Georgia出售；RTP材料號RTP 0299×102892 SSL-801191，由RTP Company ofWinona，Minnesota出售；Clariant材料號00025275，由ClariantMasterbatches Division of Albion，Michigan出售；Ticona材料號1000-2LM ND3650，Ticona of Summit，New Jersey出售；BASF材料號NPP TN020327(″Ultramid B3K LS Black 23189″)，BASF CorporationPerformance Polymers of Mt.Olive，New Jersey出售；和其組合。這些物質(zhì)可以包括二氧化鈦，云母和其組合。二氧化鈦可以用作顏料和能量束吸收劑，這公開在Birmingham，Jr.等人的美國專利申請5,560,845中，在此將該專利的全部內(nèi)容引入作為參考。
用于形成的標記套筒10的組分混合物還可以包括另外的物質(zhì)，如抗氧化劑，油，加工助劑，中和劑，流變改性劑，填料，硅烷偶聯(lián)劑，交聯(lián)劑和丙烯酸類助劑。
適合的抗氧化劑的例子包括鋅2-巰基甲苯咪唑在石油加工油(例如，″Vanox ZMTI″和″Vanox MTI″)中的溶液和辛基化的二苯基胺(例如″Agerite Stalite″)的混合物，所有這些都由R.T.Vanderbilt Company，Inc.of Norwalk，Connecticut出售；和其組合。按標記套筒10的組分混合物總重計，標記套筒10的組分混合物中抗氧化劑的適合濃度為約0.1％～約5.0％，標記套筒10的組分混合物中抗氧化劑的特別適合濃度為約0.5％～約1.5％。
適合的油的例子包括烴油，礦物油，松樹油，烴屬石油，油酸，甘油，聚丙二醇，聚丁二醇，和其組合。按標記套筒10的組分混合物總重計，用于形成標記套筒10的組分混合物中油的適合濃度為約5.0％～約40.0％，標記套筒10的組分混合物中油的特別適合濃度為10.0％～約25.0％。
適合的加工助劑的例子包括由Struktol Company of America ofStow，Ohio出售的下述那些脂肪酸金屬(例如，鋅)皂和酰胺的混合物(例如，″Struktol A 50″，″Struktol A 60″，″Struktol A 61″，″Struktol EF44A″，和″Struktol WB 42″)；橡膠相容的非硬化脂肪酸皂的混合物(例如，″Struktol EP 52″)；脂肪酸酯和結(jié)合皂的填料(例如，″Struktol W 34″和″Struktol″WB 212″)；潤滑劑和脂肪酸衍生物的混合物(例如，″Struktol W 80″)；脂肪酸的酯和鋅皂的混合物(例如，″Struktol WA 48″)；脂肪酸皂主要是鈣的混合物(例如，″Struktol WB 16″)；脂肪酸酯和縮合產(chǎn)物的混合物(例如，″Struktol WB 222″)；脂肪酸衍生物和硅樹脂的縮合產(chǎn)物(例如，″Struktol WS 180″)；無機載體上的有機硅樹脂化合物(例如，″Struktol WS 280″)；和其組合。按標記套筒10的組分混合物總重計，標記套筒10的組分混合物中加工助劑的適合濃度為約0.1％～約10.0％，標記套筒10的組分混合物中加工助劑的特別適合濃度為約0.5％～約2.0％。
可以將填料加到標記套筒10的組分混合物中，以增強預(yù)交聯(lián)組分混合物和標記套筒10的物理和流變性能。適合的填料的例子包括粘土填料，水合的無定形二氧化硅，沉淀的二氧化硅，熱解法二氧化硅，燒結(jié)的二氧化硅，疏水二氧化硅，其衍生物，和其組合。適合的粘土填料的例子包括硅烷處理的高嶺土(硅酸鋁)填料，由EngelhardCorporation of Iselin，New Jersey以商品名″Translink 37″，″Translink77″，′Translink 445″，″Translink 555″，和′Translink HF-900″出售。按標記套筒10的組分混合物總重計，標記套筒10的組分混合物中填料的適合濃度為約1.0％～約50.0％，標記套筒10的組分混合物中填料的特別適合濃度為約10.0％～約25.0％。
硅烷偶聯(lián)劑有助于填料與本發(fā)明組分混合物的聚合物結(jié)合。適合的硅烷偶聯(lián)劑的例子包括乙烯基硅烷(例如，″A-172 DLC″)，甲基丙烯?；柰?例如，″A-174 DLC″)，氨基硅烷(例如，″A-1100 DLC″和″A-1120″)，所有的都由Natrochem，Inc.of Savannah，Georgia出售；液體四硫化硅烷(例如，″Silquest A-1289″)，液體二硫化硅烷(例如，″Silquest A-1589″)，二者都由OSI Specialties Division of WitcoCorporation of Danbury，Connecticut出售；和其組合。按標記套筒10的組分混合物總重計，標記套筒10的組分混合物中硅烷偶聯(lián)劑的適合濃度為約0.1％～約5.0％，標記套筒10的組分混合物中硅烷偶聯(lián)劑的特別適合濃度為約0.1％～約1.0％。
適合的交聯(lián)劑的例子包括胺和過氧化物，如由R.T.VanderbiltCompany，Inc.of Norwalk，Connecticut出售的下述過氧化物二枯基過氧化物(例如，″Varox DCP″，″Varox DCP-40C″，″Varox DCP-40KE″，和″Varox DCP-40KE-HP″)；苯甲酰基過氧化物(例如，″Varox ANS″)；二苯甲?；^氧化物(例如，″Varox A 75″)；2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烷(例如，″Varox DBPH″，″Varox DBPH 40MB″，″VaroxDBPH-50″，″Varox DBPH-50-HP″，″Varox DBPH-P20″，和″VaroxDCP-40KE″)；過苯甲酸叔丁基酯(例如，″Varox TBPB″和″VaroxTBPB-50″)；2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)庚炔-3(例如，″Varox 130″和″Varox 130-XL″)；α，α-二(叔丁基過氧化)二異丙基苯(例如，″VaroxVC-R″)；二(2-叔丁基過氧化異丙基)苯(例如，″Varox 802-40C″，″Varox802-40KE″，和″Varox 802-40KE-HP″)；EPR的二(2-叔丁基過氧化異丙基)苯(例如，″Varox 802-40MB″)；其衍生物；和其組合。按本發(fā)明組合物的組成總重計，標記套筒10的組分混合物中交聯(lián)劑的適合濃度為約0.5％～約5.0％，標記套筒10的組分混合物中交聯(lián)劑的特別適合濃度為約1.0％～約3.0％。
可以將丙烯酸類助劑加到本發(fā)明的組合物中以增強交聯(lián)反應(yīng)。適合的丙烯酸類助劑的例子包括多官能單體，如二官能和三官能單體。適合的二官能單體的例子包括由Sartomer Company，Inc.，Exton，Pennsylvania出售的下述那些1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯，脂肪族二甲基丙烯酸酯單體，烷氧基化的脂肪族二丙烯酸酯，烷氧基化的環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化的環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化的環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯，烷氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯，芳香族二甲基丙烯酸酯單體，己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯，己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯，環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，環(huán)己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，乙氧基化的(10)雙酚α二丙烯酸酯，乙氧基化的(2)雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的(3)雙酚α二丙烯酸酯，乙氧基化的(30)雙酚α二丙烯酸酯，乙氧基化的(30)雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的(4)雙酚α二丙烯酸酯，乙氧基化的(4)雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的(8)雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的(10)雙酚二甲基丙烯酸酯，乙氧基化的(6)雙酚α二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，羥基新戊醛改性的三羥甲基丙烷二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯，聚乙二醇(400)二丙烯酸酯，聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇(600)二丙烯酸酯，聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚丙二醇(400)二甲基丙烯酸酯，丙氧基化的(2)新戊二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二甲基丙烯酸酯，三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，和其組合。
按標記套筒10的組分混合物總重計，標記套筒10的組分混合物中丙烯酸類助劑的適合濃度為約0.1％～約5.0％，標記套筒10的組分混合物中丙烯酸類助劑的特別適合濃度為約0.5％～約2.0％。
本發(fā)明還可包括阻燃劑，阻燃協(xié)同劑和抗菌劑，它們公開在同日(even date)提交的共同未決的專利申請(代理機構(gòu)卷號59595US002)中，標題為″NBC-Resistant Composition″。
可以通過混合彈性體，顏料和能量束吸收劑，然后在220升容量的10D 2-翅正切Banbury混合機中在約141℃的溫度下以約50rpm的轉(zhuǎn)速混合這些組分約4-8分鐘來制備用于形成標記套筒10的組分混合物。Banbury混合機由Farrel Corporation of Ansonia，Connecticut出售。然后使組分組合物通過安裝有100網(wǎng)孔的25.4-cm擠出機，以除去未分散的粒子。
在混合之前，另外的物質(zhì)如抗氧化劑，油，加工助劑，中和劑，流變改性劑，填料和硅烷偶聯(lián)劑也可以被加到彈性體，顏料和能量束吸收劑中。然而，如果要將交聯(lián)劑或丙烯酸類助劑添加到組分混合物中，那么應(yīng)該在第二混合步驟中在低溫下加入這些組分，以防止過早交聯(lián)。在彈性體，顏料和能量束吸收劑，和大部分其他另外物質(zhì)混合并通過網(wǎng)孔后，加入交聯(lián)劑和丙烯酸類助劑，在220升容量的10D 2-翅正切Banbury混合機中在約102℃的溫度下以約45rpm的轉(zhuǎn)速混合整體組分混合物約1.5-3分鐘。
可以擠出組分混合物形成預(yù)交聯(lián)的管狀制品。適合的擠出機包括5.1-cm單螺桿擠出機，其長徑比約15。擠出機的適合操作條件包括擠出機區(qū)溫度和壓出板溫度為約80℃，和轉(zhuǎn)速約20～約40rpm。這樣物質(zhì)流速為約3-12米/分鐘。具體的澆口和壓出板將決定產(chǎn)生標記套筒10的交聯(lián)之前的管狀制品內(nèi)徑和層厚。
從擠出機出來后，管狀制品可以通過高壓釜，使組分混合物的各組分交聯(lián)，形成標記套筒10。適合的高壓釜條件包括使管狀制品經(jīng)受約620千帕的蒸汽壓約45分鐘，這等效于在約166℃溫度下在大氣壓下約45分鐘。
性能分析和表征過程可以使用各種分析技術(shù)來表征本發(fā)明的密封劑物質(zhì)。本文使用了幾種分析技術(shù)。下面對這些分析技術(shù)進行說明。
激光標記測試根據(jù)下面過程定性檢測標記套筒的標記的可視度。1.0mm外徑的沒有標記的標記套筒膨脹到直徑為2.0cm的芯體上。然后用Nd:YAG激光系統(tǒng)激光標記膨脹的標記套筒形成標記。Nd:YAG激光系統(tǒng)以商品名″Hi-Mark″No.400由GSI Lumonics，Inc.of Kanata，Ontario，Canada出售。Nd:YAG激光系統(tǒng)的激光設(shè)置包括功率設(shè)置為64.8瓦，標記速率為5.1cm/分鐘，頻率為6波峰/秒。激光系統(tǒng)頭距標記套筒外表面的設(shè)置距離為18.3cm(7.2英寸)。做出標記，使得在松弛態(tài)時，標記在標記套筒的圓周方向上的字體高度為2.0mm。
標記后，從芯體下取下標記套筒，并基本上冷縮回松弛態(tài)。然后用裸眼目視觀察基本上松弛態(tài)的標記套筒上的標記。如果從至少約36cm(約14英寸)的距離裸眼(即，約20/20視力)觀察到標記套筒上的標記(字體高度2.0mm)，那么標記被確定為可接受。
物理性能測試定量測量關(guān)于本發(fā)明組合物的拉伸模量(100％，200％，和300％)，斷裂拉伸強度，斷裂伸長率，邵氏A硬度和永久形變百分比的物理性能，以表明由本發(fā)明組合物形成的制品的彈性和耐久性。根據(jù)ASTMD412-92進行彈性模量(100％，200％和300％)，斷裂拉伸強度和斷裂伸長率測試。根據(jù)ASTM D2240-03進行邵氏A硬度測試。
永久形變百分比測試表明物質(zhì)表現(xiàn)出的彈性恢復(fù)量。對于標記套筒的不同組成的混合物，用ASTM D412-92 Die C Dumbbell Cutter形成狗骨狀樣品，原長為2.54cm。然后將樣品置于拉伸變形夾具上，并縱向拉伸到原長的200％(即，100％應(yīng)變)。該長度(即，5.08cm)記錄為測試長度。然后使拉伸的樣品保持在拉伸尺寸，在100℃溫度下處理3小時。然后將拉伸的樣品在21℃溫度下冷卻1小時。冷卻后，從拉伸變形夾具上取下拉伸的樣品，并在室溫下冷縮30分鐘。然后測量松弛長度。按下式計算永久形變百分比 實施例在下面的實施例中更具體說明了本發(fā)明，實施例僅用于說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然可以在本發(fā)明范圍內(nèi)做出多種修改和變化。除非另有所指，下面實施例中的所有份數(shù)、百分比和比值都是按重量計，實施例中所用的所有試劑都從下述化學(xué)供應(yīng)商得到，如Sigma-AldrichChemical Company of Saint Louis，Missouri，或可通過常規(guī)技術(shù)合成。
下面的組分縮略語用于下面的實施例中″Buna EPT 6850″乙烯-丙烯-二烯單體的三聚物，Bayer ChemicalCorporation of Leverkusen，Germany出售。
″Buna EPT 8902″乙烯-丙烯-二烯單體油擴展50％的三聚物，BayerChemical Corporation of Leverkusen，Germany出售。
″FE Polymer 2524″氟代彈性體聚合物，以商品名″Dyneon 2524″由3M Corporation of St.Paul，Minnesota出售。
″Vanox ZMTI″源于鋅2-巰基甲苯咪唑在石油加工油中50％分散體的抗氧化劑，R.T.Vanderbilt Company，Inc.of Norwalk，Connecticut出售。
″Stantone MB Yellow″偶氮顏料CI顏料黃83在乙烯-丙烯橡膠中50％的分散體，以商品名″Stantone MB 11070 Yellow″由PolyOneCorporation of Suwanee，Georgia出售。
″Stanton DB Yellow″干混合的黃色顏料，以商品名″Stantone DB29282 Yellow″由PolyOne Corporation of Suwanee，Georgia出售。
″Struktol EF-44 A″脂肪酸金屬皂和酰胺的加工助劑混合物，Struktol Company of America of Stow，Ohio出售。
″Rheogran ZnO-85″85％活性氧化鋅分散體在礦物油中的溶液，Rhein Chemie Rheinau GmbH of Mannheim，Germany出售。
″Translink 37″硅烷處理的高嶺土(硅酸鋁)，粒度1.4微米，Engelhard Corporation of Iselin，New Jersey出售。
″Hisil 532 EP″水合的無定形氧化硅填料，PPG Industries，Inc.ofPittsburgh，Pennsylvania出售。
″Saytex BT-93 W″源于1，2二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)乙烷的阻燃劑，Albemarle Corporation of Houston，Texas出售。
″Sunpar 2280″烴屬石油，Sunoco，Inc.of Philadelphia，Pennsylvania出售。
″Zinc Omadine″65％2-巰基吡啶-1-氧化物，鋅絡(luò)合物在石蠟油中的殺真菌劑溶液(即，吡啶硫酮鋅)，Arch Chemicals，Inc.of Cheshire，Connecticut出售。
″Nycol Burn EX ZTA″亞銻酸鈉，Nyacol Nano Technologies，Inc.of Ashland，Massachusetts出售。
″Tipure 902″二氧化鈦，E.I.Du Pont Corporation of Wilmington，Delaware出售。
″A-172 DLC″源于乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷的硅烷偶聯(lián)劑，Natrochem，Inc.of Savannah，Georgia出售。
″PolyOne Material″源于Stan-Tone MB-27838 Black的激光添加劑，商品名″PolyOne Material#AD 3000051160″，PolyOne Corporation ofSuwanee，Georgia出售。
″Varox 802-40KE″源于硅烷改性粘土支撐的40％活性二(2-叔丁基過氧化異丙基)苯的溶液的過氧化物交聯(lián)劑，R.T.VanderbiltCompany，Inc.of Norwalk，Connecticut出售。
″SR-297 Methacrylate″源于1，3丁二醇-二甲基丙烯酸酯的丙烯酸類助劑，以商品名″SR-297″由Sartomer Company，Inc.of Exton，Pennsylvania出售。
″Elastomag 170″氧化鎂，Rohm和Haas of North Andover，Massachusetts出售。
″Calcium Hydroxide″氫氧化鈣，Sigma-Aldrich Chemical Companyof Saint Louis，Missouri出售。
″Halocarbon-95 Oil″一氯三氟乙烯的低聚物，Halocarbon ProductsCorporation of River Edge，New Jersey出售。
實施例1實施例1涉及本發(fā)明的標記套筒。表1提供用于形成實施例1的標記套筒的組分混合物的組分濃度。在第一混合步驟中，通過混合表1所列組分(除了Varox 802-40KE過氧化物和SR-297 Methacrylate)，然后在220升容量的10D 2-翅正切Banbury混合機中在約141℃的溫度下以50rpm的轉(zhuǎn)速混合這些組分8分鐘來制備實施例1的標記套筒的組分組合物。然后使組分混合物通過安裝有100網(wǎng)孔的25.4-cm擠出機，以除去未分散的粒子。
在第二混合步驟中加入Varox 802-40KE過氧化物和SR-297Methacrylate，整體組分混合物在220升容量的10D 2-翅正切Banbury混合機中在102℃的溫度下以約45rpm的轉(zhuǎn)速混合3分鐘。
通過用5.1-cm單螺桿擠出機擠出組分混合物，從組分混合物形成實施例1的標記套筒，擠出機的長徑比為15，擠出機區(qū)和壓出板溫度為80℃，轉(zhuǎn)速為30rpm。退出擠出機后，通過使擠出的制品通過蒸汽壓為620千帕的高壓釜使標記套筒交聯(lián)45分鐘。
表1
(*)按實施例1的組分混合物的總重計。
實施例2實施例2涉及實施例1的標記套筒，在組分混合物中還包括SaytexBT-93W阻燃劑，Zinc Omadine殺真菌劑，和Nycol Bum EX ZTA阻燃協(xié)同劑(在混合步驟中加入)。表2提供用于形成實施例2的標記套筒的組分混合物的組分濃度。根據(jù)對實施例1的標記套筒所述的過程，從實施例2的組分組合物形成實施例2的標記套筒。
表2
(*)按實施例2的組分混合物的總重計。
實施例3實施例3涉及實施例2的標記套筒，在組分混合物中還包括Tipure902二氧化鈦(在第一混合步驟中加入)。表3提供用于形成實施例3的標記套筒的組分混合物的組分濃度。根據(jù)對實施例1的標記套筒所述的過程，從實施例3的組分組合物形成實施例3的標記套筒。
表3
(*)按實施例3的組分混合物的總重計。
實施例4實施例4涉及實施例3的標記套筒，但是在組分混合物中不包括PolyOne Material能量束吸收劑。表4提供用于形成實施例4的標記套筒的組分混合物的組分濃度。根據(jù)對實施例1的標記套筒所述的過程，從實施例4的組分組合物形成實施例4的標記套筒。
表4
(*)按實施例4的組分混合物的總重計。
實施例5實施例5涉及含有氟代彈性體的標記套筒。表5提供用于形成實施例5的標記套筒的組分混合物的組分濃度。通過在60℃下用HBI系統(tǒng)90混合機混合表5所列各組分8分鐘制備實施例5的標記套筒的組分混合物，該混合機帶有Rheomix 3000E混合頭，均由Haake BuchlerInstruments，F(xiàn)ort Lee，New Jersey出售。根據(jù)對實施例1的標記套筒所述的過程，從實施例5的組分組合物形成實施例5的標記套筒。
表5
(*)按實施例5的組分混合物的總重計。
實施例1-5的激光標記測試根據(jù)上述″激光標記測試″過程測試實施例1-5的標記套筒，除了標記實施例5的標記套筒的激光系統(tǒng)其功率設(shè)置為55.8瓦而不是64.8瓦。在實施例1-5的標記套筒基本上冷縮回松弛態(tài)后，每個標記套筒上的標記在距至少36cm(約14英寸)處裸眼可視。這表明根據(jù)本發(fā)明，在膨脹態(tài)的本發(fā)明標記套筒上做標記的優(yōu)點。當做標記時，盡管標記套筒處于膨脹態(tài)，但是可以得到高度細節(jié)和分辨率的標記，從而降低生成標記所需的標記精度。當標記套筒10基本上冷縮回松弛態(tài)時，得到的標記仍保持可視。
實施例1-4的物理性能測試根據(jù)上述″物理性能測試″過程對實施例1-4的標記套筒進行測試。表6提供實施例1-4的標記套筒的物理性能測試結(jié)果。拉伸模量(100％，200％和300％)和斷裂拉伸強度具有兆牛頓/平方米(MN/m2)(即，1×106牛頓/平方米)的計量單位。
表6
表6中的數(shù)據(jù)表明實施例1-4的標記套筒的膨脹能力和耐久性。實施例1-4的標記套筒其100％拉伸模量為0.87MN/m2～1.21MN/m2，200％拉伸模量為1.45MN/m2～1.91MN/m2，和300％拉伸模量為2.01MN/m2～2.48MN/m2。實施例1-4的標記套筒其斷裂拉伸強度為4.30MN/m2～6.20MN/m2，斷裂伸長率為627％～732％。實施例1-4的標記套筒其邵氏A硬度為約50。
實施例1-4的標記套筒其永久形變百分比為約10％～約16％。因此，當進行上述永久形變百分比測試時，實施例1-4的標記套筒能夠從膨脹態(tài)尺寸冷縮回約84％～約90％。
實施例3的標記套筒尺寸變化和膨脹擠出并交聯(lián)實施例3的組分混合物形成內(nèi)徑和層厚變化的標記套筒(實施例3a-3g)。表7提供實施例3a-3g的標記套筒的內(nèi)徑，層厚，外徑和縱長，它們分別相應(yīng)于圖2所示的標記套筒10的內(nèi)徑B，層厚D，外徑C和縱長A。
表7
如圖3所示，使實施例3a-3g的標記套筒膨脹，并置于芯體上。表8提供芯體直徑，實施例3a-3g的標記套筒的內(nèi)徑膨脹百分比，和實施例3a-3g的標記套筒用的最小和最大線纜直徑。
表8
如表8中數(shù)據(jù)所示，實施例3a-3g的標記套筒從約230％膨脹到約260％。膨脹的范圍適合于標記實施例3a-3g的膨脹態(tài)標記套筒。盡管表8的數(shù)據(jù)是針對實施例3中縱長為34.2mm的標記套筒，但是對于實施例3中縱長為88.9mm的標記套筒也得到相似結(jié)果。
線纜直徑是當標記后從芯體取下實施例3a-3g的標記套筒時它們可以延伸的對于線纜(即，線纜12)的適當最小和最大直徑。通過標記套筒發(fā)生18％永久變形來測量最小直徑。即，表8中的最小線纜直徑是實施例3a-3g中標記套筒的內(nèi)徑(即，內(nèi)徑B)，假設(shè)彈性損失15％。參照表6，實施例3的標記套筒表現(xiàn)出約16.5％的永久變形。因此，表8中的最小線纜直徑提供適合的最小值，以防止實施例3a-3g的標記套筒沿相應(yīng)的線纜滑動。
盡管已結(jié)合優(yōu)選的實施方案說明了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解在本發(fā)明的精神和范圍作出形式和細節(jié)上的變化。
權(quán)利要求
1.一種具有外表面并處于膨脹態(tài)的管狀制品，該管狀制品包括包括彈性體，顏料和能量束吸收劑的混合物；和位于該外表面上的聚焦能量束產(chǎn)生的標記，其中該管狀制品能夠處于松弛態(tài)，和其中當該管狀制品處于膨脹態(tài)和當該管狀制品處于松弛態(tài)時，從距該標記至少約36厘米處用20/20視力的裸眼可以看到該標記。
2.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述彈性體包括乙烯-丙烯-二烯單體的三聚物。
3.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述混合物還包括選自氧化硅，粘土和其組合的填料。
4.如權(quán)利要求3所述的管狀制品，其中所述混合物還包括硅烷偶聯(lián)劑。
5.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述混合物還包括過氧化物。
6.如權(quán)利要求5所述的管狀制品，其中所述混合物還包括丙烯酸類助劑。
7.如權(quán)利要求5所述的管狀制品，其中所述混合物還包括氧化鋅。
8.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述混合物還包括抗氧化劑物質(zhì)。
9.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述標記包括由能量束吸收劑部分決定的第一顏色，所述外表面包括由顏料部分決定的第二顏色。
10.如權(quán)利要求9所述的管狀制品，其中所述第二顏色選自白色和黃色。
11.如權(quán)利要求10所述的管狀制品，其中所述標記包括外表面上激光產(chǎn)生的炭化部分。
12.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述標記包括外表面上激光產(chǎn)生的起泡部分。
13.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述管狀制品包括厚度約0.76毫米～約2.29毫米的徑向壁。
14.如權(quán)利要求13所述的管狀制品，其中所述徑向壁的厚度為約1.27毫米～約1.78毫米。
15.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中按組分混合物總重計，彈性體占組分混合物重量的約25.0％～約40.0％；顏料占組分混合物重量的約1.0％～約5.0％；和能量束吸收劑占組分混合物重量的約0.1％～約2.0％。
16.如權(quán)利要求1所述的管狀制品，其中所述管狀制品包括具有內(nèi)徑的徑向壁，和其中當所述管狀制品從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)時其內(nèi)徑增大約150％～約300％。
17.如權(quán)利要求16所述的管狀制品，其中當所述管狀制品從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)時其內(nèi)徑增大約200％～約250％。
18.如權(quán)利要求16所述的管狀制品，其中當根據(jù)ASTM D412進行測試時，所述管狀制品的斷裂伸長率為至少600％。
19.一種具有外表面的管狀制品，該管狀制品包括組分混合物，包括彈性體；顏料；能量束吸收劑；烴油；抗氧化劑物質(zhì)；和氧化鋅；和位于外表面上的聚焦能量束產(chǎn)生的標記，其中所述管狀制品能夠處于松弛態(tài)，和其中當管狀制品處于膨脹態(tài)和當管狀制品處于松弛態(tài)時，從距所述標記至少約36厘米處用20/20視力的裸眼可以看到所述標記。
20.如權(quán)利要求19所述的管狀制品，其中所述彈性體選自乙烯-丙烯-二烯單體的三聚物，硅樹脂彈性體，氟代彈性體，氟代硅樹脂彈性體和其組合。
21.如權(quán)利要求19所述的管狀制品，其中所述彈性體包括乙烯-丙烯-二烯單體的三聚物，按組分混合物總重計，乙烯-丙烯-二烯單體的三聚物占組分混合物重量的約25.0％～約40.0％。
22.如權(quán)利要求19所述的管狀制品，其中所述彈性體包括氟代彈性體，按組分混合物總重計，氟代彈性體占組分混合物重量的約80.0％～約90.0％。
23.如權(quán)利要求19所述的管狀制品，其中所述組分混合物還包括過氧化物。
24.如權(quán)利要求23所述的管狀制品，其中所述組分混合物還包括丙烯酸類助劑。
25.如權(quán)利要求19所述的管狀制品，其中所述組分混合物還包括選自氧化硅，粘土和其組合的填料。
26.如權(quán)利要求25所述的管狀制品，其中所述組分混合物還包括硅烷偶聯(lián)劑。
27.如權(quán)利要求19所述的管狀制品，其中按組分混合物總重計，彈性體占組分混合物重量的約25.0％～約40.0％；顏料占組分混合物重量的約1.0％～約5.0％；能量束吸收劑占組分混合物重量的約0.1％～約2.0％；烴油占組分混合物重量的約5.0％～約20.0％；抗氧化劑物質(zhì)占組分混合物重量的約0.1％～約1.0％；和氧化鋅占組分混合物重量的約0.1％～約1.0％。
28.一種標記具有外表面的管狀制品的方法，該方法包括提供管狀制品，該管狀制品包括彈性體，顏料和能量束吸收劑；使該管狀制品從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)；用聚焦能量束在外表面上形成標記；和使該管狀制品從膨脹態(tài)冷縮。
29.如權(quán)利要求28所述的方法，其中提供管狀制品包括擠出和交聯(lián)包括彈性體，顏料和能量束吸收劑的混合物，形成該管狀制品。
30.如權(quán)利要求28所述的方法，其中所述聚焦能量束包括激光束。
31.如權(quán)利要求30所述的方法，其中形成標記包括使外表面的選定部分炭化。
32.如權(quán)利要求30所述的方法，其中形成標記包括使外表面的選定部分起泡。
33.如權(quán)利要求30所述的方法，其中激光束包括Nd:YAG激光束。
全文摘要
一種管狀制品，其包括彈性體，顏料和能量束吸收劑的組分混合物。該管狀制品還包括形成在該管狀制品外表面上的標記。通過使該管狀制品從松弛態(tài)膨脹到膨脹態(tài)，用激光器在外表面做標記，并使該管狀制品從膨脹態(tài)冷縮，從而形成所述標記。
文檔編號B41M5/00GK1956850SQ200580016568
公開日2007年5月2日 申請日期2005年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月23日
發(fā)明者克里希納坎特·P·沃拉 申請人:3M創(chuàng)新有限公司