專利名稱：平版印刷用版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及印刷用版，尤其涉及使用潤(rùn)版藥水的平版印刷用版。特別是涉及能夠?qū)t外線區(qū)域的光進(jìn)行感光，在明室也可以操作，能夠在版上直接用激光制圖，并且不需要顯影和擦版操作(免處理)的，各種印刷特性優(yōu)良的平版印刷用版。進(jìn)一步詳細(xì)地涉及激光曝光后的曝光部可見(jiàn)度(驗(yàn)版性)優(yōu)異的平版印刷用版。
背景技術(shù)：
隨著電腦的普及，出現(xiàn)并開(kāi)始普及一種不使用制版用膜，而是由電腦上的原稿直接在版材上利用激光或熱敏頭、噴墨等進(jìn)行印刷而制版的所謂計(jì)算機(jī)直接制版(CTP)(computer to plate)類型的印刷版。其中，使用激光的印刷版又進(jìn)一步被分為利用光反應(yīng)的光子模式的印刷版、以及進(jìn)行光熱轉(zhuǎn)換而引起熱反應(yīng)的熱模式兩種類型。可以說(shuō)其中的熱模式類型的CTP版，因具有可在明室操作的優(yōu)點(diǎn)而有望成為今后的主流。另外，光子模式中需要失活或顯影這樣的后工序，以使未曝光部在曝光后不發(fā)生反應(yīng)，但是，熱模式中則可以省略這些后工序，所以還能夠期待獲得所謂的免處理版。
免處理版有多種類型，作為其中之一的類型可以舉出印刷機(jī)上顯影類型。該類型是例如在支撐體上層疊親油性層和疏油墨性層，或者親油性層和親水性層這樣的兩層，通過(guò)激光曝光改變表面?zhèn)鹊膶优c其下面層之間的粘附力，從而在印刷機(jī)上除去粘附力低的部分。為了除去粘附力低的部分，則可以使用與供水輥接觸、與油墨輥接觸、利用油墨粘附性剝離、與膠印橡膠滾筒接觸等各種方法。就該印刷機(jī)上顯影類型的印刷版來(lái)說(shuō)，由于至少表面層的一部分在印刷機(jī)上除去，所以為了防止印刷機(jī)的潤(rùn)版藥水或油墨發(fā)生著色污染，期望被除去的層不被著色，因此難以賦予良好的驗(yàn)版性。
作為解決該問(wèn)題的方法，在日本專利特開(kāi)平11-240270公報(bào)或日本專利特開(kāi)2004-167904公報(bào)中，公開(kāi)了通過(guò)設(shè)置含有根據(jù)曝光而改變光學(xué)濃度的紅外線吸收色素的熱敏層，來(lái)賦予驗(yàn)版性的印刷版。但是，這種紅外線吸收色素雖然可以通過(guò)普通的紅外線曝光褪色，但顏色并不會(huì)完全消失，所以激光曝光部與未曝光部之間的對(duì)比度低，驗(yàn)版性并不充分。此外，當(dāng)表面層的曝光部被除去時(shí)，也會(huì)存在若干著色物混入到印刷機(jī)的潤(rùn)版藥水和油墨中而引起著色污染的問(wèn)題。另一方面，當(dāng)表面層的未曝光部被除去時(shí)，著色濃度越高驗(yàn)版性越好，但是印刷機(jī)的著色污染也會(huì)越發(fā)嚴(yán)重，也就難以同時(shí)照顧到兩者。
作為另一方法，例如在日本專利特開(kāi)2004-50616公報(bào)和日本專利特開(kāi)2004-122363公報(bào)中，公開(kāi)了通過(guò)設(shè)置含有利用熱顯色的熱敏色素和顯影劑的感光層，來(lái)賦予驗(yàn)版性的印刷版。當(dāng)表面層的未曝光部被除去時(shí)，未曝光部不會(huì)顯色，呈無(wú)色或淺色，從而印刷機(jī)不存在著色污染的問(wèn)題。但是，這種熱敏色素通常在顯色結(jié)構(gòu)中具有羧基等親水性基團(tuán)，所以存在在印刷機(jī)上溶解于潤(rùn)版藥水中而引起著色污染的問(wèn)題。此外，只為獲得驗(yàn)版性而使用的熱敏色素和顯影劑，會(huì)引起親水性低下和耐印刷性低下等對(duì)印刷性能不好的影響，因此是難于實(shí)用化的技術(shù)。
作為免處理版的其他類型，可以舉出改變極性類型。該類型是例如通過(guò)在支撐體上進(jìn)行激光曝光，僅親水性樹(shù)脂感光層的曝光部從親水性變成親油性的構(gòu)造。由于曝光后的版表面馬上分成親油性和親水性，所以也不需要印刷機(jī)上的除去作業(yè)，可以做成完全的免處理版。作為這種類型的印刷版，例如在WO01/83234號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種印刷版，其特征是，在親水性聚合物基體中分散親油性聚合物微粒而成的感光層，通過(guò)激光曝光，親油性聚合物進(jìn)行發(fā)泡或者進(jìn)行熱熔接，從而失去親水性，變成親油墨性。該版通過(guò)曝光使感光層表面變得白濁，所以可以驗(yàn)版，但是對(duì)比度小，驗(yàn)版性有待提高。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開(kāi)平11-240270號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本專利特開(kāi)2004-167904號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本專利特開(kāi)2004-50616號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本專利特開(kāi)2004-122363號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5WO 01/83234號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
本發(fā)明的目的是對(duì)于實(shí)現(xiàn)了激光寫(xiě)入和免處理的平版印刷用版，提供驗(yàn)版性良好的版材。
解決問(wèn)題的技術(shù)方案本申請(qǐng)人著眼于對(duì)于實(shí)現(xiàn)了激光寫(xiě)入和免處理的平版印刷用版來(lái)說(shuō)，激光曝光部變得白濁的現(xiàn)象，發(fā)現(xiàn)通過(guò)使激光未曝光部處于特定范圍的亮度，可以在變得白濁的曝光部和暗色的未曝光部之間獲得充分的對(duì)比度。即本發(fā)明包括如下的方案。
(1)免處理平版印刷用版，其是不需要激光曝光后的后處理的免處理平版印刷用版，其特征在于，激光照射后的激光未曝光部的亮度(L*1)和激光曝光部的亮度(L*2)之差為10≤(L*2-L*1)＜100；優(yōu)選，(2)根據(jù)權(quán)利要求1記載的免處理平版印刷用版，其中，激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20；還優(yōu)選，(3)根據(jù)(1)記載的免處理平版印刷用版，其中，免處理平版印刷用版是在支撐體上經(jīng)由底層形成了感光層的版，該底層中含有使激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20的色素；還優(yōu)選，(4)根據(jù)(1)記載的免處理平版印刷用版，其中，免處理平版印刷用版是在支撐體上直接或者經(jīng)由底層形成了感光層的版，該支撐體中含有使激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20的色素；還優(yōu)選為，(5)根據(jù)(1)記載的免處理平版印刷用版，其中，免處理平版印刷用版是在支撐體上直接或者經(jīng)由底層形成了感光層的版，支撐體透明，并且該支撐體在背面具有含使激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20的色素的層；以及，(6)免處理平版印刷用原版，其是不需要激光曝光后的后處理的免處理平版印刷用原版，其特征在于，激光照射后的激光未曝光部的亮度(L*1)和激光曝光部的亮度(L*2)之差為10≤(L*2-L*1)＜100。
發(fā)明的有益效果如果使用本發(fā)明的平版印刷用版，由于僅激光曝光部的表面變成親油性，因此可以提供靈敏度、分辨率優(yōu)異，并且不需要顯影和擦版等后處理，而且激光曝光部的驗(yàn)版性優(yōu)異的免處理平版印刷用版。
具體實(shí)施例方式
下面，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的平版印刷用版。
在本發(fā)明中所說(shuō)的亮度是基于JIS Z 8729標(biāo)準(zhǔn)的L*a*b*表色體系的值。即，在L*a*b*表色體系中，亮度用L*示出，將表示色相和飽和度的色度用a*b*示出。在本發(fā)明中，激光未曝光部的亮度用L*1表示，曝光部的亮度用L*2表示。此時(shí)，激光未曝光部和曝光部的亮度差則可以由下式表示。
亮度差L*2-L*1這里，本發(fā)明的版由于激光曝光部變得白濁，所以亮度要比飽和度重要。從而，為了得到良好的驗(yàn)版性，激光未曝光部的亮度和曝光部的亮度差(L*2-L*1)就需要在10以上。如果亮度差在10以上，則激光曝光部和未曝光部的明暗變得明確，驗(yàn)版性就良好。更優(yōu)選在15以上。當(dāng)亮度差小于10時(shí)，難以區(qū)分白濁化的激光曝光部和激光未曝光部，導(dǎo)致難以驗(yàn)版。另外，從得到數(shù)值的范圍來(lái)講，(L*2-L*1)的值小于100。
關(guān)于亮度L*的測(cè)定，使用市售的濃度計(jì)或測(cè)色計(jì)即可測(cè)定，例如可以利用柯尼卡美能達(dá)(Konica Minolta)制造的分光測(cè)色計(jì)CM-2002、X-Rite制造的分光色彩濃度計(jì)x-rite 528JP、Techkon制造的分光濃度計(jì)SpectroDensAdvance、GretagMacbeth制造的分光光度計(jì)Spectro Eye進(jìn)行測(cè)定。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使激光未曝光部的亮度L*1為0～20，以獲得良好的驗(yàn)版性。所謂使亮度L*1為0～20，就是指將印刷原版著色成深色或黑色，以能夠在可見(jiàn)光區(qū)域的寬范圍內(nèi)具有強(qiáng)吸收。這里，作為使激光未曝光部的亮度L*1為0～20的方法，可以舉出例如，感光層經(jīng)由底層形成在支撐體上，向該底層中添加使未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的方法；使支撐體中含有使未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的方法；支撐體為透明，并且使該支撐體的背面具有含使未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的層的方法等。關(guān)于各方法具體的實(shí)施方式在后面有說(shuō)明。
在本發(fā)明中，為了使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20，優(yōu)選在支撐體、底層或透明支撐體的背面層中添加使版的激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素。這種向支撐體、底層或透明支撐體的背面層添加的色素，優(yōu)選色素自身為暗色，即深色到黑色?；蛘撸词股刈陨聿皇前瞪?，但含有下述色素也是優(yōu)選的，即在含有添加到感光層中的吸收激光的光吸收劑(色素)的情況下，與該光吸收劑(色素)組合而使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素。此時(shí)，可以選擇在與添加到感光層中的光吸收劑不同的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有最大吸收(λmax)的色素，相對(duì)于光吸收劑的λmax，被添加到支撐體、底層或透明支撐體的背面層中的色素的λmax優(yōu)選相隔100nm以上，更優(yōu)選相隔150nm以上。即，優(yōu)選色素自身的顏色接近黑色的碳黑或蘇丹黑B(Sudan black B)等色素，雖然不是黑色但成為紫色等深色的結(jié)晶紫等色素。尤其優(yōu)選色素自身的顏色接近黑色的色素，因?yàn)槟軌蚺c添加到感光層中的色素的顏色無(wú)關(guān)系地使未曝光部成為暗色。
作為使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的具體例，例如可以舉出碳黑、黑色氧化鐵、苯胺黑、苝黑、三偶氮色素、無(wú)色色素等黑色色素，結(jié)晶紫等紫色色素，以及花青(cyanine)系化合物、聚甲炔系化合物、酞菁系化合物、蒽菁(anthracyanine)系化合物、卟啉系化合物、偶氮系化合物、苯醌系化合物、萘醌系化合物、squalilium(スクワリリウム)系化合物、吡喃鎓系色素、三芳基甲烷系化合物、蒽醌系化合物、靛藍(lán)系化合物、二硫酚金屬配位化合物類、二胺的金屬配位化合物類等。優(yōu)選的色素是碳黑、結(jié)晶紫。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種以上。
將這些可以使未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素添加于底層時(shí)，可以將這些色素溶解或者分散在用于底層的樹(shù)脂中。將該底層用溶液或分散液涂布到支撐體上，并干燥，進(jìn)一步若需要也可以進(jìn)行加熱，而形成底層。作為底層用溶液或分散液的涂布方法，例如可以舉出刮棒涂布、輥式涂布、刮刀涂布、凹版涂布、簾流涂布、模頭涂布、浸涂、噴涂等方法。關(guān)于色素的添加量，只要選擇可使未曝光部的亮度達(dá)到上述范圍的量即可，沒(méi)有特別限制，但相對(duì)于樹(shù)脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～300質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～1 00質(zhì)量份。如果是上述范圍的量，容易成為暗色，另外，底層結(jié)實(shí)，不易發(fā)生在印刷過(guò)程中剝落等故障，因此是優(yōu)選的。此外，此時(shí)進(jìn)一步使用分散劑、潤(rùn)濕劑等各種添加劑也可。作為各種添加劑的例子，可以舉出非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、水溶性樹(shù)脂等。
在本發(fā)明中，在支撐體中含有使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的情況，可以舉出在聚酯、聚乙烯、聚丙烯等樹(shù)脂的聚合反應(yīng)時(shí)或者反應(yīng)結(jié)束后添加色素，制造含有色素的母粒(master pellet)后，再制成膜的方法；或者在上述樹(shù)脂中添加色素，進(jìn)行熔融混煉后，再制成膜的方法等。這樣制成的含有色素的膜已出現(xiàn)在市面上，例如作為含有碳黑等黑色色素的膜，可以舉出東麗株式會(huì)社的LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))X30、帝人杜邦膜株式會(huì)社制造的MELINEX(注冊(cè)商標(biāo))427、三菱樹(shù)脂株式會(huì)社的DIALAMY(注冊(cè)商標(biāo))等。也可以使用這些膜。色素的含量只要是被調(diào)節(jié)成版的未曝光部的亮度達(dá)到上述的范圍即可，沒(méi)有特別限制，但相對(duì)于樹(shù)脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～100質(zhì)量份，更優(yōu)選為1～50質(zhì)量份。當(dāng)處于上述范圍時(shí)，可以成為暗色，并且制膜也容易，不會(huì)有所制成的膜變脆而在印刷過(guò)程中破裂的現(xiàn)象等，因此是優(yōu)選的。
另外，將含有可以使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的膜粘接到其他支撐體上的多層支撐體也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。作為粘接到其他支撐體上的方法，可以舉出使用粘接劑的方法或?qū)訅悍ā?br> 此外，在透明膜的情況下，在背面涂布含有可以使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的溶液或分散液的方法，或者在背面粘接所述含有可以使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的膜也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。作為在背面涂布含有可以使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的溶液或分散液的方法，可以舉出把在樹(shù)脂中溶解或分散有色素的背面層用液，涂布到透明膜的背面后，干燥，進(jìn)一步根據(jù)需要加熱而形成背面層的方法。作為背面層用的溶液或分散液的涂布方法，例如可以舉出刮棒涂布、輥式涂布、刮刀涂布、凹版涂布、簾流涂布、模頭涂布、浸涂、噴涂等方法。關(guān)于色素的添加量，只要調(diào)整到使未曝光部的亮度達(dá)到上述范圍的量即可，沒(méi)有特別限制，但相對(duì)于樹(shù)脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～300質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～100質(zhì)量份。如果是上述范圍的量，容易成為暗色，另外，由于樹(shù)脂量充足所以背面層結(jié)實(shí)，不會(huì)因擦版等操作而使色素脫離，因此是優(yōu)選的。此時(shí)進(jìn)一步使用分散劑、潤(rùn)濕劑等各種添加劑也可。
作為各種添加劑的例子，可以舉出非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、水溶性樹(shù)脂等。作為在背面粘接含有可以使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的膜的方法，可以舉出在透明膜的背面粘接已出現(xiàn)在市面上的上述含黑色色素膜的方法。作為粘接的方法，可以舉出使用粘接劑的方法或?qū)訅悍?。在此，透明膜是指在可?jiàn)光380～780nm范圍內(nèi)的光線透過(guò)率在50％以上，優(yōu)選在80％以上的膜。如果光線透過(guò)率在50％以下，背面層的效果就變小。此時(shí)，適宜使用添加到所述底層中的方法。
本發(fā)明的平版印刷版用版，優(yōu)選在支撐體上直接或經(jīng)由其他層設(shè)置具有疏油墨性(親水性)的感光層，對(duì)于此時(shí)使用的支撐體的種類沒(méi)有特別限制。作為支撐體的具體例，可以舉出鋁板、鋼板、不銹鋼板、銅板等金屬板，這些金屬的合金板，聚酯、聚酰胺(尼龍)、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、ABS樹(shù)脂、醋酸纖維素等塑料膜、紙、鋁箔層壓紙、金屬蒸鍍紙、塑料層壓紙等層壓膜等。尤其優(yōu)選操作容易、不易生銹、伸縮小、適宜于長(zhǎng)時(shí)間印刷并且廉價(jià)的鋁板，塑料膜是耐熱性等物理性質(zhì)、拉伸強(qiáng)度等機(jī)械性質(zhì)優(yōu)異，并且廉價(jià)的聚酯。對(duì)于這些支撐體的厚度沒(méi)有特別限制，通常為100～500μm左右。此外，這些支撐體也可以出于改善粘附性等目的，實(shí)施氧化處理、鉻酸鹽處理、磷酸鋅處理、噴砂處理、電暈放電處理等表面處理。此外，在支撐體上經(jīng)由其他層形成感光層的方法也是有效的。
這里，優(yōu)選使用本發(fā)明的含有可以使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的支撐體的情況，以及使用聚酯、聚乙烯、聚丙烯等透明支撐體。另外，在背面層中含有所述使激光未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的情況是，如上面所說(shuō)明的。
本發(fā)明的平版印刷用版，優(yōu)選為在支撐體上直接或經(jīng)由其他層具有感光層的版，更優(yōu)選為感光層是具有親水性的親水性感光層。該親水性感光層優(yōu)選為通過(guò)曝光熔接、發(fā)泡而在感光層表面形成親油性的圖案部的感光層。另外，在本發(fā)明中，感光層優(yōu)選為，在激光未曝光的狀態(tài)下其表面具有疏油墨性(親水性)，通過(guò)激光曝光，從疏油墨性轉(zhuǎn)變成親油性的感光層。尤其是通過(guò)應(yīng)用于使用潤(rùn)版藥水的膠印印刷，由于激光未曝光部為親水性所以被潤(rùn)版藥水覆蓋，而具有排斥油墨的疏油墨性。這里，感光層有必要是與潤(rùn)版藥水接觸而不溶解，因此，優(yōu)選使親水性聚合物交聯(lián)而賦予耐水性。
作為用來(lái)形成這種感光層的感光性組合物，可以舉出含有親水性聚合物、交聯(lián)劑和光吸收劑的感光性組合物，或者含有親水性聚合物、交聯(lián)劑、親油性聚合物和光吸收劑的感光性組合物等。在本發(fā)明中，更優(yōu)選使用后者含有親油性聚合物的感光性組合物，在支撐體上涂布后進(jìn)行交聯(lián)，而形成感光層。該感光層的膜厚沒(méi)有特別限制，但是以熱處理后的膜厚計(jì)的話，通常為0.5～20μm左右，尤其優(yōu)選為1～10μm。
作為在本發(fā)明中用于形成感光層的感光性組合物中使用的親水性聚合物，優(yōu)選為在側(cè)鏈具有親水基及可與交聯(lián)劑反應(yīng)的官能團(tuán)的聚合物。
作為該親水基，例如可以舉出羥基，羧基及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、胺鹽，磺酸基及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、胺鹽，磷酸基及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、胺鹽，酰胺基、氨基、磺酰胺基、氧亞甲基、氧亞乙基等。
另外，作為可與交聯(lián)劑反應(yīng)的官能團(tuán)，除了上述親水基外，可以舉出異氰酸酯基、縮水甘油基、噁唑基、羥甲基、以及羥甲基與甲醇、丁醇等醇縮合而成的甲氧基甲基或丁氧基甲基等。
作為在側(cè)鏈具有羥基的聚合物，可以舉出聚乙烯醇系聚合物以及聚合具有羥基的不飽和單體而得到的均聚物或共聚物，以及這些聚合物的各種改性聚合物。更詳細(xì)地說(shuō)明聚乙烯醇系聚合物的話，可以舉出將乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯單體的均聚物或共聚物完全或部分水解而得到的聚合物，以及該聚合物的部分甲縮醛化、乙縮醛化、丁縮醛化聚合物等。此外，作為具有羥基的不飽和單體，可以舉出(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯以及對(duì)于這些(甲基)丙烯酸酯加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷而成的單體、羥甲基(甲基)丙烯酰胺或該羥甲基(甲基)丙烯酰胺與甲醇或丁醇的縮合物即甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作為在側(cè)鏈具有羧基的聚合物，可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸及其酸酐等二元不飽和酸或這些二元不飽和酸的單酯、單酰胺等含有羧基的不飽和單體進(jìn)行聚合而得到均聚物或共聚物，以及這些聚合物的各種改性聚合物等。
作為在側(cè)鏈具有磺酸基的聚合物，可以舉出乙烯基磺酸、磺乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺甲基丙磺酸、乙烯基甲磺酸、異丙烯基甲磺酸、對(duì)于(甲基)丙烯酸加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而成的醇的硫酸酯(例如三洋化成工業(yè)株式會(huì)社的商品名ELEMINOL RS-30)、(甲基)丙烯酰氧乙磺酸、單烷基磺基琥珀酸酯和具有烯丙基的化合物的酯(例如三洋化成工業(yè)株式會(huì)社的商品名ELEMINOL JS2、花王株式會(huì)社的商品名LATEMUL S-180或LATEMUL S180A)、單烷基磺基琥珀酸酯和縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)生成物、及日本乳化劑株式會(huì)社的商品名Antox MS60等進(jìn)行聚合而得的均聚物或共聚物以及這些聚合物的各種改性聚合物等。這些具有磺酸基的聚合物中，該磺酸基也可以被氫氧化鈉、氫氧化鉀等無(wú)機(jī)堿或胺類等中和。
作為側(cè)鏈具有磷酸基的聚合物，可以舉出磷酸乙烯酯、磷酸單(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酸酯、磷酸單烷基酯的單(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酸酯等進(jìn)行聚合而得的均聚物或共聚物以及它們的各種改性聚合物等。
這些具有羧基、磺酸基、磷酸基的聚合物，也可以被無(wú)機(jī)堿或胺類等中和，形成堿金屬鹽、堿土金屬鹽、胺鹽。作為堿金屬，可以舉出鈉、鉀、鋰等，作為堿土金屬可以舉出鈣、鎂等，作為胺類可以舉出氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。
作為在側(cè)鏈具有酰胺基的聚合物，可以舉出聚合具有非取代或取代酰胺基的不飽和單體而得到的均聚物或共聚物，以及這些聚合物的各種改性聚合物等(例如水解聚合物、加成各種化合物而成的聚合物等)。作為具有非取代或取代酰胺基的不飽和單體，可以舉出非取代或取代(甲基)丙烯酰胺、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸等二元酸的酰胺化單體、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為非取代或取代(甲基)丙烯酰胺的更具體的例子，可以舉出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、羥甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、磺酸丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯?；鶈徇取Ａ硗?，在所述衣康酸等二元酸的酰胺化單體的情況下，可以是一個(gè)羧基被酰胺化的單酰胺、也可以是兩個(gè)羧基被酰胺化的二酰胺、也可以是一個(gè)羧基被酰胺化而另一羧基被酯化的酰胺酯。這里，在本發(fā)明中，所述“(甲基)丙烯”、“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯?；钡扔涊d分別是指丙烯和甲基丙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯?；图谆；?。
在本發(fā)明中，作為用來(lái)形成感光層的感光性組合物中使用的親水性聚合物，從能夠同時(shí)獲得高親水性和交聯(lián)后的高耐水性的角度考慮，尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等具有酰胺基的不飽和單體聚合而得到的均聚物或共聚物。
進(jìn)而，關(guān)于可在本發(fā)明中使用的親水性聚合物，除了具有所述親水性取代基的不飽和單體、具有交聯(lián)性官能團(tuán)的不飽和單體以外，為了提高本發(fā)明的效果還可以與其他可共聚不飽和單體共聚。作為可共聚不飽和單體可以舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異佛爾酮酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯等。
在本發(fā)明中，作為用來(lái)形成感光層的感光性組合物中使用的交聯(lián)劑，只要是通過(guò)與所述親水性聚合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)使親水性聚合物變成非水溶性，來(lái)提高感光層的耐水性的交聯(lián)劑，則沒(méi)有特別限制。例如可以舉出親水性聚合物中的交聯(lián)性官能團(tuán)羧基、磺酸基、羥基、縮水甘油基，根據(jù)情況也可以是與酰胺基反應(yīng)的公知的多元醇化合物類、多元酸化合物及其酸酐、多縮水甘油基化合物(環(huán)氧樹(shù)脂)類、多胺化合物類、聚酰胺樹(shù)脂類、多異氰酸酯化合物類(包括嵌段異氰酸酯類)、噁唑啉樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、乙二醛(グリオキザ一ル)(glyoxal)等。本發(fā)明中，在上述交聯(lián)劑中，從固化速度和感光性組合物的穩(wěn)定性或者感光層的親水性和耐水性兼顧角度考慮，優(yōu)選公知的各種縮水甘油基化合物(環(huán)氧樹(shù)脂)、噁唑啉樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、多胺化合物或聚酰胺樹(shù)脂等環(huán)氧樹(shù)脂用的固化劑、乙二醛等。作為氨基樹(shù)脂，可以舉出公知的蜜胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、苯并鳥(niǎo)糞胺樹(shù)脂或甘脲樹(shù)脂等或這些樹(shù)脂的改性樹(shù)脂例如羧基改性蜜胺樹(shù)脂等。另外，為了促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)，使用所述縮水甘油基化合物時(shí)可以并用叔胺類，使用氨基樹(shù)脂時(shí)可以并用對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氯化銨等酸性化合物。
在本發(fā)明中，作為可在感光性組合物中含有的光吸收劑，只要是可吸收光而產(chǎn)生熱的即可，對(duì)于所吸收光的波長(zhǎng)也沒(méi)有特別限制。曝光時(shí)，適當(dāng)使用光吸收劑所吸收的波長(zhǎng)區(qū)域的光即可。作為光吸收劑的具體例子，可以舉出花青系色素、聚甲炔系色素、酞菁系色素、萘酞菁(naphthalocyanine系色素、蒽菁系色素、卟啉系色素、偶氮系色素、苯醌系色素、萘醌系色素、二硫酚金屬配位化合物類、二胺的金屬配位化合物類、苯胺黑等。
在這些光吸收劑中，從可以在明室操作、或者曝光用光源的輸出容易使用的角度考慮，適宜使用在700～1200nm處，尤其是市面上已有的高輸出半導(dǎo)體激光器的振蕩波長(zhǎng)800～860nm處具有吸收區(qū)域，并且感光度、分解特性等優(yōu)異的光吸收劑。至于這些吸收波長(zhǎng)區(qū)域，通過(guò)改變?nèi)〈颚须娮拥墓曹楏w系的長(zhǎng)度等可以調(diào)節(jié)。這些光吸收劑可以溶解于或者分散于感光性組合物中。
在本發(fā)明中，用于感光性組合物的親油性聚合物，優(yōu)選為聚合物微粒分散在水中而成的乳液型，可以是自乳化型或者強(qiáng)制乳化型?？梢酝ㄟ^(guò)乳液聚合、懸浮聚合、接枝聚合、聚合物的后乳化等而制造。作為親油性聚合物，可以舉出聚氨酯系、(甲基)丙烯酸樹(shù)脂系乳液、苯乙烯系、乙酸乙烯酯系、偏氯乙烯系、共軛二烯系橡膠、丁二烯橡膠系等。這些親油性聚合物不僅可以使用一種，也可以使用兩種以上。添加這些親油性聚合物時(shí)，親水性感光層就會(huì)成為交聯(lián)后的親水性聚合物相和這些親油性聚合物相的相分離結(jié)構(gòu)。此時(shí)，從防止非圖象部的油污的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為親油性聚合物相分散于交聯(lián)后的親水性聚合物相中的方式。用作為親油性聚合物的聚合物粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.005～0.5μm，更優(yōu)選為0.1μm以下。
在本發(fā)明中，感光性組合物中可以進(jìn)一步含有親水性添加劑。作為親水性添加劑優(yōu)選為可溶于水或有機(jī)溶劑的物質(zhì)。通過(guò)添加該親水性添加劑，只要是可以提高印刷版表面的親水性，起到開(kāi)始印刷后潤(rùn)版藥水立即附著在表面上的作用，則可以使用任何化合物，尤其優(yōu)選被稱為表面活性劑或表面改性劑的化合物。例如可以使用CMC出版的《特殊機(jī)能界面活性劑》(1986)所記載的親水性表面活性劑。具體例子如下。
作為非離子型表面活性劑，可以舉出聚乙二醇型例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚丙二醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等，以及多元醇型例如烷基烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、以椰子油或蓖麻油為原料的表面活性劑、聚乙二醇、烷基苯基醚或烷基醚、烷基芳基醚、十二烷基醚系的表面活性劑等。
作為陽(yáng)離子型表面活性劑，有伯胺鹽系、仲胺鹽系、叔胺鹽系、季銨鹽系、季吡啶鹽系、十二烷基咪唑啉系、烷基胺系等。
作為兩性表面活性劑，可以使用烷基甜菜堿系、氨基酸型、磺酸型、硫酸酯型、磷酸酯型、氧化胺型、聚氧乙烯烷基胺型、聚亞烷基聚胺型、聚亞乙基亞胺型、羧酸型、硫酸酯型等兩離子型表面活性劑。
作為陰離子型表面活性劑，有磺酸鹽系，例如烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基芳基磺酸鈉、萘磺酸鈉、萘磺酸的甲醛縮合物的鈉鹽、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉、二烷基磺基琥珀酸酯鈉等。另外，可以舉出羧酸鹽系，例如二烷基琥珀酸酯鈉、單烷基琥珀酸酯鈉、聚羧酸等?？梢耘e出硫酸酯鹽系，例如烷基二苯基硫酸氧化物、烷基硫酸酯、高級(jí)醇硫酸酯鈉、聚氧乙烯烷基硫酸醚鈉或銨等。另外，可以使用磷酸酯鹽系，例如烷基醚磷酸酯鈉或醇磷酸酯鈉等。尤其優(yōu)選二烷基磺基琥珀酸酯鈉或單烷基磺基琥珀酸酯鈉等磺酸鹽系或者烷基醚磷酸酯鈉或醇磷酸酯鈉等磷酸酯鹽系，因?yàn)榧词垢泄鈱颖砻姹凰疂?rùn)濕，也不易溶出。
作為氟系表面活性劑，可以舉出全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基銨鹽、全氟烷基甜菜堿、全氟烷基胺氧化物、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、六氟丙烯低聚物羧酸鹽、六氟丙烯低聚物磺酸鹽、六氟丙烯低聚物膦酸、六氟丙烯低聚物甜菜堿、六氟丙烯低聚物銨鹽等。這些添加劑可以同時(shí)使用兩種以上。
至于本發(fā)明中的感光性組合物，只要從印刷版的感光層的親水性和耐水性的平衡、對(duì)激光曝光的感光度、其他各種印刷特性等方面以及經(jīng)濟(jì)性等方面考慮，則親水性聚合物、親油性聚合物、交聯(lián)劑、光吸收劑的使用比例沒(méi)有特別限制，但以固體成分計(jì)優(yōu)選親水性聚合物為87～10質(zhì)量份、親油性聚合物為80～10質(zhì)量份、交聯(lián)劑為3～50質(zhì)量份。將它們的總量記作100質(zhì)量份時(shí)，光吸收劑相對(duì)于所述親水性聚合物、親油性聚合物和交聯(lián)劑的固體成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為2～30質(zhì)量份。更優(yōu)選親水性聚合物為60～20質(zhì)量份、親油性聚合物為70～20質(zhì)量份、交聯(lián)劑為5～40質(zhì)量份、并且光吸收劑相對(duì)于所述親水性聚合物、親油性聚合物和交聯(lián)劑的固體成分的合計(jì)100質(zhì)量份為3～20質(zhì)量份。
在本發(fā)明中，在支撐體和感光層之間設(shè)置底層也可。此時(shí)使用的底層從粘附性的角度考慮，適宜使用與感光性組合物中含有的親油性聚合物相同的樹(shù)脂系。該樹(shù)脂系尤其優(yōu)選為聚氨酯系、丙烯酸系、乙酸乙烯酯系、合成橡膠系、乙烯系的親油性聚合物。構(gòu)成底層的親油性聚合物，當(dāng)使用與用于感光性組合物的物質(zhì)相同種類的物質(zhì)時(shí)，并不要求分子量以外的諸多物性相同。成膜底層時(shí)使用的樹(shù)脂，可以是溶解于水溶液或有機(jī)溶劑中的均勻溶液，也可以是乳液。尤其優(yōu)選為聚合物乳液型。該親油性聚合物乳液可以是強(qiáng)制乳化型也可以是自乳化型。
乳液的平均粒徑通常是用水稀釋后用粒度測(cè)定儀(例如Microtrac等)測(cè)定。此外，也可以將乳液凍結(jié)后切割，用透射電子顯微鏡測(cè)定。尤其優(yōu)選為平均粒徑在10nm以下，此時(shí)可以適宜地使用。該乳液需要具有在涂布后分散溶劑蒸發(fā)時(shí)可熔接而制膜的特性。只要沒(méi)有制造上的問(wèn)題，制膜溫度可以是任意溫度。
底層中可以混合一種或兩種以上的所述親油性聚合物樹(shù)脂來(lái)使用。進(jìn)而，也可以加入交聯(lián)劑制作強(qiáng)韌的膜。在涂布底層時(shí)，可以使用例如刮棒涂布、輥式涂布、刮刀涂布、凹版涂布、簾流涂布、模頭涂布、浸涂、噴涂等方法。此時(shí)，為了對(duì)涂布溶液進(jìn)行消泡，或者為了通過(guò)涂布膜的平滑化使與支撐體之間的粘附性提高，與親水性感光層之間的粘附性提高，可以向涂布溶液中添加消泡劑、流平劑、防剝離劑、偶聯(lián)劑等各種添加劑。底層的膜厚沒(méi)有特別限制，通常為0.1～20μm左右，優(yōu)選為0.2～10μm。
在涂布底層后，可以直接涂布感光性組合物，也可以進(jìn)行加熱或風(fēng)干后使用。通過(guò)設(shè)置成這樣的底層，支撐體和感光層的粘附性得以提高，所以耐印刷性好，當(dāng)供給潤(rùn)版藥水時(shí)也不會(huì)在界面發(fā)生剝離。進(jìn)而，可以防止激光曝光部分的熱擴(kuò)散，還具有提高感光度效果。
這里，當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的底層含有可以使未曝光部的亮度L*1成為0～20的色素的方法時(shí)，與前面所述相同。
要想在所述支撐體上設(shè)置感光層，將含有感光性組合物的溶液在支撐體上直接或在底層表面涂布，干燥，固化即可。在涂布該感光性組合物時(shí)，例如使用刮棒涂布、輥式涂布、刮刀涂布、凹版涂布、簾流涂布、模頭涂布、浸涂、噴涂等方法即可。此時(shí)，為了對(duì)涂布溶液進(jìn)行消泡，或者為了使涂布膜變得平滑，可以在涂布溶液中使用消泡劑、流平劑、防剝離劑、偶聯(lián)劑等各種添加劑。
用來(lái)形成本發(fā)明感光層的涂布液組成，采用將所述感光性組合物溶解或分散于溶劑中。這里，作為所使用的溶劑，可以使用水、乙醇、異丙醇、正丁醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；二乙二醇二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃、二乙二醇等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；甲苯、二甲苯等芳烴類；正己烷、萘烷(デカリン)等脂肪烴類；二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈或它們的混合溶劑。相對(duì)于感光性組合物100質(zhì)量份，溶劑的使用量?jī)?yōu)選為50～3000質(zhì)量份，更優(yōu)選為100～2000質(zhì)量份。通過(guò)處于上述范圍，可以進(jìn)行穩(wěn)定的涂布，并且涂布后的干燥時(shí)間能夠在短時(shí)間內(nèi)完成，因此從經(jīng)濟(jì)上來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的。
另外，為了改善感光層的耐水性等特性，也可以使用有機(jī)或無(wú)機(jī)填料。只要不會(huì)對(duì)涂布穩(wěn)定性和印刷性帶來(lái)壞影響，對(duì)于填料的添加量沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選相對(duì)于感光性組合物100質(zhì)量份為0.1～100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～50質(zhì)量份。如果處于上述范圍內(nèi)，則可以獲得充分的添加效果，可以進(jìn)行穩(wěn)定的涂布，并且不會(huì)發(fā)生油污或者吸墨性不好的現(xiàn)象，因此是優(yōu)選的。
接著，對(duì)本發(fā)明平版印刷用版的感光層進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的平版印刷用版是使用潤(rùn)版藥水的膠印印刷用版，從而感光層優(yōu)選為具有親水性和耐水性(不溶于潤(rùn)版藥水)。因此，優(yōu)選通過(guò)曝光照射到光的部分的感光層能夠局部地熔融、熔接和/或發(fā)泡，從親水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油(油墨)性。從而，能夠使得在曝光后不需要顯影或擦版等處理。
在本發(fā)明的印刷用版的曝光中使用的光的波長(zhǎng)，優(yōu)選為700～1200nm，在該波長(zhǎng)區(qū)域中，可以使用與光吸收劑的吸收波長(zhǎng)區(qū)域一致的光。作為曝光中使用的光源，適宜為容易使用且輸出功率高的光源。從該方面考慮，優(yōu)選為激光器，尤其是在800～1100nm的波長(zhǎng)區(qū)域具有振蕩波長(zhǎng)的激光器，優(yōu)選為例如830nm的高輸出功率半導(dǎo)體激光器或1064nm的YAG激光器，搭載這些激光器的曝光機(jī)已出現(xiàn)在了市面上，也就是所謂熱敏印版記錄機(jī)(thermalplatesetter)。
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
(親水性聚合物A的合成)在1000ml的燒瓶中加入水400g，通入氮?dú)馐沟獨(dú)饷芭?，除去溶解氧后，升溫?0℃。一邊將氮?dú)馔ㄈ霟?，一邊維持內(nèi)溫80℃，將含有丙烯酰胺75g、N-乙烯基甲酰胺15g、丙烯酸羥基乙酯10g、水67g的單體溶液以及將過(guò)硫酸鉀0.5g溶解于水50g中的引發(fā)劑水溶液，分別經(jīng)3小時(shí)連續(xù)滴加。滴加結(jié)束后在80℃繼續(xù)聚合2小時(shí)，進(jìn)一步在90℃聚合2小時(shí)。最后加入水150g，得到親水性聚合物A的水溶液。該聚合物的水溶液的粘度為600mPa·s，固體成分為15質(zhì)量％。
(感光性組合物B的調(diào)制)
接著，將所述親水性聚合物A(NV＝15％)以固體成分計(jì)30質(zhì)量份、聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)以固體成分計(jì)50質(zhì)量份、交聯(lián)劑甲基化蜜胺樹(shù)脂(NV＝80％，三井Cytec公司制造的CYMEL(注冊(cè)商標(biāo))350)以固體成分計(jì)20質(zhì)量份、花青色素(ACROS公司制造的IR 125的5質(zhì)量％水溶液)以固體成分計(jì)13質(zhì)量份、親水性添加劑磷酸酯鹽(NV＝100％，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的PRISERF A208(商品名))1質(zhì)量份，用分散器混合至均勻，得到感光性樹(shù)脂組合物B的溶液。
(著色用涂布液C-1的調(diào)制)相對(duì)于聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)10g，將結(jié)晶紫(純正化學(xué)株式會(huì)社制造)的1質(zhì)量％水溶液10g，用分散器混合至均勻，制作著色用涂布液C-1。該溶液呈深青紫色。
(著色用涂布液C-2的調(diào)制)相對(duì)于聚氨酯系乳液(NV＝40％三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)20g，將水分散碳黑(NV＝20％，卡博特特殊化學(xué)品有限公司制造的CAB-O-JET(注冊(cè)商標(biāo))200)10g，用分散器混合至均勻，制作著色用涂布液C-2。該溶液呈黑色。
(著色用涂布液C-3的調(diào)制)相對(duì)于聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)20g，將結(jié)晶紫(純正化學(xué)株式會(huì)社制造)的1質(zhì)量％水溶液2g、水分散碳黑(NV＝15％，卡博特特殊化學(xué)品有限公司制造的CAB-O-JET(注冊(cè)商標(biāo))300)2g，用分散器混合至均勻，制作著色用涂布液C-3。該溶液呈黑紫色。
(著色用涂布液C-4的調(diào)制)相對(duì)于聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)10g，將酸性紫7(Aldrich化學(xué)公司制造)的1質(zhì)量％水溶液10g，用分散器混合至均勻，制作著色用涂布液C-4。該溶液呈紫紅色。
(著色用涂布液C-5的調(diào)制)相對(duì)于聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)10g，將專利綠(パテントグリ一ン)(東京化成株式會(huì)社制造)的1質(zhì)量％水溶液10g，用分散器混合至均勻，制作著色用涂布液C-5。該溶液呈深綠色。
(著色用涂布液C-6的調(diào)制)相對(duì)于聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)20g，將吲哚花青綠(ACROS公司制造)的5質(zhì)量％水溶液5g，用分散器混合至均勻，制作著色用涂布液C-6。該溶液呈深綠色。
底層著色例1在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒(wire bar)#20涂布著色用涂布液C-1，干燥。然后，使用絲棒#14均勻地涂布合成例1制造的感光性樹(shù)脂組合物B，在120℃干燥1小時(shí)，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為深青紫色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。
(評(píng)價(jià))對(duì)于如上所述形成圖象的版，評(píng)價(jià)驗(yàn)版性。評(píng)價(jià)是使用放大倍數(shù)20倍的放大鏡觀察曝光網(wǎng)點(diǎn)來(lái)確認(rèn)的。
○可明確地確認(rèn)出2～98％網(wǎng)點(diǎn)的形狀。
△雖然能夠確認(rèn)出50％網(wǎng)點(diǎn)的形狀，但不能確認(rèn)出2％和98％網(wǎng)點(diǎn)的形狀。
×無(wú)法確認(rèn)出50％網(wǎng)點(diǎn)的形狀。
激光曝光部和未曝光部的亮度L*是使用X-Rite制造的分光色彩濃度計(jì)x-rite 528JP進(jìn)行的。結(jié)果示于下述表1。
底層著色例2在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒#14涂布著色用涂布液C-2，在120℃干燥5分鐘。然后，與實(shí)施例1同樣地涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為黑色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
底層著色例3在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒#20涂布著色用涂布液C-3，在120℃干燥5分鐘。然后，與實(shí)施例1同樣地涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為黑紫色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
著色支撐體使用例在混入碳黑的黑色聚酯膜(帝人杜邦膜公司制造的MELINEX(注冊(cè)商標(biāo))427)上，與實(shí)施例1同樣地操作，涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為黑色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
透明膜的背面著色例1在厚度0.19mm的透明聚酯膜(帝人杜邦膜公司制造的TETORON(注冊(cè)商標(biāo))HLW)的背面，用絲棒#14涂布著色用涂布液C-2，在120℃干燥5分鐘，制作背面為黑色的支撐體。在該支撐體的與著色層的相反側(cè)上，與實(shí)施例1同樣地操作，涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為黑色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。

在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒#20涂布聚氨酯系乳液(NV＝40％，三井化學(xué)株式會(huì)社制造的OLESTER(注冊(cè)商標(biāo))UD350)，并且在120℃干燥5分鐘，作為底層。然后，與實(shí)施例1同樣地操作，涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為淺綠色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒#20涂布著色用涂布液C-4，在120℃干燥5分鐘。然后，與實(shí)施例1同樣地操作，涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為紫紅色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒#20涂布著色用涂布液C-5，在120℃干燥5分鐘。然后，與實(shí)施例1同樣地操作，涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為綠色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
在厚度0.28mm的鋁板上，用絲棒#14涂布著色用涂布液C-6，在120℃干燥5分鐘。然后，與實(shí)施例1同樣地操作，涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為深綠色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。

在厚度0.19mm的白色聚酯膜(帝人杜邦膜公司制造的TETORON(注冊(cè)商標(biāo))U2)上，與實(shí)施例1同樣涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為淺綠色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
在厚度0.19mm的透明聚酯膜(帝人杜邦膜公司制造的TETORON(注冊(cè)商標(biāo))HLW)的背面，用絲棒#14涂布著色用涂布液C-6，在120℃干燥5分鐘，制作背面為綠色的支撐體。在該支撐體的與著色層的相反側(cè)上，與實(shí)施例1同樣地涂布并干燥感光性樹(shù)脂組合物B，成膜為膜厚2μm的感光層。原版的顏色為綠色。對(duì)于如上制造出的印刷用原版，用830nm半導(dǎo)體激光器曝光機(jī)按使版面上的能量為200mJ/cm2進(jìn)行激光照射，結(jié)果曝光部變成白色。關(guān)于驗(yàn)版性，按照與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)。在表1表示其結(jié)果。
表1

產(chǎn)業(yè)上的應(yīng)用可能性根據(jù)本發(fā)明的平版印刷用版，非圖線部(激光未曝光部)為深色，圖線部(激光曝光部)變得白濁，從而對(duì)比度高，由目測(cè)的驗(yàn)版性良好。
權(quán)利要求
1.一種免處理平版印刷用版，其特征在于，其是不需要激光曝光后的后處理的免處理平版印刷用版，激光照射后的激光未曝光部的亮度(L*1)和激光曝光部的亮度(L*2)之差為10≤(L*2-L*1)＜100。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的免處理平版印刷用版，其中，激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的免處理平版印刷用版，其中，免處理平版印刷用版是在支撐體上經(jīng)由底層形成了感光層的版，該底層中含有使激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20的色素。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的免處理平版印刷用版，其中，免處理平版印刷用版是在支撐體上直接或者經(jīng)由底層形成了感光層的版，該支撐體中含有使激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20的色素。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的免處理平版印刷用版，其中，免處理平版印刷用版是在支撐體上直接或者經(jīng)由底層形成了感光層的版，支撐體透明，并且該支撐體在背面具有含色素的層，所述色素為使激光未曝光部的亮度(L*1)為0～20的色素。
6.一種免處理平版印刷用原版，其是不需要激光曝光后的后處理的免處理平版印刷用原版，其特征在于，激光照射后的激光未曝光部的亮度(L*1)和激光曝光部的亮度(L*2)之差為10≤(L*2-L*1)＜100。
全文摘要
本發(fā)明提供一種不需要激光曝光后的后處理的免處理平版印刷用版，其特征在于，激光照射后的激光未曝光部的亮度(L
文檔編號(hào)B41C1/055GK101018674SQ200480043959
公開(kāi)日2007年8月15日 申請(qǐng)日期2004年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月26日
發(fā)明者真田隆幸, 寺內(nèi)知哉, 小出哲裕, 小林佑子, 宮崎裕子 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社