專利名稱：油墨組合物、噴墨記錄法及記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油墨組合物，其能提高形成圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)，具體而言，涉及一種能有效防止圖像變、褪色的含有金屬酞菁類青色染料的油墨組合物。
背景技術(shù)：
目前，作為用于使優(yōu)良的青色等圖像顯色的油墨組合物，含有金屬酞菁類青色染料的油墨組合物被廣泛利用。近來，以下應(yīng)用正在普及，即，將顯色此類圖像的油墨組合物與用于顯色其他顏色的一種或兩種以上的油墨組合物共同使用形成圖像，并將得到的由多種顏色構(gòu)成的圖像(彩色圖像)在室內(nèi)等處展示。
但是，在使用這種金屬酞菁類青色染料的油墨組合物中，由于金屬酞菁類青色染料對于存在于空氣中的臭氧、氮氧化物和硫氧化物此類氧化性氣體的耐性、特別是耐臭氧性差，當(dāng)和其他色的油墨組合物共用形成多種顏色的圖像，并將該圖像在室內(nèi)展示時(shí)，會(huì)出現(xiàn)由該青色染料形成的圖像在早期發(fā)生變、褪色的問題。
為了防止這樣的金屬酞菁類青色染料的變、褪色，開發(fā)了多種油墨組合物。如WO99/50363號公報(bào)中，公開了一種提高耐光性的方法，該方法使用含有銅酞菁類青色染料、咪唑衍生物、抗氧化劑、糖、在4位具有羥基或胺基的萘-1-磺酸中的任一種而形成的氰基油墨組合物(專利文獻(xiàn)1)。但是，對這種油墨組合物沒有評價(jià)其耐臭氧性，另外，在使用成分的分子內(nèi)，由于有羥基、胺基，因此存在因氮氧化物(NOX氣)使圖像出現(xiàn)變綠或變黑現(xiàn)象的問題。
專利文獻(xiàn)1WO99/50363號公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明解決的課題因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種油墨組合物，其通過使用金屬酞菁類青色染料，可以提高形成圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)。
解決課題的方法本發(fā)明者等通過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，油墨組合物同時(shí)含有金屬酞菁類青色染料和特定成分，可以實(shí)現(xiàn)上述目的。
本發(fā)明基于上述認(rèn)識，分別提供(1)一種油墨組合物，其特征在于，至少含有水、金屬酞菁類青色染料和以下述通式(1)及/或(2)表示的含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽。
(式中，M1表示構(gòu)成鹽的反離子；X表示1～3的整數(shù)；R1及R2分別表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基或碳原子數(shù)為1～6的烷氧基；R1及R2可以相同，也可以不同。)[化2] (式中，M2表示構(gòu)成鹽的反離子；Y表示1～4的整數(shù)；R3及R4分別表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基或碳原子數(shù)為1～6的烷氧基；R1及R2可以相同，也可以不同。)(2)項(xiàng)(1)中記載的油墨組合物，其中上述金屬酞菁類青色染料為以下述式(3)表示的銅酞菁類染料。
(式中，R1表示氫、堿金屬或-NH4；R2表示堿金屬或-NH4；R3表示氫、可被取代的烷基或可被取代的芳基。另外，k、l、n分別表示0～3；m為1～4的自然數(shù)；并且k+l+m+n＝4。)(3)項(xiàng)(2)中記載的油墨組合物，其中，上述銅酞菁類青色染料為C.I.直接藍(lán)-86、87及/或199。
(4)項(xiàng)(1)～(3)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料在可見光區(qū)域(400～800nm)的吸收光譜在波長590～650nm處有最大吸收峰。
(5)項(xiàng)(1)～(4)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料在可見光區(qū)域(400～800nm)的吸收光譜在波長590～615nm處有最大吸收峰。
(6)項(xiàng)(1)～(5)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料在可見光區(qū)域(400～800nm)吸收光譜在波長590～605nm處有最大吸收峰。
(7)項(xiàng)(1)～(6)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽中含有2個(gè)以上的磺基。
(8)項(xiàng)(7)記載的油墨組合物，其中，上述含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽為選自1，3-苯二磺酸、萘-1，5-二磺酸、萘-1，6-二磺酸、萘-2，6-二磺酸、萘-2，7-二磺酸、萘-1，3，6-三磺酸、及它們的鹽構(gòu)成的組中的至少一種物質(zhì)。
(9)項(xiàng)(1)～(8)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述含有上述磺基的芳香族化合物的鹽為堿金屬鹽。
(10)項(xiàng)(1)～(9)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，具有上述磺基的芳香族化合物及/或其鹽的含量相對油墨組合物總量為0.1～10重量％。
(11)項(xiàng)(1)～(10)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料，與上述含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽的含量比率在1∶0.1～1∶10的范圍內(nèi)。
(12)項(xiàng)(1)～(11)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其進(jìn)一步含有非離子型表面活性劑。
(13)項(xiàng)(12)記載的油墨組合物，其中，上述非離子型表面活性劑為乙炔二醇類表面活性劑。
(14)項(xiàng)(12)或(13)記載的油墨組合物，其中，上述非離子型表面活性劑的含量相對油墨組合物總量為0.1～5重量％。
(15)項(xiàng)(1)～(14)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，還含有促滲劑。
(16)項(xiàng)(15)記載的油墨組合物，其中，上述促滲劑為乙二醇醚類。
(17)項(xiàng)(1)～(16)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其在20℃時(shí)的pH值為8.0～10.5。
(18)項(xiàng)(1)～(17)中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其用于噴墨記錄法。
(19)項(xiàng)(18)記載的油墨組合物，其上述噴墨記錄法為采用了由電致伸縮元件的機(jī)械變形以形成墨滴的噴墨頭的記錄方法。
(20)一種墨盒，其特征在于，至少具備項(xiàng)(1)～(19)中任一項(xiàng)所記載的油墨組合物。
(21)一種噴墨記錄法，是通過排出油墨組合物的液滴，使該液滴附著在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄的方法，其特征在于，使用項(xiàng)(1)～(19)中任一項(xiàng)所記載的油墨組合物作為油墨組合物。
(22)一種記錄物，其特征在于，使用項(xiàng)(1)～(19)中任一項(xiàng)所記載的油墨組合物進(jìn)行記錄。


為本發(fā)明優(yōu)選的第1形態(tài)的油墨組合物中含有的染料(C.I.直接藍(lán)-199)(*1)的光譜特性(吸收波長)的示意圖。
為本發(fā)明優(yōu)選的第2形態(tài)的油墨組合物中含有的染料(C.I.直接藍(lán)-86)(*4)的光譜特性(吸收波長)的示意圖。
具體實(shí)施例方式
以下，根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)，對本發(fā)明的油墨組合物進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
如前所述，本發(fā)明的油墨組合物的特征在于，其中至少含有水、金屬酞菁類青色染料和以前述通式(1)及/或(2)表示的具有磺基的芳香族化合物及/或其鹽。
本發(fā)明的油墨組合物，因?yàn)榫哂兴龅臉?gòu)成，使其能夠有效地防止青色圖像早期的變、褪色，進(jìn)而可提高由此形成的圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)。
本發(fā)明的油墨組合物，在水、或水與水溶性有機(jī)溶劑組成的水性介質(zhì)中，至少含有金屬酞菁類青色染料和以上述通式(1)及/或(2)表示的具有磺基的芳香族化合物及/或它的鹽，并可以根據(jù)需要添加保濕劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑及其他添加劑。
本發(fā)明的油墨組合物使用的青色染料，只要是金屬酞菁類青色染料，并無特別限定，尤其是使用銅酞菁類青色染料，可以得到更良好的改善效果。
銅酞菁類染料，例如可舉出以上述式(3)表示的染料。
具體而言，在能夠得到顯著的改善效果方面，可舉出例如C.I.直接藍(lán)-86，87，199等。
這些染料可以單獨(dú)使用，也可以并用，還可以與上述以外的染料并用。
從提高耐臭氧性方面考慮，金屬酞菁類青色染料，優(yōu)選使用在可見光區(qū)域(400～800nm)的吸收光譜在波長590～650nm、更優(yōu)選在590～615nm、尤其優(yōu)選在590～605nm處有最大吸收峰的染料。
金屬酞菁類青色染料的含量可根據(jù)染料的種類、溶劑組成的種類等進(jìn)行適宜的選擇，但其相對油墨組合物的總重，優(yōu)選為0.1～10重量％，更優(yōu)選為0.5～5重量％的范圍。通過將其設(shè)定為0.1重量％以上，能夠確保在記錄介質(zhì)上的顯色性或圖像濃度，通過將其設(shè)定為10重量％以下，可使油墨組合物的粘度易于調(diào)節(jié)，易于確保油墨組合物的排出可靠性及孔洞堵塞性等特性。
使用含有上述金屬酞菁類青色染料的油墨組合物進(jìn)行實(shí)心印刷時(shí)，為了減弱或消除此時(shí)出現(xiàn)的變、褪色(認(rèn)為是由于金屬酞菁類青色染料的耐氣性、特別是耐臭氧性差引起的現(xiàn)象)，本發(fā)明的油墨組合物中，至少含有一種以上述通式(1)及/或(2)表示的含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽。
本發(fā)明通過將所述的由通式(1)及/或(2)表示的含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽，與金屬酞菁類青色染料混合使用，可消除由于NOX引起的變綠、變黑現(xiàn)象，并抑制由于臭氧氣體引起的圖像變、褪色，使圖像的耐褪色性得到大幅度提高。
另外，在本發(fā)明中，如果油墨組合物至少含有一種水和上述金屬酞菁類青色染料和上述含有磺基的芳香族化合物或其鹽，氰基油墨組合物不用說，例如，即使是黑色油墨組合物等與氰基不同顏色的油墨組合物，也可以有效地防止實(shí)心印刷時(shí)出現(xiàn)的變褪色。為了制作所述各種油墨組合物，可以并用以前公知的其他染料。
從改善圖像的耐臭氧性方面考慮，盡管通式(1)及/或(2)表示的含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽可以使用任何一種分子結(jié)構(gòu)中至少含有1個(gè)磺基的芳香族化合物或其鹽，但優(yōu)選含有2個(gè)以上磺基，特別是選自1，3-苯二磺酸、萘-1，5-二磺酸、萘-1，6-二磺酸、萘-2，6-二磺酸、萘-2，7-二磺酸、萘-1，3，6-三磺酸、及其鹽構(gòu)成的組中的至少一種。
上述含有磺基的芳香族化合物的鹽，能夠以鹽的形式添加以包含在油墨組合物中，另外，具有該磺基的芳香族化合物和堿基也可以分別添加包含在油墨組合物中。作為此類鹽，其構(gòu)成中的反離子并無特別限定，可舉出例如如金屬鹽或銨鹽等，尤其優(yōu)選堿金屬鹽，具體例如鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽等。
上述含有磺基的芳香族化合物及/或它的鹽的含量可根據(jù)該含有磺基的芳香族化合物及/或它的鹽的種類、染料的種類、溶劑成分的種類等進(jìn)行合理的確定，但其相對油墨組合物總重優(yōu)選為0.1～10重量％，更優(yōu)選為0.5～10重量％的范圍。
從有效提高耐氣性且確保油墨的可靠性方面考慮，本發(fā)明的油墨組合物中，上述金屬酞菁類青色染料與上述含有磺基的芳香族化合物及/或它的鹽的含有比率優(yōu)選為1∶0.1～1∶10，特別優(yōu)選在1∶0.2～1∶5的范圍內(nèi)。
為了使規(guī)定的染料及含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽的量穩(wěn)定地溶解，油墨組合物的pH值(20℃)優(yōu)選為8.0以上。另外，當(dāng)考慮與油墨組合物接觸的各種構(gòu)件的材料耐受性時(shí)，油墨組合物的pH值優(yōu)選為10.5以下。綜合考慮上述因素，油墨組合物的pH值優(yōu)選為8.0～10.5，更特別優(yōu)選調(diào)整為8.5～10.0。
本發(fā)明的油墨組合物，可以含有蒸汽壓比純水小的水溶性有機(jī)溶劑及/或選自糖類的保濕劑。
在噴墨記錄方式中，通過含有保濕劑，能夠抑制水分的蒸發(fā)，使油墨保濕。另外，如果是水溶性有機(jī)溶劑，就可以提高排出穩(wěn)定性，并在不改變油墨特性的情況下容易地改變粘度。
水溶性有機(jī)溶劑，指具有溶解溶質(zhì)能力的介質(zhì)，選自有機(jī)性的、蒸汽壓比水小的水溶性溶劑。具體優(yōu)選乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、丙三醇、1，2，6-己三醇、二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇等多元醇類；丙酮基丙酮等酮類；γ-丁內(nèi)酯、磷酸三乙酯等酯類；糠醇、四氫糠醇、硫二甘醇等。
糖類優(yōu)選麥芽醇、山梨(糖)醇、葡糖酸內(nèi)酯、麥芽糖等。
保濕劑的添加量，相對油墨組合物總重優(yōu)選添加5～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20重量％的范圍。如果為5重量％以上，則可以獲得保濕性；而當(dāng)為50重量％以下時(shí)，則易于調(diào)整至噴墨記錄用的粘度。
另外，本發(fā)明的油墨組合物中，優(yōu)選使用含氮類有機(jī)溶劑作為溶劑。作為含氮類有機(jī)溶劑可舉出例如1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、ε-己內(nèi)酰胺等，其中，優(yōu)選使用2-吡咯烷酮。這些可以單獨(dú)或2種以上并用。
其含量優(yōu)選為0.5～10重量％，更優(yōu)選為1～5重量％。通過將含量設(shè)定為0.5重量％以上，通過添加，可以提高本發(fā)明的顏色材料的溶解性，通過設(shè)定含量在10重量％以下，可不降低油墨組合物接觸的各種構(gòu)件的材料耐受性。
本發(fā)明的油墨組合物中，優(yōu)選含有非離子型表面活性劑，其可以在油墨快速定影(滲透性)的同時(shí)，有效保持1圓點(diǎn)的的正圓度。
作為可在本發(fā)明中使用的非離子型表面活性劑，可舉出例如乙炔二醇類表面活性劑。乙炔二醇類表面活性劑具體可舉出例如炔醇465、炔醇104(以上為Air Products and Chemicals Inc.制)、OlfinE1010、Olfin PD001、Olfin STG(以上為日信化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名)等。其添加量優(yōu)選0.1～5重量％，更優(yōu)選為0.5～2重量％。設(shè)定添加量在0.1重量％以上，可以得到充分的滲透性，另外設(shè)定添加量在5重量％以下，易于防止圖像洇滲的發(fā)生。
從進(jìn)一步提高滲透性方面考慮，本發(fā)明的油墨組合物中優(yōu)選含有促滲劑。該促滲劑，通過添加乙二醇醚類，可以在進(jìn)一步增加滲透性的同時(shí)，減少在彩色印刷時(shí)彩色油墨對周圍境界的滲色，可以得到非常鮮明的圖像。
作為乙二醇醚類可舉出例如乙二醇單丁基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、一縮丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、一縮丙二醇單丁基醚、三甘醇單丁基醚等。其添加量優(yōu)選為3～30重量％，更優(yōu)選為5～15重量％。添加量低于3％時(shí)，不能有效地防止?jié)B色。而高于30重量％時(shí)，不僅會(huì)在圖像上發(fā)生洇滲，還必須因發(fā)生油狀分離而使用所述乙二醇醚類的溶解助劑，但隨之油墨的粘度上升，噴墨頭排出困難。
在本發(fā)明的油墨組合物中，也可以根據(jù)需要，添加三乙醇胺和堿金屬的氫氧化物等pH調(diào)節(jié)劑、尿素及其衍生物等水溶助長劑、藻酸鈉等水溶性聚合物、水溶性樹脂、氟類表面活性劑、防霉劑、防銹劑、防腐劑等。
本發(fā)明的油墨組合物的制備方法，是將各組分充分混合溶解，用0.8μm孔徑的薄膜過濾器加壓過濾，然后，用真空泵進(jìn)行抽氣處理而配制。
本發(fā)明可以提供至少具備前述油墨組合物的墨盒。通過使用本發(fā)明的墨盒，可以容易地進(jìn)行油墨的運(yùn)送等，使操作簡化，該油墨可以提高形成圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)，有效地防止圖像早期的變、褪色。
下面，對使用上述油墨組合物的本發(fā)明的記錄方法進(jìn)行說明，本發(fā)明的記錄方法，特別適合采用噴墨記錄方式，該記錄方式將油墨組合物從微細(xì)孔中以液滴的形式排出，讓該液滴在記錄介質(zhì)上附著并進(jìn)行記錄；當(dāng)然也可以用于一般的筆記工具、記錄儀、繪圖儀等用途。
噴墨記錄方式也可以使用以前公知的任何一種方式，特別是在利用壓電元件的振動(dòng)使液滴排出的方法(使用通過電致伸縮元件的機(jī)械變形以形成墨滴的噴墨頭的記錄方法)、或利用熱能的方法中，可以進(jìn)行優(yōu)質(zhì)的圖像記錄。
本發(fā)明的記錄物，由于采用上述油墨組合物進(jìn)行記錄，其圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)優(yōu)良，且不會(huì)發(fā)生早期的變、褪色。
下面，通過本發(fā)明的實(shí)施例及比較例，對本發(fā)明作更具體的說明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
(發(fā)明優(yōu)選的第1形態(tài))[實(shí)施例1～8及比較例1～6]將各成分按表1所示的混合比例進(jìn)行混合溶解，用孔徑1μm的薄膜過濾器進(jìn)行加壓過濾，制備實(shí)施例1～8及比較例1～6的油墨組合物。
表1

*1使用具有圖1中記載的吸收波長的物質(zhì)*2日信化學(xué)株式會(huì)社制*3Avecia Ltd制需要說明的是，表1所示的油墨組合物的各成分表示相對油墨組合物總重的各自的重量％，余量是為水。
將上述實(shí)施例1～8及比較例1～6記載的油墨組合物，填充在使用的噴墨打印機(jī)EM930C(Seiko Epson株式會(huì)社制)的專用墨盒(青色室)中，在噴墨專用記錄介質(zhì)(PM照相用紙Seiko Epson株式會(huì)社制)上進(jìn)行印字，并進(jìn)行以下各種評價(jià)。
《耐臭氧性評價(jià)》用上述專用墨盒，使OD(Optical Density)在0.9～1.1的范圍內(nèi)，調(diào)整負(fù)載(Duty)進(jìn)行印刷，得到印刷物，將其用耐臭氧性測試儀-OMS-H型(商品名，(株)SUGATEST制)，在24℃、相對濕度60％RH、臭氧濃度10ppm的條件下，對印刷物進(jìn)行特定時(shí)間(6、12小時(shí))的暴露。
暴露后，將各個(gè)印刷物的OD，用濃度計(jì)(SpectrolinoGretag社制)測定，根據(jù)下式求出光學(xué)濃度殘存率(ROD)，根據(jù)下述判定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
ROD(％)＝(D/D0)×100D暴露試驗(yàn)后的ODD0暴露試驗(yàn)前的OD(其中，測定條件為，濾光器紅，光源D50，視角2度)[判定標(biāo)準(zhǔn)]評價(jià)AROD為90％以上評價(jià)BROD80％以上，不足90％評價(jià)CROD70％以上，不足80％評價(jià)DROD70％以下《耐氮氧化物性的評價(jià)》使用填充有上述實(shí)施例1～8及比較例1～6的油墨組合物的上述專用墨盒，使OD(Opticl Density)在0.9～1.1的范圍內(nèi)，調(diào)整負(fù)載進(jìn)行印刷，得到印刷物，將其用耐氣體腐蝕性試驗(yàn)機(jī)GS-UV型(商品名，(株)SUGATEST制)，在24℃，相對濕度60％RH，二氧化氮濃度10ppm的條件下，對實(shí)驗(yàn)物進(jìn)行特定時(shí)間(6、12小時(shí))的暴露。
暴露后，使用濃度計(jì)(SpectrolinoGretag社制)測定各自印刷物的CIE-L*a*h*坐標(biāo)，根據(jù)下式求出色差(ΔE)，并根據(jù)下述判定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
ΔE＝{(L*-L0*)2+(a*-a0*)2+b*-b0*}2}1/2L*、a*、b*暴露試驗(yàn)后的各坐標(biāo)值L0*、a0*、b0*暴露試驗(yàn)前的各坐標(biāo)值[判定標(biāo)準(zhǔn)]評價(jià)AΔE不足3評價(jià)BΔE為3以上不足10評價(jià)CΔE為10以上不足20評價(jià)DΔE為20以上《耐孔洞堵塞性》將油墨組合物，填充于噴墨打印機(jī)EM930C(Seiko Epson株式會(huì)社制)，進(jìn)行10分鐘連續(xù)印刷，確認(rèn)油墨從噴嘴排出后，停止印字。使用頭部不帶帽的打印機(jī)，將實(shí)施例1～8及比較例1～6的各油墨組合物，在40℃、25％RH的環(huán)境中放置2周的時(shí)間。放置后，進(jìn)行噴嘴的清洗操作，然后進(jìn)行印字。采用清洗到?jīng)]有模糊、遺漏等不良印字、與使用初期的印字效果相同時(shí)的清洗次數(shù)，來評價(jià)油墨的孔洞堵塞性。
評價(jià)A1～5次的清洗操作，能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況評價(jià)B6～10次的清洗操作，能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況評價(jià)C11～15次的清洗操作，能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況評價(jià)D16次以上的清洗操作，也不能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況將得到的評價(jià)結(jié)果示于表2。
表2

(發(fā)明優(yōu)選的第2形態(tài))[實(shí)施例9～13及比較例7～9]按表3所示的混合比例，將各成分混合溶解，用孔徑1μm的薄膜過濾器加壓過濾，制備實(shí)施例9～13及比較例7～9的油墨組合物。
表3

*4使用具有圖2中記載的吸收波長的物質(zhì)*5日信化學(xué)株式會(huì)社制*6Avecia Ltd制需要說明的是，表3所示油墨組合物的各成分表示相對油墨組合物總重的各自的重量％，余量為水。
使用與第1優(yōu)選的第1形態(tài)同樣的方法，對上述實(shí)施例9～13及比較例7～9記載的油墨組合物進(jìn)行以下各種評價(jià)。
《耐臭氧性試驗(yàn)》除使臭氧濃度為2ppm以外，其它優(yōu)選用和第1形態(tài)同樣的方法進(jìn)行臭氧暴露。
暴露后，使用濃度計(jì)(SpectrolinoGretag社制)測定各自印刷物的OD，求出光學(xué)濃度殘存率(ROD)，根據(jù)下述判定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
評價(jià)AROD為90％以上評價(jià)BROD為80％以上不足90％評價(jià)CROD為70％以上不足80％評價(jià)DROD為70％以下《耐氮氧化物性試驗(yàn)》使用和第1優(yōu)選形態(tài)同樣的方法，對上述實(shí)施例9～13及比較例7～9記載的油墨組合物進(jìn)行二氧化氮暴露。
暴露后，將各自印刷物的CIE-L*a*b*坐標(biāo)，用濃度計(jì)(SpectrolinoGretag社制)測定，求出色差(ΔE)，根據(jù)下述判定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
評價(jià)AΔE不足3評價(jià)BΔE為3以上不足10評價(jià)CΔE為10以上不足20評價(jià)DΔE為20以上《耐孔洞堵塞性的評價(jià)》用和第1形態(tài)同樣的方法，對上述實(shí)施例9～13及比較例7～9記載的油墨組合物進(jìn)行耐孔洞堵塞性試驗(yàn)，用以下的判定標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)其恢復(fù)性。
評價(jià)A1～5次的清洗操作，能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況評價(jià)B6～10次的清洗操作，能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況評價(jià)C11～15次的清洗操作，能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況評價(jià)D16次以上的清洗操作，也不能夠達(dá)到與使用初期的印字效果相同的情況得到的評價(jià)結(jié)果如表4所示。
表4

工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明涉及一種油墨組合物，是使用金屬酞菁類的青色染料的油墨組合物，能提高形成圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)，而且，還能夠有效地防止圖像早期的變、褪色，同時(shí)，使用該油墨組合物的噴墨記錄方法和記錄物在工業(yè)上具有實(shí)用性。
本發(fā)明的油墨組合物，能提高所得圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)，可以有效地優(yōu)良的防止圖像早期的變、褪色其效果顯著。
權(quán)利要求
1.一種油墨組合物，其特征為至少含有水、金屬酞菁類青色染料和以下述的通式(1)及/或(2)表示的含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽，[化1] (式中，M1表示構(gòu)成鹽的反離子，X表示1～3的整數(shù)，R1及R2分別表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基或碳原子數(shù)為1～6的烷氧基，R1及R2可以相同，也可以不同。)[化2] (式中，M2表示構(gòu)成鹽的反離子，Y表示1～4的整數(shù)，R3及R4分別表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基或碳原子數(shù)為1～6的烷氧基，R1及R2可以相同，也可以不同。)。
2.如權(quán)利要求1記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料是以下述式(3)表示的銅酞菁類染料，[化3] (式中，R1表示氫、堿金屬或-NH4，R2表示堿金屬或-NH4，R3表示氫、可被取代的烷基或可被取代的芳基；另外，k、l、n分別表示0～3，m是1～4的自然數(shù)，并且k+l+m+n＝4。)。
3.如權(quán)利要求2記載的油墨組合物，其中，上述銅酞菁類染料是C.I.直接藍(lán)-86、87及/或199。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料在可見光區(qū)域(400～800nm)的吸收光譜在波長590～650nm處有最大吸收峰。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其上述金屬酞菁類青色染料在可見光區(qū)域(400～800nm)中的吸收光譜在波長590～615nm處有最大吸收峰。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述金屬酞菁類青色染料在可見光區(qū)域(400～800nm)中的吸收光譜在波長590～605nm處有最大吸收峰。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述含有磺基的芳香族化合物及/或鹽含有2個(gè)以上的磺基。
8.如權(quán)利要求7記載的油墨組合物，其中，上述含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽是選自1，3-苯二磺酸、萘-1，5-二磺酸、萘-1，6-二磺酸、萘-2，6-二磺酸、萘-2，7-二磺酸、萘-1，3，6-三磺酸、及它們的鹽的組中的至少一種。
9.如權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述含有上述磺基的芳香族化合物的鹽為堿金屬鹽。
10.如權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，上述含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽，相對油墨組合物總重，其含量為0.1～10重量％。
11.如權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，含有上述金屬酞菁類青色染料與上述含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽的比率，在1∶0.1～1∶10的范圍內(nèi)。
12.如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其還含有非離子型表面活性劑。
13.如權(quán)利要求12記載的油墨組合物，其中，上述非離子型表面活性劑為乙炔乙二醇類表面活性劑。
14.如權(quán)利要求12或13記載的油墨組合物，其中，上述非離子型表面活性劑，相對油墨組合物總重，其含量為0.1～5重量％。
15.如權(quán)利要求1～14中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其還含有促滲劑。
16.如權(quán)利要求15記載的油墨組合物，其中，前述促滲劑是乙二醇醚。
17.如權(quán)利要求1～16中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其中，20℃時(shí)油墨組合物的pH值為8.0～10.5。
18.如權(quán)利要求1～17中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，其可以在噴墨記錄法中使用。
19.如權(quán)利要求18記載的油墨組合物，其中，上述噴墨記錄法，是使用通過電致伸縮元件的機(jī)械變形以形成墨滴的噴墨頭的記錄方法。
20.一種墨盒，其特征在于，至少具備權(quán)利要求1～19中任一項(xiàng)記載的油墨組合物。
21.一種噴墨記錄法，其特征在于，使用權(quán)利要求1～19中任一項(xiàng)記載的油墨組合物，讓油墨組合物的液滴排出，使該液滴在記錄介質(zhì)上附著而進(jìn)行記錄。
22.一種記錄物，其特征在于，使用如權(quán)利要求1～19中任一項(xiàng)記載的油墨組合物進(jìn)行記錄。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供一種油墨組合物，其含有金屬酞菁類的青色染料，能提高形成圖像的室內(nèi)保存性(耐氣性)。本發(fā)明提供一種油墨組合物，其至少含有水、金屬酞菁類青色染料、以下述的通式(1)及/或(2)表示的含有磺基的芳香族化合物及/或其鹽。另外，本發(fā)明提供一種使油墨組合物的液滴排出、讓該液滴在記錄介質(zhì)上附著進(jìn)行記錄噴墨記錄法，其使用上述油墨組合物作為油墨組合物。而且，本發(fā)明還提供一種以使用該油墨組合物進(jìn)行記錄為特征的記錄物(式中，M
文檔編號B41J2/01GK1717458SQ2004800014
公開日2006年1月4日 申請日期2004年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月30日
發(fā)明者黃木康弘, 北村和彥, 林廣子 申請人:精工愛普生株式會(huì)社