專利名稱：油墨用被記錄介質(zhì)及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供適用于使用水性油墨記錄的記錄介質(zhì)及其制造方法，尤其是，本發(fā)明涉及具有長期圖像保存性的油墨用被記錄介質(zhì)和可確保實(shí)現(xiàn)該特性的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方法是利用各種工作原理使油墨等的記錄用液體(記錄液)的微小液滴飛翔粘附在紙等的記錄介質(zhì)上，進(jìn)行圖像、文字等的記錄的方法，具有高速低噪音、易多色化、記錄圖形的靈活性大、不用顯像等的特征，以向打印機(jī)單機(jī)發(fā)展為代表，在向復(fù)印機(jī)、文字處理機(jī)、傳真機(jī)、標(biāo)繪機(jī)等的信息設(shè)備的輸出部分發(fā)展迅速地普及。另外，近年來，在廉價(jià)地不斷提供高性能的數(shù)碼相機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、掃描儀等，采用噴墨記錄方式的打印機(jī)極適用于與個(gè)人電腦相結(jié)合所得到的圖像信息的輸出。在這樣的背景下，要求簡單地采用噴墨記錄方法輸出而不遜色于銀鹽系照相或制版方式的多色印刷圖像。
為了滿足這樣的要求，進(jìn)行了有關(guān)記錄的高速化、高精細(xì)化、全彩色化等打印機(jī)本身結(jié)構(gòu)或記錄方式的改進(jìn)，也在積極研究有關(guān)記錄介質(zhì)的結(jié)構(gòu)或特性的改進(jìn)。
有關(guān)可用于噴墨記錄等的記錄介質(zhì)，早已提出了多種多樣的方案。與銀鹽系照相相匹敵的記錄介質(zhì)，必須形成具有優(yōu)異染料發(fā)色性、高表面光澤性、高析像清晰性等的圖像。作為可提供不遜色于銀鹽系照相圖像的記錄介質(zhì)的油墨接受層的構(gòu)成材料，例如可列舉氧化鋁水合物，在特特開7-232475號(hào)公報(bào)等中有記載。
此外，最近又要求記錄圖像的保存性。為了提高耐光性、耐氣體性也提出包括防色料劣化劑的改進(jìn)記錄圖像保存性的方法。
例如，為了解決所得到的圖像由于色料因溫度或濕度的移動(dòng)，圖像滲潤后的遷移現(xiàn)象，提出了含陽離子化合物的記錄片。另外，作為改進(jìn)圖像耐光保存性的方法，特公平4-34512號(hào)公報(bào)公開了在涂布液中添加受阻胺化合物作為酸的鹽的記錄介質(zhì)(為了形成噴墨記錄紙)，特開平3-13376號(hào)公報(bào)公開了涂布溶于有機(jī)溶劑中的受阻胺與受阻酚的記錄介質(zhì)。含這些防色料劣化劑的記錄介質(zhì)對耐氣體性或耐光性確實(shí)呈現(xiàn)某種程度的效果，但有關(guān)長期的圖像保存性，大多數(shù)情況還沒達(dá)到令人滿意的水平。
這種以往技術(shù)水平有特開2001-162928號(hào)公報(bào)。該公報(bào)所述的內(nèi)容，對設(shè)于薄膜上的厚35μm的油墨接受層本身，將其上部5μm(從表層到5μm深的部分)與其下部5μm(從相對于薄膜的反面層到距反面層5μm厚的部分)進(jìn)行粉碎，對其所含的硝酸基的量進(jìn)行了比較。作為對比結(jié)果，下部5μm相對于上部5μm呈現(xiàn)少的量，但由于效果是在有硝酸基的部位，故只呈現(xiàn)耐光性。即，該效果對完全不含硝酸基的比較例只記載了有效果的要點(diǎn)，該文獻(xiàn)雖然公開了在被記錄介質(zhì)上涂布大量的涂布液，但沒有公開在油墨接受層中硝酸基如何地被吸收，或如何地對油墨接受層進(jìn)行干燥。此外也沒有公開該硝酸基的檢測方法，是不可能補(bǔ)試的。尤其是在油墨接受層的上部5μm和下部5μm之間的硝酸基分布情況無從得知。
此外，特開2000-21124號(hào)公報(bào)公開了內(nèi)添硝酸鋁均勻分散的記錄介質(zhì)。該文獻(xiàn)記錄了具有硝酸鋁的記錄介質(zhì)耐光性好。特開2001-162928號(hào)公報(bào)與特開2000-21124號(hào)公報(bào)所述的耐光性對比時(shí)，由于試驗(yàn)方法不同不能一概而論，從特開2001-162928公報(bào)的比較例的耐光性在特開2001-010214號(hào)公報(bào)中是沒問題的水平來看，可以推測特開2001-162928公報(bào)所述的實(shí)施例的耐光性比特開2001-010214公報(bào)內(nèi)添硝酸鋁均勻分散的記錄介質(zhì)弱。這暗示出前述中間的25μm的范圍是均勻的推斷。
另外，特開2001-010214號(hào)公報(bào)公開了均勻含有設(shè)定的氮化合物，每層涂布含二氧化硅、聚乙烯醇與硼酸的涂布液70μm的三層構(gòu)成的油墨接受層。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是解決有效地利用以往技術(shù)不能實(shí)現(xiàn)的防色料劣化劑(優(yōu)選防止含臭氧氣破壞色料為主的受阻胺等的氣體防劣化劑)來解決技術(shù)課題。因?yàn)轭A(yù)先在涂布液中混合防色料劣化劑的類型如

圖1A、1B所示，由于只是形成均勻的分布，故若為了獲得所期望的特性而大量加入防色料劣化劑時(shí)，反而產(chǎn)生油墨吸收性不優(yōu)選的新課題。相反要想提高油墨吸收性，又不得不減少防色料劣化劑。另外。被記錄介質(zhì)的支持體是吸收性支持體的情況，即使外添防色料劣化劑，如圖2A、2B所示由于防色料劣化劑甚至滲透到基材中，因此不能得到相當(dāng)于外添量的效果，浪費(fèi)了防色料劣化劑。因此，外添加方式也不能期待充分的效果。
此外，本發(fā)明者們不僅對所賦予的防色料劣化劑的量實(shí)現(xiàn)更好的效果，而且為了獲得油墨吸收性也好的油墨接受層潛心進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有油墨和防色料劣化劑的涂布液在距油墨接受層的表面記錄層的深度上的變化，從油墨本身滲透擴(kuò)散的狀態(tài)和色料的擴(kuò)散分布狀態(tài)的觀點(diǎn)，則從記錄面觀察到30μm的范圍內(nèi)存在色料，更重要的是在20μm范圍有分布的色料。因此，得出重要的因素是提高對這些色料分布相應(yīng)地存在防色料劣化劑效果的效率的這種見識(shí)。另外，還發(fā)現(xiàn)重要的是在油墨接受層中的防色料劣化劑不削弱油墨的吸收，而且在盡可能小的量就能發(fā)揮防色料劣化的效果。
本發(fā)明第1個(gè)課題是提供比過去可以大幅度發(fā)揮防色料劣化劑所賦予量效果的油墨接受層(優(yōu)選防色料劣化劑向記錄面集中化的油墨接受層)、第2個(gè)課題在于提供兼具有效利用防色料劣化劑與良好油墨吸收性的油墨接受層，并解決如何制造第1課題或第2課題的油墨接受層的第3課題。
本發(fā)明的第1發(fā)明是油墨用被記錄介質(zhì)，其具有第1發(fā)明的特征，還具有的特征是在構(gòu)成記錄面?zhèn)溆泻３钟湍珓┯玫念伭?，該顏料的粘結(jié)劑與防色料劣化劑的油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)中，在相對于距前述油墨接受層的記錄而側(cè)深度方向達(dá)30μm的范圍內(nèi)，含前述防色料劣化劑相對地濃度高的高濃度部位和相對地濃度低的低溫度部位，前述高濃度部位比前述低濃度部位位于記錄面?zhèn)取?br> 本發(fā)明的第2發(fā)明是油墨用被記錄介質(zhì)，其具有第1發(fā)明的特征，還具有的特征是在相對于距油墨接受層的記錄面深度方向15μm的范圍內(nèi)，至少前述防色料劣化劑的濃度有比距記錄面深度方向減少的濃度分布。
本發(fā)明的第3發(fā)明是油墨用被記錄介質(zhì)，其具有第1發(fā)明的特征，還具有的特征是在任意選自距油墨接受層的深度方向10μm厚度的范圍內(nèi)，至少前述防色料劣化劑的濃度有比距記錄面深度方向減少的深度分布。
本發(fā)明的第4發(fā)明是油墨用被記錄介質(zhì)，其具有第1發(fā)明的特征，還具有的特征是在任意選自距油墨接受層的深度方向5μm厚度的范圍內(nèi)，至少前述防色料劣化劑的濃度有比距記錄面深度方向減少的濃度分布。
本發(fā)明的第5發(fā)明是油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，其特征是在構(gòu)成記錄面，備有含保持油墨色料用的顏料、該顏料的粘結(jié)劑與防色料劣化劑的油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法中，相對于距前述油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较?，含前述防色料劣化劑相對地濃度高的高濃度部位和相對地濃度低的低濃度部位，形成前述高濃度部位比前述低濃度部位位于記錄面?zhèn)鹊挠湍邮軐印?br> 本發(fā)明的第6發(fā)明是油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，其特征是在構(gòu)成記錄面、備有含保持油墨色料用的顏料，該顏料的粘結(jié)劑與防色料劣化劑的油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法中有形成含使前述粘結(jié)劑進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑的潤濕表面的工序，和從前述油墨接受層的表面涂布含前述防色料劣化劑的涂布液的工序，及對該涂布工序連續(xù)進(jìn)行干燥、形成防劣化劑分布的工序。
根據(jù)本發(fā)明的第1發(fā)明可提供遠(yuǎn)比過去可發(fā)揮所賦予防色料劣化劑量的效果的油墨接受層，和兼具防色料劣化劑的有效利用與良好油墨吸收性的油墨接受層。根據(jù)本發(fā)明第2發(fā)明，由于具有靠記錄面?zhèn)鹊臐舛确植?，故可進(jìn)一步提高吸收效率，提高防色料劣化剖的效果。
此外根據(jù)本發(fā)明的第3發(fā)明，實(shí)際上用于形成大梯度分布，故可以使吸收效率和防色料劣化劑的分布成為理想的狀態(tài)。尤其是第2發(fā)明的條件為前提時(shí)成為更好的狀態(tài)。本發(fā)明的第4發(fā)明同樣地由于成為理想的狀態(tài)，故可確保得到如下述實(shí)施例所述的效果。根據(jù)本發(fā)明的第5、第6發(fā)明可以更確保制造第1～第4發(fā)明的油墨接受層。
圖1A、1B是表示有關(guān)以往技術(shù)課題一個(gè)例子的圖。
圖2A、2B是表示有關(guān)以往技術(shù)課題一個(gè)例子的圖。
圖3A、3B是表示有關(guān)本發(fā)明一個(gè)例子的圖。
圖4是表示本發(fā)明油墨用被記錄介質(zhì)制造方法一個(gè)例子的工序圖。
圖5是表示本發(fā)明油墨用被記錄介質(zhì)制造方法一個(gè)例子的工序圖。
圖6是表示本發(fā)明油墨用被記錄介質(zhì)制造方法一個(gè)例子的工序圖。
圖7是表示本發(fā)明油墨用被記錄介質(zhì)構(gòu)成的圖。
圖8A、8B是表示IR測定結(jié)果一個(gè)例子的圖。
圖9是表示受阻胺化合物在油墨接受層深度方向吸光度變化的圖。
本發(fā)明不是在油墨接受層中均勻地分布防色料劣化劑(最優(yōu)選防止主要含臭氧的氣體破壞色料的受阻胺等的氣體防劣化劑)，而是防色料劣化劑在相對于距上述油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较蜻_(dá)30μm的范圍內(nèi)，含前述防色料劣化劑相對地濃度高的部位和相對地濃度低的部位，通過高方的高濃度部位比前述防色料劣化劑濃度低的低濃度部位位于記錄面?zhèn)鹊臉?gòu)成可以實(shí)現(xiàn)長期的圖像保存性。如圖3A、3B所示，在油墨接受層內(nèi)防色料劣化劑大多數(shù)存在于油墨接受層的記錄面?zhèn)葧r(shí)，在該記錄介質(zhì)上印刷油墨時(shí)，由于防色料劣化劑大多數(shù)存在于染料的附近，故與防色料劣化劑均勻分布在油墨接受層內(nèi)時(shí)相比，可以充分發(fā)揮防色料劣化劑的效果。另外，在比相對于油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较蛏?0μm的位置存在染料的情況，這些染料對光學(xué)濃度、色彩等的圖像基本上沒有影響。因此可以在相對于距油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较蜻_(dá)30μm的范圍內(nèi)具有防色料劣化劑的濃度分布。
尤其是在相對于距油墨接受層的記錄面深度方向達(dá)15μm的位置，如果防色料劣化劑的濃度具有相對于距油墨接受層的記錄面減少地濃度分布，則由于防色料劣化劑類似模仿染料滲透地存在而更可以發(fā)揮效果。也就是說本發(fā)明從油墨接受層的記錄面?zhèn)葋砜矗谟涗浢娓浇瓷蠈硬烤哂袧舛确植紕t很重要。
這里的防色料劣化劑的濃度分布如下述地進(jìn)行測定。采用FT-IR顯微透過測定時(shí)，對油墨用被記錄介質(zhì)的截面進(jìn)行在線分析，如后所述沿深度方向逐步1μm地位移測定求出可確定防色料劣化劑的一或多個(gè)吸收波長的吸光度。由得到的吸光度變化求出濃度分布。
本發(fā)明的油墨用被記錄介質(zhì)可采用如下述的制造方法進(jìn)行制造。首先，為了隨著從記錄面?zhèn)认蛏疃确较蚓哂羞M(jìn)行交聯(lián)的粘結(jié)劑層而形成至少含有保持油墨的色料用的顏料、和該顏料的粘結(jié)層的油墨接受層，對該油墨接受層涂布防色料劣化劑，通過即時(shí)進(jìn)行干燥可以容易地制造在油墨接受層的記錄面?zhèn)染哂写罅看嬖诜郎狭踊瘎┑臐舛确植嫉挠湍帽挥涗浗橘|(zhì)。雖然具有這樣濃度分布的理由尚無定論，但本發(fā)明者們推測如下。
在具有隨著油墨接受層的記錄面?zhèn)认蛏疃确较蜻M(jìn)行交聯(lián)的粘結(jié)層的記錄介質(zhì)上如果涂布含防色料劣化劑的涂布液，則隨著被含在涂布液溶劑中的防色料劣化劑在深度方向滲透下去被進(jìn)行交聯(lián)的粘結(jié)劑阻止，成為不太滲透到油墨接受層的基材側(cè)而大多數(shù)存在于油墨接受層內(nèi)部的狀態(tài)。該防色料劣化劑趁著滲透不盡的狀態(tài)使溶解防色料劣化劑的溶劑快速干燥時(shí)，防色料劣化劑便隨著進(jìn)行蒸發(fā)的溶劑向記錄面方向移動(dòng)、集中到記錄面?zhèn)?。因此估?jì)可以具有大多數(shù)存在于油墨接受層的記錄面?zhèn)鹊臐舛确植肌Ｋ詾榱诉_(dá)到本發(fā)明的目的，以下的兩點(diǎn)起重要的作用。即第1點(diǎn)通過利用粘結(jié)劑的交聯(lián)進(jìn)行控制抑制防色料劣化劑的滲透性，以及接著涂布防色料劣化劑后，在防色料劣化劑滲透不盡的短時(shí)間內(nèi)移到干燥工序很重要。
以下，列舉優(yōu)選實(shí)施方案更詳細(xì)地說明本發(fā)明。作為本發(fā)明的油墨用被記錄介質(zhì)的優(yōu)選制造工序，大致有圖4、5與6表示的三種方案。圖4包括5個(gè)工序構(gòu)成的表面處理工序和油墨接受層形成工序及防色料劣化劑的外添工序。圖5及圖6是又包括賦予表面光澤性用的鑄涂工序的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，但防色料劣化劑的外添工序可以是在鑄涂工序前后的任何一種。著眼于油墨用被記錄介質(zhì)在精加工后的工序的外觀，優(yōu)選在鑄涂前外添防色料劣化劑，由于防色料劣化劑的種類不同，有可能因鑄涂工序?qū)е陆档头郎狭踊瘎┑男Ч?，故更?yōu)選不含鑄涂工序。
對有關(guān)油墨接受層實(shí)施方案例中油墨用被記錄介質(zhì)制造方法的最佳方案進(jìn)行說明。本發(fā)明的制造方法，主要是顏料的適當(dāng)凝聚作用和粘結(jié)劑的粘結(jié)作用，不僅確?？傻玫皆谛纬缮舷聦雍系?層用的2種涂布液間的液-液界面上產(chǎn)生涂布液狀態(tài)，又因可以防止應(yīng)處于油墨接受層內(nèi)的粘結(jié)劑在基材內(nèi)部的損失，故油墨接受層的特性穩(wěn)定化，生產(chǎn)效率高。本發(fā)明的油墨用被記錄介質(zhì)，由于可以確保油墨接受層中應(yīng)處于油墨接受層內(nèi)的粘結(jié)劑的量，結(jié)果得到具有新型的構(gòu)成。即，本發(fā)明的優(yōu)選方案，優(yōu)選油墨接受層具有粘結(jié)劑對顏料相對地均勻化的第1層區(qū)域和粘結(jié)劑利用第2交聯(lián)劑使交聯(lián)度比第1層區(qū)域大地進(jìn)行交聯(lián)的第2層區(qū)域，且第1層區(qū)域比第2層區(qū)域位于接受油墨的記錄面?zhèn)葹樘卣鞯挠湍帽挥涗浗橘|(zhì)。
對這樣的油墨接受層涂布含防色料劣化劑的涂布液，通過即時(shí)進(jìn)行干燥，可得到本發(fā)明的記錄介質(zhì)。
該油墨用被記錄介質(zhì)的油墨接受層，具有上述粘結(jié)劑利用第1交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)與上述顏料相對地均勻化的第1層區(qū)域和上述粘結(jié)劑利用第2交聯(lián)劑使交聯(lián)度比第1層區(qū)域大地進(jìn)行交聯(lián)的第2層區(qū)域，上述第1層區(qū)域比第2層區(qū)域位于上述油墨記錄面?zhèn)取?br> 上述交聯(lián)度，可作為上述第1、2交聯(lián)劑所具有的共同元素的、上述第1、第2層區(qū)域分別含有的共同元素的相對的數(shù)量差、數(shù)量比(例如2倍以上)判斷。作為具體的材料及制造方法，例如可列舉通過把作為上述顏料的氧化鋁水合物與作為上述粘結(jié)劑的聚乙烯醇和作為上述第1交聯(lián)劑的原硼酸進(jìn)行溶解混合制成的涂布液，涂布在含有為形成上述第2層區(qū)域作為上述第2交聯(lián)劑的四硼酸鹽的基材的潤濕表面上形成上述油墨用被記錄介質(zhì)。此外，作為實(shí)用例可列舉該涂布液中，每單位面積上述原硼酸的含有量比每單位面積上述潤濕表面上所含上述四硼酸鈉的含有量少?；蛘?，上述顏料是氧化鋁水合物，上述粘結(jié)劑是聚乙烯醇，上述第1、第2交聯(lián)劑含有相同的硼B(yǎng)，更優(yōu)選上述第2層區(qū)域所含硼B(yǎng)的量是上述第1層區(qū)域所含硼B(yǎng)量的2倍以上。
涉及這種油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，優(yōu)選用第2交聯(lián)劑對基材進(jìn)行表面處理后，基材表面形成一定程度的潤濕狀態(tài)(可以是涂布液狀態(tài)或增粘狀態(tài))，在保持該狀態(tài)的期間，優(yōu)選涂布含為形成以后油墨接受層用的第一交聯(lián)劑的涂布液。表面處理工序中用的涂布液，例如，按固體成分換算優(yōu)選成為0.05g/m2以上2.0g/m2以下的干燥涂布量。此外，不足上述范圍時(shí)涂布液的粘性太低，液流多，而超過上述范圍時(shí)，鑄涂工序中容易產(chǎn)生點(diǎn)狀的表面(鑄涂面)缺陷，有時(shí)不能得到均質(zhì)且良好的光澤面。通過基材表面在形成一定程度潤濕狀態(tài)的狀態(tài)下涂布涂布液，可以確保在涂布液與第2交聯(lián)劑之間液-液界面的反應(yīng)狀態(tài)。即，在該界面油墨接受層涂布液的凝膠化速度或交聯(lián)速度加快，具有上述粘結(jié)劑利用第1交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)與上述顏料相對地均勻化的第1層區(qū)域、和上述粘結(jié)劑利用第2交聯(lián)劑比第1層區(qū)域交聯(lián)度大地進(jìn)行交聯(lián)的第2層區(qū)域，可以有效地形成上述第1層區(qū)域比第2層區(qū)域位于上述油墨記錄側(cè)的油墨接受層。
此外，也可以利用第2交聯(lián)劑對基材階段性地進(jìn)行第1、第2的表面處理。表面處理工序中用的涂布液，根據(jù)前述理由，例如按固體成分換算優(yōu)選使之成為0.05g/m2以上2.0g/m2以下的干燥涂布量。第一表面處理工序，例如上述粘結(jié)劑是聚乙烯醇的情況，把含有選自硼酸與硼酸鹽組成的組的1種以上的涂布液，例如把硼砂5質(zhì)量％水溶液涂布在基材的底涂層上后，進(jìn)行干燥、固化。因此，上述涂布液根據(jù)需要為了脫泡也可以含有醇等的溶劑。第一的表面處理工序由于優(yōu)選減少干燥涂布量，故可以使涂布及干燥速度相當(dāng)快，例如可以是每分鐘50～200m的高速處理。
繼上述第一表面處理工序進(jìn)行的第二表面處理工序，是在實(shí)施第一表面處理工序后已表面處理過的基材上，再與第一表面處理的情況同樣地在上述粘合劑例如是聚乙烯醇的情況，涂布含有選自硼酸及硼酸鹽組成的組的1種以上的涂布液。這樣的第二表面處理與第一的表面處理的情況不同，涂布后不使涂布液干燥固化。即，基材表面形成一定程度的潤濕狀態(tài)(可以是涂布液狀態(tài)或增粘狀態(tài))，在保持該狀態(tài)的期間，涂布形成以后油墨接受層用的涂布液。因此，確保液布液與第二交聯(lián)劑之間液-液界面的反應(yīng)狀態(tài)。即，在該界面油墨接受層涂布液的凝膠化速度或交聯(lián)速度加快。
上述階段的表面處理的作用有以下的優(yōu)點(diǎn)。對基材進(jìn)行的第一表面處理工序由于使涂布液干燥，故基材上或底涂層中(層中的上部)，硼酸或硼酸鹽(以下，稱硼酸鹽等)作為固體存在。如果在該狀態(tài)下進(jìn)行以后的第二表面處理及油墨接受層的形成，則第二表面處理工序涂布的硼酸或硼酸鹽水溶液(以下，稱硼酸鹽處理液等)，主要是，硼酸鹽處理液等的確有可靠地確保液狀態(tài)的表面的優(yōu)點(diǎn)。因此，也確保下一個(gè)工序的油墨接受層用涂布液、與第二表面處理工序涂布的硼酸鹽處理液等呈液-液狀態(tài)進(jìn)行接觸混合。
通過采用這2種工序構(gòu)成的表面處理，對存在硼酸鹽等固體的基材的表面，利用硼酸鹽處理液等可更加穩(wěn)定地形成潤濕狀態(tài)。在該狀態(tài)的底涂層上在液-液接觸的界面可獲得迅速的交聯(lián)反應(yīng)，由于利用所形成的多孔間的細(xì)孔使形成油墨接受層的涂布液中的水等的溶液與粘結(jié)劑不斷地分離除去，所以可呈均勻化的狀態(tài)形成理想的顏料的凝聚與粘結(jié)劑的存在所形成的良好粘結(jié)。結(jié)果，可抑制制造時(shí)因粘結(jié)劑不足而產(chǎn)生裂紋，而且可形成干燥涂布量多的厚油墨接受層。
作為上述第二表面處理工序使用的硼酸或硼酸鹽，雖然可使用與形成油墨接受層時(shí)，或第一表面處理工序使用的相同的硼酸或硼酸鹽，但尤其是從上述的油墨接受層形成階段的凝膠化速度或交聯(lián)速度，使用中產(chǎn)生的油墨接受層用涂布液的粘度變化，及對形成的油墨接受層抑制產(chǎn)生裂紋的效果等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用硼砂。第二表面處理工序中，在第一表面處理過的基材上，優(yōu)選涂布液恰好成為不溢流程度的涂布量。雖然取決于第一表面處理過的基材的吸收性，但第二表面處理的涂布液溢流多時(shí)，在涂布油墨接受層用涂布液時(shí)，油墨接受層用涂布液會(huì)通過第二表面處理所用涂布液的溢流有可能產(chǎn)生浮動(dòng)，由于有降低油墨接受層與基材的粘附性的情況，故優(yōu)選進(jìn)行調(diào)節(jié)。
此外，第二表面處理工序，為了按固體成分換算成為0.05～2.0g/m2的干燥涂布量，優(yōu)選調(diào)節(jié)選自硼酸與硼酸鹽組成的組的1種以上的固體成分濃度。第二表面處理工序使用含有選自硼酸及硼酸亍組成的組的1種以上的涂布液，例如，使用硼砂5％水溶液，把該水溶液涂布在第一表面處理過的底涂層上。上述涂布液中，根據(jù)需要為了脫泡也可以含有醇等的溶劑。
此外，第一及第二表面處理工序中所進(jìn)行涂布的涂布液的干燥涂布量，可由第一與第二表面處理的關(guān)系適當(dāng)?shù)貨Q定。例如，減少第一表面處理工序中的涂布量時(shí)，可以通過增加第二表面處理工序中的涂布量來進(jìn)行補(bǔ)充，但考慮涂布量容易控制，及與以后進(jìn)行的第二表面處理工序中涂布量的關(guān)系，優(yōu)選第一表面處理工序中的干燥涂布量為0.1～1.0g/m2，考慮涂布速度與第一表面處理中涂布量的關(guān)系，優(yōu)選第二表面處理工序中的涂布液的干燥涂布量為0.3～1.5g/m2。上述潤濕表面不是均勻面而是對上述涂布液來說有凹部，通過使上述粘結(jié)劑在該凹部內(nèi)產(chǎn)生交聯(lián)，可確保油墨接受層對基材的粘附性或固定效果。這成為凹部內(nèi)有交聯(lián)粘結(jié)劑的構(gòu)成，對形成的被記錄介質(zhì)來講也成為有效的構(gòu)成。上述油墨接受層用涂布液的調(diào)制，優(yōu)選使用將選自硼酸與硼酸鹽組成的組的1種以上與氧化鋁水化合物分散液混合，在即將涂布前將得到的混合液與作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇水溶液混合成涂布液的混合裝置。這樣由于可以減輕制造過程中所產(chǎn)生的涂布液的經(jīng)時(shí)上升或凝膠化，故可以實(shí)現(xiàn)提高生產(chǎn)效率。上述使用的氧化鋁水合物分散液中顏料的固體成分濃度優(yōu)選是10～30質(zhì)量％。超過上述范圍時(shí)，由于顏料分散液的粘度升高，油墨接受層的粘度也升高，故有時(shí)涂布性產(chǎn)生問題。
有關(guān)油墨接受層的實(shí)施方案例中，作為油墨接受層的構(gòu)成，由于使油墨接受層中粘結(jié)劑的存在相對于顏料處于恰當(dāng)位置，因此可以使涂布液所賦予的、主要是顏料及粘結(jié)劑形成的細(xì)孔分布均勻化。同時(shí)由于利用2種涂布液間的液-液界面的高速、高幾率的反應(yīng)狀態(tài)，形成防止粘結(jié)劑從涂布液流失到基材側(cè)的實(shí)質(zhì)上的阻隔層區(qū)域，故也可以使交聯(lián)度本身增大。最好是，為了有效除去涂布液內(nèi)存在的溶劑，為了在交聯(lián)反應(yīng)等時(shí)從涂布液中很好地除去為溶解涂布液的粘結(jié)劑用的溶劑(PVA時(shí)用水(作為對氧化鋁的灰塵對策優(yōu)選純水))等的液體成分，所以油墨用被記錄介質(zhì)，作為支撐油墨接受層用的基材，可以具有能滲透涂布液液體成分的多孔體(紙、紙漿、多孔層等)。
底涂層或上述油墨接受層中，可以根據(jù)需要適當(dāng)?shù)睾凶鳛槠渌砑觿┑念伭戏稚?、增粘劑、流?dòng)性改進(jìn)劑、消泡劑、抑泡劑、脫模劑、滲透劑、著色顏料、著色染料、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑、耐水化劑、染料固定劑等。
本發(fā)明的油墨被記錄介質(zhì)的油墨接受層的形成，本發(fā)明者們認(rèn)為是起因于下述所列舉現(xiàn)象進(jìn)行的結(jié)果。首先，推斷由于基材表面處理用的硼酸或硼酸鹽與油墨接受層用涂布液中的聚乙烯醇的作用，即由于凝膠化和/或交聯(lián)反應(yīng)，(1)抑制聚乙烯醇向底涂層滲透，故可以使油墨接受層內(nèi)的粘結(jié)劑比較均勻地分布，此外，在油墨接受層形成時(shí)的干燥階段，(2)由于凝膠化和/或交聯(lián)反應(yīng)引起粘度上升，故可以降低涂布液的流動(dòng)等。此外，尤其是油墨接受層的形成材料使用氧化鋁水合物時(shí)，由于氧化鋁水合物與硼酸或硼酸鹽的交聯(lián)反應(yīng)，形成所謂的無機(jī)聚合物，估計(jì)硼酸或硼酸鹽與氧化鋁水合物及聚乙烯醇的相互作用有助于抑制油墨接受層的裂紋。
作為本發(fā)明使用的基材，只要是可進(jìn)行后述表面處理的基材，就沒有特殊限定，但對油墨用被記錄介質(zhì)的表面實(shí)施鑄涂工序，形成光澤面的情況，由于水或溶劑成分由于從基材內(nèi)面進(jìn)行蒸發(fā)，故優(yōu)選纖維狀基體，即紙基材。紙基材包括在原紙上實(shí)施淀粉、聚乙烯醇等的施膠壓榨的紙或在原紙上設(shè)涂布層的美術(shù)紙、涂層紙、鑄型涂層紙等的涂布紙等。
在油墨用被記錄介質(zhì)的表面實(shí)施鑄涂工序形成光澤面時(shí)，作為基材使用紙的情況，優(yōu)選能完全覆蓋紙基材(原紙)的纖維素漿纖維或質(zhì)地的厚度的涂層作為油墨接受層的底涂層設(shè)置。沒有被覆蓋的情況，在涂布油墨接受層時(shí)，容易產(chǎn)生其纖維或質(zhì)地引起的涂布不均(線條狀缺陷等)，由于油墨接受層中或油墨接受層表面附近或表面存在纖維素漿纖維，故即使是對油墨用被記錄介質(zhì)的表面實(shí)施鑄涂處理，有時(shí)也難得到良好且均勻的鑄涂面，即類似照片的高光澤面。為了覆蓋紙基材的纖維素漿，涂層的干燥涂布量優(yōu)選是10g/m2以上，更優(yōu)選是15g/m2以上。干燥涂布量不足10g/m2時(shí)，難完全覆蓋基材的纖維素漿纖維或質(zhì)地，有時(shí)影響光澤性。
底涂層可以使用含過去公知的顏料與粘結(jié)劑的涂布液形成，但優(yōu)選有油墨接受性。底涂層可在基材的至少一面設(shè)一層以上。如果考慮油墨用被記錄介質(zhì)的環(huán)境卷邊的穩(wěn)定性，優(yōu)選底涂層設(shè)在基材正反兩面。本發(fā)明使用的基材也包括設(shè)置上述底涂層的紙基材。如果考慮鑄涂工序中基材內(nèi)面產(chǎn)生的水或溶劑成分的蒸發(fā)，或在后述的第一及第二表面處理工序中向基材上涂布的涂布液的涂布性(潤濕性)或在基材上所形成的油墨接受層用形成材料的涂布性等，優(yōu)選基材的透氣度(JIS P 8117)為1500～5000秒。透氣度不足上述范圍時(shí)，由于基材的致密性低，在后述的第一及第二表面處理工序中的交聯(lián)劑(涂布液中的硼酸鹽)的滲透高，產(chǎn)生交聯(lián)劑全部不能發(fā)揮作用的情況?；蛐枰嗟耐坎剂?。此外，在第二表面處理工序中，雖然優(yōu)選恰好為不溢流進(jìn)行滲透的涂布狀態(tài)，但涂布量難調(diào)節(jié)，CD/MD方向所有區(qū)域中的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的涂布困難。
另一方面，基材的透氣度超過上述范圍時(shí)，在后述的第一及第二表面處理工序中進(jìn)行涂布的涂布液的滲透性低，將油墨接受層用涂布液涂布在基材上時(shí)，油墨接受層用涂布液因第二表面處理使用的涂布液溢流產(chǎn)生浮動(dòng)或在形成的油墨接受層上有時(shí)雖少但有裂紋。此外，鑄涂時(shí)，基材內(nèi)面產(chǎn)生的水或溶劑成分難蒸發(fā)，有時(shí)不能得到良好的光澤面。由于同樣的理由，基材優(yōu)選施膠度100～400秒，貝克平滑度100～500秒為宜。另外為了得到有銀鹽照相同樣質(zhì)感、高級(jí)感的記錄介質(zhì)，優(yōu)選基材的單位面積重量為160～230g/m2，凱勒剛性(J.Jappi No.40、縱向網(wǎng)孔)為7～15mN。
對本發(fā)明使用的油墨接受層的形成材料進(jìn)行說明。油墨接受層可通過涂布含顏料和粘結(jié)劑的涂布液形成。作為顏料，著眼于染料固定性、透明性、印刷濃度、顯色性及光澤性，最好含有氧化鋁水合物作為主要成分，但也可以使用下述顏料。例如，作為無機(jī)顏料是輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成非晶二氧化硅、膠體二氧化硅、三氧化二鋁、氫氧化鎂等；作為有機(jī)顏料是苯乙烯系塑料顏料、丙烯酸系塑料顏料、聚乙烯粒子、微膠囊粒子、尿素樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子等?？梢允褂脧闹羞x出的1種，或根據(jù)需要將選出的2種組合使用。
作為氧化鋁水合物，例如，優(yōu)選適當(dāng)使用下述一般式表示的水合物。
Al2O3-n(OH)2n·mH2O (1)(上述式中，n表示0、1、2或3任一個(gè)值，m表示0～10、優(yōu)選0～5范圍的值。但m與n不能同時(shí)為0。多數(shù)情況mH2O由于是表示與結(jié)晶格的形成無關(guān)可脫離的水相，故m可以取整數(shù)或不是整數(shù)的值。另外，對這種材料加熱時(shí)m有可能成為0值。)氧化鋁水合物一般可以采用如美國專利第4242271號(hào)說明書、美國專利第4202870號(hào)說明書所述的烷氧基鋁進(jìn)行水解或鋁酸鈉進(jìn)行水解的方法，或特公昭57-447605號(hào)公報(bào)等所述的在鋁酸鈉等的水溶液中加入硫酸鋁、氯化鋁等水溶液進(jìn)行中和的方法等公知的方法進(jìn)行制造。本發(fā)明中適用的氧化鋁水合物是采用X射衍射法分析呈現(xiàn)水軟鋁石(boehmite)結(jié)構(gòu)或非晶的氧化鋁水合物，尤其是可列舉特開平7-232473號(hào)公報(bào)、特開平8-132731號(hào)公報(bào)、特開平9-66664號(hào)公報(bào)、特開平9-76628號(hào)公報(bào)等所述的氧化鋁水合物。
為了對油墨用被記錄介質(zhì)表面賦予光澤性在采用里維特法使油墨接受層成潤濕狀態(tài)進(jìn)行鑄涂的情況，優(yōu)選使用取向傾向小的平板狀氧化鋁水合物。平板狀氧化鋁水合物由于水分吸收性好，再濕液易滲透，故油墨接受層膨潤，易引起氧化鋁水合物粒子的再排列。因此可獲得高光澤性。此外，由于再濕液高效率地進(jìn)行滲透，故鑄涂時(shí)的生產(chǎn)效率也高。
本發(fā)明中，形成油墨接受層用的液布液使用的粘結(jié)劑，使用聚乙烯醇。作為聚乙烯醇的含有量，相對于氧化鋁水合物優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。本發(fā)明中作為形成油墨接受層時(shí)使用的粘結(jié)劑，可以與上述的聚乙烯醇并用，也可以使用過去公知的粘結(jié)劑。
使如上所述地形成的油墨接受層的形成材料中含有選自硼酸與硼酸鹽組成的組的一種以上，這在油墨接受層的形成上極有效。作為此時(shí)可以使用的硼酸，不僅是原硼酸(H3BO3)，還可列舉偏硼酸或次硼酸等。作為硼酸鹽優(yōu)選是上述硼酸的水溶性鹽，具體地可列舉例如硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O、NaBO2·4H2O等)或硼酸鉀鹽(K2B4O7·5H2O、KBO2等)等的堿金屬鹽、硼酸銨鹽(NH4B4O9·3H2O、NH4BO2等)、硼酸鎂鹽或鈣鹽等的堿土類金屬鹽等。
著眼于涂布液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性和抑制產(chǎn)生裂紋的效果，優(yōu)選使用原硼酸。此外，作為其使用量，相對于油墨接受層中的聚乙烯醇，優(yōu)選在硼酸固體成分1.0～15.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。即使是在該范圍內(nèi)，有時(shí)由于制造條件也產(chǎn)生裂紋必須進(jìn)行選擇。而，超過上述范圍時(shí)，由于涂布液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性降低而不優(yōu)選。即，進(jìn)行生產(chǎn)時(shí)由于長期地使用涂布液，硼酸的含有量增多時(shí)，在此期間涂布液的粘度上升，或者引起凝膠化物的產(chǎn)生，必須頻繁地更換涂布液或清掃涂布器頭等，生產(chǎn)效率明顯地降低。此外，超過上述范圍時(shí)，由于后述的第一及第2表示處理同樣的理由，在鑄涂工序容易產(chǎn)生點(diǎn)狀的表面(鑄涂面)缺陷，有時(shí)不能得到均勻而良好的光澤面。
如上所述形成的油墨接受層，從實(shí)現(xiàn)高油墨吸收性、高固定性等目的及效果的觀點(diǎn)，該細(xì)孔物性優(yōu)選滿足下述的條件。首先，油墨接受層的細(xì)孔容積應(yīng)在0.1～1.0cm3/g的范圍內(nèi)。即，細(xì)孔容積不足上述范圍時(shí)，不能得到充分的油墨吸收性，成為油墨吸收性差的油墨接受層，有時(shí)可能產(chǎn)生油墨溢流、圖像滲潤。而，超過上述范圍時(shí)，油墨接受層有容易產(chǎn)生裂紋或掉粉的傾向。另外，油墨接受層的BET比表面積優(yōu)選是20～450m3/g。不足上述范圍時(shí)，不能得到充分的光澤性，此外，由于霧度增加(因透明性降低)，故有可能圖像似乎蒙著“白霧”。又，該情況由于油墨中的染料吸收性降低而不優(yōu)選。而，超過上述范圍時(shí)，由于油墨接受層容易產(chǎn)生裂紋而不優(yōu)選。此外，細(xì)孔容積、BET比表面的值采用氮?dú)馕矫撾x法求出。
另外，形成油墨接受層的情況，通過采用本發(fā)明制造方法，油墨接受層的厚度與過去相比自由度增大，即可比過去增厚?？紤]高油墨吸收性，優(yōu)選其干燥涂布量是30g/m2以上，更優(yōu)選涂布量上限為50g/m2。不足30g/m2的情況，尤其是在深藍(lán)、洋品紅、黃的3色油墨中除了黑油墨外，加入多種淡色油墨用于打印機(jī)時(shí)，不能得到充分的油墨吸收性，即產(chǎn)生油墨溢流，或成為滲色的情況，甚至油墨染料擴(kuò)散到基材中，有時(shí)降低印刷濃度。而，超過50g/m2時(shí)，可能產(chǎn)生不能完全抑制產(chǎn)生裂紋的情況。如果是在30g/m2以上，即使是高溫高濕環(huán)境由于可得到呈現(xiàn)充分油墨吸收性的油墨接受層而優(yōu)選，干燥涂布量為50g/m2以下時(shí)，更難產(chǎn)生油墨接受層的涂布不均，可以制造穩(wěn)定厚度的油墨接受層而更優(yōu)選。為了形成油墨接受層，可以通過一次涂布和干燥的工序，也可以通過多次涂布的工序來獲得總的干燥涂布量。例如，在兩次涂布的工序中，在第1次涂布和干燥之后獲得干燥涂布量為20g/m2，在第2次涂布和干燥之后獲得干燥涂布量為g/m2，這樣就可形成具有干燥涂布量為40g/m2的油墨接受層。
本發(fā)明提供的一種方法，即在采用多次涂布形成油墨接受層時(shí)，可以獲得防色料劣化劑在深度方向上的所定的濃度分布。
本發(fā)明的第一、第二表面處理工序使用的涂布液中所含的硼酸、硼酸鹽，可以使用與作為前述油墨接受層形成材料使用的相同的硼酸、硼酸鹽。著眼于抑制產(chǎn)生裂紋的效果，最優(yōu)選含有四硼酸鈉(硼砂)。
上述說明的油墨接受層、表面處理工序中的各涂布涂的涂布，為了得到如前述的適宜的涂布量，適當(dāng)選擇使用例如，各種刮液器、輥涂器、氣刀涂布器、棒涂器、棒刮涂布器、簾形涂布器、槽輥涂布器、采用擠壓方式的涂布器、采用滑動(dòng)加料斗方式的涂布器、施膠機(jī)等的各種涂布裝置，采用聯(lián)機(jī)、脫機(jī)進(jìn)行涂布，涂布時(shí)為了調(diào)節(jié)涂布液的粘度，可以加熱涂布液，也可以加熱涂布器頭。
涂布后的干燥，例如可以適當(dāng)選擇使用直線隧道式干燥機(jī)、半圓形干燥機(jī)、空氣循環(huán)干燥器、正弦曲線空氣浮子干燥機(jī)等的熱風(fēng)干燥機(jī)、利用紅外線、加熱干燥、微波等的干燥機(jī)。
以下，對有關(guān)防色料劣化劑外添方法的實(shí)施方案進(jìn)行說明。
以下，對本發(fā)明防色料劣化劑進(jìn)行說明。本發(fā)明的所謂防色料劣化劑，是指由于氣體及光等使染料劣化，故為保護(hù)染料，提高染料耐候性的化合物，可列舉受阻胺系化合物、受阻酚系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、硫脲系化合物、秋蘭姆系化合物、亞磷酸酯系化合物等，但不限定于這些化合物。從耐光性、耐濕性、耐水性等觀點(diǎn)考慮，防色料劣化劑中最優(yōu)選受阻胺系化合物。
作為受阻胺系化合物，優(yōu)選分子內(nèi)有下述式(I)所示受阻胺結(jié)構(gòu)的一種以上的化合物。
式中，R1～R4分別單獨(dú)是C1～C5的低級(jí)烷基，最優(yōu)選是甲基或乙基。R5沒有特殊限制，是氫原子、低級(jí)烷基、芐基、芳基、乙?；⑼檠趸?、芐氧基等。A沒有特殊限制，是烷基、烷氧基、氨基、酰胺基、羧基等。另外，A可以是例如丙二酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸等的二羧酸的酯，或者是三羧酸或四羧酸的酯等，也可以是與其受阻胺結(jié)構(gòu)連接的基。還有，A可以是具有(甲基)丙烯酸酯基等的乙烯基，該情況也可以是側(cè)鏈有受阻胺結(jié)構(gòu)的聚合物。
作為溶解本發(fā)明防色料劣化劑的有機(jī)溶劑，沒有特殊限定，可列舉醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類，甲基異丁基酮、甲乙酮、丙酮等的酮類，二乙醚、乙基甲醚等的醚類，異丙醇、甲醇、乙醇等的醇類。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選在涂布含有防色料劣化劑的涂布液之后相繼進(jìn)行快速干燥處理，以使溶劑有效地蒸發(fā)而獲得防色料劣化劑在深度方向上的所定的分布。例如，溶劑在80℃以上，優(yōu)選在80℃～180℃的范圍可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果，也可以根據(jù)所用的防色料劣化劑的類型來選擇。
本發(fā)明中，作為向油墨用被記錄介質(zhì)中外添加上述防色料劣化劑的方法，防色料劣化劑溶解于至少1種以上的有機(jī)溶劑形成防色料劣化劑溶液，完全溶解后，可涂布在所形成的油墨接受層上。防色料劣化劑的固體成分濃度為0.5～30質(zhì)量％時(shí)容易涂布。從精加工后的油墨用被記錄介質(zhì)的外觀上考慮，防色料劣化劑的涂布方式優(yōu)選對接受面以非接觸的涂布方法，可列舉口模式涂布、氣刀涂布、噴涂等，但沒有特殊限定，也可以使用輥涂器、棒涂器、槽輥涂布器等接觸式的涂布方法。
在防色料劣化劑完全滲透之前的短時(shí)間內(nèi)進(jìn)入干燥工序是重要的。優(yōu)選在10秒鐘內(nèi)、更優(yōu)選在5秒鐘內(nèi)進(jìn)入干燥工序。從開始到完成的干燥工序的時(shí)間優(yōu)選在1分鐘內(nèi)，更優(yōu)選在30秒鐘內(nèi)。為了有效干燥，可以通過控制干燥空氣的量來實(shí)現(xiàn)。
上述油墨接受層中，作為防色料劣化劑的優(yōu)選含有量，相對于顏料固體成分優(yōu)選0.5～10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。通過成為上述的下限以上，可得到充分抑制褪色效果。另外，通過成為上述的上限以下，可以防止引起油墨吸收性的降低。
如圖3所示，本發(fā)明的防色料劣化劑在相對于距油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较蜻_(dá)30μm的范圍內(nèi)，含上述防色料劣化劑濃度不同的2個(gè)部位，這些部位中選優(yōu)選防色料劣化劑濃度高的高濃度部位，比前述防色料劣化劑濃度低的低濃度部位位于前述油墨接受層深度方向的記錄面?zhèn)取Ｓ纱丝梢猿浞职l(fā)揮防著色劑劣化劑的效果。更優(yōu)選防色料劣化劑比油墨接受層的記錄面?zhèn)扔兄饾u減少的濃度分布。由此類似于染料的滲透由于存在防著色劑劣化劑可進(jìn)一步發(fā)揮效果。防著色劑劣化劑的濃度分布最優(yōu)選在相對于距油墨接受層的記錄面深度方向達(dá)15μm的位置，有相對于距記錄面深度方向有減少的濃度分布。更優(yōu)選在距記錄側(cè)表面深15μm的上部中任意選取10μm厚的區(qū)域一直存在防色料劣化劑沿深度方向而呈逐漸減少的濃度分布。例如，防色料劣化劑在深度方向上的濃度分布在表面到10μm深、在3μm～13μm深以及在5μm～15μm深的任一個(gè)區(qū)域中都呈減少。最優(yōu)選在記錄側(cè)表面深15μm的上部中任意選取5μm厚的區(qū)域一直存在防色料劣化劑沿深度方向而呈逐漸減少的濃度分布。例如，防色料劣化劑在深度方向上的濃度分布在表面至5μm深、在3μm～8μm深以及在10μm～15μm深的任一個(gè)區(qū)域中都呈減少。
在所述任選區(qū)域的濃度遞減率高于處于15μm深之外的相同深度的遞減率。
這里的所謂減少可以是階段性地，也可以是連續(xù)的，兩者都可以。防色料劣化劑的最高濃度部位的濃度相對于最低濃度部位的濃度優(yōu)選是1.5倍以上。如果濃度差是1.5倍以下，則不能發(fā)揮其效果防著色劑劣化劑的比例增加，不能得到期望的效果。另外，更優(yōu)選該濃度差在相對于距油墨接受層的記錄面深度方向達(dá)15μm的位置存在。
如上所述形成油墨接受層后，可采用鑄涂法在油墨接受層的表面形成光澤面。對其制造方法進(jìn)行說明。所謂鑄涂法是將呈潤濕狀態(tài)或有塑性狀態(tài)的油墨接受層緊貼在被加熱的鏡面狀滾筒(鑄涂鏡筒)面上，在緊貼的狀態(tài)下干燥、該鏡面轉(zhuǎn)印在油墨接受層表面上的方法，作為代表性的方法有直接法，リウエツト法(間接法)、凝固化三種。這些的鑄涂法可以利用任何一種，但如前所述，本發(fā)明中油墨用被記錄介質(zhì)的油墨接受層優(yōu)選使用氧化鋁水合物，該情況，優(yōu)選是由于通過使用リウエット鑄涂法可得到高光澤面而更優(yōu)選。
本發(fā)明的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，還可以增加在基材反面(與形成油墨接受層側(cè)相反側(cè)的面)形成反面層的工序，制造有反面層的油墨用被記錄介質(zhì)。形成反面層，是為了降低印刷前或印刷后產(chǎn)生的卷縮曲采用的有效方法。
如果考慮抑制產(chǎn)生卷曲的效果，最好吸濕時(shí)基材表面?zhèn)鹊牡淄繉雍?或油墨接受層產(chǎn)生同樣的收縮，優(yōu)選使用與這些層相同系統(tǒng)的顏料和粘結(jié)劑。尤其是更優(yōu)選用與作為厚層的油墨接受層的形成材料相同系統(tǒng)的顏料和粘結(jié)劑，反面層形成可以在第一表面處理之前后、油墨接受層形成后，或鑄涂工序后的任何一種情況進(jìn)行。
此外，制造本發(fā)明的油墨用被記錄介質(zhì)的情況，也可以根據(jù)需要在上述反面層與基材之間設(shè)類似前述底涂層的其他層。該情況反面層側(cè)也可以形成光澤面，可制得正反兩面具有光澤面的油墨用被記錄介質(zhì)。此外，若對反面層，或反面層和/或其他層賦予印刷性能則也可以兩面印刷。
另外，設(shè)反面層時(shí)為了抑制油墨接受層同樣的裂紋，可以在基材上對反面?zhèn)纫策M(jìn)行上述第一表面處理/第二表面處理/反面形成，即第一表面處理后進(jìn)行第二表面處理，基材在維持潤濕狀態(tài)期間進(jìn)行反面層用涂布液的涂布，進(jìn)行干燥。但根據(jù)情況(即根據(jù)反面層產(chǎn)生裂紋的狀況)，有時(shí)可只在第一、第二表面處理的任何一方進(jìn)行。如上述制造的油墨用被記錄介質(zhì)的構(gòu)成，作為一個(gè)適用例子用如圖7的截面模式圖表示。即，是原紙1，含有顏料、粘結(jié)劑等的底涂層2、底涂層3、含有硼砂涂布液經(jīng)涂布干燥的表面處理4、含有硼砂的涂布液經(jīng)涂布的表面處理5、經(jīng)該表面處理在底涂層/原紙維持濕潤狀態(tài)期間涂布、干燥的油墨接受層6(含水有氧化鋁水合物、聚乙烯醇、硼酸等)、含有顏料、粘結(jié)劑等的反面層7構(gòu)成。
以下，列舉實(shí)施例與比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，便本發(fā)明不受這些例限定。
首先，對本發(fā)明中使用的各種物性值的測定方法，和評(píng)價(jià)方法進(jìn)行說明。
把試料裁切成A4尺寸，在氣溫23℃及濕度50％的條件下分別將5枚試料放置2小時(shí)以上，然后按照J(rèn)IS P8122對每1枚進(jìn)行施膠度的測定，求5枚的平均值。
把試料在與上述施膠度測定時(shí)同樣的狀態(tài)下放置后，按照J(rèn)IS P8177對每1枚進(jìn)行測定，求5枚值的平均值。
把試料在與上述測定施膠度時(shí)同樣的狀態(tài)下放置后，按照J(rèn)IS P8119對每1枚進(jìn)行測定，求5枚的平均值。
<凱勒剛性>
把試料在與上述測定施膠度時(shí)同樣的狀態(tài)下放置后，按照J(rèn).TappiNo.40對每1枚縱向進(jìn)行測定，求5枚值的平均值。
<BET比表面積、細(xì)孔容積>
把氧化鋁水合物充分加熱脫氣后，通過采用氮?dú)馕浇馕ǖ难b置(カンタクロ-ム公司制、オ-トソ-ブ1)進(jìn)行測定。BET比表面積的計(jì)算采用Brunauer等的方法(參照J(rèn).Am.Chem.Soc.，60卷，309，1938年)。細(xì)孔容積的計(jì)算采用Barrett等的方法(參照J(rèn).Am.Chem.Soc.，73卷、373、1951年)<光澤度>
按照J(rèn)IS Z8741，使用光澤度計(jì)(商品名VG2000、日本電色工業(yè)公司制)，測定20度的鏡面光澤度。
<圖像堅(jiān)固性>
記錄物的制作使用噴墨方式照片用打印機(jī)(商品名PIXUS 950i佳能公司制)，上述各記錄介質(zhì)的記錄面上印刷黑、深藍(lán)、洋品紅、黃色的100％負(fù)載的全部印樣用于試驗(yàn)。
<臭氧試驗(yàn)>
耐臭氧性的評(píng)價(jià)方法使用分光光度計(jì)，光譜儀(グレタグマクベス公司制)，測定上述記錄物試驗(yàn)前的圖像濃度與試驗(yàn)后的圖像濃度，由下式求濃度殘存率。
濃度殘存率(％)＝試驗(yàn)后的圖像濃度/試驗(yàn)前的圖像濃度×100耐臭氧性評(píng)價(jià)按照以下所述判斷標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。使用臭氧曝曬試驗(yàn)機(jī)(スガ試驗(yàn)機(jī)公司制)對上述制成的圖像進(jìn)行耐氣體曝曬試驗(yàn)。
·試驗(yàn)條件臭氧濃度2.0ppm試驗(yàn)時(shí)間1.5小時(shí)試驗(yàn)層內(nèi)溫度濕度條件23℃、60％RH利用臭氧曝曬試驗(yàn)后的圖像濃度殘存率(％)和目視判斷，按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐氣體性。
4Bk濃度殘存率為80％以上，其他顏色的濃度殘存率為90％以上，與試驗(yàn)前相比色調(diào)沒變化。
3Bk濃度殘存率70％以上不足80％、其他顏色的濃度殘存率80％以上不足90％，與試驗(yàn)前相比色調(diào)略有變化(除樣品被認(rèn)定為“1”或“2”的)。
2Bk濃度殘存率不足70％，其他顏色的濃度殘存率70％以上不足80％，與試驗(yàn)前相比明鮮地成為其他的色調(diào)(除樣品被認(rèn)定為“1”的)。
1各色的濃度殘存率不足70％，與試驗(yàn)前相比明顯地變成其他色調(diào)。
<第2次臭氧試驗(yàn)>
臭氧試驗(yàn)結(jié)束后，使用同樣的樣品同樣地再一次進(jìn)行同樣的臭氧試驗(yàn)。
按照上述判斷標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。
<油墨吸收性>
使用BJF900(佳能公司制)，分別印刷作為單色的黃、洋品紅、深藍(lán)、黑的每邊3cm的正方形的各100％印刷部，和作為2次色的紅(黃100％與洋品紅100％的2次色)、藍(lán)(洋品紅100％與深藍(lán)100％的2次色)、綠(黃100％與深藍(lán)100％的2次色)的每邊3cm的正方形的各100％印刷部。通過對印刷部目視觀察與指觸進(jìn)行四等級(jí)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下述。
4剛印刷后，全部2次色圖像中油墨不粘手指。
3剛印刷后，2次色圖像有極少的油墨溢流，但短時(shí)間內(nèi)被吸收，且剛印刷后全部單色圖像中，油墨不粘手指。
2剛印刷后，2次色圖像有微少的油墨溢流，比評(píng)價(jià)3的情況更長一點(diǎn)時(shí)間才被吸收，且剛印刷后的單色圖像中的全部油墨不粘手指。
1剛印刷后，單色圖像中的任何一種油墨都粘手指。
首先，如下述地制作基材。在濾水度450ml CSF(Canadian StandaradFreeness)的闊葉樹木片硫酸法紙漿(LBKP)80質(zhì)量份、濾水度48molCSF的針葉樹木片硫酸法紙漿(NBKP)20質(zhì)量份組成的紙漿中，外添陽離子淀粉0.60質(zhì)量份、重質(zhì)碳酸鈣10質(zhì)量份、輕質(zhì)碳酸鈣15質(zhì)量份、烷基烯酮二聚物0.10質(zhì)量份、陽離子性聚丙烯酸胺0.03質(zhì)量份，制備紙料后，使用長網(wǎng)抄紙機(jī)進(jìn)行抄造，進(jìn)行3段的濕加壓，使用多筒式干燥機(jī)進(jìn)行干燥。然后使用施膠壓榨裝置浸漬氧化淀粉水溶液使固體成分為1.0g/m2，干燥后進(jìn)行機(jī)械壓延精加工，得到單位面積重量155g/m2、施膠度100秒、透氣度50秒、貝克平滑度30秒、凱勒剛性11.0mN的基材。
然后，在上述得到的基材上，如下述地形成底涂層。首先，作為形成底涂層使用的涂布液，在高嶺土(ウルトラホヮィト90 Engelnard公司制)/氧化鋅/氫氧化錫按重量比65/10/25組成的填料100質(zhì)量份、與市售聚丙烯酸系分散劑0.1質(zhì)量份組成的固體成分濃度70質(zhì)量％的漿液中，添加市售的苯乙烯-丁二烯系膠乳7質(zhì)量份，調(diào)節(jié)成固體成份60質(zhì)量％得到組合物。然后使用刮涂器把該組合物涂布在基材的兩面，進(jìn)行干燥使干燥涂布量為15g/m2。此后，進(jìn)行機(jī)械在壓延精加工(線壓150kgf/cm)，得到單位面積重量185g/m2，施膠率300秒、透氣度3000秒、貝克平滑度200秒、凱勒剛性11.5mN的帶底涂層的基材。對裁切的A4尺寸的5枚樣品分別測定帶底涂層基材的白色度，求其平均值。結(jié)果是L*95、a*0、b*-2(作為JIS Z 8729的色調(diào)求出)。
對上述得到的底涂層，進(jìn)行下述的第一及第二的兩個(gè)工序構(gòu)成的表面處理。首先，第一表面處理工序中，使用加熱到30℃的5質(zhì)量％的硼砂水溶液作為涂布液，使用槽輥涂布器按每分鐘60m/m把該涂布在底涂上使干燥涂布量為0.4g/m2。然后在60℃干燥涂布涂使之固化。接著與上述第一表面處理工序所使用的一樣使用加熱到30℃的5％的硼砂水溶液，使用氣刀涂布器按每分鐘30m速度涂布該涂布液，使?jié)裢坎剂繛?0g/m2(干燥時(shí)的涂布量是0.5g/m2)。目視觀察該涂布量，結(jié)果在底涂層上第二表面處理工序中所賦予的涂布液不溢流，恰好是浸漬的狀態(tài)。
然后，形成油墨接受層，但上述第二表面處理工序中的涂布后，即，涂布液浸漬到底涂層中后立即直接在底涂層上形成油墨接受層。此時(shí)，形成油墨接受層使用的涂布液及涂布方法等如下述。
使作為氧化鋁水合物A的Disperal HP13(サソ-ル公司制)分散在水(作為對氧化鋁的灰塵對策優(yōu)選純水)中使用固體成分為5質(zhì)量％，然后再向其中加入鹽酸，把pH值調(diào)節(jié)到4后攪拌一會(huì)兒。然后邊攪拌該分散液邊升溫到95℃，在該溫度下保持4小時(shí)。再仍保持該溫度用苛性鈉將pH值調(diào)節(jié)到10，進(jìn)行10小時(shí)攪拌，然后將分散液的溫度恢復(fù)到室溫，把pH值調(diào)節(jié)到7～8。再進(jìn)行脫鹽處理，接著添加醋酸進(jìn)行解膠處理，得到膠體溶膠。將膠體溶膠干燥后采用X射線衍射測定所得氧化鋁水合物B的結(jié)果呈現(xiàn)勃姆石結(jié)構(gòu)(類似勃姆石)。此外，此時(shí)的BET比表面積是143g/m2，細(xì)孔容積是0.8cm3/g，電子顯微鏡下的觀察是平板狀。
另外，把聚乙烯醇JM-23(日本醋酸乙烯ビポバ-ル公司制)溶解于水(作為對氧化鋁的灰塵對策優(yōu)選純水)中，得到固體成分9質(zhì)量％的水溶液。再把上述制得的氧化鋁水合物B的膠體溶膠濃縮制備22.5質(zhì)量％的分散液，再添加3％硼酸水溶液，使之相對于氧化鋁水合物B的固體成分按硼酸固體成分換算為0.50質(zhì)量％。然后使用靜力混合器將所得到的含有硼酸氧化鋁水合物與先前制備的聚乙醇水溶液進(jìn)行混合，使氧化鋁水合物固體成分與聚乙烯固體成分的比為100∶8，緊接著把該混合液作為油墨接受層用的涂布液，使用口模式涂布器按每分鐘30m的速度涂布該涂布液，使干燥涂布量為35g/m2。然后，在170℃干燥形成油墨接受層。
然后，在與基材所設(shè)油墨接受層相反側(cè)的面的底涂層上如下述地形成反面層。使作為氧化鋁水合物的Disperal HP13/2(サソ-ル公司制)分散于水(作為對氧化鋁的灰塵對策優(yōu)選純水)中使固體成分為18質(zhì)量％，然后實(shí)施離心分離處理。使用靜力混合器把該分散液，與形成油墨接受層所用相同的聚乙烯醇水溶液進(jìn)行混合使氧化鋁水合物固體成分與聚乙烯醇固體成分的比為100∶9之后，立即使用口模涂布器按每分鐘35m速度進(jìn)行涂布使干燥涂布量為23g/m2。再在170℃干燥形成反面層。
通過在這些層中的硼[B]量來推測在第1層區(qū)域與第2層區(qū)域之間的交聯(lián)度的差。這里，為了測定第1層區(qū)域和第2層區(qū)域中的硼[B]量，第1層區(qū)域中的硼[B]量被認(rèn)為是形成油墨接受層的涂布液中的硼[B]量，第2層區(qū)域中的硼[B]量被認(rèn)為是滲透到第2層區(qū)域的硼[B]量或是第2表面處理液中的硼[B]量。這里，第1層區(qū)域含的硼[B]量是2.61×10-3mol/m2，因第2層區(qū)域?yàn)?.94×10-3mol/m2，故第2層區(qū)域含的硼[B]量應(yīng)為第1層區(qū)域所含硼[B]量的3.8倍。再者，第1層區(qū)域所含的硼[B]量由下述式進(jìn)行計(jì)算。
(油墨接受層干燥涂布量35)×(硼酸量22.5×0.5％)/{(硼酸量22.5×0.5％)+(PVA量22.5×8/100)+(氧化鋁水合物量22.5)}＝0.16g/m2。
0.16/(硼酸1mol分子量6.18)＝2.61×10-3mol/m2另外，第2層區(qū)域所含的硼[B]量由下述式進(jìn)行計(jì)算。{(第二表面處理的干燥涂布量0.5)/(硼砂1mol分子量201.2)}×(硼砂每1mol的B的mol數(shù)4)＝9.94×10-3mol/m2這里，硼砂1mol分子量，由于硼砂相對于底涂層成浸漬狀態(tài)，即干燥狀態(tài)的狀態(tài)，故把硼砂作為Na2B4O7進(jìn)行計(jì)算。
然后，使用輥式涂布器在所設(shè)的油墨接受層上涂布表1所示的受阻胺化合物アデカスタブLA-63P(旭電化工業(yè)公司)的5質(zhì)量％MIBK(甲基異丁基酮)溶液后，使用邁耶棒刮去剩余部分按每分鐘60m進(jìn)行涂布使涂布量為1.3g/m2，即相對于固體成分為4質(zhì)量％。并在涂布后5秒鐘以內(nèi)在110℃干燥20秒鐘得到所期望的油墨用被記錄介質(zhì)。
采用以下的方法測定所得油墨用被記錄介質(zhì)中的受阻胺的濃度分布。使用薄片切片機(jī)切得油墨用被記錄介質(zhì)的截面用于測定。
在下述條件下進(jìn)行FI-IR顯微透過測定的在線分析。
測定裝置Spectrum One(Perkin-elmer公司制)孔徑98×14μm在線分析條件120scan/1step 1μm/1step測定波長1730cm-1(在外添受阻胺前后測定IR、觀測外添前觀測不到的受阻胺產(chǎn)生的吸收。參照圖8A、8B)。
把所得的受阻胺化合物在油墨接受層的深度方向的吸光度變化示于圖9。測定裝置的孔徑由于有14μm，測定是從最初記錄面?zhèn)?μm的深度處在14μm寬進(jìn)行按逐步每1μm地移向深度方向測定到28μm處。由圖9看出此時(shí)的吸光度隨著向深度方向進(jìn)行而減少。該吸光度的變化成為連續(xù)減少到深度15μm位置的變化區(qū)域和從15μm深度位置吸光度變化幾乎等同的定量區(qū)域。因此在到15μm的范圍由于有濃度分布而提高吸收效率，可進(jìn)一步提高防色料劣化劑的效果。此外，在深度方向10μm厚范圍內(nèi)如果有濃度分布，由于實(shí)質(zhì)上可形成陡梯度的分布可以使吸收效率與防色料劣化劑的分布成為理想的狀態(tài)，而，從記錄面看，如果在到15μm的范圍內(nèi)濃度分布的條件作為前提則成為更好的狀態(tài)。深度方向5μm厚的范圍內(nèi)若有濃度分布，同樣地成為理想的狀態(tài)。另外最高吸光度為最低吸光度的約1.8倍。因此說明受阻胺的最高濃度部位有最低濃度部位的約1.8倍。這樣說明受阻胺化合物具有濃度分布。
除了把受阻胺化合物改成表1所示的硫脲化合物ノクセラ-EVR(大內(nèi)新興化學(xué)公司制)以外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行制作，得到本實(shí)施例的油墨用被記錄介質(zhì)。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)硫脲化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
除了把受阻胺化合物改成表1所示的受阻酚化合物Sumilizer MDP-9(住友化學(xué)公司制)以外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行制作，得到本實(shí)施例的油墨用被記錄介質(zhì)。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)受阻酚化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
除了把受阻胺化合物的添加量改成相對于顏料固體成為0.5質(zhì)量％以外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行制作得到本實(shí)施例的油墨用被記錄介質(zhì)。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)受阻胺化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
除了把受阻胺化合物的添加量改成相對于顏料固體成分為10質(zhì)量％以外，其他與實(shí)施例1同樣進(jìn)行制作得到本實(shí)施例的油墨用被記錄介質(zhì)。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)受阻胺化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
對實(shí)施例1的油墨接受層表面，采用里維特鑄涂法如下述地形成光澤面。首先把作為再濕液的水均勻地賦予卷筒使油墨接受層潤濕，該潤濕狀態(tài)與具有加熱到100℃鏡面的滾筒貼緊，按每分鐘30m進(jìn)行干燥，得到本實(shí)施例的油墨用被記錄介質(zhì)。油墨接受層表面光澤度是32％。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)受阻胺化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
除了對實(shí)施例3制成的油墨用被記錄介質(zhì)，使受阻胺的外添工序與鑄涂工序的順序相反以外，其他完全同樣地進(jìn)行得到本實(shí)施例的油墨用被記錄介質(zhì)。油墨接受層表面光澤度是29％。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確定受到阻胺化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
為了替代實(shí)施例1形成的含有氧化鋁水合物的油墨接受層，除了如下述地形成含有二氧化硅的油墨接受層以外，其他與實(shí)施例1同樣地制得本實(shí)施例的被記錄介質(zhì)。油墨接受層用涂布液使用的組合物，使用平均粒子徑80nm的陽離子性膠體二氧化硅(商品名スノ-テックス-ZK、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制)100質(zhì)量份，市售非離子性丙烯酸乳液3質(zhì)量份、與實(shí)施例1所使用同樣的聚乙烯醇7質(zhì)量份組成的組合物。調(diào)節(jié)該組合物使固體成分濃度為25％，使用輥式涂布器進(jìn)行涂布使干燥涂布量為30g/m2，然后進(jìn)行干燥。其他工序與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制得本實(shí)施例的被記錄介質(zhì)。另外與實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)受阻胺化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。
除了不進(jìn)行實(shí)施例1的第一表面處理工序及把第二表面處理工序使用的硼砂水溶液量改成濕涂布量5.2g/m2以外，其他與實(shí)施例1同樣地制得被記錄介質(zhì)。即本記錄介質(zhì)在第2表面處理工序中使用的硼[B]量變?yōu)?.22×10-3mol/m2。另外與實(shí)施例同樣地通過進(jìn)行IR測定確認(rèn)受阻胺化合物具有與實(shí)施例1相同的濃度分布。另外表明該濃度分布最高濃度部位為最低濃度部位的1.49倍。
除了不進(jìn)行實(shí)施例1的第一、第二表面處理2個(gè)工序外，其他與實(shí)施例1同樣地制得油墨用被記錄介質(zhì)。另外與本實(shí)施例1同樣地通過進(jìn)行IR測定確定受阻胺化合物具有濃度分布。此外表明該濃度分布最高濃度部位為最低濃度部位的1.40倍。
除了不進(jìn)行實(shí)施例1的受阻胺化合物的外添加以外，其他與實(shí)施例1同樣地制得油墨用被記錄介質(zhì)。
除了不進(jìn)行實(shí)施例1的第一、第二表面處理2個(gè)工序、省去防著色劑劣化劑涂布后的干燥，進(jìn)行自然干燥以外，其他與實(shí)施例1同樣地制得油墨用被記錄介質(zhì)。另外與實(shí)施例1同地進(jìn)行IR測定的結(jié)果，對總厚度方向呈現(xiàn)大約0.05定量的吸光度，表明外添加的受阻胺化合物均勻地進(jìn)行分散。
除了把實(shí)施例1的受阻胺化合物的外添加方法改成從有機(jī)溶劑的上部把如下所述的受阻胺化合物酸處理液混合到形成油墨接受層用的涂布液中的方法以外，其他同樣地進(jìn)行制得油墨用被記錄介質(zhì)。
首先，使用相對于受阻胺化合物L(fēng)A-63P(旭電化公司制)的堿量的1.05倍當(dāng)量的酸制備受阻胺化合物酸處理液，使受阻胺的量為全部的35重量％。然后除了把實(shí)施例1的受阻胺化合物的外添加方法改成從有機(jī)溶劑的上部把上述的受阻胺化合物酸處理液混合到形成油墨接受層用的涂布液中的方法以外，其他同樣地制得油墨用被記錄介質(zhì)。再有，把受阻胺化合物的酸處理液混合到形成油墨接受層用的涂布液中攪拌調(diào)節(jié)涂布液使之相對于氧化鋁水合物固體成分為4重量％。
與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行IR測定的結(jié)果沒有濃度分布，表明受阻胺化合物在油墨接受層中均勻地進(jìn)行分散。
除了比較例3中把受阻胺的酸處理液改成LX-332(旭電化公司制)受阻胺乳化物以外，其他完全同樣地進(jìn)行制作，制得油墨用被記錄介質(zhì)。另外通過與實(shí)施例1同樣的IR測定，表明沒有濃度分布，受阻胺化合均勻地進(jìn)行分散。
除了比較例2中，把受阻胺化合物改成受阻酚系化合物SumilizerMDP-9(住友化學(xué))與受阻胺LA-63P(旭電化)為1∶3(重量比)的混合物以外，其他完全同樣地進(jìn)行制作得到油墨用被記錄介質(zhì)。另外通過與實(shí)施例1同樣的IR測定表明沒有濃度分布，受阻胺化合物與受阻酚化合物均勻地進(jìn)行分散。
將上述實(shí)施例、比較例中的臭氧試驗(yàn)、第2次臭氧試驗(yàn)、及吸收性的評(píng)價(jià)結(jié)構(gòu)示于表2。
表2



權(quán)利要求
1.油墨用被記錄介質(zhì)，其特征是在構(gòu)成記錄面，設(shè)有含保持油墨色料用的顏料、該顏料的粘結(jié)劑與防色料劣化劑的油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)中，在相對于距前述油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较蜻_(dá)30μm的范圍內(nèi)，含前述防色料劣化劑相對地濃度高的高濃度部位和相對地濃度低的低濃度部位，前述高濃度部位比前述低濃度部位位于記錄面?zhèn)取?br> 2.權(quán)利要求1所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其中，前述油墨接受層中，相對于前述顏料100質(zhì)量份含有前述防色料劣化劑0.5～10質(zhì)量份。
3.權(quán)利要求1所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其中，前述油墨接受層所含的前述防色料劣化劑的最高濃度部位的濃度相對于最低濃度部位的濃度在1.5倍以上。
4.權(quán)利要求1所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其特征是在相對于距前述油墨接受層的記錄面深度方向到15μm的范圍內(nèi)，至少前述防色料劣化劑的濃度相對于沿記錄面深度方向存在減少的濃度分布。
5.權(quán)利要求4所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其特征是在距前述油墨接受層的深度方向任意選取10μm厚的范圍內(nèi)，至少前述防色料劣化劑的濃度相對于沿記錄面深度方向存在減少的濃度分布。
6.權(quán)利要求4所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其特征是在距前述油墨接受層的深度方向任意選取5μm厚的范圍內(nèi)，至少前述防色料劣化劑的濃度相對于沿記錄面深度方向存在減少的濃度分布。
7.權(quán)利要求1所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其中，前述油墨接受層通過將含作為前述顏料的氧化鋁水合物和作為前述粘結(jié)劑的聚乙烯醇、及作為交聯(lián)劑的原硼酸的涂布液涂布在含有四硼酸鹽的濕潤表面上而形成。
8.權(quán)利要求1所述的記錄用被記錄介質(zhì)，前特征在于前述防色料劣化劑是受阻胺化合物。
9.權(quán)利要求1所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其中前述油墨接受層的干燥涂布量是30g/m2以上。
10.權(quán)利要求1所述的油墨用被記錄介質(zhì)，其中，前述油墨接受層通過涂布在吸收性支持體上而形成。
11.油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，其特征是形成如下的油墨接受層構(gòu)成記錄面，設(shè)有含保持油墨色料用的顏料、該顏料的粘結(jié)劑與防色料劣化劑的油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)中，相對于距前述油墨接受層的記錄面?zhèn)壬疃确较颍笆龇郎狭踊瘎┫鄬Φ貪舛雀叩母邼舛炔课缓拖鄬Φ貪舛鹊偷牡蜐舛炔课?，前述高濃度部位比前述低濃度部位位于記錄面?zhèn)鹊挠湍邮軐印?br> 12.油墨被記錄介質(zhì)的制造方法，其特征是在構(gòu)成記錄面，設(shè)有含保持油墨色料用的顏料、該顏料的粘結(jié)劑與防色料劣化劑的油墨接受層的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法中，有形成含使前述粘結(jié)劑進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑的濕潤表面的工序，從前述油墨接受層的表面涂布含前述防色料劣化劑的涂布液的工序，及對該涂布工序之后接著進(jìn)行干燥形成防劣化劑分布的工序。
13.權(quán)利要求11或12的任何一項(xiàng)所述的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，其中，前述潤濕表面，是在構(gòu)成前述油墨用被記錄介質(zhì)的基材的、涂布有含前述交聯(lián)劑的前處理液后進(jìn)行干燥固化成的處理表面上，涂布含前述交聯(lián)劑液體的液面。
14.權(quán)利要求11或12的任何一項(xiàng)所述的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，其中，前述顏料含氧化鋁水合物，前述油墨接受層的干燥涂布量是30g/m2以上。
15.權(quán)利要求11或12所述的油墨用被記錄介質(zhì)的制造方法，其中，涂布含前述防色料劣化劑涂布液的工序之后接著有100℃以上的快速干燥工序。
全文摘要
本發(fā)明目的在于提供兼具更長期的圖像保存性與記錄特性的記錄介質(zhì)和提供可確保實(shí)現(xiàn)該特性的制造方法。是通過將溶劑中溶解有防色料劣化劑的涂布液涂布在油墨接受層上，在使油墨接受層中含有防色料劣化劑時(shí)使之產(chǎn)生高濃度地含防色料劣化劑的高濃度部位和低濃度地含防色料劣化劑的低濃度部位，使高濃度部位位于記錄面?zhèn)取?br> 文檔編號(hào)B41J2/01GK1579802SQ200410058900
公開日2005年2月16日 申請日期2004年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月4日
發(fā)明者永島齊, 三東剛, 佐藤元昭, 淺川浩, 砂田宗克, 角本聰子 申請人:佳能株式會(huì)社