專利名稱：一種涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于印刷制版技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種涂布型熱敏型計(jì)算機(jī)直接版(熱敏型CTP版)及其制備方法。
背景技術(shù)：
印刷和制版技術(shù)近十多年來有很大的發(fā)展和變化，傳統(tǒng)的膠印技術(shù)和預(yù)涂感光膠印版(PS版)正迅速地被CTP(Computer To Plate的簡稱)版代替。至本世紀(jì)初，也就是最近幾年，無論是CTP制版設(shè)備還是版材，都已商品化，并形成了一定的規(guī)模。CTP技術(shù)是激光和計(jì)算機(jī)的結(jié)合，比之傳統(tǒng)的印刷技術(shù)，設(shè)備更先進(jìn)，制版更快捷，還省去了印刷膠片制備和從膠片翻拍到PS版等工序，節(jié)省了原材料并縮短了制版過程。
應(yīng)用于CTP技術(shù)的版材稱CTP版，根據(jù)版材印刷面感受層是感光還是感熱，可分為兩種光敏CTP版和熱敏CTP版。
熱敏CTP版，也稱熱敏型計(jì)算機(jī)直接版。它是一種能被計(jì)算機(jī)控制的紅外激光直接掃描成像的版材。通常的熱敏CTP版涂布有對熱敏感的感熱層，在紅外激光掃描時，感熱層中的激光染料吸收紅外光能量并轉(zhuǎn)變?yōu)闊幔跓岬淖饔孟?，感熱層中的熱產(chǎn)酸物質(zhì)產(chǎn)生質(zhì)子(H+)，在H+的作用下感熱層中的成膜物質(zhì)發(fā)生交聯(lián)或分解。未經(jīng)紅外激光掃描的部分沒有這種變化，從而顯影后形成由成膜物質(zhì)組成的圖像，它是親墨的。
根據(jù)激光掃描后感熱層的變化，熱敏CTP版又可分為正性版和負(fù)性版兩類一般來說，感熱層在激光掃描的部分發(fā)生交聯(lián)的版為負(fù)性熱敏CTP版，顯影后交聯(lián)部分不溶而留下圖像。激光掃描部分的感熱層發(fā)生分解的版為正性熱敏CTP版，顯影之后留下的圖像是未經(jīng)激光掃描的部分。
中國專利CN1380180A公開了一種涂布型負(fù)性熱敏CTP版，這種負(fù)性熱敏CTP版在掃描前需要進(jìn)行預(yù)熱處理，給用戶帶來成本的增加和程序上的繁瑣。本發(fā)明通過對中國專利CN1380180A所公開的負(fù)性熱敏CTP版中感熱層的成膜物質(zhì)進(jìn)行組分的更改，從而獲得正性的熱敏CTP版。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種涂布型正性熱敏CTP版。
本發(fā)明的的另一目的是提供所述涂布型正性熱敏CTP版的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種涂布型正性熱敏CTP版，包括片基和感熱層，片基為通常用于陽圖PS版的片基，感熱層是由重量為100的成膜物質(zhì)、紅外激光染料、熱產(chǎn)酸劑以及交聯(lián)劑，在重量為300～600的有機(jī)溶劑中溶解形成的涂布液，涂布在片基上并在90～120℃溫度下烘干1～5分鐘形成厚度為1～2微米的薄膜。以下詳細(xì)描述感熱層的組分及含量(1)成膜物質(zhì)下述B中的一種或幾種，或者，A中的一種或幾種與B中的一種或幾種按照重量比為1∶(0.3～0.8)組成的組合物，重量為70～85A酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基或多羥甲基酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚物或共聚物；BA中物質(zhì)的羧基衍生物、羧甲基衍生物、磺酸基衍生物。
成膜物質(zhì)的一個典型例子是酚醛樹脂(或?qū)追尤渲?與它的羧酸衍生物的組合物，該組合物重量為70～85，因組成不一樣而有所變化。采用對甲酚醛樹脂及它的羧酸衍生物的組合物時，組合物中對甲酚醛樹脂與羧基(或羧甲基)對甲基酚醛樹脂的重量比為1∶(0.3～0.8)，優(yōu)選方案為1∶(0.4～0.6)。羧甲基化的對甲基酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)示意式可表示為 (2)紅外激光染料，是一種能吸收830nm附近紅外光的物質(zhì)，常用的有箐染料和酞氰染料，典型的紅外激光染料是一種兩端帶萘基的箐染料，染料的重量為5～15，優(yōu)選方案為8～12；其作用是吸收830nm附近紅外光并轉(zhuǎn)化為熱；其結(jié)構(gòu)式如下 (3)熱產(chǎn)酸劑采用二苯基碘鎓鹽或者三嗪(triazine)衍生物，重量為0.1～1.5，優(yōu)選方案為0.5～1.0，在紅外激光或熱作用下能產(chǎn)生H+。典型的熱產(chǎn)酸劑是以六氟磷酸根為負(fù)離子的二苯基碘鎓鹽，它在含氫有機(jī)化合物(通常是溶劑)存在下，受熱或830nm激光作用時，生成六氟磷酸。六氟磷酸是一種強(qiáng)質(zhì)子酸，能釋放出H+。
(4)交聯(lián)劑是多甲氧甲基三聚氰胺，重量為9～20，優(yōu)選方案為12～18。交聯(lián)劑在感熱層中起交聯(lián)的作用。例如，采用對甲酚醛樹脂羧酸衍生物為成膜物質(zhì)時，在適度加熱和H+作用下，它能使羧基化的對甲基酚醛樹脂形成“交聯(lián)”結(jié)構(gòu)。典型的交聯(lián)劑為六甲氧甲基三聚氰胺，其結(jié)構(gòu)式如下 選用作涂布液的溶劑為乙醇，乙二醇單醚、雙醚，1，3-丙二醇單醚、雙醚，二甲基甲酰胺(DMF)或它們的混合物。優(yōu)選方案為1，3-丙二醇雙醚，它與DMF組成混合溶劑，DMF占溶劑總體積的百分比為10-35％，優(yōu)選方案為15-25％。
上述的涂布型正性熱敏CTP版，所述涂布液中還可以增加選自草酸、蘋果酸、檸檬酸或酒石酸的有機(jī)酸，重量為0.5～1.5，優(yōu)選方案為0.8～1.2。
本發(fā)明的正性熱敏CTP版可以用Kodak熱敏CTP版用的顯影液進(jìn)行顯影，也可以用陽圖型PS版的顯影液進(jìn)行顯影，它們都是水性的堿性顯影液。顯影在室溫(20℃左右)進(jìn)行，時間1～5分鐘，優(yōu)選方案為2～3分鐘。
本發(fā)明的正性熱敏CTP版的制備方法如下(1)將重量為100的如下①至④所述組分及含量的物質(zhì)與重量為300～600的溶劑混合制備成均相溶液，溶劑選自乙醇、乙二醇單醚、乙二醇雙醚、1，3-丙二醇單醚、1，3-丙二醇雙醚、DMF中的一種或幾種的混合物①成膜物質(zhì)下述B中的一種或幾種，或者，A中的一種或幾種與B中的一種或幾種按照重量比為1∶(0.3～0.8)組成的組合物，重量為70～85A酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基酚醛樹脂、多羥甲基酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚物、乙烯基苯酚的共聚物；BA中物質(zhì)的羧基衍生物、羧甲基衍生物、磺酸基衍生物；②兩端帶萘基的箐染料，重量為5～15，優(yōu)選方案為8～12；③二苯基碘鎓鹽或者三嗪衍生物，重量為0.1～1.5，優(yōu)選方案為0.5～1.0，典型的二苯基碘鎓鹽是以六氟磷酸根為負(fù)離子；④多甲氧甲基三聚氰胺，重量為9～20，優(yōu)選方案為12～18，典型的例子為六甲氧甲基三聚氰胺；(2)將上述溶液涂布在片基上，涂布量按固體量計(jì)算為1～2克/平方米，相當(dāng)于涂層厚度為1～2微米，涂布后的版在90～120℃溫度下烘干1～5分鐘，即得正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版。烘干的目的，一方面是除去溶劑，另一方面是使涂布的固體層發(fā)生預(yù)先交聯(lián)。典型的片基為經(jīng)電解和陽極氧化的鋁片基，厚度為0.1～0.3毫米。
上述的制備方法中，用作形成均相溶液的有機(jī)溶劑優(yōu)選為1，3-丙二醇雙醚與DMF組成混合溶劑，其中DMF占溶劑總體積的百分比為10～35％。
上述的制備方法中，所述均相溶液中還可加有選自草酸、蘋果酸、檸檬酸或酒石酸的有機(jī)酸，重量為0.5～1.5，優(yōu)選方案為0.8～1.2。
本發(fā)明的正性熱敏CTP版，其感熱層的成膜物質(zhì)，一種組分是酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基(或多羥甲基)酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚或共聚物所形成的羧基、羧甲基或磺酸基衍生物中的一種或數(shù)種，另一種組分是酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基(或多羥甲基)酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚或共聚物(一種或數(shù)種)與它們所形成的羧基、羧甲基或磺酸基衍生物(一種或數(shù)種)所組成的組合物。羧基或羧甲基、磺酸基的引入，增加了感熱層的交聯(lián)靈敏度和與鋁片基的結(jié)合牢固度。本發(fā)明的感熱層中加入了一種三聚氰胺的衍生物——多甲氧甲基三聚氰胺作交聯(lián)劑，它在感熱層中起交聯(lián)的作用。交聯(lián)反應(yīng)的一個例子是交聯(lián)劑的甲氧甲基在H+催化下與磺酸基、羧基或羧甲基脫去甲氧基形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。如以六甲氧甲基三聚氰胺為例，受熱時它與成膜物質(zhì)帶酸性基團(tuán)的組分形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，交聯(lián)反應(yīng)以羧甲基對甲酚醛樹脂為例可表示如下 式中的R代表三聚氰胺的環(huán)。
上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)鍵在紅外激光掃描時被斷開，從而掃描處成為可溶，形成正性圖像。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果本發(fā)明的正性熱敏CTP版上感熱層配方中的成膜物質(zhì)，性質(zhì)穩(wěn)定，成本比較便宜，制備也比較簡單，對產(chǎn)業(yè)化非常有利；感熱層配方中的多甲氧甲基三聚氰胺交聯(lián)劑和適量的二苯基碘鎓鹽，增加了熱交聯(lián)靈敏度，使本發(fā)明的CTP版在涂布的預(yù)先加熱過程就形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，排除了使用時的預(yù)加熱操作，從而使得用戶在使用時很方便。本發(fā)明的正性熱敏CTP版，采用的顯影液與顯影條件與一般的陽圖型PS版基本相同，采用水性的堿性顯影液，既有利于環(huán)保，也為用戶提供了方便。
本發(fā)明的正性熱敏CTP版，不同于其它正性熱敏CTP版的是其感熱層在激光掃描之前，進(jìn)行了暫時性的“交聯(lián)”，使得整個感熱層不溶解在顯影液。這種暫時性的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，在紅外激光掃描時被解開，從而激光掃描部分變得在顯影液可溶解。未解開交聯(lián)結(jié)構(gòu)的部分仍是不溶顯影液的。這樣在紅外激光掃描之后，掃描部分被顯影除去，未掃描部分留下，形成親墨的正性圖像。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1取酚醛樹脂和對甲酚醛樹脂(重量比1∶1)1.2g，羧甲基酚醛樹脂0.55g，紅外光吸收劑(830激光染料)0.2g，六氟磷酸二苯基碘鎓鹽0.02g，六甲氧甲基三聚氰胺0.34g，加到由乙二醇單甲醚5ml、乙醇5ml、二甲基甲酰胺1ml組成的溶劑體系中，形成涂布液。將涂布液按照通常的陽圖型PS版采用的涂布方式，涂布在經(jīng)電解和陽極氧化的厚度為0.3mm的鋁版上，經(jīng)110℃處理2分鐘烘干，即制得本發(fā)明的計(jì)算機(jī)直接版。
將制得的計(jì)算機(jī)直接版在熱敏CTP制版機(jī)(裝有830nm半導(dǎo)體激光器，北京華通公司)上掃描，條件為830nm半導(dǎo)體激光器光強(qiáng)220mW，像點(diǎn)直徑10μm，曝光時間1μs(500轉(zhuǎn)/分鐘)。顯影液為Kodak公司熱敏CTP版用顯影液或者用陽圖型PS版顯影液，例如10％亞硫酸鈉和1％氫氧化鈉的溶液。顯影在20℃進(jìn)行，時間3分鐘，得到清晰的親墨圖像，圖像在版基上結(jié)合牢固，網(wǎng)點(diǎn)1％-99％再現(xiàn)。
實(shí)施例2取酚醛樹脂和對甲酚醛樹脂(重量比1∶1)1.2g，羧甲基酚醛樹脂0.55g，紅外光吸收劑(830激光染料)0.2g，六氟磷酸二苯基碘鎓鹽0.02g，六甲氧甲基三聚氰胺0.34g，乙二醇單甲醚5ml，乙醇5ml，二甲基甲酰胺1ml，混合形成組成涂布液，將涂布液涂布在經(jīng)電解和陽極氧化的厚度為0.3mm的鋁版上，經(jīng)110℃處理2分鐘烘干后得到計(jì)算機(jī)直接版。掃描同實(shí)施例1，只是曝光時間為2μs(250轉(zhuǎn)/分鐘)，顯影同實(shí)施例1，得到清晰圖像。圖像在版基上結(jié)合牢固，用橡皮用力來回擦100次后，用顯微鏡觀察，圖像不掉點(diǎn)。
實(shí)施例3對甲酚醛樹脂(或酚醛樹脂)1.2g，羧甲基對甲酚醛樹脂0.55g，紅外光吸收劑(830激光染料)0.2g，六氟磷酸二苯基碘鎓鹽0.02g，六甲氧甲基三聚氰胺0.34g，丙二醇單甲醚(或丙二醇雙甲醚)5ml，乙醇5ml，二甲基甲酰胺1ml，另加3ml乙醚組成涂布液。掃描、顯影條件同實(shí)施例1，得到清晰圖像。圖像在版基上結(jié)合牢固，用橡皮來回擦100次，用顯微鏡觀察，圖像不掉點(diǎn)。
實(shí)施例4羥甲基酚醛樹脂1.2g，羧甲基的對甲酚醛樹脂(或羧甲基酚醛樹脂)0.55g，紅外光吸收劑(830激光染料)0.2g，六氟磷酸二苯基碘鎓鹽0.02g，六甲氧甲基三聚氰胺0.34g，乙二醇單甲醚5ml，乙醇5ml，二甲基甲酰胺1ml，組成涂布液。掃描、顯影條件同實(shí)施例1，得到清晰圖像。圖像在版基上結(jié)合特別牢固，用橡皮來回擦100次，用顯微鏡觀察，圖像不掉點(diǎn)。
實(shí)施例5多羥甲基酚醛樹脂1.2g，羧甲基對甲酚醛樹脂(或羧甲基酚醛樹脂)0.55g，紅外光吸收劑(830激光染料)0.2g，六氟磷酸二苯基碘鎓鹽0.02g，六甲氧甲基三聚氰胺0.34g，乙二醇單甲醚5ml，乙醇5ml，二甲基甲酰胺1ml。掃描、顯影條件同實(shí)施例1，得到清晰圖像。圖像在版基上結(jié)合特別牢固，用橡皮來回擦100次，用顯微鏡觀察，圖像不掉點(diǎn)。
實(shí)施例6用苯乙烯-乙烯基苯酚共聚物代替實(shí)施例1中的酚醛樹脂和對甲酚醛樹脂，其它條件同實(shí)施例1。得到清晰圖像。
實(shí)施例7用磺酸化的酚醛樹脂(或磺酸化對甲酚醛樹脂)代替實(shí)施例1中的酚醛樹脂和對甲基酚醛樹脂，其它條件同實(shí)施例1。得到清晰圖像。
實(shí)施例8同實(shí)施例1，只是在原配方中增加0.01g草酸(或檸檬酸)，830激光染料的加量降至0.15g，其它條件不變，激光掃描、顯影后得到清晰圖像。
權(quán)利要求
1.一種涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版，包括片基和感熱層，其特征在于感熱層是由重量為100的成膜物質(zhì)、紅外激光染料、熱產(chǎn)酸劑、交聯(lián)劑，在重量為300～600的有機(jī)溶劑中溶解形成的涂布液，涂布在片基上并在90～120℃溫度下烘干1～5分鐘形成的厚度為1～2微米的薄膜，其中(1)成膜物質(zhì)是下述B中的一種或幾種，或者，A中的一種或幾種與B中的一種或幾種按照重量比為1∶(0.3～0.8)組成的組合物，重量為70～85A酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基酚醛樹脂、多羥甲基酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚物、乙烯基苯酚的共聚物；BA中物質(zhì)的羧基衍生物、羧甲基衍生物、磺酸基衍生物；(2)紅外激光染料是一種兩端帶萘基的箐染料，重量為5～15，結(jié)構(gòu)式如下 (3)熱產(chǎn)酸劑是二苯基碘鎓鹽或者三嗪衍生物，重量為0.1～1.5；(4)交聯(lián)劑為多甲氧甲基三聚氰胺，重量為9～20；用作形成涂布液的有機(jī)溶劑選自乙醇、乙二醇單醚、乙二醇雙醚、1，3-丙二醇單醚、1，3-丙二醇雙醚、DMF中的一種或幾種的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版，其特征在于，所述成膜物質(zhì)為酚醛樹脂或?qū)追尤渲c它們的羧基或羧甲基衍生物的組合物。
3.如權(quán)利要求1所述的涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版，其特征在于，所述熱產(chǎn)酸劑是以六氟磷酸根為負(fù)離子的二苯基碘鎓鹽。
4.如權(quán)利要求1所述的涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版，其特征在于，所述用作形成涂布液的有機(jī)溶劑為1，3-丙二醇雙醚與DMF組成混合溶劑，其中DMF占溶劑總體積的百分比為10～35％。
5.如權(quán)利要求1所述的涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版，其特征在于，所述涂布液中還增加選自草酸、蘋果酸、檸檬酸或酒石酸的有機(jī)酸，重量為0.5～1.5。
6.制備如權(quán)利要求1所述的涂布型正性熱敏計(jì)算機(jī)直接版的方法如下(1)將重量為100的如下①至④所述組分及含量的物質(zhì)與重量為300～600的溶劑混合制備成均相溶液，溶劑選自乙醇、乙二醇單醚、乙二醇雙醚、1，3-丙二醇單醚、1，3-丙二醇雙醚、DMF中的一種或幾種的混合物①成膜物質(zhì)下述B中的一種或幾種，或者，A中的一種或幾種與B中的一種或幾種按照重量比為1∶(0.3～0.8)組成的組合物，重量為70～85A酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基酚醛樹脂、多羥甲基酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚物、乙烯基苯酚的共聚物；BA中物質(zhì)的羧基衍生物、羧甲基衍生物、磺酸基衍生物；②兩端帶萘基的箐染料，重量為5～15；③二苯基碘鎓鹽或者三嗪衍生物，重量為0.1～1.5；④多甲氧甲基三聚氰胺，重量為9～20；(2)將上述溶液涂布在片基上，涂層厚度為1～2微米，涂布后的版在90～120℃溫度下烘干1～5分鐘即得所述計(jì)算機(jī)直接版。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述成膜物質(zhì)為酚醛樹脂或?qū)追尤渲c它們的羧基或羧甲基衍生物的組合物。
8.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述熱產(chǎn)酸劑是以六氟磷酸根為負(fù)離子的二苯基碘鎓鹽。
9.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述用作形成涂布液的有機(jī)溶劑為1，3-丙二醇雙醚與DMF組成混合溶劑，其中DMF占溶劑總體積的百分比為10～35％。
10.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述涂布液中還增加選自草酸、蘋果酸、檸檬酸或酒石酸的有機(jī)酸，重量為0.5～1.5。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種涂布型正性熱敏CTP版及其制法。該CTP版的感熱層是由重量為100的成膜物質(zhì)、紅外激光染料、熱產(chǎn)酸劑、交聯(lián)劑在重量為300～600的有機(jī)溶劑中溶解形成涂布液，涂布在片基上并在90℃～120℃溫度下烘干1～5分鐘形成的厚1～2微米的薄膜。成膜物質(zhì)是酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基或多羥甲基酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚或共聚物所形成的羧基、羧甲基或磺酸基衍生物中的一種或幾種，或者是酚醛樹脂、對甲酚醛樹脂、羥甲基或多羥甲基酚醛樹脂、乙烯基苯酚的均聚或共聚物中的一種或幾種與它們所形成的羧基、羧甲基或磺酸基衍生物中的一種或幾種所組成的組合物。本發(fā)明的CTP版在涂布的預(yù)加熱過程就形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使用時無需預(yù)加熱。
文檔編號B41C1/055GK1546317SQ20031011738
公開日2004年11月17日 申請日期2003年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月12日
發(fā)明者王仁祥, 曹維孝, 趙鴻 申請人:北京豹馳方正技術(shù)發(fā)展有限公司