專利名稱：可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以用激光直接制版的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。
特別是最近，因?yàn)轭A(yù)印刷系統(tǒng)/圖像定位器/激光打印機(jī)等輸出系統(tǒng)飛速的進(jìn)步，所以開發(fā)了各種新型可直接成像型平版印刷版。
如果將這些可直接成像型平版印刷版按制版方法分類的話，可以分為激光照射法、熱打印頭法、以針電極部分施加電壓的方法、以噴墨方式形成疏油墨層或著墨層的方法等。其中，激光照射法在解像度、制版速度方面比其他方式優(yōu)良，種類也多。
使用激光的印刷版進(jìn)而還可以分為利用光反應(yīng)的光子模式和進(jìn)行光熱轉(zhuǎn)換引起熱反應(yīng)的加熱模式2種。特別是，加熱模式具有可在亮處操作的優(yōu)點(diǎn)。隨著成為光源的半導(dǎo)體激光的飛速發(fā)展，最近開始重新認(rèn)識(shí)其有用性。
作為加熱模式的無(wú)水平版印刷版，目前已知的有以下一些。
例如，用激光為光源的熱破壞方式的可直接成像型無(wú)水平版印刷版(公開于USP5339737號(hào)公報(bào)、USP5353705號(hào)公報(bào)、EP0580393號(hào)公報(bào)等中)。
該印刷版原版的熱敏層，主要用炭黑作為激光吸收化合物，用硝基纖維素作為熱分解化合物。該炭黑通過吸收激光而轉(zhuǎn)換成熱能，用產(chǎn)生的熱量破壞熱敏層。于是，最終通過顯影而除去該部分，同時(shí)剝離表面的硅橡膠層，成為著墨部分。
但是，該熱破壞方式的印刷版存在以下問題因?yàn)槭瞧茐臒崦魧有纬蓤D像，所以著墨部分單元的深度變深，在微小網(wǎng)點(diǎn)處的著墨性變差，存在油墨展開面積惡化的問題。進(jìn)而，因?yàn)槿菀资篃崦魧訜崞茐模源嬖谛纬山宦?lián)結(jié)構(gòu)、印刷版的耐刷性變差的問題。
作為改良該缺點(diǎn)的方法，在特開2000-330266號(hào)公報(bào)和特開平11-268436號(hào)公報(bào)中公開了如下的一種平版印刷原版在基板上具有熱敏層和疏油墨層，通過將激光轉(zhuǎn)換成熱，降低熱敏層和疏油墨層之間的密合性，從而可以形成圖像的無(wú)水平版印刷原版。其中還公開了在基板和熱敏層之間設(shè)置隔熱層。
另一方面，還需要一種利用以濃度計(jì)讀取印刷版反射濃度、通過機(jī)械進(jìn)行讀取的檢版法。但是，上述現(xiàn)有的印刷版存在無(wú)法用反射濃度計(jì)測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率的問題。
本發(fā)明的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，在基板上依次具有隔熱層、熱敏層和疏油墨層，所說的隔熱層對(duì)400～650nm的光的透過率為全波長(zhǎng)中的15％以下。
以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，在基板上至少依次具有隔熱層、熱敏層和疏油墨層。本發(fā)明的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，經(jīng)曝光工序和顯影工序，除去一部分的疏油墨層，成為形成了所需要的圖像的印刷版。除去了疏油墨層的部分成為著墨部分，殘存有疏油墨層的部分成為非著墨部分。
熱敏層在曝光工序中具有吸收激光的作用。熱敏層在曝光工序中具有不使因激光照射發(fā)生的熱逃離基板的作用。
但是，這樣得到的印刷版的檢版，要求能夠用機(jī)械讀取的方式進(jìn)行。作為該檢版的方法，例如有用濃度計(jì)讀取曝光和顯影后的印刷版的反射濃度，測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率的方法。但是，現(xiàn)有的印刷版原版，因反射濃度計(jì)產(chǎn)生的測(cè)定偏差較大，所以難以用機(jī)械讀取進(jìn)行檢版。
本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，因基板的角度導(dǎo)致的反射濃度差會(huì)產(chǎn)生不良影響。例如，使用常用的壓延鋁制基板作為基板時(shí)，因鋁制基板壓延網(wǎng)眼的影響會(huì)因角度而產(chǎn)生反射濃度差。本發(fā)明人的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.04以上時(shí)，難以用反射濃度計(jì)測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率。
本發(fā)明的特征在于，所說的隔熱層的光透過率在400-650nm的全波長(zhǎng)中為15％以下。優(yōu)選光透過率為10％以下，特別優(yōu)選為5％以下。
在400-650nm的全波長(zhǎng)中，如果隔熱層的光透過率為15％以下，則可抑制因基板的角度產(chǎn)生的反射濃度差的影響，從而使用反射濃度計(jì)測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率成為可能。隔熱層的光透過率如果超過15％，則因?yàn)槭艿揭蚧宓慕嵌犬a(chǎn)生的反射濃度差的影響，所以無(wú)法測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率。
作為本發(fā)明中的基板，優(yōu)選使用尺寸穩(wěn)定的板狀物。作為這種尺寸穩(wěn)定的板狀物，包括一直以來(lái)作為印刷版基板使用的板狀物。作為該基板，優(yōu)選使用紙、不銹鋼、鋁等金屬板，聚酯、聚乙烯、聚丙烯等塑料薄膜，層合或蒸鍍鋁等金屬的紙或塑料薄膜等。在這些基板中，因鋁板的尺寸穩(wěn)定性好且成本低，所以特別優(yōu)選。
本發(fā)明特別在基板是壓延后未經(jīng)粗面化處理的鋁制基板的情況下有效。這種基板，通常用反射濃度計(jì)測(cè)定的因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.1以上。本發(fā)明的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，即使使用因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.1以上的基板，也可以將因印刷版原版的角度產(chǎn)生的反射濃度差控制在低于0.04，使利用機(jī)械讀取進(jìn)行檢版成為可能。通過將鋁制基板進(jìn)行粗面化處理，也可以將因基板的角度產(chǎn)生的反射濃度差控制到很小，因?yàn)槌杀靖?，所以?yōu)選不進(jìn)行粗面化處理。
隔熱層的光透過率的測(cè)定方法例如可以用可視分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定可以通過透射法進(jìn)行，但如果基板是不透明的，則可以用反射法進(jìn)行測(cè)定后換算。具體情況在下面詳述。作為這種可視分光光度計(jì)，例如有日立制作所制的U-3210自記分光光度計(jì)。反射濃度的測(cè)定可以用Macbeth公司制的Macbeth RD-918等進(jìn)行測(cè)定。
為了使隔熱層的400-650nm內(nèi)的光透過率處于本發(fā)明的范圍內(nèi)，使隔熱層中含有顏料是有效的。作為顏料，例如有氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白等無(wú)機(jī)白色顏料，黃鉛、鎘黃、黃色氧化鐵、赭石、鈦黃等無(wú)機(jī)黃色顏料，有機(jī)黃色顏料有乙酰乙酸芳基金屬單偶氮顏料、乙酰乙酸芳基金屬二重氮顏料、縮合偶氮顏料、苯并咪唑酮類單偶氮顏料等偶氮顏料或異吲哚酮類顏料、異吲哚啉類顏料、士林類顏料、苝酮類顏料、金屬配位化合物顏料、蒽并嘧啶類顏料、酰氨基黃類顏料、奎酞酮類顏料、黃蒽酮類顏料等多環(huán)式顏料。這些白色、黃色顏料中，從隱蔽力、著色力方面考慮，特別優(yōu)選氧化鈦。
在現(xiàn)有的可直接成像型印刷版原版中，已知有在隔熱層中添加白色顏料的例子，但其目的不過是提高目視檢版性。單純的目視檢版性，不需要對(duì)光透過率進(jìn)行嚴(yán)格的管理，如果顏色不同也可以，但是用反射濃度計(jì)測(cè)定網(wǎng)點(diǎn)面積率時(shí)，特別是因基板的角度產(chǎn)生的反射濃度差大時(shí)，必須用具有本發(fā)明中規(guī)定的光透過率的隔熱層。
作為氧化鈦粒子，有銳鈦礦型、金紅石型、板鈦礦型，從穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選金紅石型、銳鈦礦型。還可以使用對(duì)氧化鈦的表面用鋁、硅酮、鈦、鋅、鋯等進(jìn)行處理過的產(chǎn)品。作為這種氧化鈦，具體有石原產(chǎn)業(yè)(株)制的“Tipaque(注冊(cè)商標(biāo))”R-820、R-830、R-930、R-550、R-630、R-680、R-670、R-580、R-780、R-780-2、R-850、R-855、A-100、A-220、W-10、CR-50、CR-50-2、CR-57、CR-80、CR-90、CR-93、CR-95、CR953、CR-97、CR-60、CR-60-2、CR-63、CR-67、CR-58、CR-58-2、CR-85，Tayca(株)制的JR-301、JR-40、JR-405、JR-600A、JR-605、JR-600E、JR-603、JR-805、JR-806、JR-701、JRNC、JR-800、JR、JA-1、JA-C、JA-3、JA-4、JA-5等，但并不限定于此。
作為本發(fā)明中使用的氧化鈦粒子，優(yōu)選一級(jí)粒子的粒徑為0.2-0.3μm。一級(jí)粒子粒徑為0.2μm以上，則隱蔽性的目的可以實(shí)現(xiàn)，為0.3μm以下，則難以自然沉降，可以得到分散穩(wěn)定的隔熱層組合物溶液，得到光澤良好的涂膜。
作為氧化鈦的添加量，優(yōu)選為隔熱層中的2體積％以上。更優(yōu)選為3體積％以上，30體積％以下。如果為2體積％以上，則可以獲得良好的隱蔽性能，如果為30體積％以下，則顯示出良好的涂敷性能。
另外，在本發(fā)明中，也可以用鈦酸酯類偶合劑處理氧化鈦粒子的表面。通過用鈦酸酯類偶合劑處理氧化鈦粒子的表面，可以提高氧化鈦粒子的分散性，使大量添加氧化鈦粒子成為可能。而且添加了氧化鈦粒子的涂敷液的分散穩(wěn)定性也提高了。
鈦酸酯類偶合劑的具體例子有，異丙基三異硬脂酰基鈦酸酯、異丙基三正硬脂酰基鈦酸酯、異丙基三辛?；佀狨?、異丙基三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦亞磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基二(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、四(2，2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)二(雙十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)羥基乙酸酯鈦酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、三(二辛基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酸異硬脂?；佀狨?、異丙基異硬脂酰基二丙烯酸鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯烯基苯基鈦酸酯、異丙基三(N-氨基乙基氨基乙基)鈦酸酯、二枯烯基苯基羥基乙酸酯鈦酸酯、二異硬脂?；鶃喴一佀狨?、異丙基二異硬脂?；菹┗交佀狨?、異丙基二硬脂?；谆┗佀狨?、異丙基二異硬脂?；┧徕佀狨?、異丙基4-氨基苯磺?；?十二烷基苯磺酰基)鈦酸酯、異丙基三甲基丙烯酸鈦酸酯、異丙基二(4-氨基苯甲?；?異硬脂?；佀狨ァ惐?二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三丙烯酸鈦酸酯、異丙基三(N，N-二甲基乙基氨基)鈦酸酯、異丙基三蒽基鈦酸酯、異丙基辛基丁基焦磷酸酯鈦酸酯、異丙基二(丁基，甲基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基二(二月桂?；姿狨?鈦酸酯、二異丙基羥基乙酸酯鈦酸酯、異硬脂?；谆Ｑ趸宜狨モ佀狨ァ愑仓；Ｑ趸宜狨モ佀狨?、二(二辛基磷酸酯)羥基乙酸酯鈦酸酯、4-氨基苯磺酰基十二烷基苯磺酰氧基乙酸酯鈦酸酯、二甲基丙烯酰氧基乙酸酯鈦酸酯、二枯烯基酚鹽羥基乙酸酯鈦酸酯、4-氨基苯甲?；愑仓Ｑ趸宜狨モ佀狨?、二丙烯酰氧基乙酸酯鈦酸酯、二(辛基，丁基焦磷酸酯)羥基乙酸酯鈦酸酯、異硬脂?；谆┧醽喴一佀狨?、二(二辛基磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、4-氨基苯磺酰基十二烷基苯磺酰基亞乙基鈦酸酯、二甲基丙烯酸亞乙基鈦酸酯、4-氨基苯甲?；愑仓；鶃喴一佀狨?、二丙烯酸亞乙基鈦酸酯、二蒽基亞乙基鈦酸酯、二(丁基，甲基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、烯丙基乙酰乙酸酯三異丙醇鈦、二(三乙醇胺)二異丙醇鈦、二正丁醇(二-2，4-戊二醇)鈦、二異丙醇二(四甲基庚二醇)鈦、二異丙醇二(乙基乙酰乙酸酯)鈦、甲基乙基乙酰乙酸酯三異丙醇鈦、甲基苯酚鈦、二(戊二醇)氧化鈦，以及味之素(株)制的KR TTS、KR 46B、KR 55、KR41B、KR 138S、KR 238S、KR 338X、KR 44、KR 9SA等，但并不限定于這些。
氧化鈦的鈦酸酯類偶合劑的處理方法大致分為濕法和干法2種。濕法的例子有，用溶解偶合劑的溶劑稀釋鈦酸酯類偶合劑制成溶液，在該溶液中加入氧化鈦粒子，用均化器等攪拌，得到鈦酸酯類偶合劑處理的氧化鈦分散液。另外，加入玻璃珠等，用油漆搖動(dòng)器等進(jìn)行劇烈攪拌后，用能夠?yàn)V除玻璃珠等的過濾器過濾，除去玻璃珠等，得到鈦酸酯類偶合劑處理的氧化鈦分散液。這種情況下也可以進(jìn)行加熱。干法的例子有，在亨氏混合機(jī)中加入氧化鈦，在95℃下預(yù)干燥20分鐘后，添加鈦酸酯類偶合劑，一邊保持在60～80℃，一邊以1200rpm的速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，得到鈦酸酯類偶合劑處理的氧化鈦。
鈦酸酯類偶合劑對(duì)氧化鈦的處理量為，相對(duì)于氧化鈦100g，優(yōu)選使用0.001g以上、1g以下的鈦酸酯類偶合劑。如果是0.001g以上、1g以下，可以得到提高分散性的效果。更優(yōu)選0.05g以上、0.5g以下。
隔熱層中還優(yōu)選含有環(huán)氧樹脂和金屬螯合物。因?yàn)榄h(huán)氧樹脂分子中的仲羥基容易與金屬螯合物中的配位基發(fā)生交換反應(yīng)，或金屬螯合物對(duì)環(huán)氧樹脂的聚合起著催化劑的作用，所以使用環(huán)氧樹脂和金屬螯合物的隔熱層具有高速固化性。
環(huán)氧樹脂分子中的羥基或縮水甘油基與基板表面的羥基或羧基等之間形成氫鍵或共價(jià)鍵，所以提高了與基板的粘和性。另外，因?yàn)榻饘衮衔镆才c基板表面的羥基或羧基等之間形成化學(xué)鍵，所以對(duì)提高與基板的粘和性也有貢獻(xiàn)。因此，使用分子中含有2個(gè)以上羥基的環(huán)氧樹脂和金屬螯合物得到的隔熱層與基板強(qiáng)力粘和。
進(jìn)而，存在于隔熱層表面的未參與反應(yīng)的來(lái)自環(huán)氧樹脂的仲羥基以及金屬螯合物的未反應(yīng)部分，與隔熱層中的交聯(lián)劑或含有活性氫的化合物等形成化學(xué)鍵，所以提高了隔熱層和熱敏層之間的粘和性。作為環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選分子中具有2個(gè)以上羥基的環(huán)氧樹脂。
本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂，包括苯氧樹脂(高分子環(huán)氧樹脂)。
本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選下式(I)表示的雙酚型環(huán)氧樹脂。 (式中，R1、R2、R3是由下式中選擇的一種，可以相同或不同，m、n是0以上的整數(shù)，m+n≥2。) 為賦予阻燃性，可以使用溴化雙酚型環(huán)氧樹脂。作為這種樹脂，具體有JapanEpoxyResin(株)制的“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1001、1002、1003、1055、1004、1004AF、1007、1009、1010、1003F、1004F、1005F、1006F、1100L、4004P、4007P、4010P、5051、5054、5057、5203、5354、1256、4250、4275，東都化成(株)制的“Epotohto(注冊(cè)商標(biāo))”YD-011、YD-012、YD-013、YD-014、YD-017、YD-019、YD-020N、YD-020H、YD-7011R、YD-7017、YD-7019、YD-901-902、YD-903N、YD-904、YD-907、YD-909、YD-927H、YD-6020、YDF-2001、YDF-2004、YDB-405、ST-5080、ST-5100、Phenotohto YP-50、YP-50S、YPB-40AM40等，但并不限定于這些。另外，在這些環(huán)氧樹脂中優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量600以上的物質(zhì)。如環(huán)氧當(dāng)量為600以上，則可以顯示良好的固化性。其中，環(huán)氧當(dāng)量是指含有1g當(dāng)量的環(huán)氧基的樹脂克數(shù)。
本發(fā)明中所說的金屬螯合物例如有，在金屬上配位有機(jī)配位基的有機(jī)配位化合物鹽、在金屬上有機(jī)配位基和無(wú)機(jī)配位基的有機(jī)無(wú)機(jī)配位化合物鹽、以及金屬和有機(jī)分子通過氧形成共價(jià)鍵的金屬烷醇化物類。
形成有機(jī)配位化合物的主要的金屬有，Cu(I)、Ag(I)、Hg(I)、Hg(II)、Li、Na、K、Be(II)、B(III)、Zn(II)、Cd(II)、Al(III)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Ag(II)、Au(III)、Pd(II)、Pt(II)、Ca(II)、Sr(II)、Ba(II)、Ti(IV)、V(III)、V(IV)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Fe(II)、Fe(III)、Co(III)、Pd(IV)、Pt(IV)、Sc(III)、Y(III)、Si(IV)、Sn(II)、Sn(IV)、Pb(IV)、Ru(III)、Rh(III)、Os(III)、Ir(III)、Rb、Cs、Mg、Ni(IV)、Ra、Zr(IV)、Hf(IV)、Mo(IV)、W(IV)、Ge、In、稀土元素、錒系元素等。其中，優(yōu)選Al、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、In、Sn、Zr、Hf。其中，從著色性少方面考慮，優(yōu)選Al、Zr，從反應(yīng)性方面考慮，特別優(yōu)選Al。
作為配位基，例如可以舉出含有O(氧原子)、N(氮原子)、S(硫原子)等供體原子的具有以下配位基的化合物。
作為配位基的具體例，以氧原子為供體原子的配位基有-OH(醇、烯醇、苯酚)、-COOH(羧酸)、＞C＝O(醛、酮、醌)、-O-(醚)、 -COOR(酯)、-N＝O(亞硝基化合物、N-亞硝基化合物)、-NO2(硝基化合物)、＞N-O(N-氧化物)、-SO3H(磺酸)、-PO3H2(亞磷酸)等；以氮原子為供體原子的化合物有-NH2(伯胺、酰胺、肼)、＞NH(仲胺、肼)、＞N-(叔胺)、-N＝N-(偶氮化合物、雜環(huán)化合物)、＝N-OH(肟)、-NO2(硝基化合物)、-N＝O(亞硝基化合物)、＞C＝N-(希弗堿、雜環(huán)化合物)、＞C＝NH(醛、酮亞胺、烯胺類)等；以硫原子為供體原子的化合物有-SH(硫醇)、-S-(硫醚)、＞C＝S(硫酮、硫代酰胺)、＝S-(雜環(huán)化合物)、-C(＝O)-SH或-C(＝S)-OH和-C(＝S)-SH(硫代羧酸)、-SCN(硫氰酸酯、異硫氰酸酯)等。在配位基中具有2個(gè)以上這樣的配位基，與金屬間形成1個(gè)或1個(gè)以上的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配位基，具體有β-二酮類、酮酯類、二酯類、羥基羧酸或其酯或鹽類、酮醇類、氨基醇類、烯醇性活性氫化合物等，但并不限定于此。
作為這種配位基的具體化合物，例如可以舉出以下這些。
(1)β-二酮類2，4-戊二酮、2，4-庚二酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮、二苯甲酰基甲烷、苯酰丙酮、苯甲酰基三氟丙酮等。
(2)酮酯類乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸辛酯等。
(3)二酯類丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。
(4)羥基羧酸或其酯或鹽類乳酸、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸銨鹽、水楊酸、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸苯酯、蘋果酸、蘋果酸甲酯、蘋果酸乙酯、酒石酸、酒石酸甲酯、酒石酸乙酯。
(5)酮醇類4-羥基-4-甲基-2-戊酮、4-羥基-2-戊酮、4-羥基-2-庚酮、4-羥基-4-甲基-2-庚酮等。
(6)氨基醇類單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基-單乙醇胺、N-乙基-單乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-二乙基乙醇胺等。
(7)烯醇性活性氫化合物羥甲基蜜胺、羥甲基尿素、羥甲基丙烯酰胺等。
本發(fā)明中使用的金屬螯合物可以具有上述的配位基，其中優(yōu)選配位有1個(gè)以上的選自醇類、酚類、烯醇類、二酯類和酮酯類中的配位基的鋁螯合物。這些鋁螯合物可以與含有活性氫的化合物之間容易地發(fā)生交換反應(yīng)，加熱時(shí)鋁螯合物本身可以抑制升華或蒸發(fā)。
特別優(yōu)選使用配位有2個(gè)以上酮酯類的鋁螯合物。通過使用這種鋁螯合物，可以免受濕氣的影響，大大改善隔熱層組合物溶液的貯藏穩(wěn)定性。
作為環(huán)氧樹脂、金屬螯合物的添加比例，優(yōu)選以兩化合物完全反應(yīng)而完全不溶化的比例進(jìn)行添加。如果未反應(yīng)的環(huán)氧樹脂、或金屬螯合物中的任何一種有殘留，則涂布熱敏層組合物溶液時(shí)被萃取到熱敏層組合物溶液中，對(duì)印刷版的性能帶來(lái)不良影響。
添加比例的具體例有，使用雙酚A型環(huán)氧樹脂(分子量5,500)和鋁-三乙?；宜狨?分子量324.3)的情況下，雙酚A型環(huán)氧樹脂鋁-三乙?；宜狨サ奶砑颖壤秊?5重量份5重量份～60重量份40重量份。在該范圍內(nèi)，兩化合物充分反應(yīng)，產(chǎn)生不溶化，不會(huì)對(duì)印刷版的性能帶來(lái)不良影響。
本發(fā)明的隔熱層中，除了環(huán)氧樹脂、金屬螯合物、氧化鈦之外，還可以含有酚醛樹脂、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、尿素樹脂、縮丁醛樹脂、酪素、明膠等。
為改良涂敷性，還可以在隔熱層中添加烷基醚類(如乙基纖維素、甲基纖維素等)、含氟表面活性劑、硅酮類表面活性劑、或非離子表面活性劑。
為提高隔熱層的柔軟性，可以添加天然橡膠、合成橡膠、聚氨酯等柔軟性賦予劑。柔軟性賦予劑的添加量?jī)?yōu)選為10-70重量％，更優(yōu)選為20-60重量％。為10重量％以上，則可以提高隔熱層的柔軟性，為70重量％以下，對(duì)環(huán)氧樹脂和金屬螯合物之間的固化反應(yīng)造成的阻礙很小，實(shí)際上可以忽略。
構(gòu)成隔熱層的成分優(yōu)選用溶劑溶解。用于隔熱層組合物的溶劑，優(yōu)選具有充分溶解金屬螯合物、環(huán)氧樹脂、或其他添加物的性質(zhì)。溶劑既可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。添加顏料的情況下，優(yōu)選能充分潤(rùn)濕顏料表面、可得到良好顏料分散性的溶劑。
作為隔熱層組合物溶液的制備方法，例如，在容器中裝入氧化鈦分散液，開始攪拌，然后依次添加環(huán)氧樹脂、金屬螯合物、其他添加劑，得到高濃度的隔熱層組合物溶液后，再用溶劑稀釋至任意濃度，得到隔熱層組合物溶液。
氧化鈦分散液例如通過以下方式得到在溶劑中添加氧化鈦，用油漆搖動(dòng)機(jī)、球磨機(jī)等分散。
本發(fā)明中的隔熱層的厚度優(yōu)選為1～30μm，更優(yōu)選為2～20μm。如果為1μm以上，則可以得到隱蔽性，如果為30μm以下，則于經(jīng)濟(jì)上有利。
使用鋁螯合物時(shí)，在低于40℃的溫度下形成隔熱層后，固化溫度40℃、固化時(shí)間1分鐘的條件下處理后隔熱層中鋁原子的含量(A1)，與固化溫度230℃、固化時(shí)間1分鐘條件下處理后隔熱層中鋁原子的含量(B1)之間優(yōu)選滿足下式。
(B1/A1)×100≥90
如果滿足該條件，在制造隔熱層時(shí)，不會(huì)發(fā)生起因于鋁化合物的升華、蒸發(fā)物，因此在用于制造的爐中不會(huì)發(fā)生鋁化合物的堆積，可以穩(wěn)定地進(jìn)行制造。
隔熱層中鋁原子含量的測(cè)定，通過測(cè)定熒光X線產(chǎn)生的Al-Kα強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行，測(cè)定方法詳細(xì)歸納如下。
測(cè)定裝置理學(xué)電機(jī)工業(yè)(株)制自動(dòng)熒光X射線分析裝置RIX3000測(cè)定條件X射線管Rh管電壓·管電流50kV/50mA分析線Al/Kα分光結(jié)晶PET檢測(cè)器氣體流動(dòng)比例計(jì)數(shù)管測(cè)定氛圍氣體真空測(cè)定面30mmφ試樣調(diào)制和測(cè)定切取35mm見方的試樣片，固定在測(cè)定用試樣池中，對(duì)各試樣重復(fù)進(jìn)行2次測(cè)定(定時(shí)計(jì)數(shù)法計(jì)數(shù)時(shí)間40秒)。
以下說明用于本發(fā)明可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的熱敏層。
對(duì)于構(gòu)成熱敏層的材料無(wú)特別限定，但優(yōu)選含有(a)利用激光照射作用可分解的化合物，和(b)熱固性化合物。
作為經(jīng)激光照射作用可分解的化合物，例如有(1)化合物本身不吸收激光，但通過吸收激光的其他化合物來(lái)分解化合物，(2)該化合物本身吸收激光進(jìn)行分解。
(1)作為化合物自身不吸收激光，但通過吸收激光的其他化合物的作用進(jìn)行分解的化合物，例如有硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、碳酸酯化合物、硝基纖維素等硝基化合物，或過氧化苯甲酰、過苯甲酸酯等有機(jī)過氧化物、無(wú)機(jī)過氧化物、聚乙烯吡咯烷酮、偶氮二羧酸酰胺、偶氮二異丁腈等偶氮化合物，N，N’-二硝基五亞甲基四胺等亞硝基化合物，迭氮化合物、重氮化合物或?qū)妆交酋ｋ?、p，p’-羥基二(苯磺基肼)等磺酰肼化合物，以及其他的低分子、高分子肼衍生物等。另外，通過激光的作用而產(chǎn)生酸或胺的化合物、通過發(fā)生的酸或胺的作用分解的化合物等也可以用于本發(fā)明。相對(duì)于隔熱層中的總固形成分，優(yōu)選添加這類化合物0.1-70重量％，更優(yōu)選1-50重量％，特別優(yōu)選5-30重量％。
作為吸收激光的其他化合物，例如有公知的光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。作為光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的具體例，有炭黑、鈦黑、苯胺黑、賽安寧黑等黑色顏料，酞菁、萘菁類綠色顏料，碳石墨、二胺類金屬配位化合物、二硫醇類金屬配位化合物、苯酚硫醇類金屬配位化合物、巰基苯酚類金屬配位化合物、含有結(jié)晶水的無(wú)機(jī)化合物、硫酸銅、硫化鉻、硅酸鹽化合物、氧化鈦、氧化釩、氧化錳、氧化鐵、氧化鈷、氧化鎢等金屬氧化物，這些金屬的氫氧化物、硫酸鹽等。其中從光熱轉(zhuǎn)換率、經(jīng)濟(jì)性和操作性方面考慮，優(yōu)選炭黑。
另外，優(yōu)選使用吸收紅外線或近紅外線的色素特別是染料作為光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。作為特別優(yōu)選的色素，例如有喹啉藍(lán)類、酞菁類、萘菁類、二硫醇類金屬配位化合物類，奧鎓類，方形酸鎓鹽類，克酮酸鎓鹽類，偶氮類分散色素，雙偶氮類、雙偶氮茋類、萘醌類、蒽醌類、苝類、聚甲炔類、靛苯胺金屬配位化合物染料、分子間型CT類、苯并噻喃類、螺吡喃類、苯胺黑類、硫靛藍(lán)類、亞硝基類、喹啉類、俘精酐類色素，特別優(yōu)選使用染料。
這些光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的含量，相對(duì)于總熱敏層組合物，為1-40重量％，特別優(yōu)選5-25重量％。如果低于1重量％，則沒有提高對(duì)激光的靈敏度的效果，如高于40重量％，則印刷版的耐刷性降低。
(2)作為吸收激光后本身分解的化合物，例如可以舉出具有上述光熱轉(zhuǎn)換作用的染料、顏料中比較容易分解的物質(zhì)。特別優(yōu)選的化合物有喹啉藍(lán)類、酞菁類、萘菁類、二硫醇金屬配位化合物類、奧鎓類、方形酸鎓鹽類、克酮酸鎓鹽類、偶氮類分散色素、雙偶氮類、雙偶氮茋類、萘醌類、蒽醌類、苝類、聚甲炔類、靛苯胺金屬配位化合物染料、分子間型CT類、苯并噻喃類、螺吡喃類、苯胺黑類、硫靛藍(lán)類、亞硝基類、喹啉類、俘精酐類色素，特別優(yōu)選使用染料。這些化合物的含量，相對(duì)于總熱敏層組合物，為1-40重量％，特別優(yōu)選5-25重量％。如果低于1重量％，則沒有提高對(duì)激光的靈敏度的效果，如高于40重量％，則印刷版的耐刷性降低。
作為這種(a)通過激光照射作用能夠分解的化合物，例如有聚甲炔類近紅外吸收染料、酞菁類近紅外吸收染料、喹啉藍(lán)類近紅外吸收染料、二硫醇金屬配位化合物類近紅外吸收染料等，更優(yōu)選這些近紅外吸收染料和從有機(jī)過氧化物、偶氮化合物、迭氮化合物、重氮化合物、肼衍生物中選出的至少1種的組合。
本發(fā)明中，優(yōu)選在熱敏層中含有(b)熱固性化合物。以前，對(duì)于依次具有熱敏層、疏油墨層的可直接成像型平版印刷版中，試制了幾次應(yīng)用聚合或交聯(lián)等技術(shù)，通過激光照射來(lái)提高熱敏層和疏油墨層的粘和性類型的印刷版。另一方面，在激光照射降低了熱敏層和疏油墨層的粘和性的、即所謂的負(fù)型印刷版原版中，利用熱固性化合物的例子只有在制造原版時(shí)為在熱敏層中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)而使用的例子。
本發(fā)明中的(b)熱固性化合物是指，存在于印刷版原版的熱敏層中，依然具有通過激光照射作用可直接或間接地?zé)峁袒阅艿幕衔锝M。作為這種(b)熱固性化合物，例如可以舉出由苯酚、甲酚、二甲苯酚等苯酚類與甲醛經(jīng)縮合反應(yīng)得到的線型酚醛樹脂或可熔酚醛樹脂，苯酚·糠醛樹脂、呋喃樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、脲醛樹脂、蜜胺樹脂、胍樹脂、環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、不飽和聚氨酯樹脂、聚酰亞胺前體等，但并不限定于這些。
除上述樹脂本身發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)之外，在具有反應(yīng)性官能基的化合物中添加熱反應(yīng)性交聯(lián)劑的組合物也可以作為(b)熱固性化合物用于本發(fā)明中。作為交聯(lián)劑有具有交聯(lián)性的公知多官能性化合物，如多官能嵌段異氰酸酯、多官能環(huán)氧化合物、多官能丙烯酸酯化合物、金屬螯合物、多官能醛、多官能巰基化合物、多官能烷氧基甲硅烷基化合物、多官能胺化合物、多官能羧酸、多官能乙烯基化合物、多官能重氮鎓鹽、多官能迭氮化合物、肼等。為促進(jìn)上述交聯(lián)劑的反應(yīng)，也可添加公知的催化劑。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可混合2種以上使用。
作為(b)熱固性化合物，可以使用因熱的作用產(chǎn)生酸或胺的化合物，因產(chǎn)生的酸或胺的作用而固化的化合物。在這類熱固性化合物中，特別優(yōu)選酚醛樹脂和金屬螯合物的組合。
這類(b)熱固性化合物在熱敏層中所占的比例優(yōu)選為熱敏層總固形成分的10-95重量％，更優(yōu)選為30-70重量％。熱固性化合物的量少于10重量％時(shí)，缺乏因熱敏層熱固化而產(chǎn)生的著墨部耐溶劑性提高的效果。另一方面，如高于95重量％，則熱分解性化合物或光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)相對(duì)減少，在用激光照射形成圖像方面有時(shí)會(huì)出現(xiàn)問題。
另外，在熱敏層中還可以含有粘合劑聚合物或表面活性劑、各種添加劑。
粘合劑聚合物的具體例子有，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物，聚苯乙烯、α-甲基苯乙烯、羥基苯乙烯等苯乙烯類單體的均聚物和共聚物、異戊二烯、苯乙烯-丁二烯等各種合成橡膠類，聚醋酸乙烯基酯、氯乙烯等乙烯基酯類的均聚物和共聚物，聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等聚環(huán)氧化物類(聚醚類)、聚酯類、聚氨酯類、聚酰胺類、乙基纖維素、纖維素乙酸酯等纖維素衍生物類，苯氧樹脂、甲基戊烯樹脂、聚對(duì)二甲苯樹脂、對(duì)聚苯硫樹脂等。
這些粘合劑聚合物的含量，優(yōu)選為總熱敏層組合物的5-70重量％，更優(yōu)選為10-50重量％如含量低于5重量％，則耐刷性或涂敷液的涂敷性容易發(fā)生問題，如高于70重量％，則容易給圖像的再現(xiàn)性帶來(lái)不良影響。
熱敏層的厚度，按重量換算如果為0.1-10g/m2，則在印刷版的耐刷性、稀釋溶劑易于揮發(fā)性、生產(chǎn)性等方面較為理想，更優(yōu)選為0.5-7g/m2。
對(duì)具有這種熱敏層的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版照射激光后，在熱敏層的表面即與疏油墨層接觸一側(cè)的表面上，因光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)的作用，能因激光作用分解的化合物(a)分解。另外，有時(shí)光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)本身也因激光的作用而分解。此時(shí)，優(yōu)選產(chǎn)生氮?dú)?、氧氣等氣體。因?yàn)檫@種化合物的分解以及氣體的作用，可以有效減弱疏油墨層與熱敏層間的粘和力。另一方面，在激光照射部的熱敏層內(nèi)部，進(jìn)行熱固性化合物(b)的固化。結(jié)果，提高了激光照射部的熱敏層的耐溶劑性。結(jié)果是，在之后的顯影工序中，在激光照射部，只除去熱敏層的最外層表面(與疏油墨層接觸側(cè)的表面)和疏油墨層，熱敏層的大部分殘留下來(lái)。
如此得到的印刷版中，激光照射部成為著墨部，非照射部成為非著墨部。著墨部的熱敏層發(fā)生交聯(lián)，耐溶劑性高。另外，因?yàn)闅埩粲袩崦魧?，單元深度很淺?；谶@些理由，該印刷版具有微小網(wǎng)點(diǎn)的再現(xiàn)性和油墨展開面積良好的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明中使用的疏油墨層，例如有由乙烯基醇類等組成的親水層，含有丙烯酸或丙烯酸鹽、磺酸或磺酸鹽等的親水層，在特開平8-282142號(hào)公報(bào)、特開平8-282144號(hào)公報(bào)、特開平8-292558號(hào)公報(bào)、特開平9-54425號(hào)公報(bào)等中公開的親水性膨潤(rùn)層、硅橡膠層、含有含氟化合物的層等。優(yōu)選硅橡膠層。作為硅橡膠層，可以是加成聚合型或縮合聚合型的。
構(gòu)成加成聚合型硅橡膠層的成分，優(yōu)選含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷、含SiH基的聚硅氧烷，以及為控制固化速度的反應(yīng)抑制劑，和固化催化劑。
含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷具有下述通式(II)表示的結(jié)構(gòu)，在分子末端和/或主鏈中含有乙烯基。 (式中，n為2以上的整數(shù)，R4、R5是從碳原子數(shù)1-50的取代或非取代的烷基、碳原子數(shù)2-50的取代或非取代的鏈烯基、碳原子數(shù)4-50的取代或非取代的烯丙基中選擇的至少1種基團(tuán)，可以相同或不同。)上述式中的R4、R5的50％以上為甲基，從印刷版的疏油墨性方面考慮優(yōu)選。另外，作為含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷的分子量，可以使用數(shù)千～數(shù)十萬(wàn)的物質(zhì)，但從操作性、獲得的印刷版的疏油墨性、耐劃痕性等方面考慮，優(yōu)選重均分子量為1萬(wàn)～100萬(wàn)，更優(yōu)選使用5萬(wàn)～60萬(wàn)的。
含有SiH基的聚硅氧烷，例如可以舉出分子鏈中或分子末端具有SiH基的下述通式(III)～(VI)表示的化合物。
(上述通式(III)～(VI)中，n是2以上的整數(shù)，m是1以上的整數(shù))含有SiH基的聚硅氧烷中SiH基的量，為2個(gè)以上，優(yōu)選3個(gè)以上。含有SiH的聚硅氧烷的添加量，優(yōu)選為疏油墨層的0.1-20重量％，更優(yōu)選為1-15重量％。如果以和聚二甲基硅氧烷的量比來(lái)計(jì)的話，SiH基/聚二甲基硅氧烷的乙烯基之間的摩爾比優(yōu)選為1.5～30，更優(yōu)選為10～20。該摩爾比低于1.5時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生疏油墨層的固化不足，相反，如高于30，橡膠的物性變脆，容易給印刷版的耐劃痕性等帶來(lái)不良影響。
可以用于疏油墨層的反應(yīng)抑制劑，例如有含氮化合物、磷化合物、不飽和醇等，優(yōu)選使用含有乙炔基的醇等。反應(yīng)抑制劑的優(yōu)選添加量為疏油墨層的0.01-10重量％，更優(yōu)選為0.1-5重量％。
可以用于疏油墨層的固化催化劑，例如有III族過渡金屬化合物，優(yōu)選鉑化合物。具體而言，有鉑單體、氯化鉑、鉑酸、烯烴配位鉑、鉑的醇改性配位化合物、鉑的甲基乙烯基聚硅氧烷配位化合物等。這類固化催化劑的量，在疏油墨層中以固形成分計(jì)為0.01-20重量％，優(yōu)選0.1-10重量％。添加的催化劑量低于0.01重量％時(shí)，疏油墨層的固化不充分，與熱敏層的粘合性方面有時(shí)會(huì)發(fā)生問題。另一方面，高于20重量％時(shí)，對(duì)疏油墨層溶液的適用期帶來(lái)不良影響。如果以疏油墨層組合物中鉑等金屬的量來(lái)計(jì)的話，優(yōu)選為10-1000ppm，更優(yōu)選為100-500ppm。
另外，除上述化合物之外，在疏油墨層中還可以含有含羥基的有機(jī)聚硅氧烷、含有水解性官能基的硅烷或硅氧烷、以提高橡膠強(qiáng)度為目的的二氧化硅等公知填充劑、以提高粘合性為目的的公知硅烷偶合劑、鈦酸酯類偶合劑、鋁類偶合劑等。作為硅烷偶合劑，優(yōu)選烷氧基硅烷類、乙酰氧基硅烷類、酮亞胺(ketoximine)硅烷類等，特別優(yōu)選含有乙烯基的物質(zhì)、酮亞胺硅烷類。
在疏油墨層中可以含有含羥基聚二甲基硅氧烷、交聯(lián)劑(脫乙酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫丙酮型、脫酰胺型、脫氨氧基型等)、和固化催化劑等。其中含有羥基的聚二甲基硅氧烷具有以下通式(II)表示的結(jié)構(gòu)。 (式中，n為2以上的整數(shù)，R4、R5是從碳原子數(shù)1-50的取代或非取代的烷基、碳原子數(shù)2-50的取代或非取代的鏈烯基、碳原子數(shù)4-50的取代或非取代的芳基中選擇的至少1種基團(tuán)，可以相同或不同。)R4、R5的全體的50％以上為甲基時(shí)，從印刷版的疏油墨性方面來(lái)看比較理想。羥基可以位于分子末端和/或主鏈中，但優(yōu)選的是分子鏈末端具有羥基的物質(zhì)。另外，分子量可以是數(shù)千～數(shù)十萬(wàn)，從操作性和得到的印刷版的疏油墨性、耐劃痕性等方面考慮，優(yōu)選使用重均分子量為1萬(wàn)～20萬(wàn)，更優(yōu)選3萬(wàn)～15萬(wàn)的物質(zhì)。
在疏油墨層中優(yōu)選使用的交聯(lián)劑，例如可以舉出下述通式(VII)表示的乙酰氧基硅烷類、烷氧基硅烷類、酮亞胺硅烷類、烯丙氧基硅烷類等。
(R6)4-nSiXn(VII)(式中，n為2～4的整數(shù)，R6為碳原子數(shù)1以上的取代或非取代的烷基、鏈烯基、芳基、或這些基團(tuán)的組合基團(tuán)。X為從鹵素原子、烷氧基、酰氧基、酮亞胺基、氨基氧基、酰胺基、鏈烯氧基中選擇的官能基。)上述式中，水解性基團(tuán)的數(shù)量n優(yōu)選為3或4。
通式(VII)表示的具體化合物，例如有甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅烷、乙烯基三異丙烯氧基硅烷、乙烯基甲基二(甲基乙基酮亞胺硅烷、甲基三(甲基乙基酮亞胺)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮亞胺)硅烷、四(甲基乙基酮亞胺)硅烷、二異丙烯氧基二甲基硅烷、三異丙烯氧基甲基硅烷、四烯丙氧基硅烷等，但并不限定于這些。其中，從疏油墨層的固化速度、操作性方面考慮，優(yōu)選乙酰氧基硅烷類、酮亞胺硅烷類。
通式(VII)表示的交聯(lián)劑的添加量，優(yōu)選為疏油墨層總組合物的15-20重量％，更優(yōu)選為3-10重量％。如果以和聚二甲基硅氧烷之間的量比來(lái)計(jì)的話，官能基X/聚二甲基硅氧烷的羥基之間的摩爾比優(yōu)選為1.5～10.0。該摩爾比低于1.5時(shí)，疏油墨層溶液容易發(fā)生凝膠化，相反，如高于10.0，則橡膠的物性變脆，對(duì)印刷版的耐劃痕性容易帶來(lái)不良影響。
可以用于疏油墨層的固化催化劑，例如可以舉出乙酸、丙酸、馬來(lái)酸等有機(jī)羧酸，甲苯磺酸、硼酸等酸類，氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等堿，胺，四丙醇鈦，四丁醇鈦等金屬醇化物，乙酰乙酸鐵、乙酰乙酸酯二丙醇鈦等金屬二酮酯、金屬有機(jī)酸鹽等。其中，優(yōu)選添加金屬的有機(jī)酸鹽，特別是選自錫、鉛、鋅、鐵、鈷、鈣、錳中的金屬的有機(jī)酸鹽。作為這類化合物的具體例的一部分，例如可以舉出二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、辛酸鋅、辛酸鐵等。這類固化催化劑的量，在疏油墨層中以固形成分計(jì)優(yōu)選為0.01-20重量％，更優(yōu)選為0.1-10重量％。添加的催化劑量低于0.01重量％時(shí)，疏油墨層的固化不充分，且有時(shí)與熱敏層之間的粘合性會(huì)出現(xiàn)問題。另一方面，高于20重量％時(shí)，會(huì)對(duì)疏油墨層溶液的適用期帶來(lái)不良影響。
另外，在疏油墨層中，還可以含有以提高橡膠強(qiáng)度為目的的二氧化硅等公知的填充劑、以及公知的硅烷偶合劑。
本發(fā)明中使用的疏油墨層的膜厚，以重量換算計(jì)優(yōu)選為0.5-20g/m2，更優(yōu)選為1-4g/m2。膜厚小于0.5g/m2時(shí)，印刷版的疏油墨性或耐劃痕性、耐刷性有降低的傾向，高于20g/m2時(shí)，不只于經(jīng)濟(jì)方面不利，且顯影性、油墨展開面積也惡化。
以下說明本發(fā)明的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的優(yōu)選制備方法。
在基板上利用逆轉(zhuǎn)輥涂布器、氣刀涂布器、凹板式涂布器、金屬涂布器、邁耶棒涂布器等通常的涂布器或離心式涂布器等旋轉(zhuǎn)涂布裝置，涂布隔熱層組合物，在100～300℃下加熱幾分鐘或用活性光線照射，使之固化。再在其上涂布熱敏層組合物，在50～180℃下加熱干燥數(shù)十秒至數(shù)分鐘，根據(jù)需要使之固化。
之后，再在其上涂布疏油墨層組合物，在50～200℃的溫度下熱處理數(shù)分鐘，得到疏油墨層。
之后，根據(jù)需要層合以保護(hù)疏油墨層為目的的保護(hù)膜，或形成保護(hù)層。作為保護(hù)膜，例如有聚酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯醋酸乙烯共聚物皂化物膜、聚偏氯乙烯膜等。
以下說明由如此得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版制造印刷版的制版方法。制版方法通常包括以下工序(1)曝光工序；(2)使激光照射部的疏油墨層、熱敏層間的粘和力降低的“前處理工序”；(3)剝離激光照射部的疏油墨層的“顯影工序”。還可以加入(4)用染色液對(duì)著墨部的熱敏層染色的“后處理工序”，和(5)完全洗掉處理液或染色液的“水洗工序”。對(duì)于各工序在以下詳細(xì)說明。
(1)曝光工序從剝離保護(hù)膜開始，或從保護(hù)膜上對(duì)可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版用激光曝光成所希望的圖像形狀。
作為曝光工序中使用的激光光源，通常使用發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域在300nm～1500nm范圍內(nèi)的，但優(yōu)選使用在近紅外區(qū)域附近存在發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域的半導(dǎo)體激光器或YAG激光器。具體而言，從在亮處的版材操作性方面考慮，優(yōu)選用780nm、830nm、1064nm波長(zhǎng)的激光制版。
通過激光照射，在熱敏層的表面生成分解物，再通過激光照射進(jìn)行熱敏層內(nèi)部的固化。
(2)前處理工序前處理工序是在保持在一定溫度的前處理液中只將版浸漬一定時(shí)間的工序。
如果曝光工序中激光照射能量大，可不經(jīng)過前處理工序，而直接進(jìn)入顯影工序，也能將激光照射部的疏油墨層剝離。但是，照射能量小時(shí)，熱敏層的變性小，所以只利用顯影工序難以感知激光照射的ON/OFF，容易導(dǎo)致顯影不能。激光照射能量大時(shí)，形成印刷版圖案所必須的能量也變大。另外，如果照射過強(qiáng)能量的激光，則破壞熱敏層，顯影后熱敏層變得難以殘留，導(dǎo)致前述的印刷時(shí)的不便。因此，放大激光照射時(shí)的ON/OFF之差，進(jìn)行低能量激光照射部的顯影，以前處理液處理版。
在前處理工序中，優(yōu)選將版浸漬于30-60℃的前處理液中10-100秒。浸漬于溫度低于30℃的前處理液中時(shí)，或浸漬時(shí)間少于10秒鐘時(shí)，熱敏層的膨潤(rùn)或溶解不充分，無(wú)法使疏油墨層和熱敏層間的粘和力充分降低。另外，如果浸漬于溫度高于60℃的前處理液中或浸漬時(shí)間超過100秒鐘時(shí)，會(huì)出現(xiàn)熱敏層由基板剝離等問題。
使版浸漬于前處理液中后，前處理液浸透到疏油墨層中，不久到達(dá)熱敏層。因?yàn)檎丈洳康臒崦魧釉谄渖喜可蔁岱纸馕?，或提高了?duì)前處理液的溶解性，所以熱敏層上部因前處理液而膨潤(rùn)或部分溶解，降低了疏油墨層和熱敏層之間的粘和力。在該狀態(tài)下輕輕擦拭印刷版面，則照射部的疏油墨層剝離，下層的熱敏層露出，成為著墨層。另一方面，因?yàn)槲凑丈洳康臒崦魧訉?duì)前處理液不溶或難溶，所以疏油墨層與熱敏層強(qiáng)力粘和，即使用力擦拭也不會(huì)剝離。這樣，未照射部的疏油墨層未被顯影，該部分排斥油墨，用于無(wú)水平版印刷版的圖像形成。
為了用這種機(jī)構(gòu)實(shí)現(xiàn)印刷版的高靈敏度，重要的是選擇前處理液。如果使用熱敏層的溶解能力高的前處理液，則未照射部的疏油墨層剝離，根據(jù)其程度使直至熱敏層顯影。結(jié)果是，前處理液被污染，縮短了前處理液的壽命。另一方面，如果使用熱敏層的溶解能力低的前處理液，即使照射部的疏油墨層也無(wú)法顯影，無(wú)法實(shí)現(xiàn)印刷版的高靈敏度化。作為這種前處理液，有在水中添加醇、酮、酯、羧酸、胺等極性溶劑的溶液，在選自脂肪族烴類、芳香族烴類等中至少1種的溶劑中添加至少1種極性溶劑的溶液，或使用極性溶劑。優(yōu)選使用以下通式(VIII)表示的二醇化合物或二醇醚化合物為主成分。 (其中，R7表示氫原子或碳原子數(shù)1-5的烷基，R8和R9表示氫原子或碳原子數(shù)1-15的烷基，k是1-12的整數(shù)。)
與二醇化合物相比，二醇醚化合物對(duì)熱敏層的溶解能力高。因此，從二者中選擇適當(dāng)?shù)幕衔?，或混合二者，可以?duì)熱敏層固化程度不同的版材，得到具有最佳選擇溶解性的前處理液。作為前處理液的效果，不只對(duì)熱敏層的選擇性溶解性有效，而且對(duì)疏油墨層的膨潤(rùn)能力也有增強(qiáng)效果。疏油墨層膨潤(rùn)后，疏油墨層容易剝離，所以即使用熱敏層溶解性低的前處理液也容易顯影。但是，如果疏油墨層過度膨潤(rùn)，則顯影時(shí)容易產(chǎn)生擦傷，因此有必要控制在適當(dāng)范圍內(nèi)。具體而言，優(yōu)選疏油墨層的膨潤(rùn)率在30％以下的，更優(yōu)選在10％以下。例如，使用二醇化合物制成的硅橡膠的疏油墨層的膨潤(rùn)率幾乎為0％，因?yàn)閹缀醪皇故栌湍珜优驖?rùn)，所以只有熱敏層的選擇性溶解性影響作為前處理液的適用性。另一方面，如果環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等重復(fù)單元少、在R8或R9中導(dǎo)入一定長(zhǎng)度的直鏈官能基，則疏油墨層的膨潤(rùn)能力提高。二醇單醚和二醇二醚中，二醚的一方硅橡膠膨潤(rùn)能力一般較高。這種情況下，考慮熱敏層的選擇性溶解性和硅橡膠的膨潤(rùn)能力二者，設(shè)計(jì)前處理液。
作為二醇化合物，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇(1，2-丁烷二醇)、2，3-丁二醇、k＝2-12的聚乙二醇、聚丙二醇等。這些二醇化合物，可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。其中，從選擇性溶解性方面考慮，特別優(yōu)選k＝2-4的二甘醇、三甘醇、四甘醇、一縮二丙二醇、一縮三丙二醇、一縮四丙二醇作為前處理液使用。
作為二醇醚化合物，可以舉出上述二醇化合物的單烷基醚和二烷基醚。作為R5或R6的烷基，例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基。優(yōu)選的二醇醚化合物有二甘醇單甲醚(甲基卡必醇)、二甘醇單乙醚(乙基卡必醇)、二甘醇單丙醚(丙基卡必醇)、二甘醇單丁醚(丁基卡必醇)、二甘醇單己醚、二甘醇單-2-乙基己基醚、二甘醇二甲基醚(二甘醇二甲醚)、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、三甘醇單丙醚、三甘醇單丁醚、三甘醇單己醚、三甘醇但-2-乙基己基醚、三甘醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、三甘醇甲基乙基醚、三甘醇二乙醚、四甘醇單甲醚、四甘醇單乙醚、四甘醇單丙醚、四甘醇單丁醚、四甘醇單己醚、四甘醇-2-乙基己基醚、四甘醇二甲醚(四甘醇二甲醚)、四甘醇甲基乙基醚、四甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇單乙醚、一縮二丙二醇單丙醚、一縮二丙二醇單丁醚、一縮二丙二醇單己醚、一縮二丙二醇單-2-乙基己基醚、一縮三丙二醇單甲醚、一縮三丙二醇單乙醚、一縮三丙二醇單丙醚、一縮三丙二醇單丁醚、一縮三丙二醇單己醚、一縮三丙二醇單-2-乙基己基醚、一縮四丙二醇單甲醚、一縮四丙二醇單乙醚、一縮四丙二醇單丙醚、一縮四丙二醇單丁醚、一縮四丙二醇單己醚、一縮四丙二醇單-2-乙基己基醚等。上述通式(VIII)表示的二醇化合物或二醇醚化合物在前處理液中的含量?jī)?yōu)選為50重量％-100重量％，更優(yōu)選為70重量-95重量％。如少于50重量％，則熱敏層的選擇溶解性差，圖像的再現(xiàn)性低。
前處理液中優(yōu)選共存有胺化合物。胺化合物雖然選擇溶解性差，但可以提高熱敏層的溶解能力，所以為實(shí)現(xiàn)高靈敏度，可以作為副成分添加在前處理液中。
作為胺化合物，例如可以舉出乙二醇胺、二甘醇胺、三甘醇胺、四甘醇胺、丙二醇胺、一縮二丙二醇胺、一縮三丙二醇胺等二醇胺化合物，或甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、三丙胺、三丁胺、甲基二乙基胺、乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、聚乙抱亞胺、芐胺、N，N-二丙基芐胺，鄰、間或?qū)籽趸蚣谆S胺、N，N-二(甲氧基芐基)胺、β-苯基乙基胺、γ-苯基丙基胺、環(huán)己胺、苯胺、單甲基苯胺、二甲基苯胺、甲苯胺、α或β萘胺、鄰、間或?qū)Ρ蕉?、氨基苯甲酸?-(2-氨基乙基)乙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-羥基甲基-1，3-丙二醇等。
胺化合物在前處理液中的含量，優(yōu)選為25重量％以下，更優(yōu)選為15重量％以下。如果高于25重量％，則對(duì)熱敏層的溶解力增強(qiáng)，不只是著墨部的硅橡膠層，直至非著墨部都容易剝離，再現(xiàn)圖像變得困難。
前處理液中還可以根據(jù)需要添加水、醇類、羧酸類、酯類、脂肪族烴類(己烷、庚烷等)、脂環(huán)族烴類(甲苯、二甲苯等)、鹵代烴類(三氯乙烯等)。另外，顯影時(shí)擦拭表面時(shí)，為防止發(fā)生劃痕，可以在前處理液中加入硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽、磺酸鹽等表面活性劑。
(3)顯影工序利用前處理，在激光照射部熱敏層表面膨潤(rùn)或部分溶解，所以疏油墨層變得選擇性地容易剝離。因此可用水、其他溶劑擦拭版面進(jìn)行顯影。水顯影在排液方面最理想。前處理液以親水性化合物為主成分。而且還可以用水洗掉浸透印刷版的處理液，所以優(yōu)選水顯影。也可以通過在版面上噴射溫水或水蒸氣進(jìn)行顯影。為提高顯影性，可以使用在水中加入了前處理液的溶液。顯影液的溫度任意，但優(yōu)選10℃-50℃。
(4)后處理工序?yàn)榱耸褂娠@影工序形成的著墨部的確認(rèn)變得容易，設(shè)置用染色液染色的后處理工序。用于染色液的染料例如可以使用從堿性染料、酸性染料、直接染料、分散染料、反應(yīng)性染料中選擇的1種或2種以上的混合物。其中，優(yōu)選水溶性堿性染料和酸性染料。
作為堿性染料，例如可以使用結(jié)晶紫、乙基紫、維多利亞純藍(lán)、維多利亞藍(lán)、甲基紫、“DIABACIS MAGENTA”(三菱化學(xué)(株)制)、“AIZEN BASIC CYANINE 6GH”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)、“PRIMOCYANINE BX CONC.”(住友化學(xué)(株)制)、“ASTRAZONBLUE G”(FARBENFARRIKEN BAYER制)、“DIACRYL SUPRABRILLIANT 2B”(三菱化學(xué)(株)制)、“AIZEN CATHLONTURQUOISE BLUE LH”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)、“AIZENDIAMOND GREEN GH”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)、“AIZENMALACHITE GREEN”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
作為酸性染料，例如可以舉出“ACID VIORET 5B”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)、“KITON BLUE”(CIBA制)、“PATENT BLUEAF”(BASF制)、“RAKUTO BRILLIANT BLUE FCF”(洛東化學(xué)工業(yè)(株)制)、“BRILLIANT ACID BLUE R”(GEIGY制)、“KAYANOL CYANINE 6B”(日本化藥(株)制)、“SUPRANOLCYANINE G”(FABRENFARRIKEN BAYER制)、“ORIENTSOLUBLE BLUE OBB”(Orient化學(xué)工業(yè)(株)制)、“ACID BRILLIANTBLUE 5G”(中外化成(株)制)、“ACID BRILLIANT BLUE FFR”(中外化成(株)制)、“ACID GREEN GBH”(高岡化學(xué)工業(yè)(株)制)、“ACID BRILLIANT GREEN B”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
這些染料在染色液中的含量，優(yōu)選為0.01重量％-10重量％，更優(yōu)選為0.1重量％-5重量％。
作為染色液的溶劑，例如有水、醇類、二醇類、二醇單烷基醚類、二醇二烷基醚類。這些溶劑可以單獨(dú)或混合2種以上使用。二醇類、二醇單烷基醚類、二醇二烷基醚類作為處理液有效，所以即使在顯影工序中激光照射部的疏油墨層無(wú)法顯影而附著，也可以使其在后處理工序中顯影。
另外，還可以任意添加染色助劑、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸、消泡劑、可塑劑、表面活性劑。
染色液的溫度任意，優(yōu)選10℃-50℃。在顯影液中添加了上述染料后，可以與顯影的同時(shí)進(jìn)行圖像部的染色。
(5)水洗工序在版面中浸透前處理液或染色液后，隨著時(shí)間的經(jīng)過，有時(shí)非著墨部的疏油墨層會(huì)變得容易剝離，所以可以設(shè)有從版面完全洗掉處理液或染色液的水洗工序。水洗水的溫度任意，但優(yōu)選10℃-50℃。
具有以上描述的工序的顯影方法，即可以是手動(dòng)顯影，也可以利用自動(dòng)顯影裝置顯影。手動(dòng)顯影時(shí)，使這些處理液、顯影液、染色液依次含浸在無(wú)紡布、脫脂棉、布、海綿等中，通過擦拭版面進(jìn)行顯影。用自動(dòng)顯影裝置的情況下，優(yōu)選依次設(shè)置前處理部、顯影部和后處理部。根據(jù)情況，在后處理部的后方還可再設(shè)置水洗部。這種自動(dòng)顯影裝置有東麗(株)制的“TWL-1160”、“TWL-650”，或特開平4-2265、特開平5-2272、特開平5-6000號(hào)等中公開的顯影裝置。
以下通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。
(隔熱層透過率的測(cè)定方法)基板是透明的情況下，首先，作為標(biāo)準(zhǔn)品，將裸基板安裝于日立制作所制U-3210自記分光光度計(jì)上，測(cè)定對(duì)于波長(zhǎng)400～650nm的光的透過率。然后，用測(cè)定樣品替代標(biāo)準(zhǔn)品安裝于分光光度計(jì)上，測(cè)定對(duì)于波長(zhǎng)400～650nm光的透過率。從測(cè)定樣品的透過率減去標(biāo)準(zhǔn)品的透過率，即為隔熱層的透過率。
基板是不透明的情況下，在U-3210自計(jì)分光光度計(jì)上安裝積分球，不測(cè)定透過率，而是測(cè)定反射率，除此之外，與上述同樣進(jìn)行測(cè)定。用反射法測(cè)定時(shí)，從基板表面反射的光再次通過隔熱層后被檢測(cè)出來(lái)，所以光通過隔熱層2次。即，用反射法測(cè)定的透過率，可以得到相當(dāng)于用透射法測(cè)定時(shí)的2倍膜厚的值。將該值用已知的Lambert-Berr法換算成用透射法測(cè)定時(shí)的值。
(顯影再現(xiàn)性的測(cè)定方法)將可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版進(jìn)行曝光和顯影，以2400dpi分別制備設(shè)有1、2、3、4、5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、95、96、97、98、99％的網(wǎng)點(diǎn)的印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，確認(rèn)各網(wǎng)點(diǎn)的再現(xiàn)性。如果1-99％的網(wǎng)點(diǎn)全部可以再現(xiàn)，則可以說具有良好的圖像再現(xiàn)性。
(網(wǎng)點(diǎn)面積率的測(cè)定方法)將可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版進(jìn)行曝光和顯影，以2400dpi分別制備設(shè)有1、2、3、4、5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、95、96、97、98、99％的網(wǎng)點(diǎn)的印刷版。
用網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定裝置“ccDot4 type 3”(Centurfax公司制)測(cè)定網(wǎng)點(diǎn)面積率。從與印刷版的基板的鋁延伸網(wǎng)眼成直角方向和平行方向進(jìn)行測(cè)定，比較因方向不同而產(chǎn)生的測(cè)定結(jié)果的不同。
(因角度而產(chǎn)生的反射濃度差的測(cè)定方法)用反射濃度計(jì)(Macbeth RD918)測(cè)定基板和印刷版原版的反射濃度。用Cyan過濾器進(jìn)行測(cè)定。以鋁制基板的壓延方向?yàn)?度，分別從0度、30度、60度、90度、120度、150度、180度、210度、240度、270度、300度、330度的方向進(jìn)行測(cè)定，在測(cè)定的反射濃度中，以最大值減去最小值后得到的數(shù)值作為因角度不同而產(chǎn)生的反射濃度差。
(隔熱層與基板粘合性的測(cè)定方法)在基板上形成隔熱層后，對(duì)于隔熱層和基板的粘合性，利用棋盤格試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
在隔熱層上以1mm的間隔，在縱和橫的方向上，用剃刀的刀刃分別刻劃51條線，深至基板。在其上貼上膠帶(“Nitto(注冊(cè)商標(biāo))”聚酯膠粘帶No.31B、寬75mm)后，快速剝離膠帶，確認(rèn)帶有劃痕的隔熱層的剝離狀態(tài)。如果隔熱層不從基板剝離則為良好，如果隔熱層剝離且附著在膠帶上，則為不良。
(隔熱層的固化性的測(cè)定方法)在基板上形成隔熱層后，通過不溶化率測(cè)定評(píng)價(jià)隔熱層的固化性。
將設(shè)有隔熱層的支持體在35℃的溶劑(四氫呋喃)中浸漬20分鐘后，干燥該支持體，比較溶劑浸漬后的重量和溶劑浸漬前的重量。
(隔熱層的耐藥品性的測(cè)定方法)在基板上形成隔熱層后，用摩擦堅(jiān)牢度試驗(yàn)機(jī)對(duì)隔熱層的耐藥品性進(jìn)行藥品耐性評(píng)價(jià)。
在隔熱層上用剃刀的刀刃按與摩擦方向成直角的方向向樣品中央劃線，深至基板，安裝摩擦堅(jiān)牢度試驗(yàn)機(jī)。用浸有作為溶劑的丙酮的墊，以500g的荷重擦拭涂膜100次后，目視觀察隔熱層。如隔熱層完全沒有變化則為良好，如因溶劑造成隔熱層的溶解或因摩擦造成隔熱層的剝離則為不良。
(氧化鈦分散液1的制備方法)在10重量份的二甲基甲酰胺中溶解鈦酸酯偶合劑“Plenact(注冊(cè)商標(biāo))”KR-9SA(味之素FINETECHNO(株)制)0.1重量份，加入氧化鈦“CR-60”(石原產(chǎn)業(yè)(株)制)10重量份，攪拌5分鐘。再加入玻璃珠(No.08)15重量份，劇烈攪拌20分鐘，去除玻璃珠，得到氧化鈦表面用鈦酸酯偶合劑處理過的氧化鈦分散液。
(氧化鈦分散液2的制備方法)在10重量份的二甲基甲酰胺中溶解鈦酸酯偶合劑“Plenact(注冊(cè)商標(biāo))”KR-9SA(味之素FINETECHNO(株)制)0.5重量份，加入氧化鈦“CR-60”(石原產(chǎn)業(yè)(株)制)10重量份，攪拌5分鐘。再加入玻璃珠(No.08)15重量份，劇烈攪拌20分鐘，去除玻璃珠，得到氧化鈦表面用鈦酸酯偶合劑處理過的氧化鈦分散液。
(氧化鈦分散液3的制備方法)在10重量份的二甲基甲酰胺中加入氧化鈦“CR-50”(石原產(chǎn)業(yè)(株)制)10重量份，攪拌5分鐘。再加入玻璃珠(No.08)15重量份，劇烈攪拌20分鐘，去除玻璃珠，得到氧化鈦分散液。
(隔熱層溶液1的組成)(a)環(huán)氧樹脂“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1010(Japan Epoxy Resin(株)制)30重量份(b)聚氨酯“Sanprene(注冊(cè)商標(biāo))”LQT1331D(三洋化成(株)制)40重量份(c)三(乙酰乙酸酯)合鋁“Alumi Chelate”AL-A(W)(川研精細(xì)化工(株)制)20重量份(d) 乙烯基類聚合物“Disparlon(注冊(cè)商標(biāo))”LC951(楠本化成(株)制)0.1重量份(e)氧化鈦分散液140重量份(f)二甲基甲酰胺900重量份(隔熱層溶液2的組成)(a)環(huán)氧樹脂“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1010(Japan Epoxy Resin(株)制)30重量份(b)聚氨酯“Sanprene(注冊(cè)商標(biāo))”LQT1331D(三洋化成(株)制)40重量份
(c)三(乙酰乙酸酯)合鋁“Alumi Chelate”AL-A(W)(川研精細(xì)化工(株)制)20重量份(d)乙烯基類聚合物“Disparlon(注冊(cè)商標(biāo))”LC951(楠本化成(株)制)0.1重量份(e)氧化鈦分散液372重量份(f)二甲基甲酰胺900重量份(隔熱層溶液3的組成)(a)環(huán)氧樹脂“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1010(Japan Epoxy Resin(株)制)30重量份(b)聚氨酯“Sanprene(注冊(cè)商標(biāo))”LQT1331D(三洋化成(株)制)40重量份(c)三(乙酰乙酸酯)合鋁“Alumi Chelate”AL-A(W)(川研精細(xì)化工(株)制)20重量份(d)乙烯基類聚合物“Disparlon(注冊(cè)商標(biāo))”LC951(楠本化成(株)制)0.1重量份(e)氧化鈦分散液372重量份(f)二甲基甲酰胺700重量份(g)甲基乙基酮200重量份(隔熱層溶液4的組成)(a)環(huán)氧樹脂“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1010(Japan Epoxy Resin(株)制，環(huán)氧當(dāng)量3000-5000)30重量份(b)聚氨酯“Sanprene(注冊(cè)商標(biāo))”LQT1331D(三洋化成(株)制)40重量份(c)三(乙酰乙酸酯)合鋁“Alumi Chelate”ALCH-TR(川研精細(xì)化工(株)制)8重量份(d)乙烯基類聚合物“Disparlon(注冊(cè)商標(biāo))”LC951(楠本化成(株)制)0.1重量份(e)氧化鈦分散液372重量份(f)二甲基甲酰胺700重量份
(g)甲基乙基酮200重量份(熱敏層溶液的組成)(a)紅外線吸收染料“YKR-2900”(山本化成(株)制)10重量份(b)二正丁醇二(2，4-戊二醇酯)鈦“Nacem(注冊(cè)商標(biāo))鈦”(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)(株)制)22重量份(c)線型酚醛樹脂“Sumilite Resin(注冊(cè)商標(biāo))”PR54652(住友Durez(株)制)60重量份(d)聚氨酯“Sanprene(注冊(cè)商標(biāo))”LQT1331D(三洋化成(株)制)10重量份(e)間亞二甲苯基二胺/縮水甘油基甲基丙烯酸酯/3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1mol比加成反應(yīng)物15重量份(f)四氫呋喃800重量份(g)二甲基甲酰胺100重量份(硅橡膠層溶液的組成)(a)α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷DMSV52(重均分子量110,000，GELEST Inc.制)100重量份(b)兩末端甲基(甲基氫化硅氧烷)(二甲基硅氧烷)共聚物、含SiH基聚硅氧烷HMS-151(MeHSiO的摩爾％15-18％、GELESTInc.制)7重量份(c)乙烯基三(甲基乙基酮亞胺)硅烷3重量份(d)鉑催化劑SRX-212(東麗DOWCORNINGSILICONE(株)制)5重量份(e)Isopar(注冊(cè)商標(biāo))E(Esso化學(xué)(株)制)1035重量份實(shí)施例1在0.15mm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布上述組成的隔熱層溶液1，在160℃下干燥1分鐘，設(shè)置5.0g/m2的隔熱層。用分光光度計(jì)U-3210(日立制作所(株)制)測(cè)定該膜波長(zhǎng)400～650nm的光透過率，為全波長(zhǎng)的3％以下。
在厚度0.24mm的脫脂鋁制基板(三菱ALUMI(株)制、因角度而產(chǎn)生的反射濃度差0.24)上涂布隔熱層溶液1，在200℃下干燥2分鐘，成為膜厚5.0g/m2的隔熱層。在該隔熱層上涂布上述的熱敏層溶液，干燥形成熱敏層。熱敏層干燥后的膜厚為1.5g/m2，熱處理為150℃、80秒。在該熱敏層上涂布上述的硅橡膠層溶液，干燥后成為硅橡膠層，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。硅橡膠層干燥后的膜厚為2.0g/m2，干燥條件為125℃、80秒。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版安裝到制版機(jī)“GX-3600”(東麗(株)制)上，用半導(dǎo)體激光器(波長(zhǎng)830nm)以照射能量150mJ/cm2進(jìn)行曝光。然后用自動(dòng)顯影機(jī)“TWL-860KII”(東麗(株)制、前處理液NP-1(東麗(株)制)、顯影液水、后處理液“NA-1”(東麗(株)制))，在前處理時(shí)間30秒的條件下對(duì)上述已經(jīng)過曝光的版進(jìn)行顯影，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。另外，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。
另外，用靜置5日的上述隔熱層溶液，與上述同樣操作制備無(wú)水平版印刷版，測(cè)定網(wǎng)點(diǎn)面積率。即使用靜置5日后的隔熱層溶液也能得到良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。實(shí)施例2除將實(shí)施例1的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液1的添加量由40重量份改為80重量份以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。另外，至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。
另外，用靜置5日的上述隔熱層溶液，與上述同樣操作制備無(wú)水平版印刷版，測(cè)定網(wǎng)點(diǎn)面積率。即使用靜置5日后的隔熱層溶液也能得到良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。實(shí)施例3除將實(shí)施例1的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液1換成氧化鈦分散液2之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。另外，至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。
另外，用靜置5日的上述隔熱層溶液，與上述同樣操作制備無(wú)水平版印刷版，測(cè)定網(wǎng)點(diǎn)面積率。即使用靜置5日后的隔熱層溶液也能得到良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。比較例1除將實(shí)施例1的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液1的添加量由40重量份改為4重量份之外，與實(shí)施例1同樣操作，制備無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。另外，至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，無(wú)論是用剛剛調(diào)制好的隔熱層溶液制備的可直接成像型無(wú)水平版印刷版，還是用靜置5日后的隔熱層溶液制備的可直接成像型無(wú)水平版印刷版，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為10％以下，網(wǎng)點(diǎn)讀取性不良。實(shí)施例4在厚度0.15mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布上述組成的隔熱層溶液2，在160℃下干燥1分鐘，設(shè)置5.0g/m2的隔熱層。用分光光度計(jì)U-3210(日立制作所(株)制)測(cè)定該膜的波長(zhǎng)400-650nm的光透過率，為全波長(zhǎng)中的1％以下。
然后，在厚度0.24mm的脫脂鋁制基板(三菱ALUMI(株)制、因角度產(chǎn)生的反射濃度差0.24)上涂布上述組成的隔熱層溶液2，在200℃下干燥2分鐘，設(shè)置膜厚5.0g/m2的隔熱層。在該隔熱層上涂布上述熱敏層溶液，干燥后成為熱敏層。熱敏層干燥后膜厚為1.5g/m2，干燥條件為150℃、80秒。在該熱敏層上涂布上述硅橡膠溶液，干燥后成為硅橡膠層，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。硅橡膠層干燥后膜厚為2.0g/m2，干燥條件為125℃、80秒。
測(cè)定如此得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的因角度產(chǎn)生的反射濃度差，結(jié)果為因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版安裝到制版機(jī)“GX-3600”(東麗(株)制)上，用半導(dǎo)體激光器(波長(zhǎng)830nm)以照射能量150mJ/cm2進(jìn)行曝光。然后用自動(dòng)顯影機(jī)“TWL-860KII”(東麗(株)制、前處理液NP-1(東麗(株)制)、顯影液水、后處理液“NA-1”(東麗(株)制))，在前處理時(shí)間30秒的條件下對(duì)上述已經(jīng)過曝光的版進(jìn)行顯影，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。另外，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。實(shí)施例5除將實(shí)施例4的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液3的添加量由72重量份改為48重量份之外，與實(shí)施例4同樣操作，得到隔熱層涂布薄膜和可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
隔熱層涂布薄膜的波長(zhǎng)400-650nm的光透過率為全波長(zhǎng)中的2％以下。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.01。用放大鏡觀察曝光、顯影后的印刷版，再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。實(shí)施例6除將實(shí)施例4的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液3的添加量由72重量份改為24重量份之外，與實(shí)施例4同樣操作，得到隔熱層涂布薄膜和可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
隔熱層涂布薄膜的波長(zhǎng)400-650nm的光透過率為全波長(zhǎng)中的12％以下。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.01。用放大鏡觀察曝光、顯影后的印刷版，再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為1.0％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。比較例2除將實(shí)施例4的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液3的添加量由72重量份改為8重量份之外，與實(shí)施例4同樣操作，得到隔熱層涂布薄膜和可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
隔熱層涂布薄膜的波長(zhǎng)400-650nm的光透過率為全波長(zhǎng)中的30％以下。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.05。用放大鏡觀察曝光、顯影后的印刷版，再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為5％以上，網(wǎng)點(diǎn)讀取性不良。比較例3除將實(shí)施例4的隔熱層溶液中的氧化鈦分散液3的添加量由72重量份改為0重量份之外，與實(shí)施例4同樣操作，得到隔熱層涂布薄膜和可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
隔熱層涂布薄膜的波長(zhǎng)400-650nm的光透過率為全波長(zhǎng)中的90％以下。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版的因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.24。用放大鏡觀察曝光、顯影后的印刷版，再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為10％以上，網(wǎng)點(diǎn)讀取性不良?！秾?duì)環(huán)氧樹脂和鋁螯合物的研究》實(shí)施例7在0.15mm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布上述組成的隔熱層溶液3，在160℃下干燥1分鐘，設(shè)置5.0g/m2的隔熱層。用分光光度計(jì)U-3210(日立制作所(株)制)測(cè)定該膜波長(zhǎng)400～650nm的光透過率，為全波長(zhǎng)的1％以下。
在厚度0.24mm的脫脂鋁制基板(三菱ALUMI(株)制、因角度產(chǎn)生的反射濃度差0.24)上涂布上述組成的隔熱層溶液3，在220℃下干燥1分鐘，設(shè)置膜厚5.0g/m2的隔熱層。
評(píng)價(jià)該隔熱層與基板的粘合性、固化性、耐藥品性。進(jìn)行棋盤格試驗(yàn)，結(jié)果表明完全沒有隔熱層的剝離，與基板具有良好的粘合性。涂膜的不溶化率為98.5％，具有良好的固化性。另外，用丙酮擦拭100次后對(duì)隔熱層也完全沒有影響，具有良好的耐藥品性。
在該隔熱層上涂布上述的熱敏層溶液，干燥后成為熱敏層。熱敏層干燥后的膜厚為1.5g/m2，干燥條件為150℃、80秒。
用該層合板，利用棋盤格試驗(yàn)評(píng)價(jià)熱敏層與隔熱層的粘合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)熱敏層完全沒有剝離，具有良好的粘合性。此時(shí)的棋盤格試驗(yàn)與上述隔熱層對(duì)基板粘合性的試驗(yàn)法相同。
在該熱敏層上涂布上述的硅橡膠層溶液，干燥后設(shè)置硅橡膠層，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。硅橡膠層干燥后的膜厚為2.0g/m2，干燥條件為125℃、80秒。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版安裝到制版機(jī)“GX-3600”(東麗(株)制)上，用半導(dǎo)體激光器(波長(zhǎng)830nm)以照射能量150mJ/cm2進(jìn)行曝光。然后用自動(dòng)顯影機(jī)“TWL-860KII”(東麗(株)制、前處理液NP-1(東麗(株)制)、顯影液水、后處理液“NA-1”(東麗(株)制))，在前處理時(shí)間30秒的條件下對(duì)上述已經(jīng)過曝光的版進(jìn)行顯影，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。實(shí)施例8除將實(shí)施例7的熱敏層溶液中的環(huán)氧樹脂“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1010換成“Epikote(注冊(cè)商標(biāo))”1256(Japan Epoxy Resin(株)制、環(huán)氧當(dāng)量7000-8500)之外，與實(shí)施例7同樣進(jìn)行試驗(yàn)。
進(jìn)行隔熱層棋盤格試驗(yàn)，結(jié)果表明完全沒有隔熱層的剝離，與基板具有良好的粘合性。涂膜的不溶化率為99.0％，具有良好固化性。用丙酮擦拭100次也完全沒有影響，具有良好的耐藥品性。
與實(shí)施例7同樣在該隔熱層上設(shè)置熱敏層。利用棋盤格試驗(yàn)評(píng)價(jià)熱敏層和隔熱層的粘合性，結(jié)果完全沒有熱敏層的剝離，具有良好的粘合性。
進(jìn)而，與實(shí)施例7同樣得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。得到的印刷版再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。實(shí)施例9除將實(shí)施例7的隔熱層溶液中的三(乙酰乙酸酯)合鋁“ALUMICHELATE”AL-A(W)(川研精細(xì)化工(株)制)換成三(乙酰乙酸酯)合鋁“ALUMICHELATE”ALCH-TR(W)(川研精細(xì)化工(株)制)之外，與實(shí)施例7同樣進(jìn)行試驗(yàn)。
進(jìn)行隔熱層棋盤格試驗(yàn)，結(jié)果表明完全沒有隔熱層的剝離，與基板具有良好的粘合性。涂膜的不溶化率為99.0％，具有良好固化性。用丙酮擦拭100次也完全沒有影響，具有良好的耐藥品性。
與實(shí)施例7同樣在該隔熱層上設(shè)置熱敏層。利用棋盤格試驗(yàn)評(píng)價(jià)熱敏層和隔熱層的粘合性，結(jié)果完全沒有熱敏層的剝離，具有良好的粘合性。
使用該隔熱層的印刷版再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。《對(duì)鋁螯合物的研究》實(shí)施例10在0.15mm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布上述組成的隔熱層溶液4，在160℃下干燥1分鐘，設(shè)置5.0g/m2的隔熱層。用分光光度計(jì)U-3210(日立制作所(株)制)測(cè)定該膜波長(zhǎng)400～650nm的光透過率，為全波長(zhǎng)的1％以下。
在厚度0.24mm的脫脂鋁制基板(三菱ALUMINUM(株)制、因角度產(chǎn)生的反射濃度差0.24)上涂布上述組成的隔熱層溶液4，在220℃下干燥1分鐘，設(shè)置膜厚5.0g/m2的隔熱層。
評(píng)價(jià)該隔熱層與基板的粘合性、固化性、耐藥品性。進(jìn)行棋盤格試驗(yàn)，結(jié)果表明完全沒有隔熱層的剝離，與基板具有良好的粘合性。涂膜的不溶化率為98.5％，具有良好的固化性。另外，用丙酮擦拭100次后對(duì)隔熱層也完全沒有影響，具有良好的耐藥品性。
在厚度150μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東麗(株)制“Lumirror(注冊(cè)商標(biāo))”)上常溫下涂布上述隔熱層溶液，在固化溫度40℃下固化1分鐘，設(shè)置隔熱層。制備的隔熱層中的鋁原子含量以下述測(cè)定條件進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果為11706cps。另外，在固化溫度230℃下固化1分鐘制備的隔熱層中的鋁原子含量為11697cps，固化溫度230℃下固化1分鐘制備的隔熱層中鋁原子含量與固化溫度40℃下固化1分鐘制備的隔熱層中鋁原子含量之比為99.9％。
測(cè)定裝置理學(xué)制自動(dòng)熒光X射線分析裝置RIX3000測(cè)定條件X射線管Rh管電壓/管電流50kV/50mA分析線Al-Kα分光結(jié)晶PET檢測(cè)器氣體流動(dòng)比例計(jì)數(shù)管測(cè)定氛圍氣真空中測(cè)定面30mmφ試樣調(diào)制和測(cè)定將切成35mm見方的試樣片固定于測(cè)定用試樣池中，對(duì)各試樣重復(fù)測(cè)定2次(定時(shí)計(jì)數(shù)法計(jì)數(shù)時(shí)間40秒)。
然后，在該隔熱層上涂布上述熱敏層溶液，干燥后成為熱敏層。干燥后的膜厚為1.5g/m2，干燥條件為150℃、80秒。
用該層合板，利用棋盤格試驗(yàn)評(píng)價(jià)熱敏層和隔熱層的粘合性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)熱敏層完全沒有剝離，具有良好的粘合性。
在該熱敏層上涂布上述的硅橡膠層溶液，干燥后設(shè)置硅橡膠層，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。硅橡膠層干燥后的膜厚為2.0g/m2，干燥條件為125℃、80秒。
得到的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版安裝到制版機(jī)“GX-3600”(東麗(株)制)上，用半導(dǎo)體激光器(波長(zhǎng)830nm)以照射能量150mJ/cm2進(jìn)行曝光。然后用自動(dòng)顯影機(jī)“TWL-860KII”(東麗(株)制、前處理液NP-1(東麗(株)制)、顯影液水、后處理液“NA-1”(東麗(株)制))，在前處理時(shí)間30秒的條件下對(duì)上述已經(jīng)過曝光的版進(jìn)行顯影，得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。
用放大鏡觀察得到的印刷版，發(fā)現(xiàn)再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。
另外，即使長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)制造上述可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，也不會(huì)出現(xiàn)問題。實(shí)施例11除將實(shí)施例10的隔熱層溶液中的三(以及乙酰乙酸酯)合鋁“ALUMICHELATE”ALCH-TR的添加份數(shù)改為15重量份之外，與實(shí)施例10同樣進(jìn)行試驗(yàn)。
進(jìn)行隔熱層的棋盤格試驗(yàn)，結(jié)果表明完全沒有隔熱層的剝離，與基板具有良好的粘合性。涂膜的不溶化率為99.0％，具有良好的固化性。用丙酮擦拭100后也未見有隔熱層的損傷，具有良好的耐藥品性。
進(jìn)而與實(shí)施例10同樣設(shè)置熱敏層。利用棋盤格試驗(yàn)評(píng)價(jià)熱敏層與隔熱層的粘合性，結(jié)果表明熱敏層完全沒有剝離，具有良好的粘合性。
與實(shí)施例10同樣得到可直接成像型無(wú)水平版印刷版。得到的印刷版，再現(xiàn)了1-99％的網(wǎng)點(diǎn)，具有良好的圖像再現(xiàn)性。至于網(wǎng)點(diǎn)讀取性，相對(duì)于鋁延伸網(wǎng)眼，從直角方向和平行方向測(cè)定的網(wǎng)點(diǎn)面積率之差為0.5％以下，具有良好的網(wǎng)點(diǎn)讀取性。
在厚度150μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東麗(株)制“Lumirror(注冊(cè)商標(biāo))”)上涂布與實(shí)施例10同樣的隔熱層溶液，在固化溫度40℃下固化1分鐘，設(shè)置隔熱層。測(cè)定制備的隔熱層中的鋁原子含量，結(jié)果為15582cps。另外，在固化溫度230℃下固化1分鐘制備的隔熱層中的鋁原子含量為15178cps，固化溫度230℃下固化1分鐘制備的隔熱層中鋁原子含量與固化溫度40℃下固化1分鐘制備的隔熱層中鋁原子含量之比為97.4％。
另外，即使長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)制造上述可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，也不會(huì)出現(xiàn)問題。
表1

利用本發(fā)明，可以得到能用反射濃度計(jì)等測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。如果使用本發(fā)明的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，則可以利用機(jī)械讀取進(jìn)行檢版。
權(quán)利要求
1.可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其特征在于，在基板上依次至少具有隔熱層、熱敏層和疏油墨層，所說的隔熱層對(duì)波長(zhǎng)400-650nm的光的透過率為全波長(zhǎng)中的15％以下。
2.權(quán)利要求1記載的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其中因角度產(chǎn)生的反射濃度差低于0.04。
3.權(quán)利要求1記載的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，在隔熱層中含有環(huán)氧樹脂和金屬螯合物。
4.權(quán)利要求1記載的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其中隔熱層中含有2體積％以上的氧化鈦粒子。
5.權(quán)利要求1記載的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其中氧化鈦粒子用鈦酸酯類偶合劑處理。
6.權(quán)利要求1記載的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其中基板是鋁制基板。
7.權(quán)利要求1記載的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其中基板因角度產(chǎn)生的反射濃度差為0.1以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版，其特征在于，在基板上依次至少具有隔熱層、熱敏層和疏油墨層，所說的隔熱層對(duì)波長(zhǎng)400－650nm的光的透過率為全波長(zhǎng)中的15％以下。利用本發(fā)明，可以提供能用反射濃度計(jì)等測(cè)定印刷版的網(wǎng)點(diǎn)面積率的可直接成像型無(wú)水平版印刷版原版。
文檔編號(hào)B41N1/08GK1440874SQ0310470
公開日2003年9月10日 申請(qǐng)日期2003年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月26日
發(fā)明者飯?jiān)骱? 河村建, 末澤滿, 長(zhǎng)瀨公一 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社