專利名稱：由單中心催化劑制成的聚合物的改進結構的制作方法
技術領域：
本發(fā)明的背景聚合物材料在包裝結構中有許多用途。它們可用作膜、片材、蓋、小包、管和袋。這些聚合物材料可用作單層或結構中的一層或多層。遺憾的是，有無數(shù)的可用聚合物材料。此外，樹脂供應商往往斷言某個產品比該產品實際適合的更多的許多用途。此外，考慮到特殊場合和所遇到的加工問題而不顧供應商的斷言，本領域熟練技術人員在沒有試驗的情況下不能確定一種特定的樹脂能否適合某個用途。但由于各種原因，這些聚合物材料在使用時往往存在缺陷。例如，乙烯/乙酸乙烯酯在用于包裝食品時是一種優(yōu)異的隔氧材料。但這種聚合物材料會受大氣或包裝產品中存在的濕度的影響。因此往往發(fā)現(xiàn)，某些聚合物材料在某些場合中比其它材料更好。
在膜場合中需要合適樹脂的一個領域是熱可收縮膜領域。熱可收縮的聚合物膜常用于包裝肉類，尤其是最初的切割肉和其它的大片肉。盡管這種描述主要詳述了用于包裝肉和肉副產品的膜的用途，但應該理解，這些膜也適用于包裝各種其它產品，包括食品、和非食物產品，例如牙膏、化妝品和藥物。
本發(fā)明的某些具體膜預期由肉類包裝商以具有一個開口端的熱可收縮袋的形式使用，這些袋在裝入肉之后被密封。在裝入產品之后，通常由包裝抽出空氣，然后將該袋的開口端密封。密封袋的合適方法包括熱封、金屬夾、粘合劑、等。一旦密封完成，將熱施加到袋上以引起袋在肉周圍收縮。
在隨后的肉類加工中，可以打開該袋并取出肉，將肉進一步切成用戶切割肉，例如用于零售切割肉或用于慣例用途。
合適的收縮袋必需滿足許多標準。許多袋用戶尋求一種能夠經受填充、抽空、密封和熱收縮的物理處理的袋。例如，在收縮工藝過程中，肉中骨頭的銳利邊緣會將大的應力施加到膜上。該袋必需還具有足夠的強度以經受在沿著分配系統(tǒng)移動可能重100磅或更高的大塊切割肉時的材料裝卸。由于包括肉的許多食品在氧和/或水的存在下變質，要求該袋具有隔絕層以防有害氣體的輸入和/或濕度的損失或增加。
許多產品的常規(guī)包裝往往由具有至少三層的多層膜制成。這些多層膜通常具有隔氧材料如偏二氯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯、尼龍或金屬箔，優(yōu)選鋁的至少一核層、熱可收縮肉袋，例如一般使用偏二氯乙烯共聚物。偏二氯乙烯共聚物可以是，例如與氯乙烯或丙烯酸甲酯的共聚物。管形式的可折疊分配容器可以使用或可以不使用一層或多層箔。箔層除了隔氧作用還賦予分配管以“死褶”，即，可折疊分配管在壓縮時保持壓縮態(tài)而不彈回的性能。采用箔層的可折疊分配管公開于美國專利31721571和3347419，在此將其作為參考并入本發(fā)明。但可折疊分配管并不需要箔層。它們可采用僅一層或多層的熱塑性塑料或聚合物材料。這些管的例子公開于美國專利4418841和4986053，在此將其作為參考并入本發(fā)明。制備可折疊分配管的方法是熟知的且公開于以上和其它的美國專利。一般來說，無箔塑料管具有一個體壁，可以是能夠被擠成管狀形式或切成所需長度的單層塑料片材或膜。多層塑料片材或膜可通過層壓，包括共擠涂布工藝，或通過共擠工藝，例如鑄塑共擠經過一個平整模頭，或管狀共擠經過一個管狀模頭而制成。已鑄塑或層壓的單層或多層片材或膜通常在伸長的圓柱狀心軸周圍成型，然后沿著一個側縫自身密封形成一個管狀體。相應擠出或共擠經過管狀模頭的單層或多層片材或膜可擠出成近最終尺寸，然后真空調整為最終尺寸。單層或多層片材或膜可共擠或吹塑成大的管狀形式，然后可長度方向切割并形成一個將成為平整片材或膜的管。所形成的管狀體壁連接到一個通常具有頸(具有分配孔)和肩的頭上。管狀體的一端連接到該頭的肩。該頭可通過壓塑或鑄塑而預成型。通常，將管狀體插入模頭并將頭注塑到管狀體的端部，使得該頭和管狀體融合或粘結在一起。可形成頭的模頭可以是其形狀能夠形成具有整體蓋(具有整體成型的鉸鏈)的那種。通常，管頭由蓋來密封，填充到該管的下開口端，然后在該端密封。盡管可折疊分配管一般如上所述制成，但某些可折疊分配管和某些容器通過擠出吹塑工藝制成，其中將單層或多層型坯或預成型體擠出并隨后在模具中吹塑成所需形狀的成品容器，例如具有整體體壁、肩、頸和密閉底部的容器。包括可折疊分配管的某些容器通過注塑制成，這樣它們具有一個能夠具有整體成型鉸鏈和蓋的整體體壁、肩、和頸、以及一個開口底。
用于包裝食品的容器的膜和體壁的外層可以是任何合適的聚合物材料，例如線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、這些聚乙烯的共混物、和離聚體，包括鈉和鋅的離聚體。這些離聚體包括Surlyn、乙烯/乙酸乙烯酯、等。在常規(guī)的收縮袋中，外層一般是線性低密度聚乙烯或其共混物。肉袋的合適外層介紹于Newsome的美國專利4457960，在此將其作為參考并入本發(fā)明。
盡管常規(guī)膜已適用于許多場合，但已發(fā)現(xiàn)，需要一種例如比常規(guī)膜更結實且更易處理的膜。在肉袋中，要求膜和袋具有優(yōu)異的韌性和密封性且能夠經歷交聯(lián)而不會過度變質。即，本發(fā)明的一個目的是提供改進的結構，包括單層或多層膜、片材、蓋、和容器，例如小包、管和袋。尤其是，需要一種用于收縮袋的結構，其中該收縮袋能夠經受生產應力和收縮工藝。
還已發(fā)現(xiàn)，需要容器，例如可折疊分配容器或管在聚丙烯聚合物層或組分與乙烯聚合物組分之間具有良好的粘結強度。即，本發(fā)明的另一目的是提供具有改進粘結性能的改進聚合物結構。例如，包裝工業(yè)已知，一直難以將結構，例如可折疊分配管頭或層、或只是由聚丙烯聚合物如聚丙烯或丙烯乙烯共聚物制成的層直接粘結到例如由乙烯聚合物，如低密度聚乙烯(‘LDPE”)制成的層之類的結構上。盡管已知將乙烯聚合物加入丙烯聚合物結構以提高與乙烯聚合物結構的粘附性，但迄今需要加入大量的乙烯聚合物以充分提高粘附性。這是不理想的。在大量加入時，丙烯聚合物的所需性能已明顯消失。例如，具有一個通過活動鉸鏈整體連接到頭上的整體倒裝頂蓋的可折疊分配管頭通常由丙烯聚合物，例如聚丙烯或丙烯乙烯共聚物制成，因為聚丙烯的材質性能允許鉸鏈重復彎曲多次而不會裂開或破裂。通過向用于形成該管頭的丙烯聚合物中加入大量聚乙烯以令人滿意地得到與聚丙烯體壁層的粘附性，鉸鏈的柔韌性消失和/或發(fā)生早期鉸鏈破壞。此外，由于由丙烯聚合物制成的管頭迄今不能令人滿意地直接粘結到可折疊分配管的聚乙烯體壁層上，因此包裝工業(yè)在可以采用的頭的種類和頭材質上、以及在可粘結到丙烯頭上的體壁層材料的種類上受到局限。因此，本發(fā)明的主要目的是提供例如可折疊分配管頭、或由丙烯聚合物構成的層之類的結構與例如由乙烯聚合物構成的管體壁層的粘結作用。
本發(fā)明的另一目的是提供一種具有一層可以或令人滿意地粘結到乙烯聚合物相鄰層上的丙烯聚合物的包裝結構或膜。
本發(fā)明的另一目的是提供一種以良好粘結強度直接連接或可連接到結構，例如層、或容器或管的體壁或側壁層(其中所述層由聚乙烯構成)上的由丙烯聚合物構成的容器，例如可折疊分配容器或可折疊分配管頭。
本發(fā)明的另一目的是提供一種上述可折疊分配容器或管，在該分配容器或管已暴露于應力開裂誘導劑之后，它不會在其第一乙烯聚合物體壁層和其丙烯聚合物頭之間產生應力開裂。
本發(fā)明的另一目的是提供一種上述的那類可折疊分配容器或管，它的頭具有一個通過整體活動鉸鏈直接連接到頭上的整體蓋，該鉸鏈可經歷10000次彎曲周期而不會產生應力開裂或破壞。
本發(fā)明的再一目的是提供一種無需使用粘合劑來改進上述結構之間粘附性的方法。
本發(fā)明的綜述本發(fā)明的結構可以是單層或多層膜、片材、蓋、小包、容器、管和袋，其中至少一層包含一種在單中心催化劑如金屬茂的存在下由聚合反應制成的聚合物，通常共聚物。這種聚合物的例子為乙烯和丙烯聚合物及其共聚物。一種優(yōu)選的共聚物是乙烯與α-烯烴的共聚物，其中該α-烯烴的碳鏈長度為C3-C20。本發(fā)明的結構還可包括使用單中心催化劑由聚合反應制成的聚合物和共聚物的共混物、或使用單中心催化劑由聚合反應制成的聚合物和共聚物與另一聚合物材料的共混物。適合共混的聚合物的例子包括高和中密度聚乙烯(HDPE，MDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)、超低密度聚乙烯(ULDPE或VLDPE)、聚丙烯(PP)和離聚體如Surlyn。
本發(fā)明還可以是至少兩層、或至少三層的多層結構，其中所述核層為隔絕層。在本發(fā)明的一個實施方案中，可以有在單中心催化劑的存在下由聚合反應制成的乙烯或丙烯聚合物或共聚物的第一外層、隔絕層和聚合物材料的第二外層。所述第二外層可以是在單中心催化劑的存在下由聚合反應制成的乙烯或丙烯聚合物或共聚物、或一層另一種聚合物材料如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯、離聚體或其共混物。第一外層還可以是乙烯共聚物與例如描述如上的另一種合適聚合物材料的共混物。通過單中心催化劑形成的一種優(yōu)選聚合物是乙烯與α-烯烴如丁烯-1或辛烯-1的共聚物。其它層如粘合劑或其它聚合物層可在一層或兩層外層之間或在一層或兩層外層的上面插入該結構。本發(fā)明的結構可單軸或雙軸取向，并可通過任何合適的方式、例如輻射或化學交聯(lián)法進行交聯(lián)。
本發(fā)明包括一種可折疊分配容器形式的結構，可以是包含一層使用金屬茂催化劑體系或使用單中心催化劑，例如金屬茂由聚合反應制成的聚合物(通常是共聚物)或由其構成的層的管形式。該聚合物可以是乙烯或丙烯聚合物。該層可以是所述乙烯聚合物或共聚物與聚烯烴的共混物。乙烯聚合物可以是乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚物或共聚體。乙烯聚合物優(yōu)選地為乙烯與丁烯-1的共聚物，優(yōu)選線性乙烯/丁烯-1共聚物。該共混物的聚烯烴可以是丙烯聚合物，可以是聚丙烯，丙烯共聚物、例如丙烯和乙烯的共聚物，或丙烯的三元聚合物、例如衍生自乙烯和丙烯的彈性體三元聚合物。該共混物的丙烯聚合物可占主要量，優(yōu)選約70-90％重量，且該共混物的乙烯聚合物可占少量，優(yōu)選約10-30％重量。在一個優(yōu)選共混物中，丙烯聚合物，例如丙烯和乙烯的彈性體三元聚合物可占該共混物的約85-90％重量，而乙烯聚合物，例如乙烯與α-烯烴的共聚物可占該共混物的約10-15％重量。該共混物的優(yōu)選丙烯聚合物可包含約75％重量聚丙烯與約25％重量聚乙烯的共聚物，以共聚物的重量為基。丙烯共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3，熔體流速為約2克/10分鐘且DSC熔點為約161℃。乙烯和α-烯烴的共聚物，優(yōu)選線性乙烯/丁烯-1共聚物可具有約3.5-4.5dg/min的熔體指數(shù)，約0.900-0.905克/厘米3的密度、和約92-98℃的DSC峰值熔點。
本發(fā)明的可折疊分配容器或管可具有一個體壁，它是或包括由乙烯聚合物(本文中有時稱作第一乙烯聚合物)構成的層、和由丙烯聚合物和乙烯聚合物(有時在本文中稱作第二乙烯聚合物)的共混物構成的相鄰層。
可折疊分配容器或管可包括一種具有分配孔和肩的頭、和直接連接到頭上的體壁層，所述層由第一乙烯聚合物構成，且所述頭由丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物構成。在這些容器中，共混物的第二乙烯聚合物使用金屬茂催化劑體系，或使用單中心催化劑體系，例如金屬茂由聚合反應而制成。本發(fā)明的容器可具有一個由約85-90％重量丙烯三元聚合物和約10-15％重量乙烯/丁烯-1共聚物的共混物構成的體壁層。在容器或管頭的共混物中，丙烯聚合物可以是約75％重量聚丙烯和約25％重量聚乙烯的共聚物，以所述共聚物的重量為基，且可以占所述共混物的約70-80％重量，而第二乙烯聚合物可以是乙烯與α-烯烴的共聚物且可占所述共混物的約20-30％重量。
本發(fā)明包括一種改進由第一乙烯聚合物構成的第一層與由丙烯聚合物構成的相鄰第二層之間粘附性，或改進由丙烯聚合物構成的可折疊分配容器或管頭與由第一乙烯聚合物構成的可折疊分配管體壁層之間粘附性的方法，其中所述方法可包括，將使用金屬茂催化劑體系，或使用單中心催化劑(可以是金屬茂)由聚合反應制成的第二乙烯聚合物與將形成第二層或管頭的丙烯聚合物進行共混。該方法還包括，將使用金屬茂催化劑體系，或使用單中心催化劑(可以是金屬茂)由聚合反應制成的丙烯聚合物(本文中有時稱作第二丙烯聚合物)與將形成第一層的第一乙烯聚合物進行共混。優(yōu)選的方法包括，將第二乙烯聚合物與將形成第二層或管頭的丙烯聚合物進行共混。
在本發(fā)明的結構、容器和方法中，管頭可具有一個通過活動鉸鏈整體連接到頭上的整體蓋。
附圖的簡要描述

圖1是本發(fā)明三層結構的垂直切面圖。
圖2是本發(fā)明五層結構的垂直切面圖。
圖3-6是金屬茂催化劑的結構的一個例子，用于在本發(fā)明結構中使用的聚合物的聚合反應。
圖7是穿過本發(fā)明兩層膜的垂直切面圖。
圖8是本發(fā)明可折疊分配管的前視圖，其中部分裂開且部分垂直切開。
圖9是圖8可折疊分配管的頭和體壁的環(huán)繞部分的放大圖。
圖10是本發(fā)明另一可折疊分配管的垂直切面圖，其中部分裂開。
本發(fā)明的詳細描述本發(fā)明結構包括膜、片材、蓋、小包、容器、管和袋。這些結構可以是單層或多層結構。該結構由已在單中心催化劑，如金屬茂的存在下聚合的聚合物構成。金屬茂是一種與一對環(huán)狀烴基分子配合的通常包含鋯或鈦的有機金屬分子。更具體地說，金屬茂催化劑通常是具有兩個固定到金屬上的環(huán)戊二烯環(huán)的化合物。這些催化劑與作為助催化劑或活化劑的鋁氧烷一起使用。一種合適的鋁氧烷是甲基鋁氧烷(MAO)。此外，鈦和鋯、鉿也可用作環(huán)戊二烯所鍵接的金屬。其它的金屬茂可包括具有兩個環(huán)戊二烯環(huán)的族ⅣA、ⅤA和ⅥA過渡金屬。此外，在金屬茂中單環(huán)戊二烯環(huán)或硅基酰胺可替代兩個環(huán)戊二烯。環(huán)戊二烯可連接的其它金屬包括鑭系中的金屬。圖3、4、5和6給出了作為合適的單中心催化劑的代表性金屬茂。
盡管并不完全理解反應機理，據(jù)信金屬茂、單中心催化劑將共聚反應限制在聚合物上的單中心，這樣可控制共聚單體的放置以及側鏈長度和支化。由金屬茂單中心催化劑形成的共聚物是具有窄分子量分布的高度立體規(guī)整產物。金屬茂可用于聚合乙烯、丙烯、乙烯屬和炔屬單體、二烯和一氧化碳。與乙烯和丙烯的共聚單體包括苯乙烯、取代苯乙烯、乙烯基、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、和1,4-己二烯。金屬茂單中心催化劑能夠產生等規(guī)聚合物和間規(guī)聚合物，即，其中結晶支鏈在聚合物主鏈的兩側規(guī)則地交替的聚合物。有兩種一般類型的單中心催化劑反應。第一是由Exxon和Dow開發(fā)用于制備Exxon的Exact樹脂和Dow的CGCT樹脂的非立體選擇催化劑反應。參見圖3和4。第二種類型的反應是由Hoechst和Fina開發(fā)的立體選擇催化劑，特別用于聚丙烯和其它烯烴如丁烯-1、和4-甲基戊烯-1的立體特異性聚合反應。參見圖5和6。
通過單中心催化劑聚合的乙烯/α-烯烴具有低結晶度且密度為0.854-0.97克/厘米3。盡管該密度范圍類似于常規(guī)的乙烯聚合物，即，LDPE、LLDPE和ULDPE，但本發(fā)明結構中的聚合物具有窄的分子量分布和均相支化。優(yōu)選聚合物的分子量分布可由下式表示MWDMw/Mn=＜2.5。
優(yōu)選聚合物的MWD為約1.97，更優(yōu)選約2.0-2.2。
此外，這些聚合物的熔體加工性(I10/I2)為約5.5-12，但常規(guī)均相聚合物在MWD為2時一般低于6.5。這些聚合物的熔體張力為約1.5-3.5克。
這些聚合物的MWD可使用具有來自Polymer Labs的線性柱(1036A-106A0)和示差折射計檢測器的Water150GPC在140℃下來測定。1MI、0.920密度CGCT聚合物與1MI、0.920密度常規(guī)LLDPE的MWD比較表明，Mw/Mn通常為約2的CGCT具有非常窄的MWD，而LLDPE為3或更高。一種優(yōu)選的乙烯共聚物是乙烯與C1-C20α-烯烴的共聚物。優(yōu)選的共聚物是一種由Dow售賣的低模量乙烯/辛烯共聚物。該共聚物通過Dow的受限幾何催化劑技術制成，其中使用了環(huán)戊二烯鈦配合物之類的單中心催化劑。為了最佳理解，Dow的受限幾何催化劑基于共價鍵接到橋接有雜原子的單環(huán)戊二烯基上的族ⅩⅤ過渡金屬。單環(huán)戊二烯基、鈦中心和雜原子之間的鍵角低于115°。如果α-烯烴以約10-20％重量存在于共聚物，那么這些共聚物稱作塑性體。如果α-烯烴百分數(shù)大于20％，這些共聚物稱作彈性體。優(yōu)選的乙烯/辛烯共聚物的辛烯共聚單體含量低于25％。Dow乙烯/辛烯共聚物的例子具有以下的物理性能。密度，克/厘米3分子量分布 熔體指數(shù) 熔體流動比率 熔體強度聚合物1。
0.9201.97 1.0 9.5 1.890.9101.90 1.0 7.9 1.680.9022.10 1.0 7.6 1.68分子量分布定義為重均分子量與數(shù)均分子量的比率。數(shù)值越低，分子量分布越窄。熔體流動比率定義為用10千克負荷測得的熔體指數(shù)與用2千克負荷時的熔體指數(shù)的比率。熔體流動比率定義為熔體張力，以克度量。該值越高，熔體強度越大。其它的合適樹脂為Exxon售賣的Exact樹脂。這些樹脂中的某些具有以下特性Exact醫(yī)藥級聚乙烯的典型性能等級值性能 4028 4022 4021 4023 4024 4027熔體指數(shù)(D1238)*106 22353.8 4密度，g./cc. 0.880 0.890 0.885 0.882 0.885 0.895(D-1505)硬度(0-2240)肖氏A788484808389肖氏1D 293536273539斷裂拉伸強度，p.s.i.(D-638) 2220 1700 3260 620 2840 2200斷裂拉伸伸長率％(D-638)＞800 ＞800 ＞800 ＞800 ＞800 ＞800拉伸沖擊，ft.-1b./sq.in.(D-1822) 145 130 350 280 300 340彎曲模量，p.s.i.(D-790)5040 4930 3980 3100 4180 7230維卡軟化點°F.(D-1525) 138 168 158 138 158 181*ASTM測試方法本發(fā)明的結構包含在單中心催化劑，優(yōu)選金屬茂的存在下由聚合反應制成的乙烯、丙烯、或苯乙烯聚合物或共聚物(如此形成的聚合物或共聚物有時在本文中稱作第二聚合物，例如第二乙烯聚合物、或第二丙烯聚合物，用于將它與不是如此形成的乙烯或丙烯聚合物或共聚物區(qū)別，后者有時稱作第一乙烯聚合物或第一丙烯聚合物)。乙烯可與任何合適的單體，如C3-C20α-烯烴，包括丙烯、丁烯-1、1-戊烯、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1進行共聚。優(yōu)選的共聚單體是辛烯-1。另一種優(yōu)選的共聚單體是丁烯-1。本發(fā)明的優(yōu)選乙烯/α-烯烴共聚物的密度為0.880-約0.920克/厘米3，更優(yōu)選0.890-約0.915克/厘米3，最優(yōu)選約0.900-約0.911克/厘米3。
圖1給出了三層共擠結構的橫截面。層14是核層，可以是能夠盡量減少氧傳輸過該結構的隔絕層。優(yōu)選的隔絕材料是聚偏二氯乙烯共聚物，如偏二氯乙烯與氯乙烯或丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯的共聚物。其它的優(yōu)選隔絕材料包括乙烯/乙烯基醇、尼龍或金屬箔如鋁。層14還可以是使用單中心催化劑在聚合反應中形成的乙烯與苯乙烯的共聚物。偏二氯乙烯共聚物還可在單中心催化劑的存在下在聚合反應中聚合制成。此外，層14還可以是在單中心催化劑的存在下通過聚合反應形成的聚苯乙烯。這種聚苯乙烯之一是由Idemitsu Petro-ChemicalCo.,Tokyo,Japan售賣的結晶間規(guī)聚苯乙烯。
在圖1核層14的兩個對面是層12和16。這些層12中的至少一層是在單中心催化劑的存在下由聚合反應形成的聚合物。剩余的層16可以是任何合適的聚合物材料，例如聚酯、共聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚丙烯與乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的組合、超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯共聚物、線性中密度聚乙烯共聚物、線性高密度聚乙烯共聚物、離聚體、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、或乙烯/甲基丙烯酸共聚物，及其混合物。
在另一實施方案中，層12可以是在單中心催化劑的存在下由聚合反應形成的聚合物與以上在描述層16時確認的那類合適的聚合物材料的共混物。
從圖2可以看出，該結構還可包括，具有在第一層22上的第四層28和在第三層26上的第五聚合物層20的實施方案。第四層28的組成可選自第一層12或第三層16的組成所選擇的相同種類材料，且第五層30也可以與第一層22或第三層26的組成相同。
在圖2的另一實施方案中，該五層結構可具有一個在組成上類似于圖1層12的第一層28，即，該膜可具有在單中心催化劑的存在下由聚合反應形成的聚合物或其與另一合適聚合物材料的共混物的第一層。第二層22和第四層26之一或兩者可以是粘合劑層。
粘合劑層22和25的組成要選擇使其能夠將核層或隔絕層24粘結到表面層28和30上。各種熟知的可擠出粘合劑聚合物可與核層或隔絕層24粘結良好。即，如果層30例如為聚丙烯，基于聚丙烯的粘合劑聚合物就理想地選擇用于層26。這種粘合劑的例子為以商品名Admer QF-500、QF550、或QF-551購自Mitsui Petrochemical Company的可擠出聚合物，或Exxon 5610A2。
如果層28或30的組成為基于乙烯的聚合物或共聚物，那么基于乙烯的粘合劑聚合物就優(yōu)選用于層22，包括乙烯均聚物和共聚物。這種優(yōu)選的粘合劑組合物是包含25-30％重量乙酸乙烯酯的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。其它的通過改性以增強粘附性能的乙烯基均聚物和共聚物例如以商品名Bynel和Plexar所熟知。這些可擠出粘合劑的典型基礎聚合物是聚乙烯和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。包括聚丙烯基聚合物的這些粘合劑聚合物通常用羧基，如酸酐進行改性。還可接受的粘合劑是乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)。
其它層也可存在于本發(fā)明的結構中。例如，本發(fā)明可在本發(fā)明膜中考慮4、6、7、8或更高數(shù)目的層，而且還可存在不同的層結構組合。例如，可以有一層以上的隔絕層，即，兩層偏二氯乙烯共聚物、兩層箔或兩層EVOH或尼龍。另外，可以有一層EVOH和一層偏二氯乙烯共聚物或聚酰胺或聚苯乙烯以及核材料的其它組合。本發(fā)明的其它層還包括一種以上的在單中心催化劑的存在下由聚合反應形成的聚合物。該聚合物可以單獨在層中或為共混物的形式。適合與使用單中心催化劑由聚合反應形成的乙烯聚合物共混的聚合物包括，使用單中心催化劑在聚合反應中形成的其它乙烯聚合物、LDPE、LLDPE、ULDPE、EVA、離聚體、乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯/丙烯酸(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)、丙烯聚合物，如聚丙烯(PP)、丙烯丙烯酸正丁酯(ENBA)、和乙烯/丙烯共聚物(PPE)。適合與使用單中心催化劑在聚合反應中形成的丙烯聚合物共混的聚合物包括乙烯/丙烯共聚物。
使用EVA的優(yōu)選共混物是具有較低VA含量的那些，因為它們能夠得到具有較好熱強度的EVA層。具有較高VA含量的EVA往往得到與例如偏二氯乙烯共聚物層粘附性增強的EVA層。具有基本上任何量VA的EVA與偏二氯乙烯共聚物的粘附性好于乙烯均聚物。但良好的層間粘附性在本發(fā)明中被認為是理想的，即，通常采取步驟以增強粘附性而不會產生任何不可接受的不利影響。即，6％-12*乙酸乙烯酯的較高VA含量是優(yōu)選的，也優(yōu)選低于1的熔體指數(shù)。盡管共混量在本文中以重量百分數(shù)給出，但VA含量是摩爾百分數(shù)。特別優(yōu)選的EVA具有7-9％的VA含量和0.2-0.8的熔體指數(shù)。組成層16和18的EVA組分的EVA共混物是可接受的。
本發(fā)明的結構還可通過任何常規(guī)的工藝而形成。這些工藝包括擠出、共擠、擠出涂布、擠出層壓、粘附層壓、等、以及工藝組合。一旦確定了所需的結構和組成，本領域普通技術人員可選擇出制備既不取向也不交聯(lián)的給定膜的特定工藝或多種工藝。
如果本發(fā)明結構是一種膜，該膜還可單軸或雙軸取向。取向還可通過用于形成多層膜的任何常規(guī)工藝來進行。優(yōu)選工藝包括以下步驟將待取向的層進行共擠，然后在一種常規(guī)工藝，例如吹脹管狀取向或拉伸取向中取向成連續(xù)片材的形式，兩者都是分子取向工藝。公開于美國專利3456044(Pahlke)的雙膜泡技術適用于生產本發(fā)明的膜。該膜還可通過管膜水冷卻工藝而形成。在該方法中，膜可隨著由環(huán)狀模頭形成管而向下擠出，然后傳送進入水冷卻罐，一般在外表面上有水簾以提供起始冷卻。從冷卻浴中取出平坦的帶，再加熱(通常在第二水浴中)至其取向溫度，在兩組旋轉以確定兩者間線性速率差的輥之間，在機器方向上拉伸，同時在橫向、或橫截機器方向上隨著膨脹氣泡受縛于輥隙之間而取向。按照常規(guī)情況，該膜通常在取向區(qū)由空氣進行冷卻。
本發(fā)明膜也可取向和/或交聯(lián)。第一步是形成多層膜。多層膜的形成通常最容易通過共擠所需的層而實現(xiàn)。其它的形成方法是可接受的，只要在制造工藝結束時所得取向膜是一種整體結構。
第二步是將多層膜取向。實現(xiàn)取向的一個方法是將該膜加熱至適合分子取向的溫度，然后將其分子取向。該膜可隨后視需要通過將其保持在高溫下而熱硬化，同時保持其尺寸。取向步驟優(yōu)選根據(jù)第一步，即，本發(fā)明的成膜步驟來進行。
第三步是將所形成的且取向的多層膜進行電子束輻射。
電子束輻射的量根據(jù)待處理的特定膜的構造和最終用途要求而調節(jié)。盡管基本上任何量的輻射都可誘導一定交聯(lián)，但通常優(yōu)選至少1.0兆立德的最低量，這樣可理想地增強膜的熱強度并擴大可形成令人滿意熱封的溫度范圍。盡管可允許處理最高約50兆立德，但通常無需使用10兆立德以上，最優(yōu)選的劑量為2-5兆立德。
將膜進行電子束輻射的第三步僅在已形成多層膜之后，且在其中將膜分子取向的那些實施方案中，在分子取向之后進行。應該注意，在輻射步驟中，膜中的所有層都同時暴露于輻射源，因此該膜的所有層都同時進行輻射。
在該方法的一個實施方案中，取向的第二步可以省略且未取向多層膜可通過輻射處理而交聯(lián)得到一種交聯(lián)的、未取向的、多層膜。
實施例多層膜可按照本發(fā)明制成。雙軸取向的三層膜可通過類似于美國專利3456044的“雙膜泡”工藝而制成，即，將以下組合物共擠經過一個多層模頭，雙軸拉伸該共擠原始管。該膜還可根據(jù)需要進行輻射。
實施例1層1 乙烯與α-烯烴如己烯-1或辛烯-1的共聚物，在單中心催化劑或金屬茂的存在下由聚合反應形成(以下記為CEO)層2 偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯(VDC-MA)共聚物層3 聚烯烴。
該膜可雙軸取向且根據(jù)需要輻射。
實施例2實施例3 實施例4層1 CEOCEO CEO-EVA共混物層2 VDC-MA VDC-MA VDC-MA層3 ULDPE-EVA共混物CEO CEO-EVA共混物實施例5實施例6 實施例7層1 CEOCEO CEO-EVA共混物層2 尼龍 尼龍 尼龍層3 CEOULDPE-EVACEO-EVA共混物實施例8實施例9層1 聚烯烴 聚烯烴層2 使用單中心催化劑由聚合使用單中心催化劑由聚合反應反應形成的苯乙烯共聚物 形成的丙烯共聚物層3 聚烯烴 聚烯烴實施例10 實施例11實施例12層1 CEOCEO CEO-EVA共混物層2 CEOEVOHEVOH層3 CEOULDPE-EVA共混物 CEO-EVA共混物實施例13 實施例14實施例15層1 CEOCEO CEO-EVA共混物層2粘結層 粘結層 粘結層層3PVDC共聚物 PVDC共聚物 PVDC共聚物或EVOH 或EVOH 或EVOH層4粘結層 粘結層 粘結層層5ULDPE-EVA共混物 CEO CEO-EVA共混物實施例16層1EVA-ULDPE層2ULDPE或CEO層3PVDC共聚物或EVOH層4EVA層5CEO，或者CEO與EVA的共混物也按照本發(fā)明來制備以下實施例實施例17肉膜-成型織物，由TWQ工藝(管膜水冷卻工藝)而形成層1 尼龍層2 粘結層層3 EVOH層4 粘結層層5 CEH或CEOCEH是乙烯與己烯-1的一種共聚物，在單中心催化劑或金屬茂的存在下由聚合反應而形成。其它的α-烯烴也可與乙烯聚合。
實施例18-20內襯膜-這些膜可在吹膜生產線或使用管膜水冷卻工藝而形成。層1 HDPE層2 CEH或CEO與EVA和聚丁烯的共混物層1 HDPE層2 CEH或CEO和聚丁烯層1 HDPE層2 CEH或CEO實施例21和22肉-非成型的頂織物膜層1 PVDC涂覆的PET層2 粘合劑(層壓)層3 CEO或CEH該膜可通過將由乙烯和α-烯烴的共聚物形成的膜與PVDC涂覆PET進行粘附層壓而形成。層1 PVDC涂覆的PET層2 LDPE-擠出層壓層3 LDPE/CEH或CEO共擠該膜可通過擠出層壓PVDC涂覆PET或LDPE的膜而形成。
實施例23層1-在單中心催化劑或金屬茂的存在下聚合的乙烯和α-烯烴的兩種或多種共聚物，如CEO與CEH或CEB的共混物。
CEB是乙烯與丁烯-1的一種共聚物，在單中心催化劑或金屬茂的存在下由聚合反應而形成。
實施例24層1 在單中心催化劑或金屬茂的存在下聚合的乙烯和α-烯烴的共聚物與聚乙烯或其它聚烯烴如EVA、EMA、EAA、EMAA、離聚體、ENBA、PP或PPE的共混物。
實施例23和24的膜可以是單層膜或多層膜，其中其它層在層1上。
圖7給出了具有兩層的一個優(yōu)選結構的橫截面，統(tǒng)稱為32。該結構可以是或包括容器，例如以圖8所示管36形式給出的可折疊分配容器的體壁34。結構32包括包含第一乙烯聚合物的結構或層38、包含與第二乙烯聚合物共混的丙烯聚合物的相鄰結構或層40，所述第二乙烯聚合物使用單中心催化劑體系，或使用單中心催化劑，優(yōu)選金屬茂由聚合反應而形成。層40的丙烯聚合物可包含丙烯的均聚物和共聚物，例如聚丙烯、丙烯與乙烯的共聚物(包括乙烯與丙烯的共聚物)、和丙烯三元聚合物，例如由包含丙烯和乙烯的不飽和單體制成或衍生的彈性體三元聚合物。丙烯聚合物還可包括這些聚合物的共混物。圖7的層4是實施例24的層1的一個例子。
層40的共混物的第二乙烯聚合物優(yōu)選包含乙烯的共聚物或共聚體。優(yōu)選的是，乙烯聚合物是乙烯與α-烯烴，尤其是C3-C20α-烯烴的共聚物或共聚體。乙烯和α-烯烴的乙烯共聚物是乙烯/丁烯-1共聚物，尤其是線性乙烯/丁烯-1共聚物。
層38的第一乙烯聚合物可包括低、線性低、甚低、或超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、離聚體、或這些乙烯聚合物的任何合適的共混物或混合物。
結構32還可包括，以上在涉及丙烯聚合物與第二乙烯聚合物的共混物時所述丙烯聚合物種類的第一丙烯聚合物的第一層；以及包含以上在涉及第一乙烯聚合物時所述、且與使用金屬茂催化劑體系或使用單中心催化劑，優(yōu)選金屬茂由聚合反應形成的第二丙烯聚合物共混的乙烯聚合物的第二層。所述第二丙烯聚合物可包含丙烯和α-烯烴，優(yōu)選C3-C20α-烯烴的共聚體或共聚物。
盡管由第一聚乙烯形成的結構或元件、如層和由聚丙烯形成的結構或元件、如層，或可折疊分配容器頭通常相互粘附不好，這可以解釋，但由包含乙烯聚合物的層38、以及包含丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物的層40構成的結構32具有良好的層間粘附性。
圖8給出了一種可折疊分配管36，包括在其上端直接連接到統(tǒng)稱為44的頭的肩42上的管狀體壁34，該頭具有一個頸46(具有一個分配孔48)。體壁34的下端(未示)例如可以已知方式，通過熱和壓力聚集在一起并自身密封而密封。頭44優(yōu)選由丙烯聚合物與第二乙烯聚合物的共混物構成，所述第二乙烯聚合物可以是例如與以上在描述圖7層40時相同的那些。盡管可折疊分配管36的體壁34可以是由例如描述于層38的第一乙烯聚合物構成的單層，但是，如圖9所示，體壁34是一種如圖7所示的兩層結構，其中由第一乙烯聚合物構成的層38是直接融合或連接到并因此鄰近頭42的內層。由丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物構成的層40是外層?？梢越忉?，在內層38與頭44的肩42之間可得到良好的粘附性。
圖10給出了本發(fā)明可折疊分配管的另一實施方案，統(tǒng)稱為50，具有一個頭52，后者又具有一個通過整體成型的柔性活動鉸鏈56而結合或連接到頭50上的整體蓋54。頭52可以由與圖8頭44相同的聚合物材料構成，且體壁34可以由與圖8和9所述的相同層和層材料構成。
本發(fā)明包括由優(yōu)選鄰近地粘結到第二結構、組件或元件上的第一結構、組件或元件組成的改進結構，尤其是包裝結構，其中這些結構、組件或元件之一由乙烯聚合物(有時在本文中稱作第一乙烯聚合物)構成，且其它的結構、組件或元件則由丙烯聚合物構成，且其中任一結構的聚合物與使用金屬茂催化劑、或使用單中心催化劑，優(yōu)選金屬茂由聚合反應形成的聚合物進行共混且為所述聚合物的共混物。如此形成的聚合物可以是與結構之一的丙烯聚合物共混的乙烯聚合物(有時在本文中稱作第二乙烯聚合物)，和/或它可以是與其它結構的第一乙烯聚合物共混的丙烯聚合物(有時本文中稱作第二丙烯聚合物)。本發(fā)明尤其涉及這種改進的結構，特別是包裝結構，其中如此形成的聚合物是第二乙烯聚合物，并與丙烯聚合物結構的丙烯聚合物進行共混。即，本發(fā)明包括改進的包裝結構，其中第一或第二結構、組件或元件之一由第一乙烯聚合物構成，且其它則由丙烯聚合物與第二乙烯聚合物的共混物構成。這種改進的包裝結構具有良好的粘結強度，且在容器或管暴露于應力開裂誘導劑之后，在第一乙烯聚合物體壁結構與丙烯聚合物容器或管頭結構之間沒有應力開裂。此外，比起由丙烯聚合物構成而無第二乙烯聚合物的管頭，由丙烯聚合物賦予其結構的所需性能不會消失，例如在將柔韌性賦予將蓋整體連接到由丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物構成的管頭上的整體活動鉸鏈時。
具有改進粘結強度的本發(fā)明結構包括由第一乙烯聚合物構成的任何第一結構、以及由丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物構成的任何第二結構。該結構可以是僅兩層。優(yōu)選的是，該結構是一種包裝結構，可以是容器，例如可折疊分配容器或管、或其體壁或頭、或這些或其它元件的組合。即，該結構可由兩層膜、側壁或體壁構成，其中一層由第一乙烯聚合物構成且其它層由丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物構成。該結構還可包括由第一乙烯聚合物構成的這種兩層體壁或側壁或單層體壁或側壁，其中單、雙或多層體壁的第一乙烯聚合物層連接到由丙烯聚合物和第二乙烯聚合物的共混物構成的包裝，如可折疊分配容器或管頭上的元件上。
第一乙烯聚合物可以是乙烯均聚物、共聚物、三元聚合物或其它共聚體，或它可以是任何這些聚合物的共混物。第一乙烯聚合物可以是例如以上在圖7-9層38時描述的那些。這些第一乙烯聚合物是熟知的且常用于包裝工業(yè)?？烧郫B分配容器或管具有內和外表面層，它們之一或兩者可連接到管頭上。通常，內層粘結到管頭上且由LDPE、LLDPE、或其共混物構成。適合塑料管擠出、層壓或擠出面涂層、用作可折疊分配容器和管的內表面層的第一乙烯聚合物是本領域熟知的。適合此用途的材料包括熔體指數(shù)為約0.10-15.0克/10分鐘，且密度為約0.910-0.940克/厘米3的LDPE。優(yōu)選的LDPE目前可以商品名PetrotheneNA-980-000得自Equistar，它是MilleniumPetrochemicals,Inc．的繼承者，其熔體指數(shù)為約0.25克/10分鐘且密度為約0.920克/厘米3。適用于該用途的LLDPE可具有與前述LDPE類似的熔體指數(shù)和密度特征。合適的第一乙烯聚合物可以是約75％重量上述LDPE與約25％重量的該LLDPE的共混物。
可在本發(fā)明共混物或結構中與第二乙烯聚合物一起使用的丙烯聚合物，即，不是使用金屬茂催化劑體系或使用單中心催化劑由聚合反應形成的那些丙烯聚合物包括，以上在涉及圖7-9的層40時提及的那些丙烯聚合物。合適的丙烯聚合物是本領域已知的。一般來說，合適的聚丙烯可具有約0.10-15.0克/10分鐘的熔體指數(shù)，和約0.870-0.915克/厘米3的密度。優(yōu)選的是，丙烯聚合物，尤其是丙烯三元聚合物或丙烯/乙烯共聚物的熔體流速為約0.7-6克/10分鐘，密度為約0.870-0.910克/厘米3的密度，且DSC熔點為約161℃。
適用作單層結構或用作，例如包裝膜的或可折疊分配容器或管的體壁或側壁的共擠兩層或多層結構的丙烯聚合物包括衍生自丙烯和乙烯的擠出級、高沖擊強度彈性體丙烯三元聚合物。該三元聚合物可衍生自能夠賦予該三元聚合物以彈性體性能如改進沖擊強度的單體，包括例如高級烯烴和二烯。這些單體和彈性體丙烯三元聚合物是本領域已知的。優(yōu)選的丙烯三元聚合物包括丙烯、乙烯和能夠賦予該三元聚合物以彈性體性能的單體的三元聚合物。優(yōu)選的擠出級、高沖擊強度彈性體丙烯三元聚合物可以商品名Montel KS-021P購自HimontIncorporated。該三元聚合物的典型性能是約0.9dg/min的熔體流速(ASTM D-1238)、約0.88克/厘米3的密度(D792B)、約48的起始硬度(肖氏D)(D2240)且在75秒之后約38、約1.4Kpsi的屈服(50毫米/分鐘)拉伸強度(D638)、約40％的屈服(50毫米/分鐘)伸長率(D638)、約55Kpsi的(50毫米/分鐘)撓曲模量(D638)、在73°F和-40°F下“非斷裂彎曲”的缺口沖擊強度且在-76°F下為1.1、和在66psi下約120°F的變形溫度。適合形成管頭，尤其是具有如圖10所示活動鉸鏈的優(yōu)選丙烯聚合物為Pro-fax8623，一種通用的擠出或注射級高沖擊強度聚丙烯樹脂。它是約75％聚丙烯和約25％聚乙烯的共聚物。Pro-fax8623購自Himont Incorporated且為其商標。。Pro-fax8623通常具有約2dg/min的熔體流速(D1238)、約0.9克/厘米3的密度(D792A-2)、66的Rockwell硬度，R等級(肖氏D)(D785A)、約3000psi的屈服拉伸強度(D638)、約12％的屈服伸長率(D638)、約140000psi的彎曲模量(D790B)、在-20°F下為44ft-lbs的落錘沖擊強度(Himont方法)、在73°F下約12ft-lbs的懸臂梁沖擊強度、和在66psi下約162°F的變形溫度(D648)。適合在本發(fā)明共混物或結構中與第二乙烯聚合物一起使用的丙烯聚合物的例子包括由約60-90重量份聚丙烯和約10-40重量份乙烯/丁烯-1聚合物混合物構成的聚丙烯組合物，例如描述于美國專利4734459。
與丙烯聚合物共混的乙烯聚合物，即，第二乙烯聚合物包括以上在涉及圖7和9的層40時公開的乙烯聚合物。該第二乙烯聚合物使用金屬茂催化劑體系或使用單中心催化劑，例如金屬茂由聚合反應而形成。該第二乙烯聚合物可以是線性或基本上線性的。它可以是乙烯的共聚物，優(yōu)選為乙烯與α-烯烴，如C3-C20α-烯烴，優(yōu)選丁烯-1的共聚物。更優(yōu)選的是，該第二乙烯聚合物是一種線性乙烯/丁烯-1共聚物。本文的“線性”聚合物要理解為該聚合物沒有任何可測的長支化鏈。專利文獻中公開的“基本上線性”聚合物是指，該聚合物主鏈是未取代或最高約3個長支化鏈/1000個碳原子所取代。這在本文中應該理解為，這些聚合物有一定的長鏈支化。第二乙烯聚合物可具有約0.10-15.0dg/min，優(yōu)選約3.5-4.5dg/min的熔體指數(shù)，約0.880-0.920克/厘米3，優(yōu)選約0.890-0.915克/厘米3，最優(yōu)選約0.900-0.912克/厘米3的密度，以及約92-98℃的優(yōu)選DSC熔點。優(yōu)選的線性乙烯/丁烯-1共聚物可以商品名ExactTM3024和ExactTM3027購自Exxon Chemical。Exact是Exxon Chemical的商標。這些第二乙烯聚合物使用Exxon Chemical的EXXPOL技術而生產。
EXACT 3024和EXACT 3027聚合物和膜的典型性能*Exact Exact 單位 ASTM方法3024 3027聚合物性能熔體指數(shù) 4.5 3.5 Dg/min D-1238(E)密度 0.905 0.900 g/cm3 D-792DSC峰值熔點 9892 ℃ Exxon方法膜性能1％正割模量psi D-882MD 13100 10100TD 14300 11500屈服拉伸強度 psi D-882MD 870 770TD 690 620斷裂拉伸強度 psi D-882MD 69008160TD 39605210斷裂伸長率 ％D-882MD 390 450TD 660 700Elmendorf撕裂強度 g/mil D-1922MD 180 60TD 160 200落錘沖擊強度， F50170 410 g/mil D-1709刺穿，力 8.1 7.3 lbs/milExxon方法能量 24.124.7 in-lbs/mil總沖擊能 ft-lbsD-4272在室溫下0.91.2在-29°F下 0.70.7霧度0.50.4 ％ D-1003光澤96 98 ％ D-2457*0.8密耳膜，在3.5”鑄塑膜生產線以500英尺/分鐘的引出速率和在500-535°F的熔體溫度下生產。
丙烯聚合物與第二乙烯聚合物的共混物可包含任何合適的少量，即，低于50％重量的第二乙烯聚合物，其余為丙烯聚合物。優(yōu)選的是，該共混物包含約5-49％重量的第二乙烯聚合物和約51-95％重量的丙烯聚合物，更優(yōu)選約70-90％重量的丙烯聚合物和約10-30％重量的第二乙烯聚合物。
對于由以良好粘結強度粘結到優(yōu)選包含丙烯三元聚合物MontelKS-021P的丙烯聚合物和第二乙烯聚合物共混物的第二層上的第一乙烯聚合物、優(yōu)選LDPE Petrothene NA-980-000的第一層組成的可折疊分配管的兩層膜或體壁，該共混物優(yōu)選包含約85-90％重量的丙烯三元聚合物和約10-15％重量的第二乙烯聚合物，優(yōu)選線性乙烯/丁烯共聚物Exact3024。生產出包含這些材料的以下的兩層體壁結構實施例25結構A組成層1 LDPE-Petrothene NA-980-000層2 90％重量Montel KS-012P與10％重量Exact3024的共混物結構B 組成層1 LDPE-Petrothene NA-980-000層2 85％重量Montel KS-012P與15％重量Exact3024的共混物該兩層結構為約0.018英寸厚，外共混物層為結構總厚度的約30％且內LDPE層為約70％。該兩層結構通過水冷卻管膜共擠工藝而形成，在此過程中，連續(xù)的管狀擠出物通過在管狀真空腔中膨脹而進行真空調整。該腔的內徑為約1.5英寸。將該連續(xù)管狀擠出物切成十個(10)管狀體，每個5英寸長。該管狀體的內徑為約1.509英寸，外徑為約1.545英寸，且壁厚為約0.036英寸。這些管狀體適用作可折疊分配管的體壁。
兩層結構的粘附強度測試測試在實施例25中作為結構A和B給出的兩層管狀體壁結構的粘附或粘結強度。從管狀體上切出1/4英寸寬的條。將條在一端機械固定，然后在條的另一端嘗試從內層手工剝離出外層。盡管由類似制備的兩層共擠管狀體(具有100％重量丙烯三元聚合物Montel KS-012P的外層和100％重量LDPE Petrothene NA-980-000的內層)切出的類似條制成的對比條出現(xiàn)輕微脫層，本發(fā)明兩層管狀體壁結構A和B的條具有良好的粘結強度。它們的層不會手工剝開。
其它的測試條由本發(fā)明的兩層水冷卻共擠管狀體，即體壁結構制成，它們具有20％重量乙烯/丁烯塑性體Exact3024和80％重量丙烯三元聚合物Montel KS-012P的共混物外層、和相鄰的100％重量LDPEPetrothene NA-980-000內層。這些條測試如上并發(fā)現(xiàn)具有良好的粘結強度。但后者管狀體對于要求光滑外表面感覺的場合是不完全理想的，因為這些測試條的外共混物層的外表面在經過人唇時具有粒狀表面感覺。
測試由如上得到但其外層共混物包含30％重量Exact3024和余量Montel KS-012P的本發(fā)明兩層管狀體切成的類似條，結果發(fā)現(xiàn)具有良好的粘結強度。它們對唇的外表面感覺不如具有20％重量Exact3024的那些條。
測試由類似制成的本發(fā)明兩層管狀體得到的類似條，其中所述管狀體具有約10％重量第二乙烯聚合物Exact3024與約90％重量丙烯聚合物Montel KS-012P的共混物外層、相鄰的LDPE PetrotheneNA-980-000內層、且外層與內層的厚度比為1∶1，結果發(fā)現(xiàn)具有良好的粘結強度和所需的外層光滑感覺。
由以上測試發(fā)現(xiàn)，比起具有100％重量丙烯/乙烯聚合物外層和第一乙烯聚合物內層的兩層共擠膜，具有約10-30％重量使用單中心催化劑由聚合反應制成的第二乙烯/α-烯烴共聚物、和約70-90％重量丙烯聚合物的共混物的外層、并具有第一乙烯聚合物的相鄰內層的本發(fā)明兩層結構具有改進的粘附強度。還發(fā)現(xiàn)，比起具有約20-30％重量乙烯/丁烯共聚物的類似結構的外層，具有約10％重量至低于約20％重量由單中心金屬茂催化劑制成的乙烯/丁烯共聚物和至少80％重量至約90％重量丙烯聚合物的外層、和第一乙烯聚合物的相鄰內層的本發(fā)明兩層膜具有在某些場合中感覺更理想、更柔軟的外層。
管狀體壁與管頭的粘結強度為了測試具有第一乙烯聚合物內層的管狀體壁與由本發(fā)明共混物材料制成的可折疊分配管頭(據(jù)公開，包括圖8所示的管頭)的粘附或粘結強度，注塑出四組這樣的可折疊分配管頭，而且在該工藝過程中以本文所述的常規(guī)方式融合連接到管狀體壁上。測試這些未填充的可折疊分配管的頭/體壁粘結整體性和應力開裂。對于第一測試，使用四種不同的共混物材料來形成該頭。編號1-3是本發(fā)明的共混物材料。
第一組管頭編號和測試編號 頭樹脂材料1 70％聚丙烯(PP)/30％LDPE的共混物*280％PP/20％LDPE的共混物**370％PP/30％LDPE的共混物**4對比100％LDPE該共混物的PP是Pro-fax 8623，一種包含基于共聚物重量的約75％重量PP和約25％重量聚乙烯的丙烯-乙烯共聚物。Pro-fax8623的性能給出如上。編號1的共混物的LDPE*是Exact3027，和編號2和3的LDPE**共混物的LDPE**是Exact3024，每種Exact材料都是一種性能給出如上的使用金屬茂單中心催化劑由聚合反應制成的線性乙烯/丁烯塑性體。用于形成對比頭(變型4)的LDPE以商品名Rexene1011購自Huntsman,Corp。對比頭的LDPE的熔體流速為約1.0克/10分鐘(ASTM D1238-E)且密度為約0.9205克/厘米3(ASTM-D792)。測試粘結強度并進行彎曲測試的頭具有一個用于容納螺紋蓋的螺紋頸，如圖8所示。
注塑出每個編號材料的五個樣品管頭。制成樣品管。將每個樣品管頭融合粘結到13/8英寸直徑的由Petrothene NA-980-000或熔體指數(shù)為約2克/10分鐘且密度為約0.920克/厘米3、以商品名LDPE2020T購自E.I.DuPont de Nemours and Company的LDPE制成的擠制單層LDPE管狀體壁上。
第一頭/體壁粘結整體性測試測試由每個頭編號和對比例的五個樣品制成的每個管的第一頭/體壁粘結整體性。將管狀體融合粘結到頭的肩上，即，將管狀體的一端放置在注射模具中，然后將丙烯聚合物和第二乙烯聚合物材料的共混物注射到模具中，使得體壁的LDPE共混物內層的端部融合到管頭的肩上。將該管狀體從肩軸向橫切2英寸。從體壁的軸向橫切邊緣的開口端切出2”長1/4英寸寬的體壁條，直到但不包括肩，其中將條被粘結到肩上。將1英寸條夾緊到Instron拉伸測試儀的上夾鉗中，并將1英寸管體夾緊到下夾鉗中。測試儀的負荷單元為100千克。將條以相對管的縱軸約90°放置，以約8英寸/分鐘的速率分開這些爪，直到該條破裂或從頭處分離。下表Ⅰ給出了峰值Instron拉伸強度值。
表Ⅰ編號Instron拉伸力(千克)平均14.885.884.04.363.854.623.573.0 2.53 2.243.653.035.083.975.74.373.874.645.184.934.39 627 5.755.3表Ⅰ中的Instron測試結果表明，每個編號和對比例的頭/體壁整體性良好。所有管都測試超過作為最低可接受值的1.2千克。來自所有編號的條僅不能通過最終破裂，但編號2(80％PP/20％LDPE共混物)具有較低的拉伸值且由于在破裂之前的層界面分離而不能通過。表Ⅰ的Instron拉伸強度值都遠超過1.2千克，因此如下所示，優(yōu)于將LDPE體壁層粘結到由100％丙烯/乙烯共聚物制成的管頭時所得的值，后一情況下沒有產生粘結。
第二組管頭編號和測試對于第二組，使用第二組五種編號的共混物材料來形成第二組管頭。在該測試中，編號6-8是本發(fā)明的共混物材料。
編號頭樹脂材料5對比100％PP6 90％PP/10％LDPE的共混物*7 80％PP/20％LDPE的共混物*8 70％PP/30％LDPE的共混物*9對比100％HDPE對于第二組編號，共混物的PP是Pro-fax8623且共混物的HDPE是EXACT3027。用于形成對比頭(編號5)的丙烯聚合物(PP)是Pro-fax8623。用于形成對比頭(編號9)的HDPE是HDPE Alathon M4612，得自Equistar Chemcials，熔體指數(shù)為約1.2克/厘米3，且密度為約0.944-0.948克/厘米3。用于測試粘結強度的頭具有肩、頸、蓋、以及將蓋整體連接到頸上的活動鉸鏈，如圖10所示。
注塑出每個編號材料的六個樣品管頭。制成樣品管頭。將每個樣品管頭融合粘結到13/8英寸直徑的由Petrothene NA-980-000制成的擠制單層LDPE管狀體壁上。
第二頭/體壁粘結整體性測試測試由每個編號5-8的五六樣品制成的每個管的第一頭/體壁粘結整體性。將管狀體融合粘結到管頭的肩上然后采用與第一測試時相同的測試步驟。下表Ⅱ給出了峰值Instron拉伸強度值。
表Ⅱ編號 Instron拉伸力(千克)平均5 N N N N N N N6 N N N N N N N71.007 1.5557 1.471 1.098 1.39 1.7168 1.20783.350 2.821 3.125 2.870 3.799 2.615 3.192.902 2.819 2.795 2.977 3.122 2.730 2.89“N”表示，即使使用各種注射壓力和溫度，也沒有產生粘結。
表Ⅱ中的Instron測試結果表明，編號5(對比100％PP頭)和編號6(90％PP/10％LDPE*頭共混物)沒有獲得任何頭/體壁粘結，編號7(80％PP/20％LDPE*頭共混物)獲得平均最低的可接受粘結，而編號8(70％PP/30％LDPE*頭共混物)獲得令人滿意的粘結。編號8的平均粘結大于變型9(100％HDPE頭)的平均粘結。
頭應力開裂測試將得自各編號和得自對比例的以上制成并首先測試頭/體壁粘結強度的那批管的五個可折疊分配管在一系列測試中填充20％以商品名Igepal CO-630購自GAF的Nonox(壬苯醇醚-9聚乙二醇)和80％乙醇的溶液，且在另一系列測試中填充20％Igepal與80％水的溶液，以化學加速老化管頭和體壁材料，這樣在管頭的體壁內層和肩的粘結界面上產生應力開裂。填充管的底部用夾鉗密封，然后放置并固定在約140°F的爐中，時間為3-19天不同。所得的頭應力開裂(HSC)和側應力開裂(SSC)在下表Ⅲ中給出。
表Ⅲ使用20％Igepal/80％醇(HSC/SSC)編號 3天7天 14天 19天1 0/00/20/1 0/02 0/00/00/1 0/03 0/00/20/0 0/0對比 0/00/00/2 0/0使用20％Igepal/80％水編號 3天7天14天 19天1 0/00/00/1 0/02 0/00/00/0 0/03 0/00/00/0 0/0對比 0/00/00/0 0/0表Ⅲ表明，任何編號或對比例都沒有產生頭應力開裂。盡管出現(xiàn)一定的側應力開裂(管狀體壁的應力開裂)，但它們位于夾緊的端密封附近，遠離頭/體壁粘結處。這些應力開裂被認為源于由端夾鉗產生的應力。
頭鉸鏈彎曲測試將具有通過整體活動鉸鏈或帶整體連接到頭上的可折疊分配管頭(如圖10所示)進行彎曲測試。使用與用于第一頭/體壁粘結整體性測試和頭應力開裂測試的變型和對比材料相同的材料，注塑出管頭。制成每個編號和對比例的五個管頭，然后將每個管的蓋從開口處機械移開至關閉開啟位(一個周期)10000個周期而不中斷。盡管這五個對比樣品中的兩個表現(xiàn)出部分的鉸鏈開裂，但所有編號頭的鉸鏈都令人滿意。它們沒有任何裂開跡象。
以上測試表明，通過使用第二乙烯聚合物，優(yōu)選使用單中心催化劑由聚合反應制成的乙烯/α-烯烴共聚物與丙烯聚合物，優(yōu)選丙烯-乙烯聚合物的共混物，優(yōu)選約20-30％重量，更優(yōu)選約25-30％重量的第二乙烯聚合物與約70-80％重量，更優(yōu)選約70-75％重量的丙烯聚合物的共混物，可以提高可折疊管頭與由第一乙烯聚合物，例如LDPE構成的管狀體壁內層的粘結強度。這時，相對由100％丙烯聚合物制成的頭的活動鉸鏈，在該頭的整體活動鉸鏈經歷10000個開關周期之后，可保持而不會損害柔韌性或彎曲耐性。即，由第一乙烯聚合物構成的管體壁層或另一層、膜或結構現(xiàn)可令人滿意地連接到由丙烯聚合物制成或構成的層、頭或其它結構上，如果該丙烯聚合物與少量的使用金屬茂催化劑體系，或使用單中心催化劑(可以是金屬茂)由聚合反應制成的第二乙烯聚合物進行共混。
本發(fā)明包括提高兩種包裝結構之間，例如由第一乙烯聚合物構成的第一結構或層與包含丙烯聚合物的相鄰第二結構或層之間粘附性，或提高由丙烯聚合物構成的可折疊分配容器或管頭與由第一乙烯聚合物構成的可折疊分配管體壁層之間粘附性的方法，其中所述方法包括，將一種使用金屬茂催化劑體系、或使用單中心催化劑(可以是金屬茂)由聚合反應形成的聚合物與用于形成第一結構或層的第一乙烯聚合物和/或與用于形成第二結構或層或管頭的丙烯聚合物進行共混。按照本發(fā)明的方法，共混的聚合物可包括丙烯聚合物，并將該丙烯聚合物與第一乙烯聚合物共混。優(yōu)選的是，共混的聚合物包括第二乙烯聚合物，且將優(yōu)選少量的第二乙烯聚合物與用于形成第二層、或管頭的丙烯聚合物進行共混。如此形成的共混聚合物的量是給定所涉及的材料和結構時的任何合適量。共混的量在以上公開。如此形成的聚合物可通過常規(guī)的方式和方法進行共混和擠出。例如，第二乙烯聚合物如Exact3024的粒料可與丙烯聚合物的粒料進行物理混合或共混，然后加料到常規(guī)的擠出機，其中將粒料的混合物熔體共混，然后共擠經過一個在本領域熟知的標準管制造條件下操作的管狀模頭。
權利要求
1．一種可折疊分配容器，包括一層使用單中心催化劑由聚合反應形成的聚合物。
2．根據(jù)權利要求1的容器，其中所述層包含使用單中心催化劑由聚合反應形成的乙烯聚合物。
3．根據(jù)權利要求2的容器，其中所述層包含使用單中心催化劑由聚合反應形成的丙烯聚合物。
4．根據(jù)權利要求1的容器，其中所述聚合物是乙烯的共聚物。
5．根據(jù)權利要求1的容器，其中所述聚合物是乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚物。
6．根據(jù)權利要求1-5的容器，其中所述單中心催化劑是金屬茂。
7．根據(jù)權利要求5的容器，其中所述α-烯烴是丁烯-1。
8．根據(jù)權利要求5的容器，其中所述α-烯烴是己烯-1。
9．根據(jù)權利要求5的容器，其中所述α-烯烴是4-甲基-戊烯-1。
10．根據(jù)權利要求5的容器，其中所述α-烯烴是辛烯-1。
11．根據(jù)權利要求5的容器，其中所述聚合物是乙烯和α-烯烴的共聚物與聚烯烴的共混物。
12．根據(jù)權利要求11的容器，其中所述聚烯烴是低密度聚乙烯。
13．根據(jù)權利要求11的容器，其中所述聚烯烴是線性低密度聚乙烯。
14．根據(jù)權利要求11的容器，其中所述聚烯烴是乙烯/乙酸乙烯酯。
15．根據(jù)權利要求11的容器，其中所述聚烯烴是使用單中心催化劑通過聚合反應形成的乙烯和α-烯烴的共聚物。
16．根據(jù)權利要求11的容器，其中所述聚烯烴包括丙烯聚合物。
17．根據(jù)權利要求16的容器，其中所述丙烯聚合物包括丙烯和乙烯的彈性體三元聚合物。
18．根據(jù)權利要求16的容器，其中乙烯和α-烯烴的所述共聚物占所述共混物的約10-15％重量且所述丙烯聚合物占約85-90％重量。
19．根據(jù)權利要求17的容器，其中乙烯和α-烯烴的所述共聚物占所述共混物的約10-15％重量且丙烯和乙烯的所述彈性體三元聚合物占約85-90％重量。
20．根據(jù)權利要求19的容器，其中乙烯和α-烯烴的所述共聚物是一種線性乙烯/α-烯烴共聚物。
21．根據(jù)權利要求20的容器，其中乙烯和α-烯烴的所述共聚物是線性乙烯/丁烯-1共聚物。
22．根據(jù)權利要求21的容器，其中所述線性乙烯/丁烯-1共聚物的熔體指數(shù)為約3.5-4.5dg/min。
23．根據(jù)權利要求21的容器，其中所述線性乙烯/丁烯-1共聚物的密度為約0.900-0.905克/厘米3。
24．根據(jù)權利要求17的容器，其中所述三元聚合物的熔體流速為約0.9dg/min且密度為約0.88克/厘米3。
25．根據(jù)權利要求16的容器，其中所述丙烯聚合物包括丙烯與乙烯的共聚物。
26．根據(jù)權利要求25的容器，其中丙烯與乙烯的所述共聚物包含基于所述共聚物重量的約75％重量的聚丙烯和約25％重量的聚乙烯。
27．根據(jù)權利要求26的容器，其中丙烯與乙烯的所述共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3且熔體流速為約2克/10分鐘。
28．根據(jù)權利要求16的容器，其中乙烯與α-烯烴的所述共聚物占所述共混物的約20-30％重量且所述丙烯聚合物占約70-80％重量。
29．根據(jù)權利要求28的容器，其中乙烯與α-烯烴的所述共聚物包括乙烯/丁烯-1共聚物，且所述丙烯聚合物包括包含基于所述丙烯聚合物重量的約75％重量聚丙烯和約25％重量聚乙烯的丙烯和乙烯的共聚物。
30．根據(jù)權利要求29的容器，其中乙烯與α-烯烴的所述共聚物包括線性乙烯/丁烯-1共聚物。
31．根據(jù)權利要求29或30的容器，其中丙烯和乙烯的所述共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3且熔體流速為約2克/10分鐘。
32．一種具有體壁的可折疊分配容器，所述體壁由含第一乙烯聚合物的層、以及由與使用單中心催化劑由聚合反應形成的第二乙烯聚合物共混的丙烯聚合物構成的相鄰層構成。
33．一種管形式的可折疊分配容器，包括具有分配孔和肩的頭，和通過由第一乙烯聚合物構成的層直接連接到頭上的體壁，所述頭包含丙烯聚合物與使用單中心催化劑由聚合反應形成的第二乙烯聚合物的共混物。
34．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述單中心催化劑是金屬茂。
35．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述乙烯聚合物是使用金屬茂催化劑體系由聚合反應形成的。
36．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述丙烯聚合物包括聚丙烯。
37．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述丙烯聚合物包括丙烯共聚物。
38．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述丙烯聚合物是丙烯與乙烯的共聚物。
39．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述丙烯聚合物是乙烯與丙烯的彈性體三元聚合物。
40．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與α-烯烴的共聚物。
41．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚體。
42．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與丁烯-1的共聚物。
43．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第二乙烯聚合物是線性乙烯/丁烯-1共聚物。
44．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述丙烯聚合物是乙烯、丙烯和一種能夠賦予三元聚合物以彈性體性能的單體的三元聚合物，所述第二乙烯聚合物是乙烯/丁烯-1共聚物，且所述共混物包含約10-15％重量的三元聚合物和約85-90％重量的乙烯/丁烯-1共聚物。
45．根據(jù)權利要求44的容器，其中所述第二乙烯聚合物是線性乙烯/丁烯-1共聚物。
46．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第一乙烯聚合物是低密度聚乙烯。
47．根據(jù)權利要求44的容器，其中所述第一乙烯聚合物是低密度聚乙烯。
48．根據(jù)權利要求45的容器，其中所述第一乙烯聚合物是低密度聚乙烯。
49．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第一乙烯聚合物是高密度聚乙烯。
50．根據(jù)權利要求43的容器，其中所述線性乙烯/丁烯-1共聚物的熔體指數(shù)為約3.5-4.5dg/min。
51．根據(jù)權利要求43的容器，其中所述線性乙烯/丁烯-1共聚物的密度為約0.900-0.905克/厘米3。
52．根據(jù)權利要求45的容器，其中所述三元聚合物的熔體流速為約0.9dg/min且密度為約0.88克/厘米3。
53．根據(jù)權利要求33的容器，其中所述丙烯聚合物是丙烯與乙烯的共聚物，且所述共聚物包含基于該共聚物重量的約75％重量的聚丙烯和約25％重量的聚乙烯。
54．根據(jù)權利要求53的容器，其中丙烯與乙烯的所述共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3且熔體流速為約2克/10分鐘。
55．根據(jù)權利要求54的容器，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與α-烯烴的共聚物且占所述共混物的約20-30％重量，且丙烯與乙烯的所述共聚物占所述共混物的約70-80％重量。
56．根據(jù)權利要求55的容器，其中乙烯與α-烯烴的所述聚合物包括乙烯/丁烯-1共聚物，且所述丙烯聚合物包括包含基于所述丙烯共聚物重量的約75％重量聚丙烯和約25％重量聚乙烯的丙烯和乙烯的共聚物。
57．根據(jù)權利要求56的容器，其中乙烯與α-烯烴的所述聚合物包括線性乙烯/丁烯-1共聚物。
58．根據(jù)權利要求56或57的容器，其中丙烯與乙烯的所述共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3且熔體流速為約2克/10分鐘。
59．一種提高包含第一乙烯聚合物的第一層與包含丙烯聚合物的相鄰第二層之間粘附性的方法，包括將一種使用單中心催化劑由聚合反應形成的第二乙烯聚合物與用于形成第一層的第一乙烯聚合物、和/或與用于形成第二層的丙烯聚合物進行共混。
60．一種提高由丙烯聚合物構成的可折疊分配管頭與由第一乙烯聚合物構成的可折疊分配管體壁層之間粘附性的方法，包括將一種使用單中心催化劑由聚合反應形成的第二乙烯聚合物與用于形成所述頭的丙烯聚合物進行共混。
61．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述單中心催化劑是金屬茂。
62．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中用于共混的所述第二乙烯聚合物是使用金屬茂催化劑體系由聚合反應形成的。
63．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述丙烯聚合物包括聚丙烯。
64．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述丙烯聚合物包括丙烯共聚物。
65．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述丙烯聚合物是丙烯與乙烯的共聚物。
66．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述丙烯聚合物是乙烯與丙烯的彈性體三元聚合物。
67．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與α-烯烴的共聚物。
68．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚體。
69．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與丁烯-1的彈性體三元聚合物。
70．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第二乙烯聚合物是線性乙烯/丁烯-1共聚物。
71．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述丙烯聚合物是乙烯、丙烯和一種能夠賦予三元聚合物以彈性體性能的單體的三元聚合物，所述第二乙烯聚合物是乙烯/丁烯-1共聚物，且所述共混物包含約10-15％重量的三元聚合物和約85-90％重量的乙烯/丁烯-1共聚物。
72．根據(jù)權利要求71的方法，其中所述第二乙烯聚合物是線性乙烯/丁烯-1共聚物。
73．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第一乙烯聚合物包括低密度聚乙烯。
74．根據(jù)權利要求71的方法，其中所述第一乙烯聚合物包括低密度聚乙烯。
75．根據(jù)權利要求72的方法，其中所述第一乙烯聚合物包括低密度聚乙烯。
76．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第一乙烯聚合物包括高密度聚乙烯。
77．根據(jù)權利要求70的方法，其中所述線性乙烯/丁烯-1共聚物的熔體指數(shù)為約3.5-4.5dg/min。
78．根據(jù)權利要求70的方法，其中所述線性乙烯/丁烯-1共聚物的密度為約0.900-0.905克/厘米3。
79．根據(jù)權利要求72的方法，其中所述三元聚合物的熔體流速為約0.9dg/min且密度為約0.88克/厘米3。
80．根據(jù)權利要求60的方法，其中所述丙烯聚合物是丙烯與乙烯的共聚物，且所述共聚物包含基于該共聚物重量的約75％重量的聚丙烯和約25％重量的聚乙烯。
81．根據(jù)權利要求80的方法，其中丙烯與乙烯的所述共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3且熔體流速為約2克/10分鐘。
82．根據(jù)權利要求81的方法，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與α-烯烴的共聚物且占所述共混物的約20-30％重量，且丙烯與乙烯的所述共聚物占所述共混物的約70-80％重量。
83．根據(jù)權利要求82的方法，其中乙烯與α-烯烴的所述聚合物包括乙烯/丁烯-1共聚物，且所述丙烯聚合物包括包含基于所述丙烯共聚物重量的約75％重量聚丙烯和約25％重量聚乙烯的丙烯和乙烯的共聚物。
84．根據(jù)權利要求83的方法，其中乙烯與α-烯烴的所述聚合物包括線性乙烯/丁烯-1共聚物。
85．根據(jù)權利要求83或84的方法，其中丙烯與乙烯的所述共聚物的密度為約0.899-0.903克/厘米3且熔體流速為約2克/10分鐘。
86．根據(jù)權利要求83或84的方法，其中所述第一乙烯聚合物由低密度聚乙烯構成。
87．根據(jù)權利要求83或84的方法，其中所述第一乙烯聚合物由高密度聚乙烯構成。
88．一種提高由丙烯聚合物構成的可折疊分配管頭與由第一乙烯聚合物構成的可折疊分配管體壁層之間粘附性的方法，包括將一種使用單中心催化劑由聚合反應形成的聚合物與用于形成所述頭的丙烯聚合物和/或與用于形成所述管體壁層的第一乙烯聚合物進行共混。
89．根據(jù)權利要求88的方法，其中用于共混的所述聚合物包括使用單中心催化劑由聚合反應形成的丙烯聚合物，且將所述丙烯聚合物與第一乙烯聚合物進行共混。
90．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中共混物的丙烯聚合物占所述共混物的約70-90％重量且所述第二乙烯聚合物占約10-30％重量。
91．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中將丙烯聚合物與第二乙烯聚合物的共混物用于形成可折疊分配容器的頭，所述頭具有一個通過活動鉸鏈整體連接到所述頭上的整體蓋。
92．根據(jù)權利要求59或60的方法，其中所述第二乙烯聚合物占所述共混物的約5-49％重量且所述丙烯聚合物占所述共混物的約51-95％重量。
93．根據(jù)權利要求60的方法，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與線性α-烯烴的共聚物且占所述共混物的約25-30％重量，且所述丙烯聚合物是丙烯與乙烯的共聚物且占所述共混物的約75-80％。
94．根據(jù)權利要求93的方法，其中乙烯與線性α-烯烴的所述共聚物是乙烯與1-丁烯的線性共聚物，所述共聚物的熔體指數(shù)為約3.5dg/min且密度為約0.900克/厘米3。
95．根據(jù)權利要求1或33的容器，其中所述共混物的丙烯聚合物占所述共混物的約70-90％重量且所述第二乙烯聚合物占所述共混物的約10-30％重量。
96．根據(jù)權利要求59或60的容器，其中所述頭具有一個通過活動鉸鏈整體連接到所述頭上的整體蓋。
97．根據(jù)權利要求16的容器，其中乙烯與α-烯烴的所述共聚物占所述共混物的約5-49％重量且所述丙烯聚合物占所述共混物的約51-95％重量。
98．根據(jù)權利要求32或33的容器，其中所述第二乙烯聚合物占所述共混物的約5-49％重量且所述丙烯聚合物占所述共混物的約51-95％重量。
99．根據(jù)權利要求33的容器，其中所述第二乙烯聚合物是乙烯與線性α-烯烴的共聚物且占所述共混物的約25-30％重量，且所述丙烯聚合物是丙烯與乙烯的共聚物且占所述共混物的約75-80％重量。
100．根據(jù)權利要求96的容器，其中乙烯與線性α-烯烴的所述共聚物是乙烯與1-丁烯的線性共聚物，所述共聚物的熔體指數(shù)為約3.5dg/min且密度為約0.900克/厘米3。
全文摘要
將在單中心催化劑,如金屬茂的存在下由聚合反應而形成的乙烯與α－烯烴的共聚物用于形成可折疊分配容器和/或其元件。本發(fā)明公開了該共聚物與丙烯聚合物的共混物,它可用于形成體壁層或可折疊分配容器,具有與由乙烯聚合物形成的體壁層的良好粘結強度。本發(fā)明還公開了提高可折疊分配容器元件之間,例如由乙烯聚合物形成的體壁層與由丙烯聚合物形成的另一體壁層之間、或由乙烯聚合物形成的體壁層與由丙烯聚合物形成的可折疊分配容器頭之間的粘附性的方法。
文檔編號B32B27/08GK1320073SQ99811503
公開日2001年10月31日 申請日期1999年8月30日 優(yōu)先權日1998年9月1日
發(fā)明者J·P·艾克斯坦, J·Q·鄭, M·E·諾德尼斯, K·D·林德, G·H·瓦爾布倫, G·K·瓊尼斯, G·J·?？? R·J·戴姆鮑夫斯基, D·J·杰克遜 申請人:皮奇尼塑料包裝公司