專利名稱：隔離膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及隔離膜及其制備方法。
脫粘或隔離劑通常是固體或液體成膜材料，用于減少或防止兩個(gè)表面之間的粘合。它們應(yīng)用于各種工業(yè)領(lǐng)域中，包括金屬鑄造、食品制備和包裝、聚合物加工和紙張涂敷；生產(chǎn)模塑樹脂制件、沖壓箔片和壓敏膠帶以及在諸如熱轉(zhuǎn)移印花上的應(yīng)用。典型脫粘劑包括天然或合成蠟、脂肪酸特別是硬脂酸的金屬鹽和聚合物如聚乙烯醇、聚酰胺、聚烯烴和硅樹脂。
隔離劑與聚合物載膜連用可以方便使用。當(dāng)與載膜連用的時(shí)候，必須滿足表面上是矛盾的準(zhǔn)則，即它能牢固地粘合在載膜上，同時(shí)又能易于從對向的表面上完全剝離。近年來，基于帶脂族或芳族碳側(cè)鏈的硅-氧聚合物主鏈的硅樹脂被認(rèn)為是一種重要的隔離劑，通常具有良好的隔離特性。例如，歐洲專利323063-A公開了一種含有硅樹脂和揮發(fā)性抑制劑隔離層的取向聚合物膜。歐洲專利342826-A和416765-A描述了一種由自載聚合物膜基體和含有聚二烷基硅氧烷的聚氨酯樹脂形成的隔離膜。但是，先有技術(shù)的這種隔離膜，其隔離層與基膜的粘合性不夠高。此外，達(dá)到的隔離性經(jīng)常不能滿足所有的應(yīng)用場合。因此就存在改進(jìn)隔離膜的工業(yè)需求。
使用硅樹脂生產(chǎn)隔離膜時(shí)，被涂敷到基膜上常常容易離析出硅質(zhì)碎屑，這樣不僅危害健康，工廠的工人就需要帶防塵口罩和防護(hù)服，而且重要的是，嚴(yán)重污染了膜生產(chǎn)線，使其不適合于隨后變更膜級別的生產(chǎn)操作。
為了得到所需要的隔離特性，需要順序涂敷很多涂層。隔離膜生產(chǎn)完成后，也即“離線”后，通常在膜基體上要涂敷至少一種上述的涂層，結(jié)果是增加了制備涂敷膜所需的工序數(shù)。因此為了簡化工藝和提高生產(chǎn)效率，需要有一種方法能通過一次涂敷，最好制膜過程中，也即“在線”時(shí)，就能達(dá)到所需要的隔離特性。
我們現(xiàn)在發(fā)明了一種改進(jìn)的隔離膜，它能減少或基本上克服至少一種上述的問題。
所以，本發(fā)明提供了一種隔離膜，它包括在其至少一個(gè)表面上含有隔離層的聚合物膜基體，所述隔離層是由含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂混合物的隔離組合物形成。
本發(fā)明還提供制備隔離膜的方法，包括成形聚合物膜基體；將隔離組合物涂敷到基體的至少一個(gè)表面上，該隔離組合物含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂的混合物，和使隔離組合物固化形成隔離層。
本發(fā)明也提供一種熱轉(zhuǎn)印接受片，它包括在其至少一個(gè)表面上含有接受染料的接受層的聚合物基膜，和在該接受層遠(yuǎn)離基材的表面上的隔離層，隔離層是由含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂混合物的隔離組合物形成的。
聚合物基膜是一種在沒有支撐基體的存在下能獨(dú)立存在的膜。
基體，隔離組合物涂敷其上得到本發(fā)明的隔離膜，可由任何適合的成膜聚合物材料形成。優(yōu)選的是熱塑性材料，包括1-烯烴如乙烯、丙烯和1-丁烯的均聚物或共聚物；聚酰胺；聚碳酸酯，更優(yōu)選是聚酯，特別是合成的線性聚酯，它們可由一種或幾種二羧酸或其低級烷基(最多6個(gè)碳原子)二酯與一種或幾種二元醇縮合得到，所述二羧酸包括例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-、2，6-或2，7-萘二羧酸、丁二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4’-二苯基二羧酸、六氫-對苯二甲酸或1，2-雙-對-碳氧苯氧基乙烷(任選帶有一羧酸，如新戊酸)，所述二元醇特別是脂族二元醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。優(yōu)選的是聚對苯二甲酸乙二酯和/或聚萘二酸乙二酯的膜。特別優(yōu)選的是聚對苯二甲酸乙二酯的膜，尤其是通過在兩個(gè)相互垂直的方向上順序拉伸而雙軸取向的膜，拉伸的溫度通常在70-125℃，并且優(yōu)選進(jìn)行熱定型，熱定型的溫度通常為150-250℃，例如可參看英國專利申請838708所述。
基體也可含有聚芳醚或其含硫的類似物，特別是聚芳醚酮、聚芳醚砜、聚芳醚醚酮、聚芳醚醚砜，或其共聚物或其含硫的類似物。這些聚合物的實(shí)例可以參看歐洲專利申請1879、歐洲專利申請184458和美國專利申請4008203所述。這些聚合物的共混物也可應(yīng)用。聚對苯硫醚的膜也是適用的。
適用的熱固性樹脂基體材料包括加聚樹脂，如丙烯酸酯類樹脂、乙烯基類樹脂、雙馬來酰亞胺類樹脂和不飽和聚酯類樹脂、甲醛縮合物樹脂如與尿素、蜜胺或苯酚的縮合物、氰酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、官能化聚酯、聚酰胺或聚酰亞胺。
用作本發(fā)明隔離膜的膜基體可以是未取向的或優(yōu)選取向的，例如雙軸取向，或更優(yōu)選通過在膜平面的兩個(gè)兩個(gè)相互垂直的方向拉伸而得到的雙軸取向，以達(dá)到力學(xué)性能和物理性能的滿意結(jié)合。膜可以通過本領(lǐng)域已知的任何生產(chǎn)聚合物膜的方法成形，例如管膜或平膜成形法。
在管膜成形法中，同時(shí)進(jìn)行雙軸取向，方法是擠出熱塑性聚合物管，隨后驟冷、再加熱，然后通過內(nèi)氣壓膨脹產(chǎn)生橫向取向，并以產(chǎn)生縱向取向的速率進(jìn)行拉伸。
在優(yōu)選的平膜法中，成膜聚合物通過縫口模頭并在冷的流延面(鼓)上快速驟冷，以確保聚合物被驟冷到非晶態(tài)。取向然后是通過在高于聚合物的玻璃化溫度的溫度下，在至少一個(gè)方向上拉伸驟冷的聚合物完成的。順序拉伸的方法是首先在一個(gè)方向，通常是縱向，也即是通過膜拉伸機(jī)向前的方向，拉伸驟冷的平面擠出物，然后再在橫向拉伸。擠出物的向前拉伸通常是在一組旋轉(zhuǎn)輥筒或兩對輥隙之間完成的，然后在展幅機(jī)上完成橫向拉伸。拉伸程度取決于成膜聚合物的性質(zhì)，例如，聚酯拉伸時(shí)，取向的聚酯膜在，或每一個(gè)，拉伸方向上的尺寸是其原來尺寸的2.5-4.5倍。
拉伸的膜可以，和優(yōu)選是，通過在尺寸受限的條件下熱定型的方法進(jìn)行尺寸穩(wěn)定，熱定型的溫度要高于成膜聚合物的玻璃化溫度，但低于其熔點(diǎn)，以誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，隔離膜是透明的，呈現(xiàn)很高的光學(xué)透明性和低霧度，最好其廣角霧度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 1003-61的方法最好用75微米厚的膜測定，小于8％，更優(yōu)選小于6％，特別是小于5％，尤其是小于3％。讓基體存在極少量或沒有顆粒添加劑就容易達(dá)到上述的光學(xué)特性。基體中可以存在少量的填料，例如范圍為5-3000ppm，優(yōu)選50-2000ppm，更優(yōu)選100-1000ppm。適合的填料包括無機(jī)材料如硅石、陶土和碳酸鈣和有機(jī)材料如硅樹脂顆粒?？梢詰?yīng)用球形的單分散性填料?；w可含有按照慣例用膜生產(chǎn)過程中的再生膜作為的填料。
但是，在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，隔離膜是不透明的，不透明性可以用透射光密度(PDA65型的Sakura光密度儀測定，透射模式)表征，優(yōu)選對于150微米厚的膜透射光密度為0.75-1.75，特別是1.2-1.5。使隔離膜具有不透明性的方便的方法是，在合成聚合物基層中加入有效量的不透明劑。但是，在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，不透明的基層是空隙化的，也即是含有至少一部分分離的閉孔的泡狀結(jié)構(gòu)。所以優(yōu)選在基體聚合物中加入有效量的，能產(chǎn)生不透明的、空隙化的基層結(jié)構(gòu)的試劑。適合的空隙化試劑，也能賦予不透明性，包括不相容的樹脂填料、顆粒無機(jī)填料或兩種或多種這種填料的混合物。
術(shù)語“不相容樹脂”是指在擠塑和制造基體聚合物層時(shí)所經(jīng)受的最高溫度下，不熔融或與基體聚合物基本上不容混的樹脂。這種樹脂包括用于加入聚酯膜中的，聚酰胺和烯烴聚合物，特別是分子中含有最多6個(gè)碳原子的單α烯烴的均聚物或共聚物，或用于加入聚烯烴膜中的，上述種類的聚酯。
適合產(chǎn)生不透明的、空隙化的基層的顆粒無機(jī)填料包括常規(guī)的無機(jī)顏料和填料，特別是金屬或非金屬氧化物如礬土、硅石和二氧化鈦，和堿金屬的鹽如鈣和鋇的碳酸鹽和硫酸鹽。硫酸鋇是特別優(yōu)選的填料，它也可用作空隙化劑。
無孔的顆粒無機(jī)填料也可加到成膜聚合物基層中。
適合的有孔和/無孔填料可以是均相的，并且主要由單一的填料材料或化合物，如單獨(dú)的二氧化鈦或硫酸鋇組成?；蛘撸辽僖徊糠痔盍鲜欠蔷嗟?，主填料材料與附加的改性劑連用。例如，主填料顆?？捎帽砻娓男詣┨幚恚珙伭?、皂、表面活性劑、偶聯(lián)劑或其他提高或變更填料與基體聚合物相容度的改性劑。
制備具有滿意的不透明度和優(yōu)選空隙化的基層需要細(xì)分的填料。其平均顆粒大小優(yōu)選為0.1-10微米，更優(yōu)選為0.15-3微米，特別為0.2-0.75微米。
可以通過常規(guī)的技術(shù)將不透明/空隙化劑加到基層聚合物中，例如與生成聚合物的單體反應(yīng)物混合的方法；在成膜前與顆粒或切片狀的聚合物干混的方法；或用母粒的方法。
加到基層聚合物中的填料，特別是硫酸鋇，的量優(yōu)選為5-50％(重量)，相對于聚合物的重量。當(dāng)填料的濃度相對于基層聚合物的重量為8-30％，更優(yōu)選為15-20％(重量)時(shí)，可以得到特別滿意的不透明度和光澤。
隔離組合物中的可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂組分在相互存在下可以固化，優(yōu)選在硅樹脂和聚氨酯樹脂之間形成分子間的交聯(lián)。
可固化的硅樹脂優(yōu)選含有聚硅氧烷，更優(yōu)選為聚二烷基硅氧烷，并且是，例如硅烷醇和/或氫封端的和/或在鏈中的聚二烷基硅氧烷，優(yōu)選封端的聚二甲基硅氧烷，或含有端官能基如反應(yīng)性乙烯基、己烯基、氫、羥基、環(huán)氧基、硫醇基、丙烯?；?或丙烯酰胺基的有機(jī)改性的硅氧烷。
硅樹脂的交聯(lián)可以用催化劑、熱、UV輻射和/或電子束輻射引發(fā)。硅樹脂的交聯(lián)可以通過Si-OH和Si-H基團(tuán)之間的縮合固化反應(yīng)發(fā)生，優(yōu)選在有機(jī)錫或有機(jī)鋅催化劑存在下，或以優(yōu)選的路線，通過Si-乙烯基(即-CH＝CH2)和Si-H基團(tuán)之間的加成固化反應(yīng)發(fā)生，該反應(yīng)優(yōu)選施用熱，更優(yōu)選在鉑絡(luò)合催化劑存在下進(jìn)行。其他優(yōu)選的硅交聯(lián)反應(yīng)是基于紫外線和/或電子束輻射的反應(yīng)，包括硫醇硅氧烷和乙烯基硅氧烷、丙烯?；柩跬?、丙烯酰胺硅氧烷、環(huán)氧基硅氧烷的反應(yīng)，和硅氧烷(或硅聚合物)與優(yōu)選含有環(huán)氧基的丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類單體的反應(yīng)。一個(gè)或幾個(gè)上述的反應(yīng)基團(tuán)交聯(lián)前可以存在于同樣的硅鏈上，也即交聯(lián)反應(yīng)包含硅鏈內(nèi)和硅鏈間的反應(yīng)。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，不同的硅鏈上存在不同的反應(yīng)基團(tuán)，也即交聯(lián)反應(yīng)主要包含硅鏈間的反應(yīng)。在本發(fā)明一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，隔離組合物包括單體鏈節(jié)優(yōu)選為50-800，更優(yōu)選為80-400，和特別是100-200的較高分子量的含乙烯基硅聚合物，優(yōu)選為聚二甲基硅氧烷，以及單體鏈節(jié)優(yōu)選為5-40，更優(yōu)選為5-30，特別是5-20的較低分子量的含Si-H基的硅聚合物。高與低分子量硅聚合物在隔離組合物中的比例優(yōu)選為，乙烯基與Si-H基的比例為0.2-5∶1，更優(yōu)選為0.4-2.5∶1，特別是0.6-1.5∶1。
可固化硅樹脂在隔離組合物中的量，以組合物的總固體重量計(jì)，優(yōu)選為20-95％，更優(yōu)選為50-90％，和特別是80-90％(重量)。
可固化聚氨酯樹脂優(yōu)選至少含有一種能與自身和/或與聚氨酯樹脂中的第二個(gè)官能團(tuán)和/或與硅樹脂交聯(lián)的官能基。適合的官能基包括羧基、酐基、環(huán)氧基、氨基、羥基、含硫的基團(tuán)和烯不飽和基團(tuán)。聚氨酯樹脂上的官能基優(yōu)選為烯不飽和基團(tuán)，特別是乙烯基。
聚氨酯樹脂優(yōu)選，尤其是，有機(jī)異氰酸酯、多元醇和還可以有的附加單體的反應(yīng)產(chǎn)物。最好聚氨酯的任何一個(gè)或幾個(gè)起始組分可提供至少一個(gè)官能基。
所用的術(shù)語“聚氨酯”確定為包括作為氨基甲酸乙酯低聚物的材料，這種低聚物固化后僅形成“純的”聚氨酯?？晒袒郯滨渲姆肿恿績?yōu)選為4,000-100,000，更優(yōu)選5,000-50,000，特別是6,000-20,000。
聚氨酯樹脂的有機(jī)異氰酸酯組分可以是脂族、環(huán)脂族、芳脂族或芳族異氰酸酯。適合的多異氰酸酯的例子包括亞乙基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基亞甲基二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯和1，5-萘二異氰酸酯?？梢杂枚喈惽杷狨サ幕旌衔铮部捎猛ㄟ^引入氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、碳化二亞胺、uretonimine或異氰酸酯殘基改性的多異氰酸酯。
聚氨酯樹脂的多元醇組分可以是聚氨酯配合物中使用的或提議使用的任何化學(xué)類多元醇的一員。例如，多元醇，優(yōu)選為聚合物，可以是聚酯、聚酯酰胺、聚醚、聚硫醚、聚縮醛、聚烯烴或聚碳酸酯多元醇。優(yōu)選的是聚酯，特別是芳族聚酯。多元醇的分子量優(yōu)選為700-3000。
在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，該多元醇含有一個(gè)或幾個(gè)官能基，特別是烯不飽和基團(tuán)。適合的多元醇包括不飽和聚酯多元醇，或聚丁二烯多元醇。
附加的單體優(yōu)選含有官能基，更優(yōu)選含有烯不飽和基團(tuán)，特別是乙烯基。該單體優(yōu)選是丙烯酸酯單體，如丙烯酸和/或甲基丙烯酸羥烷基酯，如丙烯酸和/或甲基丙烯酸的2-羥乙基和/或2-羥丙基酯；或特別是含環(huán)氧基的丙烯酸酯如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和/或烯丙基縮水甘油基醚。單體最好在聚合狀態(tài)下含有優(yōu)選的烯不飽和基團(tuán)。
可固化聚氨酯樹脂也可含有，作為其一小部分，聚硅氧烷鏈段，更優(yōu)選是聚二烷基硅氧烷，更優(yōu)選含有能與隔離組合物的可固化硅樹脂交聯(lián)的Si-OH、Si-乙烯基和/或Si-H基團(tuán)。聚硅氧烷鏈段可以在主鏈中和/或在側(cè)鏈上。聚氨酯樹脂中聚硅氧烷的存在量優(yōu)選為0-45％，更優(yōu)選為1-40％，特別是3-30％，最優(yōu)選為5-20％(重量)。
如果需要，形成氨基甲酸乙酯的催化劑如二月桂酸二丁基錫和/或辛酸亞錫可以用來幫助形成聚氨酯樹脂，在中間物形成前后可以加入非反應(yīng)性溶劑控制粘度?？蛇m用的非反應(yīng)性溶劑包括丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰胺、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、二甘醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、二乙酸二甘醇和三甘醇酯、單乙酸二甘醇和三甘醇酯的烷基醚、甲苯、二甲苯和位阻醇如叔丁醇和二丙酮醇。優(yōu)選的溶劑是與水相混的溶劑如N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜和乙酸乙二醇酯的二烷基醚或N-甲基吡咯烷酮和甲乙酮的混合物。
可以用多官能的含活性氫的增鏈劑，它們優(yōu)選是水溶的，和水自身也有效果的。其他適合的增鏈劑包括多元醇、氨基醇、氨、羧酸、伯或仲的脂族、脂環(huán)族、芳族、芳脂族或雜環(huán)的胺，特別是二胺、肼或取代的肼。
本發(fā)明適用的的增鏈劑的例子包括二羥甲基丙酸、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、丙鄰二胺、亞丁基二胺、六亞甲基二胺、環(huán)己烯二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、亞苯基二胺、亞甲苯基二胺、亞二甲苯基二胺、三(2-氨基乙基)胺、3，3’-二硝基聯(lián)苯胺、4，4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)、3，3’-二氯-4，4’-雙-苯二胺、2，6-二氨基吡啶、4，4’-二氨基二苯基甲烷、甲二胺、間二甲苯二胺、異佛爾酮二胺和二亞乙基三胺與丙烯酸酯或其水解產(chǎn)物的加合物。還包括的材料如肼、連氮如丙酮連氮、取代的肼如，例如二甲基肼、1，6-六亞甲基-雙-肼、碳化二肼、二羧酸和磺酸的肼類如己二酸的單肼或二肼、草酸二肼、間苯二甲酸二肼、酒石酸二肼、1，3-亞苯基二磺酸二肼、ω-氨基己酸二肼、通過內(nèi)酯與肼反應(yīng)得到的肼如γ-羥基丁肼、雙-半-卡巴肼、多元醇如上述任何一種多元醇的雙肼碳酸酯。
當(dāng)增鏈劑不是水而是例如羧酸、二胺或肼時(shí)，它可以加到聚氨酯樹脂的水性分散體中，或者當(dāng)樹脂分散于水性介質(zhì)時(shí)，它已經(jīng)存在水性介質(zhì)中。
可固化聚氨酯樹脂在隔離組合物中的量優(yōu)選為組合物總固體的5-80％，更優(yōu)選為10-50％，特別是10-20％(重量)。
可固化硅樹脂與可固化聚氨酯樹脂在隔離組合物，因而在隔離層中的比(重量)優(yōu)選為0.25-20∶1，更優(yōu)選為2-10∶1，特別是4-7∶1。
在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，隔離組合物還含有，優(yōu)選是低分子量，更優(yōu)選為非硅的交聯(lián)劑。合適的交聯(lián)劑是有機(jī)材料，優(yōu)選在形成隔離層前是單體和/或低聚物，特別是單體。交聯(lián)劑的分子量優(yōu)選小于2000，更優(yōu)選小于1500，尤其是小于1000，特別是250-500。適合的交聯(lián)劑可以含有醇酸樹脂、胺衍生物如六甲氧甲基蜜胺和/或胺例如蜜胺、二嗪、脲、環(huán)亞乙基脲、環(huán)亞丙基脲、硫脲、環(huán)亞乙基硫脲、氮丙啶、烷基蜜胺、芳基蜜胺、苯并胍胺、胍胺、烷基胍胺和芳基胍胺與醛如甲醛的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選的交聯(lián)劑是蜜胺與甲醛的縮合產(chǎn)物。該縮合產(chǎn)物可以任選被烷氧基化。也優(yōu)選用催化劑幫助交聯(lián)劑完成交聯(lián)作用。交聯(lián)蜜胺甲醛的優(yōu)選催化劑包括氯化銨、硝酸銨、硫氰酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、對甲苯磺酸、硫酸、通過與堿反應(yīng)穩(wěn)定的馬來酸、對甲苯磺酸銨和對甲苯磺酸嗎啉。
交聯(lián)劑優(yōu)選至少是三官能度(即三個(gè)官能團(tuán))的，以促進(jìn)交聯(lián)劑與可固化硅樹脂和/或可固化聚氨酯樹脂中的官能團(tuán)的分子間交聯(lián)反應(yīng)，并且提高隔離層與其下層表面的粘合力。
交聯(lián)劑在隔離組合物中的量優(yōu)選占組合物固體總量的0.1-25％，更優(yōu)選為0.15-10％，特別是0.2-5％，尤其是0.25-2％(重量)。
如果需要，隔離組合物還可含有表面活性劑，以有助于在膜基體上涂敷時(shí)的鋪展。
隔離組合物優(yōu)選是水分散體的形式，可以用常規(guī)的涂布方法涂敷到基膜的表面。涂敷介質(zhì)，通常其固含量為1-12％，優(yōu)選為2-10％，特別是5-7％(重量)，隨后進(jìn)行干燥除去分散劑，也完成層的交聯(lián)?？捎贸Ｒ?guī)的方法，例如使涂膜通過熱空氣烘箱進(jìn)行干燥。干燥也可以在通常的后成形膜處理如熱定型期間進(jìn)行。
隔離組合物也可以涂布到已經(jīng)取向的膜基體上。但是，優(yōu)選在任何拉伸作業(yè)之前或期間進(jìn)行涂敷介質(zhì)的涂布。特別是，本發(fā)明優(yōu)選在雙軸拉伸作業(yè)的兩個(gè)步驟(縱向和橫向拉伸)之間將隔離組合物涂布到膜上。這種拉伸和涂布的順序尤其優(yōu)選生產(chǎn)線性聚酯隔離膜，如聚對苯二甲酸乙二酯膜，它優(yōu)選首先在一組旋轉(zhuǎn)輥筒上進(jìn)行縱向拉伸，涂布隔離組合物，然后在展幅烘箱中，最好在熱定型之前，進(jìn)行橫向拉伸。
本發(fā)明隔離膜與隔離層相背的表面可以不進(jìn)行處理，或其上可有一個(gè)功能層，如底涂層、可封層或抗靜電層。
本發(fā)明的隔離膜通常含有聚合物膜生產(chǎn)所用的常規(guī)試劑。因而可以在基體和/或隔離層中適當(dāng)加入各種試劑，諸如染料、顏料、潤滑劑、抗氧劑、抗靜電劑、表面活性劑、光澤改進(jìn)劑、降解助劑、阻燃劑和紫外線穩(wěn)定劑。
隔離膜的厚度可隨應(yīng)用的場合而變，但是隔離膜優(yōu)選的總厚度為5-350，更優(yōu)選為10-200，特別是50-150微米。干燥的隔離層厚度最好為0.01-10，優(yōu)選為0.02-1.0微米。
本發(fā)明提供的隔離層對其下層有良好的粘合性，摩擦系數(shù)低，耐磨性好，能有效地隔離粘合劑。
本發(fā)明的隔離膜是通用性的，可以應(yīng)用在，尤其是，可固化樹脂模塑件的生產(chǎn)中，作為隔離帶，例如瀝青鋪頂材料的隔離帶，特別是作為熱轉(zhuǎn)印(TTP)的給體，或優(yōu)選接受片。
TTP接受片包括聚合物基體、接受染料的接受層和本文所述的隔離層。聚合物基體優(yōu)選為取向的聚酯，更優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二酯。如本文所述，TTP基體可以是透明的，或優(yōu)選不透明的，特別是有空隙的。
適合的染料接受層是本領(lǐng)域眾所周知的，包括聚酯樹脂，特別是由一種或幾種二元芳族羧酸如對苯二甲酸、間苯二甲酸和六氫對苯二甲酸與一種或幾種多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇和新戊二醇生成的共聚酯。可以提供滿意的染料接受性的典型的共聚酯是對苯二甲酸乙二酯和間苯二甲酸乙二酯的共聚酯，特別是對苯二甲酸乙二酯和間苯二甲酸乙二酯的摩爾比分別為50-90％(摩爾)和50-10％(摩爾)的共聚酯。優(yōu)選的共聚酯含有65-85％(摩爾)的對苯二甲酸乙二酯和35-15％(摩爾)的間苯二甲酸乙二酯，尤其是約82％(摩爾)的對苯二甲酸乙二酯和約18％(摩爾)的間苯二甲酸乙二酯的共聚酯。
接受層在基體層上的成形可以采用常規(guī)的方法。例如，將接受層聚合物澆鑄到預(yù)成形的基體層上。但是，復(fù)合片(基體和接受層)方便的成形方法是共擠出，既可以將各個(gè)成膜層通過一個(gè)多孔模頭的獨(dú)立的孔同時(shí)共擠出，然后使仍然是熔融的兩層結(jié)合起來，或優(yōu)選采用單孔道共擠出的方法，使各個(gè)聚合物熔流在導(dǎo)向模頭歧管的孔道內(nèi)合并，然后在不使流動(dòng)流線相混的條件下一起由模孔擠出，形成復(fù)合片。
隔離組合物最好涂布在遠(yuǎn)離基體的接受層的表面，以形成具有優(yōu)良隔離性的TTP接受片。
本發(fā)明通過參照下列附圖來說明

圖1是具有一個(gè)與基層粘合的隔離層的聚合物膜，未按比例，的截面示意圖。
圖2是基層的雙面均涂布隔離層的聚合物膜的同樣示意圖。
由附圖的圖1可見，該膜包含聚合物基層(1)和粘合到該基層的一個(gè)面(3)上的隔離層(2)。
圖2的膜還包含粘合到基層第二個(gè)面(5)上的第二個(gè)隔離層(4)。
本發(fā)明還參照下列實(shí)施例來說明。
實(shí)施例1聚對苯二甲酸乙二酯的熔融卷材按常規(guī)的方法由縫口模頭擠出到冷卻轉(zhuǎn)鼓的拋光表面上，熔融卷材在其上被驟冷到聚合物的玻璃化溫度以下，得到一個(gè)非晶態(tài)的膜。驟冷后的膜然后再加熱，并且在約80℃溫度下，沿縱向拉伸到其起始長度的約3.5倍。在單軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二酯基膜的一個(gè)面上涂布含有下列成分的隔離層涂料組合物
Syloff7198200毫升(40％重量/重量的含Si-乙烯基的高分子量硅聚合物和含Si-H基的低分子量硅聚合物的水分散體，Dow Corning提供)Syloff7199100毫升(40％重量/重量的含Si-乙烯基的高分子量硅聚合物和鉑絡(luò)合物催化劑的水分散體，DowCorning提供)Neorad R-440 50毫升(40％重量/重量的聚氨酯丙烯酸酯的水分散體，Zeneca樹脂公司提供)Cymel 350 5毫升(10％重量/重量的蜜胺甲醛水溶液)對甲苯磺酸銨 0.5毫升(10％重量/重量水溶液)Synperonic NP 10 55毫升(10％重量/重量的乙氧化壬基酚水溶液，ICI提供)軟化水2090毫升涂敷膜進(jìn)入展幅烘箱，在其中將膜沿橫向拉伸到其起始尺寸的約3.5倍。雙軸取向的涂敷膜在約220℃下用常規(guī)的方法進(jìn)行熱定型。最終膜的厚度為75微米。隔離層的干涂層重量約為0.8毫克/dm2，隔離層厚度約為0.08微米。將展幅烘箱各個(gè)部分的空氣泵送通過“Tenax-TA”(AKZO)吸收劑樹脂的管子1小時(shí)，用熱解吸質(zhì)譜儀分析這些氣體。無顯著量的揮發(fā)性硅材料探測到。
用拇指均勻地將“Permacel J-LAR”膠帶壓到隔離層表面上。用’Instron’A0533張力計(jì)以200毫米/分的剝離速度剝離每個(gè)試樣的方法測定隔離度。剝離下來的膠帶然后再壓到新的未涂敷的聚對苯二甲酸乙二酯膜片上，再測定其隔離度。第二次隔離(轉(zhuǎn)移)試驗(yàn)得到的低隔離值表明，第一次隔離試驗(yàn)時(shí)隔離層由隔離膜到膠帶的不希望的損失。
試驗(yàn)結(jié)果列于表1。
實(shí)施例2這是不按照本發(fā)明的比較例。
除了聚對苯二甲酸乙二酯膜不用隔離組合物涂布外，重復(fù)實(shí)施例1的程序。試驗(yàn)結(jié)果列于表1。
實(shí)施例3這是不按照本發(fā)明的比較例。
除了隔離組合物不含Neorad R-440外，重復(fù)實(shí)施例1的程序。隔離組合物的總固含量保持不變。試驗(yàn)結(jié)果列于表1。
實(shí)施例4這是不按照本發(fā)明的比較例。
除了隔離組合物不合Syloff7198或7199外，重復(fù)實(shí)施例1的程序。隔離組合物的總固含量保持不變。試驗(yàn)結(jié)果列于表1。
表1實(shí)施例 剝離強(qiáng)度(克/25毫米(牛頓/米))剝離試驗(yàn)轉(zhuǎn)移試驗(yàn)15(2) 605(237)2(比較例)610(240) 600(235)3(比較例)5(2) 10(4)4(比較例)550(215) 500(195)結(jié)果表明，本發(fā)明的隔離層提供了優(yōu)良的隔離性，而隔離層未發(fā)生任何明顯的轉(zhuǎn)移。
權(quán)利要求
1.一種隔離膜，它包括在其至少一個(gè)表面上含有隔離層的聚合物膜基體，所述隔離層是由含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂混合物的隔離組合物形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的隔離膜，其中可固化聚氨酯樹脂含有至少一種烯不飽和基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的隔離膜，其中丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類單體上至少有一個(gè)烯不飽和基團(tuán)。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的隔離膜，其中隔離組合物是水基的。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的隔離膜，其中可固化硅樹脂含有Si-乙烯基和Si-H基。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的隔離膜，其中隔離組合物還含有交聯(lián)劑。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的隔離膜，其中隔離層含有固化硅樹脂和固化聚氨酯樹脂。
8.一種制備隔離膜的方法，其包括成形聚合物膜基體；將隔離組合物涂敷到該基膜的至少一個(gè)表面上，該隔離組合物含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂的混合物，和使隔離組合物固化形成隔離層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中隔離組合物是在用任何實(shí)行膜基體的分子取向的拉伸作業(yè)之前或期間涂布到基體上。
10.一種熱轉(zhuǎn)印接受片，它包括在其至少一個(gè)表面上含有接受染料的接受層的聚合物基膜，和在該接收層的遠(yuǎn)離基材的表面上的隔離層，隔離層是由含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂混合物的隔離組合物形成的。
全文摘要
一種含有聚合物基膜和隔離層的隔離膜,隔離層是由含有可固化硅樹脂和可固化聚氨酯樹脂的隔離組合物形成的?？晒袒郯滨渲瑑?yōu)選含有烯不飽和基團(tuán)?；?yōu)選為聚對苯二甲酸乙二酯。
文檔編號B32B27/40GK1207748SQ96199728
公開日1999年2月10日 申請日期1996年11月6日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月21日
發(fā)明者D·E·希金斯 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司