深色涂覆制品的制作方法
【專利摘要】一種被深色涂層涂覆的制品。在優(yōu)選實施例中，涂層包括鎳或聚合物底涂層，以及包括富氧難熔金屬碳氧化物的第一顏色層，包括富氧難熔金屬碳氧化物的第二顏色層和難熔金屬氧化物頂層。
【專利說明】深色涂覆制品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及制品，特別是龍頭之類的制品，所述制品具有裝飾性和保護性的涂層，以及深色外觀。更具體地說，深色可以是黑色、深古銅色、藍黑色、深湖藍色或藍灰色。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)代工業(yè)實踐中，各種黃銅制品如龍頭、龍頭蓋、球形門把手、門把手、門蓋等等，都要首先把制品表面打磨和拋光達到高度光澤，然后將保護性的有機涂層，如包含丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、環(huán)氧樹脂等的有機涂層，涂到拋光的表面上。該體系的缺陷是，打磨和拋光操作，特別是當(dāng)制品形狀復(fù)雜時，是勞動密集工序。此外，已知的有機涂層并不總能如期望那樣耐久，且易受酸蝕。因此，如果能夠提供帶有使制品既有裝飾性外觀又能提供耐摩性、耐磨性和耐蝕性涂層的黃銅制品，或者甚至，其它制品，不論塑料、陶瓷或金屬，將是相當(dāng)有利的。
[0003]美國專利第7，270，895號描述了該技術(shù)的近況。該專利公開了一種深色分層涂覆的制品。顏色最好是深灰色或者深古銅色。涂層包含由難熔金屬碳氧化物組成的顏色和保護層，其中氧含量大于碳含量。難熔金屬通常是鋯。
[0004]美國專利第8，007，928號描述了該技術(shù)的另一近況。該專利公開了一種黑色分層涂覆的制品。涂層包含由難熔金屬碳氧化物組成的第二顏色層，其中氧含量大于碳含量，以及由難熔金屬氧化物組成的第三層。先前未實現(xiàn)的新奇外觀的研究還在繼續(xù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目標是深色制品。優(yōu)選涂覆制品是黑色，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括:
[0006]含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含20?35原子％氧、10?20原子％碳和50?70原子％難熔金屬，第二顏色層在第一顏色層之上；
[0007]其中第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物，其中氧含量大于碳含量；以及
[0008]其中第二顏色層的氧含量大于第一顏色層的氧含量，其中第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40?65原子％氧、5?20原子％碳和25?50原子％難熔金屬；并且難熔金屬氧化物在第二顏色層之上。
[0009]在另一優(yōu)選實施例中，涂覆制品是深色(黑色、深古銅色、藍黑色)，包括:
[0010]具有表面的基材，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括:含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含20?35原子％氧、10?20原子％碳和50?70原子％難熔金屬，
[0011]第二顏色層在第一顏色層之上，其中第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物，其中氧含量大于碳含量；以及其中第二顏色層的氧含量大于第一顏色層的氧含量，其中第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40?65原子％氧、5?20原子％碳和25?50原子％難熔金屬；并且難熔金屬氧化物層在第二顏色層之上。
[0012]該實施例包括深青色、深古銅色還有黑色的深淺變化。涂層的組成基本是一樣的，但層的厚度是可調(diào)整的從而實現(xiàn)不同顏色的深淺變化。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]圖1是具有本發(fā)明的黑色涂層的部分基材的截面圖，尺寸未按比例。
[0014]圖2是不帶圖1中的頂層20的視圖。
[0015]圖3給出了由多重交互層組成的第二顏色層18。
【具體實施方式】
[0016]本發(fā)明的目標是一種制品，如塑料、陶瓷、金屬陶瓷或金屬制品，其至少部分表面沉積有裝飾性和保護性的涂層。更具體地說，本發(fā)明的目標是一種制品或基材，特別是金屬制品如不銹鋼、鋁、黃銅或鋅，其表面沉積有本文所描述的各種層。涂層是裝飾性的，也提供耐蝕性、耐摩性和耐磨性。涂層提供黑色的外觀。
[0017]優(yōu)選涂覆制品是黑色，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上涂有多個涂層，所述涂層依次包括:
[0018]含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含20?35原子％氧、10?20原子％碳和50?70原子％難熔金屬，第二顏色層在第一顏色層之上；
[0019]其中第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量；以及
[0020]其中第二顏色層的氧含量大于第一顏色層的氧含量，其中第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40?65原子％氧、5?20原子％碳和25?50原子％難熔金屬；并且難熔金屬氧化物層在第二顏色層之上。
[0021]一般來說，難熔金屬氧化物頂層是鉿、鉭、鋯或鈦氧化物。難熔金屬氧化物頂層最好是鋯氧化物。
[0022]圖1示出了包含基材12的制品10?；?2可由其上可涂覆蓋層的任何材料組成，如塑料，例如ABS、聚烯烴、聚氯乙烯和酚醛、陶瓷、金屬陶瓷、金屬或金屬合金。在一種實施例中，它由金屬或金屬合金如紫銅、鋼、黃銅、鋅、鋁、鎳合金等組成。
[0023]在本發(fā)明中，如圖1中所描述，制品表面已用鍍敷法涂覆了第一層或第一系列層，例如在鎳底涂層的情況下使用電鍍法。在聚合物底涂層的情況下，聚合物用傳統(tǒng)方法涂覆。第二系列層用蒸鍍法涂覆到一個或多個底涂層的表面。聚合物或電鍍層可作為，特別是平滑制品表面的底涂層和增強耐蝕性的腐蝕阻隔層。在本發(fā)明的一種實施例中，制品表面可沉積鎳層14。鎳層可以是用鍍敷法沉積的任何傳統(tǒng)的鎳，如光亮鎳、半光亮鎳、鍛光鎳等。鎳層14可用傳統(tǒng)且眾所周知的電鍍法沉積在基材12的至少部分表面上。層14可以是一層或多層銅、鎳和鉻。這些腐蝕防護層是本領(lǐng)域熟知的。
[0024]層14可由作為底涂層涂覆到制品10表面的聚合物組成。第二系列層用蒸鍍法涂覆到聚合物層的表面上。聚合物層可作為，特別是平滑制品表面的底涂層和增強耐蝕性的腐蝕阻隔層。在本發(fā)明中，聚合物層14沉積在制品表面。[0025]聚合物底涂層14可包含熱塑性和熱固性聚合物或樹脂材料。這些聚合物或樹脂材料包括眾所周知的、傳統(tǒng)的以及可商售的聚碳酸酯、環(huán)氧聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、尼龍、聚酯、聚丙烯、聚環(huán)氧化物、醇酸樹脂和含苯乙烯聚合物，如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和它們的共混物及共聚物。層14用的聚合物是本領(lǐng)域熟知的。
[0026]在層14上，用蒸鍍法沉積保護性和裝飾性的顏色層16，如物理蒸鍍或化學(xué)蒸鍍。顏色層16由含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層組成，其中氧含量大于碳含量。
[0027]第二顏色層18沉積在第一顏色層16的上面。第二顏色層18包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量；以及其中第二顏色層18的氧、碳含量大于第一顏色層16的氧、碳含量。
[0028]顏色和保護層16和18的厚度至少要能有效提供深灰色并提供耐磨性、耐刮性和耐摩性。該厚度一般至少約1000 A，優(yōu)選至少約1500 A，更優(yōu)選至少約2500 A。厚度的范圍上限一般不重要，且取決于成本之類的次要考慮。厚度一般不應(yīng)超過約7500人，優(yōu)選不超過約 5000 A0
[0029]層16和18用傳統(tǒng)的、眾所周知的方法進行沉積，包括蒸鍍法，如陰極電弧蒸發(fā)(CAE)或濺射法等。濺射和CAE技術(shù)及設(shè)備已特別公開在J.Vossen和W.Kern的“Thin FilmProcesses II (薄膜法 II)”，Academic Press, 1991 ;R.Boxman 等的 “Handbook of Vacuumarc science and Technology (真空電弧科學(xué)與技術(shù)手冊)”，Noyes Pub., 1995 ;以及美國專利第4，162，954號和第4，591，418號中，所有這些文獻均引于此作為參考。
[0030]沉積層16和18的一種方法是，利用反應(yīng)性濺射或反應(yīng)性陰極電弧蒸發(fā)的物理蒸鍍法。反應(yīng)性陰極電弧蒸發(fā)和反應(yīng)性濺射與普通濺射和陰極電弧蒸發(fā)類似，但要在室內(nèi)引入與被沉積靶材料發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)性氣體。
[0031]然后，難熔金屬氧化物層20被沉積在第二顏色層18的上面。難熔金屬氧化物包括鉿、鉭、鋯、鈦和鈦-鋯合金氧化物。層20的厚度一般至少約60 A,優(yōu)選至少約120 A,
更優(yōu)選至少約250 A。
[0032]層20用傳統(tǒng)的、眾所周知的蒸鍍法沉積，包括物理蒸鍍法如陰極電弧蒸發(fā)(CAE)或濺射法。簡單來說，在濺射沉積工藝中，難熔金屬(如鈦或鋯)靶作為陰極，和基材一起被放在真空室內(nèi)。抽去室內(nèi)的空氣，從而在室內(nèi)形成真空狀態(tài)。在室內(nèi)引入惰性氣體，如氬氣。氣體粒子被離子化和加速到靶上，從而沉積鈦或鋯原子。然后一般在基材上沉積作為涂膜的被沉積靶材料。
[0033]在陰極電弧蒸發(fā)中，要把通常為數(shù)百安培的電弧轟擊到金屬陰極如鋯或鈦的表面。電弧使陰極材料蒸發(fā)，然后凝結(jié)在基材上形成涂層。
[0034]在另一優(yōu)選實施例中，圖1中的制品是黑色、深古銅色或藍黑色。該實施例所含的基材有一個表面，并且至少部分表面上涂有多個涂層，所述涂層依次包括:含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含20?35原子％氧、10?20原子％碳和50?70原子％難熔金屬，
[0035]第二顏色層在第一顏色層之上，其中第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量；以及其中第二顏色層的氧含量大于第一顏色層的氧含量，其中第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40?65原子％氧、5?20原子％碳和25?50原子％難熔金屬；并且難熔金屬氧化物層在第二顏色層之上。
[0036]該實施例包含淺藍色和古銅色還有黑色的深淺變化。涂層的組成基本是一樣的，但層的厚度是可調(diào)整的從而實現(xiàn)不同顏色的深淺變化。
[0037]圖2示出了藍灰色的制品，并未使用所有的三個顏色層，僅僅是第一和第二顏色層而沒有頂層20。
[0038]涂覆制品是藍灰色，其所含基材有一個表面，并且至少部分表面上有多個涂層，所述涂層依次包括:含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含20?35原子％氧、10?20原子％碳和50?70原子％難熔金屬，第二顏色層在第一顏色層之上，其中第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量；以及其中第二顏色層的氧含量大于第一顏色層的氧含量，其中第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40?65原子％氧、5?20原子％碳和25?50原子％難熔金屬。
[0039]第一顏色層的難熔金屬碳氧化物最好包含15原子％碳和25?30原子％氧。
[0040]第二顏色層的難熔金屬碳氧化物最好包含10原子％碳和50?60原子％氧。
[0041]圖3示出了如何通過在頂部兩層間多次短時間交互或脈沖調(diào)制實現(xiàn)深湖藍色。圖3示出了包含層22、24、26和28的第二顏色層18。第二顏色層18中層的數(shù)目可大幅度改變。層的數(shù)目可從2到60。優(yōu)選數(shù)目是從2到30，而更優(yōu)選數(shù)目是從2到10。第二顏色層18的每一層的厚度可改變。
[0042]在一個實施例中，難熔金屬氧化物頂層20包括了與第二顏色層18相同的交互層。
[0043]涂覆制品是深湖藍色，其所含基材有一個表面，并且至少部分表面上涂有多個涂層，所述涂層依次包括:含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含20?35原子％氧、10?20原子％碳和50?70原子％難熔金屬，第二顏色層在第一顏色層之上，其中第二顏色層包括在含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層之間的交互層，其中氧含量大于碳含量；以及其中第二顏色層的氧含量大于第一顏色層的氧含量，其中第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40?65原子％氧、5?20原子％碳和25?50原子％難熔金屬；以及難熔金屬氧化物層。第二顏色層中交互層的數(shù)目范圍可在4到60之間。優(yōu)選范圍是4到20層。
[0044]第一顏色層的難熔金屬是鉿、鉭、鋯、鈦或鋯-鈦合金。
[0045]第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含15原子％碳和25?30原子％氧。
[0046]第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含10原子％碳和50?60原子％氧。
[0047]難熔金屬氧化物頂層是鉿、鉭、鋯或鈦氧化物。
[0048]難熔金屬氧化物頂層最好是鋯氧化物。
[0049]該制品的第一層是深灰色。
[0050]第一層比組成第二層的多個交互層厚。
[0051]為使本發(fā)明更易理解，特提供下列實施例。實施例是說明性的而不限制本發(fā)明。
[0052]實施例1
[0053]把黃銅龍頭放在含有標準的、眾所周知的皂、清潔劑、抗絮凝劑等，保持pH值在
8.9?9.2和溫度在180?200 0F的傳統(tǒng)浸泡清洗浴內(nèi)約10分鐘。然后把黃銅龍頭放在傳統(tǒng)的超聲堿性清洗浴內(nèi)。超聲清洗浴的PH值為8.9~9.2，溫度保持在約160~180 0F，并且包含傳統(tǒng)的、眾所周知的皂、清潔劑、抗絮凝劑等。經(jīng)超聲清洗后，沖洗龍頭并放在傳統(tǒng)的堿性電清洗浴中。
[0054]電清洗浴保持溫度約140~180 °F，pH值約10.5~11.5，并且包含標準的、傳統(tǒng)的清潔劑。然后沖洗龍頭兩次并放在傳統(tǒng)的酸性活化劑浴內(nèi)。酸性活化劑浴的PH值為約
2.0~3.0，在室溫下，并且包含基于氟化鈉的酸鹽。然后沖洗龍頭兩次并放在光亮鎳鍍浴內(nèi)約12分鐘。光亮鎳鍍浴通常是保持溫度約130~150 0F，pH值約4.0，含NiS04、NiCl2,硼酸和光亮劑的傳統(tǒng)浴。在龍頭表面上沉積平均厚度約10 μ m的光亮鎳層。
[0055]沖洗已鍍光亮鎳的龍頭三次，然后用傳統(tǒng)的鍍鉻設(shè)備將其放在傳統(tǒng)的、商售的六價鉻鍍浴內(nèi)約七分鐘。六價鉻浴是包含約32盎司/加侖鉻酸的傳統(tǒng)的、眾所周知的浴。該浴還包含傳統(tǒng)的、眾所周知的鍍鉻添加劑。該浴被保持在溫度約112~116 T，并用硫酸鹽/氟化物混合催化劑。鉻酸和硫酸鹽的比率約200:1。約0.25 μ m的鉻層沉積在光亮鎳層的表面上。在去離子水中徹底沖洗龍頭，然后干燥之。
[0056]把鍍鉻龍頭放在陰極電弧蒸發(fā)鍍敷容器內(nèi)。容器通常是包含可用泵抽氣的真空室的圓柱腔。通過可調(diào)閥調(diào)節(jié)氬氣進入該室的流速，氬氣源與該室相連。此外，通過可調(diào)閥調(diào)節(jié)甲烷和氧氣進入該室的流速，甲烷和氧氣源與該室相連。
[0057]把圓柱形陰極安裝在該室的中心，并連接到可變直流電源的負輸出。電源的正極也與室壁相連。陰極材料包含鋯。
[0058]把已鍍龍頭 安裝在芯軸上，芯軸安裝在圍繞陰極外測的環(huán)上。整個環(huán)圍繞陰極旋轉(zhuǎn)，同時每個芯軸也圍繞它自己的軸旋轉(zhuǎn)，形成所謂的行星運動，這使安裝在每個芯軸周圍的多個龍頭均勻地暴露于陰極。環(huán)通常以每分鐘數(shù)轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)，環(huán)每轉(zhuǎn)一轉(zhuǎn)，每個芯軸轉(zhuǎn)數(shù)轉(zhuǎn)。芯軸與室電絕緣但有可旋轉(zhuǎn)的接觸，所以在涂覆過程中可對基材施加偏置電壓。
[0059]把真空室抽到壓力約10-5到10-7托并加熱到約150°C。
[0060]然后對電鍍龍頭進行高偏電弧等離子體清洗，在其中對電鍍龍頭施加約-600伏的(負)偏置電壓，同時在陰極上轟擊并保持約500安培的電弧。清洗時間約5分鐘。
[0061]現(xiàn)在沉積鋯碳氧化物顏色層16。向真空室引入氬氣和甲烷流，同時以約500安培持續(xù)電弧放電。為了提高涂層的顏色深度，也可向室內(nèi)引入占總氣流約30%-40%的氧氣流，從而產(chǎn)生深灰色。調(diào)節(jié)甲烷的流速從而使形成的層包含10~20原子％碳。
[0062]下一步將鋯碳氧化物顏色層18沉積在層16上。向真空室引入氬氣和甲烷流，同時以約500安培持續(xù)電弧放電。為了提高涂層的顏色深度，也可向室內(nèi)引入占總氣流約30%到40%的氧氣流，從而產(chǎn)生深灰色。調(diào)節(jié)甲烷的流速從而使形成的層包含10~20原子％碳。沉積該鋯碳氧化物層之后，以每分鐘約100~500標準升的速率引入氧氣流約10~60秒。形成厚約20~100 A的鋯氧化物薄層。熄滅電弧，使真空室放氣并取出已涂覆制品。
[0063]沉積該鋯碳氧化物層之后，以每分鐘約100~500標準升的速率引入氧氣流約I~5分鐘。形成厚約100~1000 A的錯氧化物薄層。在此I~5分鐘期間,沉積了平均厚約0.1 μπι的鋯氧化物層(頂層20)。熄滅電弧，使真空室放氣并取出已涂覆制品。陰極電弧沉積工藝包括將直流電應(yīng)用到陰極，從而實現(xiàn)約500安培的電流，將氬氣引入容器內(nèi)，從而保持容器中的壓力約I~5毫托，并且以上述行星運動方式旋轉(zhuǎn)龍頭。
[0064]實施例1I[0065]在實施例1中，層16和18的最終顏色在灰色和古銅色顏色范圍內(nèi)。這些顏色用用D65標準光源在色澤分光計上測定。
[0066]眾所周知，顏色的量度由三個特定參數(shù)確定，其中“L”是物體亮度的量度，“a”是紅度(正)或綠度(負)的量度，而“b”是黃度(正)或藍度(負)的量度。這三個參數(shù)共同定義了特定的顏色。
[0067]制品10所測得的顏色落在下面的范圍內(nèi)。
[0068]制品10
[0069]黑色:
[0070]L*=35.0±5.0
[0071]a*=0.00±2.0
[0072]b*=0.00±_3.0
[0073]底層是灰色，最好是鋯碳氧化物。下一層也是鋯碳氧化物，但沉積了更多的氧和碳。該層使外觀顏色變深，具有從視覺上消除頂層中通?？梢姷狞S色的效果，就是鋯氧化物。這三層的組合特性會產(chǎn)生比之前可實現(xiàn)的更深、更黑的外觀。
[0074]實施例1II
[0075]圖2中給出的實施例所測得的藍灰色落在下面的范圍內(nèi):
[0076]L*=45.0±5.0
[0077]a*=_2.0±2.0
[0078]b*=_5.0±4.0
[0079]第二顏色最高ZrOC層18的厚度范圍在30_60nm之間。底層，第一顏色層，可以是
0.1?3微米(或更厚)，最好是0.5微米。該實施例沒有頂層20。
[0080]實施例1V
[0081]圖3中給出的實施例所測得的深湖藍色落在下面的范圍內(nèi):
[0082]L*=40.0±5.0
[0083]a*=_3.0±3.0
[0084]b*=_25.0±5.0
[0085]第二顏色層18的各交互層的厚度范圍在2-10nm厚度層之間。第一顏色層16范圍從0.1?3微米(或更厚)，最好是0.5微米。
[0086]雖然為說明起見已描述了本發(fā)明的一些特定實施例，但應(yīng)理解，在本發(fā)明的一般范圍內(nèi)可存在各種實施例和改進。
【權(quán)利要求】
1.一種黑色涂覆制品，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括: 含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的所述難熔金屬碳氧化物包含20~35原子％氧、10~20原子％碳和50~70原子％難熔金屬，第二顏色層在所述第一顏色層之上，其中所述第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量；以及 其中所述第二顏色層的氧含量大于所述第一顏色層的氧含量，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40~65原子％氧、5~20原子％碳和25~50原子％難熔金屬；以及 在所述第二顏色層之上的難熔金屬氧化物層。
2.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬是鉿、鉭、鋯、鈦或鋯-鈦I=1-Wl O
3.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬是鋯。
4.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬碳氧化物是鋯碳氧化物。
5.所述權(quán)利要求1 中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含15原子％碳和25~30原子％氧。
6.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬是鉿、鉭、鋯、鈦或鋯-鈦I=1-Wl O
7.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬是鋯。
8.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物是鋯碳氧化物。
9.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含10原子％碳和50~60原子％氧。
10.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述難熔金屬氧化物頂層是鉿、鉭、鋯或鈦氧化物。
11.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述難熔金屬氧化物頂層是鋯氧化物。
12.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第一層是深灰色，所述第二層是深灰色，所述頂層是黃色而所述制品是黑色。
13.所述權(quán)利要求1中的制品，其中所述第一層比所述第二層厚，并且所述第一層比所述頂層厚。
14.一種深色涂覆制品，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括: 含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的所述難熔金屬碳氧化物包含20~35原子％氧、10~20原子％碳和50~70原子％難熔金屬，第二顏色層在所述第一顏色層之上，其中所述第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物，其中氧含量大于碳含量；以及 其中所述第二顏色層的氧含量大于所述第一顏色層的氧含量，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40~65原子％氧、5~20原子％碳和25~50原子％難熔金屬；以及在所述第二顏色層之上的難熔金屬氧化物層。
15.所述權(quán)利要求14中的制品，其中所述深色是黑色、深古銅色或藍黑色。
16.所述權(quán)利要求14中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含15原子％碳和25~30原子％氧。
17.所述權(quán)利要求14中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含10原子％碳和50~60原子％氧。
18.所述權(quán)利要求14中的制品，其中所述第一層是深灰色，所述第二層是深灰色，所述頂層是黃色而所述制品是黑色、深古銅色或藍黑色。
19.所述權(quán)利要求14中的制品，其中所述第一層比所述第二層厚，并且所述第一層比所述頂層厚。
20.—種藍灰色涂覆制品，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括: 含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的所述難熔金屬碳氧化物包含20~35原子％氧、10~20原子％碳和50~70原子％難熔金屬，第二顏色層在所述第 一顏色層之上，其中所述第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量；以及 其中所述第二顏色層的氧含量大于所述第一顏色層的氧含量，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40~65原子％氧、5~20原子％碳和25~50原子％難熔金屬。
21.所述權(quán)利要求20中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含15原子％碳和25~30原子％氧。
22.所述權(quán)利要求20中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含10原子％碳和50~60原子％氧。
23.一種深湖藍色涂覆制品，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括: 含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的所述難熔金屬碳氧化物包含20~35原子％氧、10~20原子％碳和50~70原子％難熔金屬， 第二顏色層在所述第一顏色層之上，其中所述第二顏色層包括含氧、含碳難熔金屬碳氧化物層，其中氧含量大于碳含量，其中所述第二顏色層包括多層；以及 其中所述第二顏色層的氧含量大于所述第一顏色層的氧含量，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含40~65原子％氧、5~20原子％碳和25~50原子％難熔金屬；以及 難熔金屬氧化物頂層。
24.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述第二顏色層包含2~30個交互層。
25.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述第二顏色層包含2~10個交互層。
26.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述氧化物頂層包含多重交互層。
27.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述頂層包含2~10個交互層。
28.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含15原子％碳和25~30原子％氧。
29.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述第二顏色層的難熔金屬碳氧化物包含10原子％碳和50~60原子％氧。
30.所述權(quán)利要求23中的制品，其中所述第一層比組成所述第二層的多個交互層厚。
31.一種深湖藍色涂覆制品，其所包含的基材有一個表面，并且至少部分表面上有多層涂層，所述涂層依次包括: 含氧、含碳難熔金屬碳氧化物第一層，其中氧含量大于碳含量，其中第一顏色層的所述難熔金屬碳氧化物包含20~35原子％氧、10~20原子％碳和50~70原子％難熔金屬，第二顏色層在所述第一顏色層之上，其中所述第二顏色層包含難熔金屬氧化物。
32.所述權(quán)利要求31中的制品，其中所述第一顏色層的難熔金屬碳氧化物包含15原子％碳和25~30原子％氧。
33.所述權(quán)利要求3 1中的制品，其中所述第二層厚度介于25~10nm之間。
【文檔編號】B32B33/00GK104029447SQ201410084266
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年3月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月8日
【發(fā)明者】尼古拉斯·L·皮特森, 布萊斯·R·安東 申請人:韋伯科技有限公司