夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠得到隔熱性高且可見光透射率高的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜2包含：酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、熱塑性樹脂、增塑劑、以及隔熱粒子。將相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述隔熱粒子的含量設(shè)為含量A、將相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分的含量設(shè)為含量B時，夾層玻璃用中間膜2中的所述含量A在0.1～3重量份的范圍內(nèi)，并且，所述含量A與所述含量B之比（所述含量A/所述含量B）在3～2000范圍內(nèi)。
【專利說明】夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃
[0001]本申請是申請日為2010年8月24日、申請?zhí)枮?01080037240.9(國際申請?zhí)枮镻CT/JP2010/064246)，名稱為“夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃”的發(fā)明專利申請的分案申請。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及用于汽車或建筑物等的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜，更詳細地說，涉及能夠提高夾層玻璃的隔熱性的夾層玻璃用中間膜、以及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【背景技術(shù)】
[0003]夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損，玻璃碎片的飛散量也很少，安全性優(yōu)異。因此，上述夾層玻璃已被廣泛用于汽車、有軌車輛、飛機、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃通過在一對玻璃板間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。在這樣的車輛及建筑物的開口部所使用的夾層玻璃要求具有高隔熱性。
[0004]波長大于可見光的780nm以上的紅外線與紫外線相比，能量小。但紅外線的熱作用大，紅外線一旦被物質(zhì)吸收，即會放出熱。因此，紅外線通常被稱為熱線。因此，為了提高夾層玻璃的隔熱性，必須充分屏蔽紅外線。
[0005]為了有效地屏蔽上述紅外線(熱線)，下述專利文獻I公開了含有摻雜錫的氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)或摻雜銻的氧化錫粒子(ΑΤ0粒子)等隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:TO01/25162A1

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的問題
[0010]近年來，要求進一步提高包含ITO粒子或ATO粒子的現(xiàn)有中間膜的隔熱性。但ITO粒子或ATO粒子并不能充分吸收近紅外線。因此，如專利文獻I中記載的那樣，僅通過在中間膜中添加ITO粒子或ATO粒子，很難大幅提高夾層玻璃的隔熱性。
[0011]例如，在美國，加利福尼亞大氣資源委員會(CARB(California AirResourcesBoard))為了減少溫室效應氣體，提出了減少汽車排放的二氧化碳量。為了減少汽車排放的二氧化碳量，上述CARB針對下述問題進行了研究:限制透過夾層玻璃進入汽車內(nèi)的熱能，以降低空調(diào)消耗的燃料，從而改善汽車的耗油量。具體而言，上述CARB預定引入Cool CarsStandards (冷車標準)。
[0012]具體而言,根據(jù)上述Cool Cars Standards,在2012年預定要求汽車中使用的夾層玻璃的Tts (Total Solar Transmittance (總太陽能穿透率))為50%以下。而在2016年，預定要求上述夾層玻璃的上述Tts為40%以下。上述Tts是熱線屏蔽性的指標。[0013]需要說明的是，通常被稱為熱反射型(熱反夕^ 7")的、蒸鍍有金屬薄膜的玻璃或使用了熱線反射PET的熱線反射夾層玻璃不僅能反射紅外線，還能反射通訊波長范圍的通訊波。將熱線反射夾層玻璃用于擋風玻璃的情況下，由于要與大量的傳感器類對應，因此必須挖開熱線反射部分。其結(jié)果，使用Tts為50%的熱線反射夾層玻璃的擋風玻璃整個面的平均Tts為約53%。因此，就透過通訊波、吸收紅外線型的夾層玻璃而言，預計Tts的允許范圍為53%以下。
[0014]2010年8月時擱置了上述Cool Cars Standards的引入,不變的是依然傾向于對上述Tts低的夾層玻璃的需求。
[0015]另外，上述夾層玻璃不僅要求隔熱性高，而且要求具有高可見光透射率(VisibleTransmittance)。例如,期望可見光透射率為70%以上。也就是說,要求在保持高的上述可見光透射率的前提下，提高隔熱性。[0016]使用專利文獻I中記載的含有隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜時，極難得到既滿足高隔熱性又滿足高的上述可見光透射率的夾層玻璃。例如，極難得到同時滿足上述Tts為53%以下及上述可見光透射率為70%以上的夾層玻璃。
[0017]本發(fā)明的目的在于提供能夠獲得隔熱性高、且可見光透射率高的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、以及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
[0018]解決問題的方法
[0019]從較寬層面上把握本發(fā)明時，本發(fā)明提供一種夾層玻璃用中間膜，其包含:
[0020]酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、熱塑性樹脂、增塑劑、以及隔熱粒子，其中，將相對于所述熱塑性樹脂loo重量份的所述隔熱粒子的含量設(shè)為含量A、將相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分的含量設(shè)為含量B時，所述含量A在0.1~3重量份的范圍內(nèi)，并且，所述含量A與所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在3~2000范圍內(nèi)。
[0021 ] 在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面中，所述含量A與所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在6~1300范圍內(nèi)。
[0022]在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述含量A與所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在25~600范圍內(nèi)。
[0023]在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另一特定方面中，所述含量A在0.2~2重量份的范圍內(nèi)
[0024]在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另一特定方面中，所述含量B在0.001~0.02重量份的范圍內(nèi)。
[0025]在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另一特定方面中，所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種。
[0026]在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另一特定方面中，所述隔熱粒子為金屬氧化物粒子。
[0027]在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的又一特定方面中，所述隔熱粒子為摻雜錫的氧化銦粒子。
[0028]本發(fā)明的夾層玻璃具備:第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件、以及夾入所述第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件之間的中間膜，其中，所述中間膜為按照本發(fā)明構(gòu)成的夾層玻璃用中間膜。
[0029]SP，本發(fā)明提供了:
[0030]1.一種夾層玻璃用中間膜，其包含:
[0031]酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、
[0032]熱塑性樹脂、
[0033]增塑劑、以及
[0034]隔熱粒子 ，
[0035]其中，將相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述隔熱粒子的含量設(shè)為含量Ajf相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分的含量設(shè)為含量B時，所述含量A在0.1~3重量份的范圍內(nèi)，并且，所述含量A與所述含量B之比、即所述含量A/所述含量B在3~2000范圍內(nèi)。
[0036]2.上述項I記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量A與所述含量B之比、即所述含量A/所述含量B在6~1300范圍內(nèi)。
[0037]3.上述項I記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量A與所述含量B之比、即所述含量A/所述含量B在25~600范圍內(nèi)。
[0038]4.上述項I~項3中任一項記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量A在0.2~2重量份的范圍內(nèi)。
[0039]5.上述項I~項3中任一項記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量B在
0.001~0.02重量份的范圍內(nèi)。
[0040]6.上述項I~項3中任一項記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種。
[0041]7.上述項I~項3中任一項記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述隔熱粒子為金屬氧化物粒子。
[0042]8.上述項7記載的夾層玻璃用中間膜，其中，所述隔熱粒子為摻雜錫的氧化銦粒子。
[0043]9.一種夾層玻璃，其具備:
[0044]第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件、以及
[0045]夾入所述第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件之間的中間膜，
[0046]其中，所述中間膜為上述項I~項3中任一項記載的夾層玻璃用中間膜。發(fā)明的效果
[0047]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、熱塑性樹脂、增塑劑、以及隔熱粒子，隔熱粒子的含量A在0.1~3重量份的范圍內(nèi)，且隔熱粒子的含量A與所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中至少一種成分的含量B之比(含量A/含量B)在3~2000范圍內(nèi)，因此能夠得到隔熱性高、且上述可見光透射率足夠高的夾層玻璃。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0048]圖1為截面圖，其模式性地示出了使用本發(fā)明一實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例。
[0049]符號說明
[0050]I…夾層玻璃
[0051]2…夾層玻璃用中間膜
[0052]3…第I夾層玻璃構(gòu)成部件
[0053]4...第2夾層玻璃構(gòu)成部件
[0054]5…ITO 粒子
[0055]發(fā)明的【具體實施方式】
[0056]以下，對本發(fā)明進行詳細說明。
[0057]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、熱塑性樹脂、增塑劑、以及隔熱粒子。以下，將酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分記為成分X。
[0058]就本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而言，將相對于上述熱塑性樹脂100重量份的上述隔熱粒子的含量(重量份)設(shè)為含量A，將相對于上述熱塑性樹脂100重量份的上述成分X的含量(重量份)設(shè)為含量B時，上述含量A在0.1~3重量份的范圍內(nèi)、并且上述含量A與上述含量B之比(上述含量A/上述含量B)在3~2000范圍內(nèi)。上述隔熱粒子為金屬氧化物粒子的情況下，上述隔熱粒子的含量A表示金屬氧化物粒子的含量。上述隔熱粒子為摻雜錫的氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)的情況下，上述隔熱粒子的含量A表示ITO粒子的含量。
[0059]本發(fā)明的主要特征在于:組合使用隔熱粒子和上述成分X，且它們的含量滿足上述關(guān)系。由此，能夠得到隔熱性足夠高、且可見光透射率(Visible Transmittance)足夠高的夾層玻璃。另外，能夠得到上述Tts (Total Solar Transmittance)足夠低、且可見光透射率(Visible Transmittance)足夠高的夾層玻璃。也就是說，通過使用本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜，能夠提高夾層玻璃的隔熱性及透明性。
[0060]另外，通過使用本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜，能夠得到滿足例如加利福尼亞大氣資源委員會(CARB(California Air Resources Board))預定引入的Cool Cars Standards的要求性能的夾層玻璃。具體而言，能夠使夾層玻璃的上述Tts為53%以下。另外，能夠使夾層玻璃的上述可見光透射率為70%以上。需要說明的是，2010年8月時擱置了上述CoolCars Standards的引入,但不變的是依然傾向于對上述Tts低的夾層玻璃的需求。
[0061]以往，使用含有ITO粒子等隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜時，極難得到同時滿足上述Tts為53%以下且上述可見光透射率為70%以上的夾層玻璃。但通過使用本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜，能夠得到同時滿足上述Tts為53%以下且上述可見光透射率為70%以上的夾層玻璃。因此，能夠得到與在美國預定引入的Cool Cars Standards相對應的夾層玻璃。
[0062]需要說明的是，在本說明書中，上述Tts及上述可見光透射率的性能為上述CoolCars Standards所要求的性能。上述Tts可根據(jù)例如預定引入的CoolCars Standards所規(guī)定的測定方法來測定。上述可見光透射率根據(jù)例如JISR3211(1998)來測定。
[0063](熱塑性樹脂)
[0064]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中含有的上述熱塑性樹脂沒有特別限制。作為上述熱塑性樹脂，可以使用以往公知的熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂可僅使用I種，也可將2種以上組合使用。
[0065]作為上述熱塑性樹脂，可以列舉聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹月旨、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。還可使用除此以外的其它熱塑性樹脂。
[0066]優(yōu)選上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。通過組合使用聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑，能夠進一步提高中間膜與夾層玻璃構(gòu)成部件的粘接力。
[0067]上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過例如利用醛對聚乙烯醇進行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇可以通過例如使聚乙酸乙烯酯皂化來得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常在80~99.8摩爾％范圍內(nèi)。
[0068]上述聚乙烯醇的聚合度的優(yōu)選下限為200、更優(yōu)選下限為500，優(yōu)選上限為3，000、更優(yōu)選上限為2，500。如果上述聚合度過低，則夾層玻璃的耐貫穿性傾向于降低。如果上述聚合度過高，則夾層玻璃用中間膜有時難以成形。
[0069]上述醛沒有特別限制。作為上述醛，通常優(yōu)選使用碳原子數(shù)為I~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為I~10醛，可以列舉例如:正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，優(yōu)選丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛，更優(yōu)選丙醛、正丁醛或異丁醛，進一步優(yōu)選正丁醛。上述醛可僅使用I種，也可將2種以上組合使用。
[0070]優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率(羥基量)為15~40摩爾％范圍。上述羥基含有率的更優(yōu) 選下限為18摩爾％，更優(yōu)選上限為35摩爾％。若上述羥基含有率過低，則中間膜的粘接性有時會降低。另外，若上述羥基含有率過高，則中間膜的柔軟性降低，處理中間膜時易產(chǎn)生問題。
[0071]上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率是以百分率表示用與羥基鍵合的乙烯基量除以主鏈的全部乙烯基量而求得的摩爾分率的值。上述與羥基鍵合的乙烯基量可根據(jù)例如JIS K6726 “聚乙烯醇試驗方法”、測定原料聚乙烯醇中與羥基鍵合的乙烯基量來求算。
[0072]上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；?乙?；?的優(yōu)選下限為0.1摩爾％、更優(yōu)選下限為0.3摩爾％、進一步優(yōu)選下限為0.5摩爾％，優(yōu)選上限為30摩爾％、更優(yōu)選上限為25摩爾％、進一步優(yōu)選上限為20摩爾％。若上述乙酰化度過低，則有時上述聚乙烯醇縮醛樹脂和上述增塑劑的相容性降低。若上述乙酰化度過高，則中間膜的耐濕性有時降低。
[0073]上述乙酰化度是以百分率表示用下述差值除以主鏈的全部乙烯基量而求得的摩爾分率的值，所述差值是從主鏈的全部乙烯基量中減去與縮醛基鍵合的乙烯基量和與羥基鍵合的乙烯基量后得到的值。上述與縮醛基鍵合的乙烯基量可以根據(jù)例如JIS K6728 “聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”來測定。
[0074]上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度(對于聚乙烯醇縮丁醛樹脂而言為縮丁醛化度)的優(yōu)選下限為60摩爾％、更優(yōu)選下限為63摩爾％，優(yōu)選上限為85摩爾％、更優(yōu)選上限為75摩爾％、進一步優(yōu)選上限為70摩爾％。若上述縮醛化度過低，則有時聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相容性低。若上述縮醛化度過高，則要制造聚乙烯醇縮醛樹脂所必須的反應時間可能會加長。
[0075]上述縮醛化度是以百分率表示用與縮醛基鍵合的乙烯基量除以主鏈的全部乙烯基量而求得的摩爾分率的值。[0076]上述縮醛化度可以通過下述方法算出:利用基于JIS K6728 “聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法測定乙?；?乙酰基量)和羥基含有率(乙烯基醇量)，由得到的測定結(jié)果算出摩爾分率，接著用100摩爾％減去乙?；群土u基含有率從而算出縮醛化度。
[0077]需要說明的是，聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂時，上述縮醛化度(縮丁醛化度)及乙?；?乙?；?可由基于Jis K6728 “聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法測定的結(jié)果算出。
[0078](增塑劑)
[0079]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中含有的上述增塑劑沒有特別限制。作為上述增塑劑，可以使用以往公知的增塑劑。上述增塑劑可僅使用I種，也可將2種以上組合使用。
[0080]作為上述增塑劑，可以列舉例如:一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯增塑劑、以及有機磷酸增塑劑及有機亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。其中，優(yōu)選有機酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。
[0081]作為上述一元有機酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如:由二醇與一元有機酸反應而得到的二醇酯、以及由二縮三乙二醇或二縮三丙二醇與一元有機酸形成的酯等。作為上述二醇，可以列舉:二縮三乙二醇、三縮四乙二醇及二縮三丙二醇等。作為上述一元有機酸，可以列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
[0082]作為上述多元有機酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如:由多元有機酸與碳原子數(shù)4~8的具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇 形成的酯化合物。作為上述多元有機酸，可以列舉:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
[0083]作為上述有機酯增塑劑，沒有特別限定，可以列舉:二縮三乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二縮三乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二縮三乙二醇二辛酸酯、二縮三乙二醇二正辛酸酯、二縮三乙二醇二正庚酸酯、三縮四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，3-丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4- 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二丙二醇
二-2-乙基丁酸酯、二縮三乙二醇二 -2-乙基戊酸酯、三縮四乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(七〃''> >酸7 F)、及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。還可使用其它有機酯增塑劑。還可使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。
[0084]作為上述有機磷酸增塑劑，沒有特別限定，可以列舉例如:三丁氧基乙基磷酸酯、
異癸基苯基磷酸酯及三異丙基磷酸酯等。
[0085]上述增塑劑優(yōu)選為二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)及二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一種，更優(yōu)選為二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0086]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中上述增塑劑的含量沒有特別限制。相對于上述熱塑性樹脂100重量份，上述增塑劑的含量的優(yōu)選下限為25重量份、更優(yōu)選下限為30重量份，優(yōu)選上限為60重量份、更優(yōu)選上限為50重量份。上述增塑劑的含量滿足上述優(yōu)選下限時，能夠進一步提高夾層玻璃的耐貫穿性。上述增塑劑的含量滿足上述優(yōu)選上限時，能夠進一步提高中間膜的透明性。
[0087](隔熱粒子)[0088]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中含有的隔熱粒子沒有特別限制。上述隔熱粒子可僅使用I種，也可將2種以上組合使用。
[0089]波長大于可見光的780nm以上的紅外線與紫外線相比，能量較小。但紅外線的熱作用大，紅外線一旦被物質(zhì)吸收，即會放出熱。因此，紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述ITO粒子等隔熱粒子，能夠有效地屏蔽紅外線(熱線)。需要說明的是，隔熱粒子是指能夠吸收紅外線的粒子。
[0090]作為上述隔熱粒子的具體例，可列舉:摻雜鋁的氧化錫粒子、摻雜銦的氧化錫粒子、摻雜銻的氧化錫粒子(ΑΤ0粒子)、摻雜鎵的氧化鋅粒子(GZ0粒子)、摻雜銦的氧化鋅粒子(ΙΖ0粒子)、摻雜鋁的氧化鋅粒子(ΑΖ0粒子)、摻雜鈮的氧化鈦粒子、摻雜鈉的氧化鎢粒子、摻雜銫的氧化鎢粒子、摻雜鉈的氧化鎢粒子、摻雜銣的氧化鎢粒子、摻雜錫的氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)、摻雜錫的氧化鋅粒子、摻雜硅的氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、六硼化鑭(LaB6)粒子等。也可使用除此之外的其它隔熱粒子。其中，為了提高熱線的屏蔽功能，優(yōu)選隔熱粒子為金屬氧化物粒子，更優(yōu)選為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子、或摻雜銫的氧化鶴粒子，進一步優(yōu)選為ITO粒子。 [0091]摻雜錫的氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)的熱線屏蔽功能高、且易于獲得，因此特別優(yōu)選。
[0092]從進一步提高夾層玻璃的透明性及隔熱性方面考慮，上述隔熱粒子平均粒徑的優(yōu)選下限為10nm、更優(yōu)選下限為20nm，優(yōu)選上限為80nm、更優(yōu)選上限為50nm、進一步優(yōu)選上限為25nm。平均粒徑滿足上述優(yōu)選下限時，能夠充分提高熱線屏蔽性。平均粒徑滿足上述優(yōu)選上限時，能夠提高隔熱粒子的分散性。
[0093]上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑可以用粒度分布測定裝置(日機裝公司制造的“UPA-EX150”)等測定。
[0094]表示上述隔熱粒子含量的上述含量A在0.1~3重量份的范圍內(nèi)。上述含量A在上述范圍內(nèi)的情況下，能夠分提高隔熱性，能夠充分降低上述Tts，且能夠充分提高上述可見光透射率。例如，能夠使上述Tts為53%以下，且能夠使上述可見光透射率為70%以上。另外，如果上述含量A大于3重量份，則得到的夾層玻璃的霧度值增高。上述含量A的優(yōu)選下限為0.14重量份、更優(yōu)選下限為0.2重量份、進一步優(yōu)選下限為0.55重量份、特別優(yōu)選下限為0.6重量份，優(yōu)選上限為2重量份、更優(yōu)選上限為1.8重量份、進一步優(yōu)選上限為
1.65重量份。上述含量A滿足上述優(yōu)選下限時，能夠進一步提高隔熱性、能夠進一步降低上述Tts。上述含量A滿足上述優(yōu)選上限時，能夠進一步提高上述可見光透射率。
[0095]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選以0.1~12g/m2的比例含有上述隔熱粒子。上述隔熱粒子的比例在上述范圍內(nèi)的情況下，能夠充分提高隔熱性，能夠充分降低上述Tts，且能夠充分提高上述可見光透射率。上述隔熱粒子的比例的優(yōu)選下限為0.5g/m2、更優(yōu)選下限為0.8g/m2、進一步優(yōu)選下限為1.5g/m2、特別優(yōu)選下限為3g/m2，優(yōu)選上限為llg/m2、更優(yōu)選上限為10g/m2、進一步優(yōu)選上限為9g/m2、特別優(yōu)選上限為7g/m2。上述比例滿足上述優(yōu)選下限時，能夠進一步提高隔熱性，能夠進一步降低上述Tts。上述比例滿足上述優(yōu)選上限時，能夠進一步提高上述可見光透射率。
[0096](成分X)
[0097]上述成分X為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分。
[0098]上述成分X沒有特別限制。作為上述成分X，可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可僅使用I種，也可將2種以上組合使用。
[0099]通過組合使用上述隔熱粒子和上述成分X，能夠充分屏蔽紅外線(熱線)。通過組合使用上述ITO粒子和上述成分X，能夠進一步有效地屏蔽紅外線。
[0100]作為上述成分X，可以列舉:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。優(yōu)選上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分別具有酞菁骨架。優(yōu)選上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分別具有萘酞菁骨架。優(yōu)選上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分別具有蒽酞菁骨架。
[0101]從進一步提高上述夾層玻璃的隔熱性、進一步降低上述Tts方面考慮，優(yōu)選上述成分X為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種，更優(yōu)選為萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種。
[0102]從有效提高隔熱性、且長時間將可見光透射率保持在更高水平方面考慮，優(yōu)選上述成分X含有釩原子或銅原子，更優(yōu)選含有釩原子，也更優(yōu)選含有銅原子。優(yōu)選上述成分X具有含有銅原子的結(jié)構(gòu)。
[0103]表示上述隔熱粒含量的上述含量A與表示上述成分X含量的含量B之比(上述含量A/上述含量B)在3~2000范圍內(nèi)。通過使上述比(上述含量A/上述含量B)在上述范圍內(nèi)，能夠充分提高隔熱性，能夠充分降低上述Tts，且能夠充分提高上述可見光透射率。例如，能夠使上述Tts為53%以下，且能夠使上述可見光透射率為70%以上。上述比(上述含量A/上述含量B)的優(yōu)選下限為6、更優(yōu)選下限為20、進一步優(yōu)選下限為25、特別優(yōu)選下限為30，優(yōu)選上限為1300、更優(yōu)選上限為600、進一步優(yōu)選上限為250、特別優(yōu)選上限為150。上述比(上述含量A/上述含量B)滿足上述優(yōu)選下限時，能夠提高隔熱性。上述比(上述含量A/上述含量B)滿足上述優(yōu)選上限時，能夠提高可見光透射率。
[0104]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選以0.01~0.5g/m2的比例含有上述成分X。上述成分X的比例在上述范圍內(nèi)的情況下，能夠充分提高隔熱性，能夠充分降低上述Tts，且能夠充分提高上述可見光透射率。上述成分X的比例的優(yōu)選下限為0.05g/m2、更優(yōu)選下限為0.08g/m2、進一步優(yōu)選下限為0.lg/m2、特別優(yōu)選下限為0.12g/m2，優(yōu)選上限為0.4g/m2、更優(yōu)選上限為0.3g/m2、進一步優(yōu)選上限為0.25g/m2、特別優(yōu)選上限為0.2g/m2。上述比例滿足上述優(yōu)選下限時，能夠進一步降低上述Tts。上述比例滿足上述優(yōu)選上限時，能夠進一步提高上述可見光透射率。
[0105]相對于上述熱塑性樹脂100重量份的上述成分X的含量(含量B)沒有特別限制，上述成分X的含量B的優(yōu)選下限為0.001重量份、更優(yōu)選下限為0.0014重量份、進一步優(yōu)選下限為0.002重量份、特別優(yōu)選下限為0.0025重量份，優(yōu)選上限為0.05重量份、更優(yōu)選上限為0.025重量份、進一步優(yōu)選上限為0.02重量份、特別優(yōu)選上限為0.01重量份。上述含量B滿足上述優(yōu)選下限時，能夠進一步提高隔熱性，能夠進一步降低上述Tts。上述含量B滿足上述優(yōu)選上限時，能夠進一步提高上述可見光透射率。另外，上述含量B滿足上述優(yōu)選上限時，能夠降低夾層玻璃的色度(彩度)。需要說明的是，色度可按JIS Z8729進行測定。夾層玻璃的上述色度的優(yōu)選上限為65、更優(yōu)選上限為50、進一步優(yōu)選上限為40、特別優(yōu)選上限為35。上述色度滿足上述優(yōu)選上限時，能夠抑制夾層玻璃的著色。
[0106](其它成分) [0107]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜視需要還可含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、防靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。優(yōu)選本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜含有抗氧化劑。優(yōu)選本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜含有紫外線吸收劑。
[0108](夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃)
[0109]圖1為截面圖，其模式性地示出了使用本發(fā)明一實施方式的夾層玻璃用中間膜的
夾層玻璃的一例。
[0110]圖1所示夾層玻璃1具備中間膜2、以及第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4。中間膜2用于獲得夾層玻璃。中間膜2為夾層玻璃用中間膜。中間膜2配置在第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4之間。中間膜2夾在第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4之間。因此，夾層玻璃1由第1夾層玻璃構(gòu)成部件3、中間膜2、及第2夾層玻璃構(gòu)成部件4依次疊層而構(gòu)成。
[0111]中間膜2含有熱塑性樹脂、增塑劑、ITO粒子5、及萘酞菁化合物。也可以使用萘酞菁化合物以外的其它成分X來代替萘酞菁化合物，例如，可以使用酞菁化合物等。中間膜2含有多個ITO粒子5。也可以使用ITO粒子5以外的其它隔熱粒子。中間膜2可具有2層以上的多層結(jié)構(gòu)。
[0112]作為第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4，可以列舉玻璃板及PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃1并不僅限于在2片玻璃板之間夾入有中間膜的夾層玻璃，還包括在玻璃板和PET膜等之間夾入有中間膜的夾層玻璃。優(yōu)選夾層玻璃1為含有玻璃板的疊層體，且至少使用了 1片玻璃板。
[0113]作為上述玻璃板，可以列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃，可以列舉:浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、磨光平板玻璃、圖案玻璃、嵌網(wǎng)平板玻璃、嵌絲平板玻璃及綠色玻璃等。上述有機玻璃為可替代無機玻璃使用的合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃，可以列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板，可以列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
[0114]第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4的厚度優(yōu)選為1mm以上，優(yōu)選為5mm以下、更優(yōu)選為3_以下。另外，夾層玻璃構(gòu)成部件3、4為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以上，優(yōu)選為5mm以下、更優(yōu)選為3mm以下。夾層玻璃構(gòu)成部件3、4為PET膜的情況下，優(yōu)選該PET膜的厚度在0.03~0.5mm范圍內(nèi)。
[0115]夾層玻璃1的制造方法沒有特別限制。例如，可通過下述方法得到夾層玻璃1:在第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4之間夾入中間膜2，使之通過擠壓輥、或放入橡膠袋(η^'y々)中進行減壓抽吸，對殘留在第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件3、4和中間膜2之間的空氣進行脫氣。然后，在約70~110°C進行預粘接，得到疊層體。接著，將疊層體放入高壓釜中、或進行壓制，在約120~150°C下及1~1.5MPa的壓力下進行壓合。由此得到夾層玻璃
1
[0116]夾層玻璃1可用于汽車、有軌車輛、飛機、船舶及建筑物等。夾層玻璃1可用作汽車的擋風玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃或車頂玻璃等。夾層玻璃1還可用于這些用途以外的用途。由于隔熱性高、上述Tts低且上述可見光透射率高，因此夾層玻璃1適合用于汽車。
[0117]從獲得隔熱性更為優(yōu)異的夾層玻璃方面考慮，優(yōu)選夾層玻璃1的上述Tts為53%以下、更優(yōu)選50%以下、進一步優(yōu)選40%以下。另外，從獲得透明性更為優(yōu)異的夾層玻璃方面考慮，優(yōu)選夾層玻璃1的上述可見光透射率為70%以上。[0118]優(yōu)選通過將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾入厚2.0mm的2片玻璃板之間而得到的夾層玻璃的可見光透射率為70%以上。進而，優(yōu)選通過將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾入厚2.0mm的2片熱線吸收平板玻璃之間而得到的夾層玻璃的可見光透射率優(yōu)選為70%以上。優(yōu)選上述熱線吸收平板玻璃為JIS R3208規(guī)定的熱線吸收平板玻璃。特別是，優(yōu)選通過將厚0.76mm的夾層玻璃用中間膜夾入厚2.0mm的2片熱線吸收平板玻璃之間而得到的夾層玻璃的可見光透射率為70%以上。需要說明的是，上述可見光透射率是指根據(jù)JISR3211(1998)測定的、所得夾層玻璃在波長380~780nm下的上述可見光透射率。作為測定上述可見光透射率的裝置，沒有特別限制，可以使用例如分光光度計(Hitach1-hitec公司制造的 “U-4100”)。
[0119]以下，列舉實施例對本發(fā)明進行更為詳細地說明。本發(fā)明并不僅限于以下實施例。
[0120](實施例1)
[0121](I)分散液的制作
[0122]將二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)40重量份、ITO粒子(MitsubishiMaterials公司制)0.98重量份、及萘酞菁化合物(萘酞菁銅化合物、Fujifilm公司制造的“FF IRS0RB203”)0.0182重量份混合，再添加作為分散劑的磷酸酯化合物后，用臥式微珠磨機進行混合，得到混合液。然后，在攪拌下向混合液中添加乙酰丙酮0.1重量份，制作了分散液。其中，將磷酸酯化合物的含量調(diào)整為隔熱粒子含量的1/10。
[0123](2)夾層玻璃用中間膜的制作
[0124]相對于聚乙烯醇縮丁醛樹脂(縮丁醛化度68.5摩爾％、羥基量30.5摩爾％) 100重量份，添加全部量的所得分`散液，用混合輥(mixing roll)進行充分熔融混煉后，用擠出機擠出，得到了厚0.76mm的中間膜。
[0125](3)夾層玻璃的制作
[0126]用JIS R3208規(guī)定的2片熱線吸收平板玻璃(長30cmX寬30cmX厚2.0mm)從其兩端夾入所得夾層玻璃用中間膜，得到了疊層體。將該疊層體放入橡膠袋內(nèi)，在2.6kPa的真空度下脫氣20分鐘后，在保持脫氣的狀態(tài)下移入烘箱內(nèi)，再在90°C保持30分鐘，進行真空壓合，對疊層體進行預壓合。在高壓釜中，在135°C及壓力1.2MPa的條件下，將經(jīng)過預壓合的疊層體壓合20分鐘，得到了夾層玻璃。
[0127](實施例2~13及比較例I~4)
[0128]像實施例1那樣，制作了分散液、夾層玻璃用中間膜、及夾層玻璃，區(qū)別在于:將夾層玻璃用中間膜的組成(配合量)進行了下述表1所示的變更。需要說明的是，在實施例2~13及比較例I~2、4中，也將磷酸酯化合物的含量調(diào)整為隔熱粒子含量的1/10。在比較例3中，未使用磷酸酯化合物。
[0129](實施例1~13及比較例I~4的評價)
[0130](I) Tts 及 Tds (Solar Direct Transmittance)的測定
[0131]按照預定引入的上述Cool Cars Standards所規(guī)定的測定方法,對所得夾層玻璃的上述Tts及上述Tds進行了測定。具體而言,用分光光度計(Hitach1-hitec公司制造的“U-4100”)、按照 JIS R3106(1998)測定了上述 Tts 及上述 Tds。
[0132](2)可見光透射率的測定
[0133]用分光光度計(Hitach1-hitec公司制造的“U-4100”)，按照 JIS R3211(1998)測定了所得夾層玻璃在波長380~780nm下的上述可見光透射率。
[0134](3)霧度值的測定
[0135]用霧度計(東京電色公司制造的“TC-HIIIDPK”)，按照JIS K6714測定了所得夾層玻璃的霧度值。
[0136](4)色度的測定
[0137]用分光光度計(Hitach1-hitec公司制造的 “U-4100”)，按照 JISR3211 (1998)，測定了所得夾層玻璃在波長380~780nm下的上述可見光透射率。接著，按照JIS Z8729，算出L*a*b*表色系統(tǒng)中的a*以及b*?；谒愠龅腶*以及b*，用以下數(shù)學式算出了 L*C*h表色系統(tǒng)中的色度C*。
[0138][C*] = ([a*]2+[b*]2)0.5
[0139]結(jié)果如下述表1所示。需要說明的是，在下述表1中，示出了分散液中的隔熱粒子的體積平均粒徑。在下述表1中，*1表示相對于熱塑性樹脂100重量份的含量(重量份)、*2表示在夾層玻璃用中間膜中的比例(g/m2)。另外，在下述表1中，省去了磷酸酯化合物的含量的記載。
【權(quán)利要求】
1.一種夾層玻璃用中間膜，其包含: 酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、 熱塑性樹脂、 增塑劑、以及 隔熱粒子， 其中，將相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述隔熱粒子的含量設(shè)為含量A、將相對于所述熱塑性樹脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分的含量設(shè)為含量B時，所述含量A在0.1~3重量份的范圍內(nèi)，并且，所述含量A與所述含量B之比、即所述含量A/所述含量B在3~150范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量A與所述含量B之比、SP所述含量A/所述含量B在6~150范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量A與所述含量B之比、SP所述含量A/所述含量B在25~150范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量A在0.2~2重量份的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述含量B在0.001~0.02重量份的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述隔熱粒子為金屬氧化物粒子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述隔熱粒子為摻雜錫的氧化銦粒子。
9.一種夾層玻璃，其具備: 第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件、以及 夾入所述第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件之間的中間膜， 其中，所述中間膜為權(quán)利要求1~3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜。
【文檔編號】B32B17/06GK103641337SQ201310571292
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2010年8月24日 優(yōu)先權(quán)日:2009年8月24日
【發(fā)明者】深谷重一, 北野紘史, 伊井大三, 岡林賞純, 角田竜太 申請人:積水化學工業(yè)株式會社