成型用膜和使用其的成型轉(zhuǎn)印箔的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明是以提供成型用膜為課題的發(fā)明，所述成型用膜可兼顧加工時(shí)優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和成型性，進(jìn)而表面外觀也優(yōu)異，因此可實(shí)施成型加工，優(yōu)選用于各種成型構(gòu)件，用于成型裝飾用途。一種成型用膜，其是以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的成型用膜，其中，120℃時(shí)的儲(chǔ)能模量為101MPa以上且3000MPa以下，170℃時(shí)的儲(chǔ)能模量為100MPa以下。
【專利說(shuō)明】成型用膜和使用其的成型轉(zhuǎn)印箔
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種成型用膜，其是以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的成型用膜，其中，通過(guò)使120°c時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且3000MPa以下、使170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下，而表現(xiàn)良好的表面外觀，進(jìn)而兼顧加工時(shí)優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和高溫下的成型性。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，由于環(huán)境意識(shí)的增強(qiáng)，導(dǎo)致在建材、汽車部件、便攜電話、電機(jī)制品等中，無(wú)溶劑涂裝、代替鍍敷等要求提高，使用膜的裝飾方法正在引入。
[0003]其中，作為成型用雙軸拉伸聚酯膜，提出了幾個(gè)提案。例如提出了規(guī)定了常溫下的特定成型應(yīng)力的成型用聚酯膜(例如參照專利文獻(xiàn)I)。另外，還提出了規(guī)定了 25°C、100°C下的成型應(yīng)力、熱收縮率、面取向度的成型用聚酯膜(例如參照專利文獻(xiàn)2)。
[0004]另外，對(duì)于使用了在低溫下的成型性優(yōu)異的非晶性聚酯的成型用未拉伸聚酯膜，也有提案(例如專利文獻(xiàn)3)。另外，作為可與印刷加工、涂布加工對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)印箔用膜，提出了在未拉伸聚酯膜的至少一面上貼合了聚烯烴膜的膜(例如專利文獻(xiàn)4)。另外，作為使用了環(huán)狀烯烴系樹脂的膜，例如提出了脫模膜(專利文獻(xiàn)5)。進(jìn)而，作為化妝片用的環(huán)狀烯烴系膜，還提出了在環(huán)狀烯烴中摻混了聚乙烯的膜(例如專利文獻(xiàn)6)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-347565號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開2008-095084號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-246910號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)4:日本特開2004-188708號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)5:日本特開2006-257399號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)6:日本特開2005-162965號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0014]專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2記載的膜由于為雙軸拉伸聚酯膜，因此耐熱性優(yōu)異,但低溫下的成型性不充分。
[0015]專利文獻(xiàn)3記載的膜的耐溶劑性低，不是可耐受印刷加工、涂布加工的膜。
[0016]專利文獻(xiàn)4記載的膜由于使用聚丙烯作為聚烯烴，因此表面外觀低，難以擴(kuò)展到要求高表面性的用途。
[0017]專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6記載的膜不是對(duì)于加工性和成型性進(jìn)行了充分考慮的設(shè)計(jì)。
[0018]因此本發(fā)明的課題是解決上述問(wèn)題。即，提供成型用膜，其可兼顧加工時(shí)的優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和高溫下的成型性，進(jìn)而表面外觀也優(yōu)異，因此可實(shí)施成型加工而適合用于各種成型構(gòu)件，可以適合用于例如成型脫模用途、成型裝飾用途。
[0019]用于解決課題的方法
[0020]本發(fā)明為了解決上述課題，采用了以下這樣的手段。
[0021](1) 一種成型用膜，其是以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的成型用膜，其中，120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且3000MPa以下，170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下。
[0022](2)根據(jù)(I)所述的成型用膜，其是在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)的至少一面上疊層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)而成的層疊膜，其特征在于，
[0023]上述A層含有相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％為I~40質(zhì)量％的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。
[0024](3)根據(jù)(2)所述的成型用膜，其為B層/A層/B層的3層結(jié)構(gòu)。
[0025](4)根據(jù)(2)或(3)所述的成型用膜，其特征在于，上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。
[0026](5)根據(jù)(2)~(4)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為111°C以上且165°C以下。
[0027](6)根據(jù)(2)~(5)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為115°C以上且170°C以下，且比A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。
[0028](7)根據(jù)(I)~(6)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，儲(chǔ)能模量為1000MPa時(shí)的溫度(Tl: °C)、儲(chǔ)能模量為IOOMPa時(shí)的溫度(T2: °C)滿足下述式(I)，
[0029]T2-T1 ≥ 10 (I)。
[0030](8)根據(jù)(3)~(7)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述A層的厚度與上述B層的厚度的疊層比(B層的合計(jì)厚度/A層的合計(jì)厚度)為0.25~I。
[0031](9)根據(jù)(I)~(8)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，膜的一面(X面)的表面粗糙度SRa為2nm以上且小于50nm，另一面(Y面)的表面粗糙度SRa為50nm以上且1000nm以下。
[0032](10)根據(jù)(I)~(9)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，膜的一面(X面)的表面粗糙度SRmax為20nm以上且小于500nm，另一面(Y面)的表面粗糙度SRmax為500nm以上且1000Onm 以下。
[0033](11)根據(jù)(I)~(10 )的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，含有相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％為0.005質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下的抗氧化劑和/或脂肪酸金屬鹽。
[0034](12)根據(jù)(I)~(11)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，至少一個(gè)方向上的在160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。
[0035]( 13)根據(jù)(I)~(12)的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述成型用膜為成型轉(zhuǎn)印箔用膜。
[0036](14)一種成型轉(zhuǎn)印箔，其在(I)~(13)的任一項(xiàng)所述的成型用膜的至少一面上依次具有透明層、裝飾層和粘接層。
[0037]發(fā)明的效果
[0038]本發(fā)明的成型用膜通過(guò)以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分、使120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且300 0MPa以下、使170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下，在涂布、層壓、印刷、蒸鍍等加工時(shí)可以顯示優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性，進(jìn)而在真空成型、壓空成型、加壓成型這樣的各種成型方法中，通過(guò)提高成型溫度，可以實(shí)現(xiàn)良好的成型性，因此可適用于各種成型加工工序，例如可以適合用于建材、汽車部件、便攜式電話、電機(jī)制品、游戲機(jī)部件等成型構(gòu)件的裝飾、功能性賦予等。
【具體實(shí)施方式】
[0039]本發(fā)明的成型用膜需要以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)通過(guò)適用以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的膜作為成型用膜，使兼顧涂布、層壓、印刷、蒸鍍等加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、和拉深成型性的設(shè)計(jì)成為可能。進(jìn)而通過(guò)使用環(huán)狀烯烴系樹脂，成型構(gòu)件的表面外觀良好。
[0040]這里，以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分，是指將膜的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，含有50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂。
[0041 ] 另外，本發(fā)明的優(yōu)選方式是在下述A層的至少一面上疊層下述B層而成的層疊膜，對(duì)于這樣的層疊膜，是指將構(gòu)成層疊膜的全部層的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，全部層中存在的環(huán)狀烯烴系樹脂的合計(jì)為50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下。
[0042]更優(yōu)選是將膜的全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，含有70質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂的方式，進(jìn)而優(yōu)選含有80質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂的方式，最優(yōu)選含有90質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂的方式。
[0043]本發(fā)明的環(huán)狀烯烴系樹脂是指由作為單體的環(huán)狀烯烴聚合而得的、在聚合物的主鏈具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的樹脂。
[0044]作為環(huán)狀烯烴，可以列舉環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯這樣的單環(huán)式烯烴、雙環(huán)〔2，2，1〕庚-2-烯、5-甲基-雙環(huán)〔2，2，1〕庚-2-烯、5，5_ 二甲基-雙環(huán)〔2,2,1〕庚_2_稀、5_乙基-雙環(huán)〔2,2,1〕庚_2_稀、5-丁基-雙環(huán)〔2,2,I〕庚-2-稀、5_亞乙基-雙環(huán)〔2,2,1〕庚_2_稀、5_己基-雙環(huán)〔2,2,1〕庚-2-稀、5-羊基-雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-烯、5-十八烷基-雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-烯、5-亞甲基-雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-稀、5_乙烯基_雙環(huán)〔2,2,1〕庚_2_稀、5_丙烯基_雙環(huán)〔2,2,1〕庚-2-稀這樣的二環(huán)式烯烴、三環(huán)(4,3,0,12 5)癸-3，7-二烯、三環(huán)(4,3,0,12 5)癸_3_烯、三環(huán)(4,3,0，I2 5〕十一碳-3，7- 二烯或三環(huán)〔4，3，0，I2 5〕十一碳-3，8- 二烯或作為它們的部分氫化物(或環(huán)戊二烯和環(huán)己烯的加合物)的三環(huán)〔4，3，0，12 5〕十一碳-3-烯；5_環(huán)戊基-雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-稀、5_環(huán)己基-雙環(huán)〔2,2,1〕庚_2_稀、5_環(huán)己烯基雙環(huán)〔2,2,1〕庚-2-稀、5-苯基-雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-烯這樣的三環(huán)式烯烴、四環(huán)〔4，4，0，I2 5，17_1(1〕十二碳-3-烯、8-甲基四環(huán)〔4，4，0，I2-5,171°〕十二碳-3-烯、8-乙基四環(huán)〔4，4，0，I2-5,171°〕十二碳-3-烯、8-亞甲基四環(huán)〔4，4，0，12 5，171°〕十二碳-3-烯、8-亞乙基四環(huán)〔4，4，0，12 5，171°〕十二碳_3_稀、8_乙烯基四環(huán)〔4,4,0,12'5,17'10)十二碳-3-稀、8_丙烯基_四環(huán)〔4,4,0,12'5,I7-10)十二碳-3-烯這樣的四環(huán)式烯烴、8-環(huán)戊基-四環(huán)〔4，4，0，12 5，171°〕十二碳-3-烯、
8-環(huán)己基-四環(huán)〔4，4，0，12 5，171°〕十二碳-3-烯、8-環(huán)己烯基-四環(huán)〔4，4，0，12 5，171°〕十二碳-3-稀、8_ 苯基 _環(huán)戍基 _ 四環(huán)〔4,4,0,12'5,17'1CI〕十二碳-3-稀、四環(huán)〔7,4,13'6,01'9,O2.7〕十四碳-4，9，11，13-四烯、四環(huán)〔8，4，14.7，0L10，03.8〕十五碳-5，10，12，14-四烯、五環(huán)〔6，6，13 6，02 7，09.14〕-4-十六烯、五環(huán)〔6，5，1，13.6，02.7，09.13〕_4_ 十五烯、五環(huán)(7,4,0,02 7,I3.6，I10.13〕-4-十五烯、七環(huán)〔8，7，0，12.9，14.7，11L17，03.8，012.16〕-5-二十碳烯、七環(huán)(8,7,0,12 9，03_8，14_7，012_17，11316〕-14-二十碳烯、環(huán)戊二烯這樣的四聚體等多環(huán)式烯烴等。這些環(huán)狀烯烴可以分別單獨(dú)使用，或?qū)?種以上組合使用。
[0045]作為環(huán)狀烯烴單體，在上述中，從生產(chǎn)性、表面性的角度考慮，可優(yōu)選使用雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-烯(以下稱為降冰片烯)、三環(huán)〔4，3，0，12.5〕癸-3-烯等碳原子數(shù)為10的三環(huán)式烯烴(以下稱為三環(huán)癸烯)、四環(huán)〔4，4，0，12.5，17.10〕十二碳-3-烯等碳原子數(shù)為12的四環(huán)式烯烴(以下稱為四環(huán)十二烯)、環(huán)戊二烯或1，3-環(huán)己二烯。
[0046]上述中，從生產(chǎn)性、表面性的角度考慮，可以特別優(yōu)選使用雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-烯。
[0047]另外也可以形成使環(huán)狀烯烴系樹脂與鏈狀烯烴共聚而得的樹脂。該情況下，作為優(yōu)選的鏈狀烯烴，可以列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基_1_戍稀、3_乙基-1-戍稀、4_甲基-1-戍稀、4_甲基-1-己稀、4,4_ 二甲基-1-己稀、4,4_二甲基-1-戍稀、4_乙基-1-己稀、3_乙基-1-己稀、1-羊稀、1-癸稀、1-十二稀、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1- 二十碳烯等。
[0048]上述中，從生產(chǎn)性、表面性的角度考慮，可優(yōu)選使用雙環(huán)〔2，2，I〕庚-2-烯(以下稱為降冰片烯)、環(huán)戊二烯、或I，3-環(huán)己二烯、和它們的衍生物。
[0049]環(huán)狀烯烴系樹脂可以是僅使上述環(huán)狀烯烴聚合了的樹脂、使上述環(huán)狀烯烴與鏈狀烯烴共聚了的樹脂的任意一種樹脂。
[0050]作為僅使環(huán)狀烯烴聚合了的樹脂的制造方法，可以列舉環(huán)狀烯烴單體的加聚、或開環(huán)聚合等公知方法，可以列舉例如使降冰片烯和其衍生物進(jìn)行開環(huán)易位聚合后進(jìn)行氫化的方法；使降冰片烯和其衍生物進(jìn)行加聚的方法；使環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯進(jìn)行1，2-、1，4_加聚后進(jìn)行氫化的方法等。其中，從生產(chǎn)性、表面性、成型性的角度考慮，最優(yōu)選使降冰片烯和其衍生物進(jìn)行開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂。
[0051]對(duì)于使環(huán)狀烯烴與鏈狀烯烴共聚而成的樹脂，作為優(yōu)選的鏈狀烯烴，可以列舉乙稀、丙稀、1_ 丁稀、1_戍稀、1_己稀、3_甲基-1- 丁稀、3_甲基-1-戍稀、3_乙基-1-戍稀、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4_ 二甲基-1-己烯、4，4_ 二甲基-1-戊烯、4-乙基_1_己稀、3_乙基-1-己稀、1-羊稀、1-癸稀、1-十二稀、1_十四稀、1_十六稀、1_十八烯、1-二十碳烯等。其中，從生產(chǎn)性、成本的角度考慮，可以特別優(yōu)選使用乙烯。另外，作為使環(huán)狀烯烴與鏈狀烯烴共聚而成的樹脂的制造方法，可以列舉環(huán)狀烯烴與鏈狀烯烴的加聚等公知的方法，可以列舉例如使降冰片烯和其衍生物與乙烯加聚的方法等。其中，從生產(chǎn)性、表面性、成型性的角度考慮，最優(yōu)選降冰片烯與乙烯的共聚物。
[0052]環(huán)狀烯烴系樹脂從在形成膜時(shí)使膜與涂膜的密合性良好的角度考慮，可含有極性基團(tuán)。作為極性基團(tuán)，可以列舉例如羧基、酸酐基、環(huán)氧基、酰胺基、酯基、羥基等，作為在環(huán)狀烯烴系樹脂中含有極性基團(tuán)的方法，可以列舉使具有極性基團(tuán)的不飽和化合物接枝和/或共聚的方法等。作為具有極性基團(tuán)的不飽和化合物，可以列舉(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)為I~10)酯、馬來(lái)酸烷基(碳原子數(shù)為I~10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯等。
[0053]另外，本發(fā)明的環(huán)狀烯烴系樹脂是指在環(huán)狀烯烴系樹脂的聚合物100質(zhì)量％中，源于環(huán)狀烯烴單體的成分的合計(jì)為50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的方式的聚合物。
[0054]另外，本發(fā)明的成型用膜只要在將膜全部成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，含有50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂，則可以僅由環(huán)狀烯烴系樹脂構(gòu)成，也可以含有其它的烯烴系樹脂，另外還可以含有烯烴系樹脂以外的樹脂。作為環(huán)狀烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂，可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、使用茂金屬催化劑進(jìn)行聚合了的乙烯-a -烯烴共聚物(其中，含有丙烯作為單體單元時(shí)，形成為聚丙烯系樹脂。另一方面，不含丙烯作為單體單元時(shí)，形成為聚乙烯系樹脂。)這樣的各種聚乙烯系樹脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物這樣的各種聚丙烯系樹脂、甲基戊烯聚合物等聚烯烴系樹脂。另外，還可以使用由乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4_甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1等a-烯烴單體形成的聚合物、由該a-烯烴單體形成的無(wú)規(guī)共聚物、由該a-烯烴單體形成的嵌段共聚物等。其中，從與環(huán)狀烯烴系樹脂的相容性的角度考慮，作為環(huán)狀烯烴系樹脂以外的烯烴系樹脂，可以優(yōu)選使用各種聚乙烯系樹脂、各種聚丙烯系樹脂。
[0055]本發(fā)明的以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的成型用膜通過(guò)含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，可以降低擠壓工序中的剪切應(yīng)力，可抑制由交聯(lián)導(dǎo)致的雜質(zhì)的產(chǎn)生，進(jìn)而還能夠提高韌性，因此優(yōu)選。另一方面，如果聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂的含量變多，則自身保持性有降低的傾向。從品位、韌性、自身保持性的角度考慮，聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％,優(yōu)選為I~40質(zhì)量％,進(jìn)而優(yōu)選為I~30質(zhì)量％，最優(yōu)選為I~20質(zhì)量％。另外，在聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂中，從與環(huán)狀烯烴系樹脂的相容性的角度考慮，優(yōu)選使用聚乙烯系樹脂，特別優(yōu)選使用高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯，最優(yōu)選使用線狀低密度聚乙烯。另外，膜同時(shí)含有聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂時(shí)，聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的合計(jì)量為上述范圍、即相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％優(yōu)選為I~40質(zhì)量％,進(jìn)而優(yōu)選為I~30質(zhì)量％,最優(yōu)選為I~20質(zhì)量％。
[0056]另外，本發(fā)明的聚乙烯系樹脂 是指在聚乙烯系樹脂的聚合物100質(zhì)量％中，源于乙烯的成分的合計(jì)為50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的方式的聚合物。
[0057]另外，本發(fā)明的聚丙烯系樹脂是指在聚丙烯系樹脂的聚合物100質(zhì)量％中，源于丙烯的成分的合計(jì)為50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的方式的聚合物。
[0058]本發(fā)明的成型用膜從加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、成型性的角度考慮，需要120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且3000MPa以下。通過(guò)使120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上，在涂布、層壓、印刷、蒸鍍這樣的加工工序中，可以實(shí)現(xiàn)非常優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性。特別地，涂布、印刷后的干燥溫度通過(guò)設(shè)定為更高的溫度，具有可以加快干燥時(shí)的流程速度，降低加工成本的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的成型用膜即使在120°C這樣高的溫度下也顯示IOlMPa以上的高的儲(chǔ)能模量，因此可以將涂布、印刷后的干燥溫度設(shè)定為更高的溫度。另外，120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量越高，尺寸穩(wěn)定性越優(yōu)異，因此是優(yōu)選的，但欲高于3000MPa時(shí)，有時(shí)成型性降低。進(jìn)而為了兼顧高的尺寸穩(wěn)定性、成型性，更優(yōu)選120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為500MPa以上且3000MPa以下，最優(yōu)選為1000MPa以上且3000MPa以下。
[0059]對(duì)于本發(fā)明的成型用膜，作為使120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為上述IOlMPa以上且3000MPa以下的范圍的方法，優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)，使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。這里，“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上的層的合計(jì)厚度”在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上的層為I層時(shí)，是指該層的厚度，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上的層為多層時(shí)，是指這些層的合計(jì)厚度。[0060]在本發(fā)明中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的控制方法沒(méi)有特別限定，例如使用降冰片烯與乙烯的共聚物作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，通過(guò)增加降冰片烯的含量，可將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高溫化。進(jìn)而通過(guò)使降冰片烯的含量不同的2種環(huán)狀烯烴系樹脂摻混，也可以調(diào)整膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，例如使用使降冰片烯的衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，通過(guò)增大降冰片烯的衍生物的分子量(例如增大側(cè)鏈的分子量、或形成為二環(huán)結(jié)構(gòu))，可以提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。進(jìn)而，即使通過(guò)將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的2種的、使降冰片烯的衍生物進(jìn)行開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂進(jìn)行摻混，也可以調(diào)整層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，通過(guò)添加聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，可以使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低溫化。更優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)，使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125°C以上的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。如在I個(gè)層中混合了多種樹脂的情況等這樣，存在多個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，將高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為該層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0061]另外，本發(fā)明的成型用膜從成型性的角度考慮，需要170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下。170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下時(shí)，通過(guò)至少將成型溫度設(shè)定為170°C以上，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的成型性，因此優(yōu)選。進(jìn)而需要高的成型性時(shí)，優(yōu)選170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為50MPa以下，最優(yōu)選為20MPa以下。另外，作為儲(chǔ)能模量的下限，從成型時(shí)的偏變形抑制的角度考慮，優(yōu)選為0.5MPa以上。
[0062]對(duì)于本發(fā)明的成型用膜，作為使170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為上述IOOMPa以下的方法，優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)、使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為170°C以下的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。如I個(gè)層中混合多種樹脂的情況等那樣，存在多個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，將高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為該層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0063]這里，120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且3000MPa以下和170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下，是指在膜的任 意一個(gè)方向和、與該方向正交的方向上滿足上述數(shù)值。
[0064]本發(fā)明的成型用膜進(jìn)而在重視加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性時(shí)，優(yōu)選130°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且3000MPa以下。通過(guò)使130°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上，在涂布、層壓、印刷、蒸鍍這樣的加工工序中，可以更高地設(shè)定溫度，因此優(yōu)選。130°C時(shí)的儲(chǔ)能模量更優(yōu)選為500MPa以上且3000MPa以下，進(jìn)而優(yōu)選為1000MPa以上且3000MPa以下。
[0065]作為使130°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為上述IOlMPa以上且3000MPa以下的范圍的方法，優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)、使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°c以上的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。
[0066]本發(fā)明的成型用膜是重視加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性的成型用膜，但為了縮短成型時(shí)的預(yù)熱時(shí)間、縮短成型的節(jié)拍時(shí)間(takt time)，優(yōu)選成型溫度盡可能地低。因此，本發(fā)明的成型用膜優(yōu)選160°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下，進(jìn)而優(yōu)選150°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下。對(duì)于本發(fā)明的成型用膜，作為使160°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為上述IOOMPa以下的方法，優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)、使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160°C以下的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度，作為使150°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為上述IOOMPa以下的方法，進(jìn)而優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)、使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C以下的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。
[0067]本發(fā)明的成型用膜為了兼顧韌性、品位、表面外觀，優(yōu)選形成在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)的至少一面上疊層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)而成的層疊膜，上述A層相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％，含有I~40質(zhì)量％的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。即，A層僅含有聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂的任意一者時(shí)，優(yōu)選聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂的含量相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％為I~40質(zhì)量％。另外，A層同時(shí)含有聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂時(shí)，優(yōu)選聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂的合計(jì)量在上述范圍，即相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％含有I~40質(zhì)量％。
[0068]另外，以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)中的主成分，是指以A層的全部成分的合計(jì)作為100質(zhì)量％，含有50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂。
[0069]另外，以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)中的主成分，是指以B層的全部成分的合計(jì)作為100質(zhì)量％，含有50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂。
[0070]環(huán)狀烯烴系樹脂與聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂相比時(shí)，韌性低，但通過(guò)含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，可以改善韌性。另一方面，含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂時(shí)，表面外觀有降低的傾向。因此，為了兼顧韌性和表面外觀，優(yōu)選形成下述構(gòu)成，即，形成在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)的至少一面上疊層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)而成的層疊膜，上述A層為相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％，含有I~40質(zhì)量％的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。
[0071]另外，從韌性和自身保持性的角度考慮，A層中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹月旨，在將A層總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選為I~30質(zhì)量％，最優(yōu)選為I~20質(zhì)量％。
[0072]另外從表面外觀的角度考慮，以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)中的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂的含量,相對(duì)于B層總量100質(zhì)量％,優(yōu)選為0質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下，進(jìn)而優(yōu)選為0質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下，最優(yōu)選聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂為0質(zhì)量％。
[0073]形成該構(gòu)成時(shí)，從韌性、自身保持性、表面外觀的角度考慮，優(yōu)選疊層比(B層的合計(jì)厚度/A層的合計(jì)厚度)為0.25~I。另外，“B層的合計(jì)厚度”在B層僅為I層時(shí)，是指該B層的厚度，在B層為2層以上時(shí)，是其全部的合計(jì)厚度，“A層的合計(jì)厚度”在A層僅為I層時(shí)，是指該A層的厚度，在A層為2層以上時(shí)，是指其全部的合計(jì)厚度。進(jìn)而優(yōu)選疊層比(B層的合計(jì)厚度/A層的合計(jì)厚度)為0.4~0.8。膜的疊層比可以通過(guò)用掃描型電子顯微鏡、透射型電子顯微鏡、光學(xué)顯微鏡等以500倍以上且10000倍以下的倍率觀察膜的截面來(lái)測(cè)定。
[0074]本發(fā)明的成型用膜為疊層構(gòu)成時(shí)，為了進(jìn)而提高操作性，與A層/B層的2層構(gòu)成相比，優(yōu)選形成B層/A層/B層的3層構(gòu)成。
[0075]本發(fā)明的成型用膜從加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、成型性的角度考慮，優(yōu)選上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相比高。通過(guò)使B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可以兼顧加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、成型性，還提高成型后的外觀，因此是優(yōu)選的。
[0076] 另外，本發(fā)明的成型用膜為疊層構(gòu)成時(shí)，從加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、成型性的角度考慮，優(yōu)選上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)為111°C以上且165°C以下。通過(guò)使A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為iirc以上，可以抑制涂布、層壓、印刷、蒸鍍這樣的加工工序中的尺寸變化，因此是優(yōu)選的。另外，通過(guò)使A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為165°C以下，在維持尺寸穩(wěn)定性的同時(shí)還可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的成型性，因此是優(yōu)選的。進(jìn)而為了兼顧高的尺寸穩(wěn)定性、成型性，A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)而優(yōu)選為115°C以上且150°C以下，最優(yōu)選為120°C以上且140°C以下。另外，對(duì)于A層測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，觀測(cè)到多個(gè)值時(shí)，這里所謂的A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指最高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0077]為了使A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為111°C以上且165°C以下，例如使用降冰片烯與乙烯的共聚物作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，通過(guò)使降冰片烯的含量增加，可以將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高溫化。進(jìn)而通過(guò)使降冰片烯的含量不同的2種環(huán)狀烯烴系樹脂摻混，也可以調(diào)整膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，使用使降冰片烯的衍生物進(jìn)行開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，通過(guò)增大降冰片烯的衍生物的分子量(例如增大側(cè)鏈的分子量、或形成為二環(huán)結(jié)構(gòu))，可以提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。進(jìn)而通過(guò)將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的2種的、使降冰片烯的衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂摻混，也可以調(diào)整層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，通過(guò)含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，可以將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低溫化。
[0078]進(jìn)而，特別是 在擴(kuò)展到加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性嚴(yán)格的用途時(shí)，上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)優(yōu)選為115°C以上且170°C以下，且比A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。通過(guò)使B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍，不損害成型性而可進(jìn)而抑制加工時(shí)的尺寸變化，因此是優(yōu)選的。從成型性、尺寸穩(wěn)定性的角度考慮，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)而優(yōu)選為120°C以上且155°C以下，最優(yōu)選為125°C以上且145°C以下。另外，B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)溫度時(shí)，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0079]為了使B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為115°C以上且170°C以下、同時(shí)比A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，例如在使用降冰片烯與乙烯的共聚物作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，由于通過(guò)增加降冰片烯的含量而可將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高溫化，因此可以列舉使B層中使用的環(huán)狀烯烴系樹脂的降冰片烯含量比A層中使用的環(huán)狀烯烴系樹脂的降冰片烯含量多的方法。另外，在使用使降冰片烯的衍生物進(jìn)行開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，通過(guò)增大降冰片烯的衍生物的分子量(例如增大側(cè)鏈的分子量、或形成二環(huán)結(jié)構(gòu))，可以提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此可以優(yōu)選使用增大B層中使用的環(huán)狀烯烴系樹脂的降冰片烯的衍生物的分子量的方法，進(jìn)而由于通過(guò)含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，可以將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低溫化，因此還可優(yōu)選使用A層中含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂的方法。
[0080]本發(fā)明的成型用膜為了擴(kuò)寬加工工序的條件范圍、提高工序穩(wěn)定性，儲(chǔ)能模量為1000MPa時(shí)的溫度(Tl: °C)、儲(chǔ)能模量為IOOMPa時(shí)的溫度(T2: °C )優(yōu)選滿足下述式(I )。
[0081]T2-T1 ≥ 10 ? ? ? (I)
[0082]在本發(fā)明中，Tl (°C)是膜的任意一個(gè)方向上的儲(chǔ)能模量tl (MPa)、和與該方向正交的方向上的儲(chǔ)能模量t2 (MPa)的平均值(即，(tl+t2)/2)為1000MPa時(shí)的溫度。另外，T2 (°C)是膜的任意一個(gè)方向上的儲(chǔ)能模量t3 (MPa)、和與該方向正交的方向上的儲(chǔ)能模量t4 (MPa)的平均值(即，(t3+t4) /2)為IOOMPa時(shí)的溫度。
[0083]另外，滿足式(I)，由于使儲(chǔ)能模量為可實(shí)現(xiàn)非常高的尺寸穩(wěn)定性的1000MPa時(shí)的溫度(Tl: °C)、與尺寸穩(wěn)定性降低的儲(chǔ)能模量為IOOMPa時(shí)的溫度(T2: °C)的溫度差(T2-T1)為10°C以上，因此可擴(kuò)大加工工序的條件范圍，形成非常易于加工的膜。通過(guò)將涂布、印刷后的干燥溫度設(shè)定為更高的溫度，具有可以加快干燥時(shí)的流程速度，減少加工成本的優(yōu)點(diǎn)，因此優(yōu)選盡可能將干燥溫度設(shè)定為高的溫度，但在不滿足式(I)時(shí)，例如即使將干燥溫度設(shè)定在儲(chǔ)能模量為1000MPa時(shí)的Tl，由于干燥溫度不均，導(dǎo)致形成高于Tl的溫度時(shí)，也存在儲(chǔ)能模量一下子降低，發(fā)生尺寸穩(wěn)定性的降低、膜的皺折、收縮的情況。然而，通過(guò)滿足式(I)，即使將干燥溫度設(shè)定在儲(chǔ)能模量為1000MPa時(shí)的Tl，并發(fā)生干燥溫度不均，直至尺寸穩(wěn)定性降低的儲(chǔ)能模量為IOOMPa時(shí)的T2為止也存在10°C以上的差異，從而也可抑制急劇的尺寸穩(wěn)定性的降低、皺折、收縮的發(fā)生。
[0084]另外，從成型性的角度考慮，T2-T1的上限優(yōu)選為50°C，進(jìn)而優(yōu)選為40°C，最優(yōu)選為 30。。。
[0085]為了更為提高工序穩(wěn)定性，優(yōu)選滿足式(I’)，通過(guò)滿足式(I”)，可以實(shí)現(xiàn)非常高的工序穩(wěn)定性，因此優(yōu)選。
[0086]T2-T1 ≥ 12 ? ? ? (I，)
[0087]T2-T1 ≥ 15 ? ? ? (I”)
[0088]作為在本發(fā)明的成型用膜中，滿足式(I)的方法，例如優(yōu)選是在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)的至少一面上疊層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)而成的層疊膜，其中上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA: °C )、上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB: °C)滿足下述式(II)。更優(yōu)選滿足式(II’)，最優(yōu)選滿足式(II”)。
[0089]TgB-TgA ^ 5 ? ? ? (II)
[0090]TgB-TgA ≥ 7 ? ? ? (IF)
[0091]TgB-TgA ^ 10 ? ? *(11”)
[0092]各層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA、TgB)的控制方法沒(méi)有特別限定，如上所述，使用降冰片烯與乙烯的共聚物作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，可以列舉調(diào)整降冰片烯的含量的方法；使降冰片烯的含量不同的2種環(huán)狀烯烴系樹脂摻混的方法；另外，使用使降冰片烯的衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂作為環(huán)狀烯烴系樹脂時(shí)，增大降冰片烯的衍生物的分子量的方法；將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的2種的、使降冰片烯的衍生物開環(huán)易位聚合后進(jìn)行了氫化的樹脂摻混的方法；添加聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂的方法等。
[0093]另外，從制膜性的角度考慮，TgB-TgA的上限優(yōu)選為100°C，進(jìn)而優(yōu)選為80°C，最優(yōu)選為50°C。
[0094]另外，上述A層與上述B層的疊層比(B層的合計(jì)厚度/A層的合計(jì)厚度)優(yōu)選為0.1~2。通過(guò)形成在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)的至少一面上疊層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)而成的層疊膜構(gòu)成，并滿足各層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度式(II)，進(jìn)而使疊層比(B層的合計(jì)厚度/A層的合計(jì)厚度)為0.1~2，可以精度好地實(shí)現(xiàn)式(I)，因此非常優(yōu)選。
[0095]本發(fā)明的成型用膜在將膜用于裝飾時(shí)，從使成型構(gòu)件(裝飾后的制品的構(gòu)件)的表面外觀良好的角度考慮，優(yōu)選膜的一面(X面)的表面粗糙度SRa為2nm以上且小于50nm，另一面(Y面)的表面粗糙度SRa為50nm以上且1000nm以下。特別地，作為在膜上實(shí)施裝飾的面，合適的面的表面粗糙度SRa優(yōu)選為2nm以上且小于50nm。另外，以下將表面粗糙度SRa為2nm以上且小于50nm的面稱為X面。SRa為50nm以上時(shí)，施加在膜上的裝飾面的表面平滑性差，因此成型構(gòu)件的表面外觀受損。從裝飾面的表面外觀考慮，SRa的下限越小越好，但作為在工業(yè)上可成品率高地制造的膜的粗糙度，為2nm以上。X面的表面粗糙度SRa的優(yōu)選范圍為2~20nm,進(jìn)而優(yōu)選為5~10nm。
[0096]另外，本發(fā)明的成型用膜，從裝飾膜的加工性和成型構(gòu)件的表面外觀的角度考慮，與適合對(duì)膜實(shí)施裝飾的X面相反的面(記作Y面)的表面粗糙度SRa優(yōu)選為50nm以上且1000nm以下。Y面的表面粗糙度SRa超過(guò)1000nm時(shí)，Y面的表面形狀對(duì)在X面上加工的裝飾層有影響，成型構(gòu)件的表面外觀受損。另外，Y面的表面粗糙度SRa小于50nm時(shí)，在成型膜上加工裝飾層時(shí)，膜的滑性受損，因此在膜中引入褶皺或破損，成品率惡化，生產(chǎn)性惡化。Y面的表面粗糙度SRa的優(yōu)選范圍為IOOnm以上且1000nm以下，進(jìn)而優(yōu)選的范圍為IOOnm以上且500nm以下。
[0097]本發(fā)明的成型用膜從與上述同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選膜的一面(X面)的表面粗糙度SRmax為20nm以上且小于500nm，另一面(Y面)的表面粗糙度SRmax為500nm以上且1000Onm以下。更優(yōu)選X面的表面粗糙度SRmax為20nm以上且200nm以下，Y面的表面粗糙度SRmax為1000nm以上且5000nm以下。
[0098]對(duì)于本發(fā)明的成型用膜，為了使X面的表面粗糙度SRa為2nm以上且小于50nm的范圍、或使SRmax為20nm以上且小于500nm的范圍，例如有利用具有平滑表面的流延輥將從T型模頭擠出的片狀的熔融聚合物進(jìn)行冷卻固化的方法等。流延輥的平滑表面被轉(zhuǎn)印至流延的膜上，流延輥接觸面?zhèn)鹊哪さ谋砻嫫交栽黾印?br> [0099]在上述的方法中，流延輥表面的算術(shù)平均粗糙度Ra (按照J(rèn)IS B-0601-2001進(jìn)行測(cè)定時(shí)的算術(shù)平均粗糙度Ra)優(yōu)選為50nm以下，更優(yōu)選為40nm以下，進(jìn)而優(yōu)選為20nm以下。另外，流延輥的算術(shù)平均粗糙度Ra的下限沒(méi)有特別限制，但考慮到膜的輥卷繞性時(shí)，優(yōu)選為2nm以上。
[0100]對(duì)于流延輥的表面粗糙度，通過(guò)從現(xiàn)有公知的研磨方法中適當(dāng)選擇，而得到所需的表面粗糙度即可，但為了精度更好地控制表面性，優(yōu)選在研磨后經(jīng)過(guò)拋光研磨工序。另外，作為測(cè)定流延輥的表面粗糙度的方法，可以列舉將使三乙酰纖維素等溶解在有機(jī)溶劑中的溶液壓合在輥面上，使其干燥并使輥表面形狀轉(zhuǎn)印而得到樣品，將該所得樣品作為復(fù)制樣品制成，測(cè)定該復(fù)制樣品的表面粗 糙度的方法；將輥表面直接用表面粗糙度計(jì)測(cè)定的方法等。
[0101]另外，作為利用膜使流延輥的平滑性強(qiáng)轉(zhuǎn)印而提高表面平滑性的方法，可以使用下述方法等:使用線狀電極通過(guò)靜電施加而使膜與流延輥密合的方法；通過(guò)用氣刀、氣室吹出空氣而與輥密合的方法；利用由流延輥和夾持輥構(gòu)成的一對(duì)冷卻輥將由T型模頭擠出的片狀的熔融聚合物夾住，接著一邊使其與流延輥密合一邊牽引的方法等。
[0102]另一方面，為了使Y面的表面粗糙度SRa為50nm以上且1000nm以下的范圍、或使SRmax為500nm以上且1000Onm的范圍，有下述方法等:使膜為疊層結(jié)構(gòu)，在Y面?zhèn)鹊膶又刑砑恿Ｗ佣鴮⒈砻娲置婊姆椒ǎ粚⒛ぴ诹餮虞伾铣尚蜁r(shí)，使聚合物結(jié)晶化而將表面粗面化的方法；利用由流延輥和夾持輥構(gòu)成的一對(duì)冷卻輥將由T型模頭擠出的片狀的熔融聚合物夾住,接著一邊使其與流延輥密合一邊牽引的方法,其中,將夾持輥的表面預(yù)先加工為合適的表面粗糙度，并使其轉(zhuǎn)印至膜面。但從膜的表面粗糙度的控制性的角度考慮，優(yōu)選是利用由流延輥和夾持輥構(gòu)成的一對(duì)冷卻輥將由T型模頭擠出的片狀的熔融聚合物夾住，接著一邊使其與流延輥密合一邊牽引的方法，其中，將夾持輥的表面預(yù)先加工為合適的表面粗糙度，并使其轉(zhuǎn)印至膜面。制造膜時(shí)的流延輥、和夾持輥中使用的材料沒(méi)有特別限制，但欲形成平滑的面時(shí)，優(yōu)選為金屬材料，另外，為了提高卷繞性而欲使表面粗糙時(shí)，優(yōu)選為橡膠材料。
[0103]進(jìn)而對(duì)于本發(fā)明的成型用膜，將具有Y面的層的全部成分合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選具有Y面的層含有大于O質(zhì)量％且為1.0質(zhì)量％以下的粒子。具有Y面的層中的粒子的含量為1.0質(zhì)量％以下時(shí)，可以抑制Y面的表面形狀對(duì)在X面上加工的裝飾層產(chǎn)生影響，使成型構(gòu)件的表面外觀更為良好的情況多，因此是優(yōu)選的。將Y層的全部成分合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)的、Y層中粒子的含量更優(yōu)選為大于0質(zhì)量％且為0.5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為大于0質(zhì)量％且為0.3質(zhì)量％以下。
[0104]具有Y面的層中含有的粒子只要對(duì)于構(gòu)成具有Y面的層的樹脂為惰性即可，沒(méi)有特別限定，可以列舉無(wú)機(jī)粒子、有機(jī)粒子、交聯(lián)高分子粒子等。也可以添加2種以上的這些粒子。作為無(wú)機(jī)粒子的種類，沒(méi)有特別限定，可以使用碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇等各種碳酸鹽、硫酸鈣、硫酸鋇等各種硫酸鹽、高嶺土、滑石等各種復(fù)合氧化物、磷酸鋰、磷酸鈣、磷酸鎂等各種磷酸鹽、氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦等各種氧化物、氟化鋰等各種鹽。
[0105]另外作為有機(jī)粒子，可以使用鈣、鋇、鋅、錳、鎂等的對(duì)苯二甲酸鹽等。
[0106]作為交聯(lián)高分子粒子，可以列舉由二乙烯基苯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸的乙烯基系單體得到的均聚物或共聚物。另外還可優(yōu)選使用聚四氟乙烯、苯胍胺樹脂、熱固化環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、熱固化性脲樹脂、熱固化性酚醛樹脂等的有機(jī)粒子。
[0107]本發(fā)明的成型用膜從品位、表面外觀的角度考慮，優(yōu)選含有相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％為0.005質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下的抗氧化劑和/或脂肪酸金屬鹽。為了提高膜的品位，而含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂，由此可以降低擠出工序中的剪切應(yīng)力，能夠抑制由交聯(lián)導(dǎo)致的異物的發(fā)生，進(jìn)而還可提高韌性，但易于在表面上產(chǎn)生起伏狀的不均。因此，本發(fā)明的成型用膜為了擴(kuò)展到在對(duì)膜的品位、表面外觀要求特別嚴(yán)格的用途，優(yōu)選含有相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％為0.005質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下的抗氧化劑和/或脂肪酸金屬鹽。通過(guò)含有0.005質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下的抗氧化劑和/或脂肪酸金屬鹽，而與含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂時(shí)同樣地，可抑制由交聯(lián)導(dǎo)致的異物的發(fā)生。因此，本發(fā)明的成型用膜的表面外觀改善，即使對(duì)于成型后的成型構(gòu)件，也可以獲得優(yōu)異的表面外觀的構(gòu)件。
[0108]另外，本發(fā)明的成型用膜同時(shí)含有抗氧化劑和脂肪酸金屬鹽時(shí)，抗氧化劑和脂肪酸金屬鹽的合計(jì)量是重要的，具體地，相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％，抗氧化劑和脂肪酸金屬鹽的合計(jì)為0.005質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下是重要的。
[0109]這里，作為抗氧化劑，沒(méi)有特別限定，但可以優(yōu)選使用亞磷酸酯系抗氧化劑、有機(jī)硫系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑等。
[0110]作為亞磷酸酯系抗氧化劑，可以列舉化學(xué)結(jié)構(gòu)式中含有亞磷酸酯的物質(zhì)，具體地，可以列舉4卟力' 7才7 38、4卟力' 7才7 P-EPQ, 4卟力' 7才7 126 (以上均為十A 〉^ )^r -1 ?夕務(wù)力卟文社制)、叉務(wù)7 4開TNP>叉務(wù)7 4開TPP-P> ^<74開' —P-16(以上均為住友化學(xué)工業(yè)社制)、7于''力7夕7" PEP-4C、7于''力7夕7" PEP-8、7于''力7夕歹11C、了 r力叉夕7'' PEP-36、了 r力叉夕寸HP-11、了 r力叉夕寸260、了 r力叉夕寸522A、了r力叉夕7'' 329K、了 r力叉夕寸1500、了 r力叉夕寸C、了 r力叉夕寸135A、了 r力叉夕寸3010 (以上均為旭電化工業(yè)社制)等。
[0111]作為有機(jī)硫系抗氧化劑，可以列舉化學(xué)結(jié)構(gòu)式中含有硫醚的物質(zhì)，具體地，可以列舉作為市售品的PS800FL、'負(fù)”PS802FL (以上均為十，“ ^ ^V弋卟r 4 ?夕務(wù)力卟文社制)、叉務(wù)7 4開TP-M>叉務(wù)7 4開TP-D>叉務(wù)7 4開' —TL、74廿一 MB (以上均為住友化學(xué)工業(yè)社制)、7^ A0-23 (旭電化工業(yè)社制)
坐寸O
[0112]作為受阻酚系抗氧化劑，可以列舉化學(xué)結(jié)構(gòu)式中具有2，6_烷基苯酚的物質(zhì)，具體地，可以列舉作為市售品的 '負(fù)” ” I 245、'負(fù)” ” I 259、'負(fù)” ” I
565、?l卟力' 7 7 夕叉 1010、八 W 另)” I 1035、八 W 另)” I 1076、八 W 另)” I1098、A W 為)” I 1222、A W 為)” I 1330、A W 為)” I 1425、A W 為)” I3114、A W 為)” I 1520、A W 為)” I 1135、4 卟力' 7 ” I 1141、4 卟力' 乂 ” I
HP2251 (以上均為予八? 7~\卟亍^ ?夕務(wù)力卟文社制)、^ 7 4開'一 BHT、^ 7 -1開'一 MDP-S、^-<74 開'一 GA-80、^-<74 開'一 BBM—S、^-<74 開'一 WX-R、^-<74 開'一GM,^ ^ 7 開'一 GS (以上均為住友化學(xué)工業(yè)社制)、7于''力7夕7'' A0-30 (旭電化工業(yè)社
制)等。
[0113]這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。
[0114]另外，作為脂肪酸金屬鹽的具體例，可以使用乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸鈣等乙酸鹽、月桂酸鈉、月桂酸鉀、月桂酸氫鉀、月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂酸鋅、月桂酸銀等月桂酸鹽、肉豆蘧酸鋰、肉 豆蘧酸鈉、肉豆蘧酸氫鉀、肉豆蘧酸鎂、肉豆蘧酸鈣、肉豆蘧酸鋅、肉豆蘧酸銀等肉豆蘧酸鹽、棕櫚酸鋰、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鈣、棕櫚酸鋅、棕櫚酸銅、棕櫚酸鉛、棕櫚酸鉈、棕櫚酸鈷等棕櫚酸鹽、油酸鈉、油酸鉀、油酸鎂、油酸鈣、油酸鋅、油酸鉛、油酸鉈、油酸銅、油酸鎳等油酸鹽、硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁、硬脂酸鉈、硬脂酸鉛、硬脂酸鎳、硬脂酸鈹?shù)扔仓猁}、異硬脂酸鈉、異硬脂酸鉀、異硬脂酸鎂、異硬脂酸鈣、異硬脂酸鋇、異硬脂酸鋁、異硬脂酸鋅、異硬脂酸鎳等異硬脂酸鹽、山崳酸鈉、山崳酸鉀、山崳酸鎂、山崳酸鈣、山崳酸鋇、山崳酸鋁、山崳酸鋅、山崳酸鎳等山崳酸鹽、褐煤酸鈉、褐煤酸鉀、褐煤酸鎂、褐煤酸鈣、褐煤酸鋇、褐煤酸鋁、褐煤酸鋅、褐煤酸鎳等褐煤酸鹽等。它們可以是一種或二種以上的混合物。脂肪酸金屬鹽優(yōu)選使用硬脂酸的鹽類、褐煤酸的鹽類，特別優(yōu)選使用硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、褐煤酸納等。
[0115]另外，在本發(fā)明的成型用膜為具有A層和B層的2層以上的層疊膜時(shí)，抗氧化劑和/或脂肪酸金屬鹽即使在A層、B層的任意層中含有，都具有效果，因此是優(yōu)選的，但是特別地在B層中含有時(shí)，從品位、表面外觀的角度考慮非常優(yōu)選。
[0116]本發(fā)明的成型用膜從成型性的角度考慮，優(yōu)選至少一個(gè)方向上的在160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。本發(fā)明的成型用膜可以使用真空成型、壓空成型、真空壓空成型、加壓成型等這樣的各種成型方法進(jìn)行成型，但為了對(duì)應(yīng)于拉深形狀，優(yōu)選成型溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。為了保持涂布、印刷、蒸鍍這樣的加工時(shí)的尺寸穩(wěn)定性、同時(shí)盡可能縮短成型的節(jié)拍時(shí)間，優(yōu)選成型溫度為160°C以下，因此優(yōu)選160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。從成型性和尺寸穩(wěn)定性的角度考慮，更優(yōu)選至少一個(gè)方向上的在160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為500%以上，進(jìn)而優(yōu)選為800%以上。另外，在擴(kuò)展到要求拉深成型性的用途時(shí)，特別優(yōu)選至少一個(gè)方向上的在160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為1000%以上。從成型性的角度考慮，優(yōu)選160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率是高的，但考慮到尺寸穩(wěn)定性時(shí)，優(yōu)選的斷裂伸長(zhǎng)率為2000%以下。
[0117]作為使至少一個(gè)方向的在160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為500%以上的方法，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)，使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C以下的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。更優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)，使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為145°C以下的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度，最優(yōu)選在將膜總厚度設(shè)為100%時(shí)，使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為140°C以下的層的合計(jì)厚度為50%以上的厚度。另外，如在I個(gè)層中混合了多種樹脂的情況等那樣，存在多個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，將高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為該層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0118]本發(fā)明的成型用膜從生產(chǎn)穩(wěn)定性、成型性、尺寸穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選為20~500 u m。更優(yōu)選為50~400 u m,特別優(yōu)選為70~300 u m。
[0119]本發(fā)明的成型用膜從成型性、加工性的角度考慮，優(yōu)選厚度不均為10%以下。通過(guò)使厚度不均為10%以下，可以均一地成型，進(jìn)而可以抑制涂布、層壓、印刷、蒸鍍等加工時(shí)的不均，因此優(yōu)選。使本發(fā)明的成型用膜的厚度不均為10%以下的方法沒(méi)有特別限定，可以列舉例如以不粘接的程度使流延溫度高溫化的方法、使流延位置為前方流延的方法、將口模的模唇間隙變窄的方法等。進(jìn)而優(yōu)選厚度不均為8%以下，最優(yōu)選為5%以下。
[0120]另外，本發(fā)明的成型用膜(在層疊膜中，構(gòu)成其的各層)根據(jù)需要可以含有適量的阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、增塑劑、增粘劑、聚硅氧烷等消泡劑、顏料或染料等著色劑。
[0121]本發(fā)明的成型用膜由于以環(huán)狀烯烴系樹脂作為主成分，因此表面外觀、脫模性優(yōu)異，即使在成型用途中，也可優(yōu)選用于成型脫模用途、成型轉(zhuǎn)印箔用途。
[0122]這里,成型脫模用途可以列舉例如在FPC(Flexible printed circuits)的制造中的熱壓成型工序中使用的脫模膜等。例如在具有表面凹凸形狀的電路基板表面上熱壓壓合增強(qiáng)用的層壓膜時(shí)，可以在將本發(fā)明的成型用膜設(shè)置在加壓模具與層壓膜之間(加壓模具/本發(fā)明的成型用膜/層壓膜/電路基板的結(jié)構(gòu))、為了抑制模具與層壓膜的熔合的脫模膜用途等中使用。
[0123]另外，作為成型轉(zhuǎn)印箔用途，可以列舉例如以下這樣的用途。
[0124]?在本發(fā)明的成型用膜上疊層裝飾層，在成型的同時(shí)使裝飾層向構(gòu)件上轉(zhuǎn)印后，剝離本發(fā)明的成型用膜，而得到裝飾構(gòu)件的用途。
[0125]?在本發(fā)明的成型用膜上疊層功能層(例如耐氣候?qū)?、耐擦傷性層、?dǎo)電性層、紅外線吸收層、紅外線反射層等)，在成型的同時(shí)使功能層向構(gòu)件上轉(zhuǎn)印后，將本發(fā)明的成型用膜剝離，得到功能性構(gòu)件的用途。
[0126]本發(fā)明的成型用膜與模具、層壓膜、裝飾層和功能層的剝離性優(yōu)異，因此可以得到表面外觀優(yōu)異的成型構(gòu)件。
[0127] 本發(fā)明的成型用膜優(yōu)選用于成型轉(zhuǎn)印箔用途，為了防止在成型中膜與疊層在膜上的涂膜產(chǎn)生自然剝離，優(yōu)選至少一方的面的表面自由能為33mN以上且45mN/m，更優(yōu)選為35mN以上且40mN/m。為了使本發(fā)明的膜的表面自由能在所述范圍，可以使用各種改性處理，可以列舉例如電暈放電處理、紫外線照射處理、等離子體處理、激光處理、火焰處理、高頻處理、輝光放電處理、臭氧氧化處理等，從成本、簡(jiǎn)便性的角度考慮，優(yōu)選使用電暈放電處理。電暈放電處理可在空氣、氮?dú)狻⒍趸?、和它們的混合物中進(jìn)行。作為膜的表面自由能的測(cè)定方法，可以如下求得，即，使用水、乙二醇、甲酰胺、和二碘甲烷這4種液體作為測(cè)定液，使用接觸角計(jì)CA-D (協(xié)和界面科學(xué)制)，求出各液體對(duì)于膜表面的靜態(tài)接觸角后，將針對(duì)各液體得到的接觸角和測(cè)定液的表面張力的各成分分別代入下式，利用由4個(gè)式子構(gòu)成的聯(lián)立方程式對(duì)于YSd，y Sp, Y Sh進(jìn)行求解。[0128]( y SdyLd) 1/2+ ( y Spy Lp) 1/2 + ( y ShyLh) 1/2 = yL(l + COS 0)/2
[0129]其中，yS= YSd + YSp + YSh
[0130]YL = Y Ld+ Y Lp+ Y Lh
[0131]Y S> Y Sd、Y Sp、Y Sh分別表不膜表面的表面自由能、分散力成分、極性力成分、氫鍵成分，另外YL、YLd、yLp, Y Lh表示所用測(cè)定液各自的表面自由能、分散力成分、極性力成分、氫鍵成分。這里，使用的各液體的表面張力使用由Panzer (J.Panzer, J.ColloidInterface Sc1.,44,142 (1973)提出的值。
[0132]作為使用了本發(fā)明的成型用膜的成型轉(zhuǎn)印箔的構(gòu)成，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選是在本發(fā)明的成型用膜上疊層了裝飾層的構(gòu)成。這里，裝飾層是用于附加著色、花紋圖案、木紋風(fēng)格、金屬風(fēng)格、珠光風(fēng)格等裝飾的層。從轉(zhuǎn)印后的成型構(gòu)件(粘附物)的耐擦傷性、耐氣候性、設(shè)計(jì)性的角度考慮，進(jìn)而優(yōu)選疊層透明層。該情況下，透明層優(yōu)選疊層于成型用膜側(cè)。另外，從轉(zhuǎn)印后的成型構(gòu)件(粘附物)與裝飾層的密合性的角度考慮，優(yōu)選疊層粘接層。該情況下，粘接層優(yōu)選疊層于粘附物側(cè)。
[0133]即本發(fā)明的成型轉(zhuǎn)印箔優(yōu)選是在本發(fā)明的成型用膜的至少一面上依次具有透明層、裝飾層、和粘接層的結(jié)構(gòu)。
[0134]這里所謂的透明層是位于成型構(gòu)件的最表層的層，其是用于改善成型構(gòu)件的外觀的高光澤、高透明的層。
[0135]另外，這里所謂的裝飾層是指用于附加上著色、凹凸、花紋圖案、木紋風(fēng)格、金屬風(fēng)格、珠光風(fēng)格等裝飾的層。
[0136]這里，用作透明層的樹脂只要是高透明樹脂，就沒(méi)有特別限定，可以優(yōu)選使用聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、氟系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。從耐擦傷性的角度考慮，優(yōu)選使用熱固化樹脂、紫外線固化樹脂、紅外線固化樹脂。另外，為了使透明層的耐氣候性提高，也可以添加紫外線吸收劑、紫外線反射劑。
[0137]另外，透明層從耐擦傷性、設(shè)計(jì)性的角度考慮，優(yōu)選厚度為10~IOOy m，進(jìn)而優(yōu)選為15~80 ii m,最優(yōu)選為20~60 y m。
[0138]作為透明層的形成方法，可以列舉直接形成的方法；暫時(shí)形成于載體膜上，再使其轉(zhuǎn)印的方法等。形成透明層后的干燥溫度需要為高溫時(shí)，優(yōu)選使用暫時(shí)形成于載體膜上，然后使其轉(zhuǎn)印的方法。作為透明層的形成方法，除了輥式涂裝法、刷毛涂裝法、噴霧涂裝法、浸潰涂裝法以外，還可列舉使用了凹版涂布機(jī)、模涂機(jī)、逗點(diǎn)式涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)的方法。另外，本發(fā)明的成型用膜以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分，從而對(duì)于甲苯、二甲苯這樣的芳香族系溶劑的耐性低，因此作為用于透明層的溶劑，優(yōu)選為沒(méi)有使用芳香族系溶劑的構(gòu)成。
[0139]作為裝飾層的形成方法，沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)例如涂布、印刷、金屬蒸鍍等形成。進(jìn)行涂布時(shí)，可以使用凹版涂布法、輥涂法、逗點(diǎn)涂布法等涂布法。另外，進(jìn)行印刷時(shí)，可以使用膠版印刷法、凹版印刷法、網(wǎng)版印刷法等印刷法。作為此時(shí)使用的樹脂，優(yōu)選使用聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系 樹脂、聚氨酯系樹脂、氟系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。作為使用的著色劑，沒(méi)有特別地限定，但考慮到分散性等，可從染料、無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料等中適當(dāng)選擇。
[0140]作為利用涂布、印刷形成的裝飾層的厚度，從成型后的色調(diào)保持性、設(shè)計(jì)性的角度考慮，優(yōu)選為10~100 Ii m,進(jìn)而優(yōu)選為15~80 ii m,最優(yōu)選為20~60 y m。
[0141]另外，裝飾層的形成方法為金屬蒸鍍時(shí)，蒸鍍簿膜的制作方法沒(méi)有特別限定，可以使用真空蒸鍍法、EB蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等。另外，為了使聚酯膜與蒸鍍層的密合性提高，優(yōu)選將蒸鍍面預(yù)先利用電暈放電處理、涂布底涂劑等方法進(jìn)行前處理。作為使用的金屬，從成型追隨性的角度考慮，優(yōu)選將熔點(diǎn)為150~400°C的金屬化合物蒸鍍來(lái)使用。通過(guò)使用該熔點(diǎn)范圍的金屬，對(duì)于本發(fā)明的成型用膜，在可成型的溫度區(qū)域，蒸鍍的金屬層也可成型加工，易于抑制由成型帶來(lái)的蒸鍍層缺點(diǎn)的發(fā)生，因此是優(yōu)選的。更優(yōu)選的金屬化合物的熔點(diǎn)為150~300°C。作為熔點(diǎn)為150~400°C的金屬化合物，沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為銦(157°C)、錫(232°C)，特別可以優(yōu)選使用銦。裝飾層的疊層厚度優(yōu)選為0.001~100 y m，進(jìn)而優(yōu)選為0.01~80 ii m，最優(yōu)選為0.02~60 ii m。
[0142]作為為了賦予對(duì)成型樹脂的粘接性而設(shè)置的粘接層的原材料，可以使用熱敏類型或壓敏類型。向注射成型樹脂、樹脂成型體轉(zhuǎn)印時(shí)，可以與樹脂相適應(yīng)來(lái)設(shè)計(jì)粘接層。對(duì)于丙烯酸系樹脂的情況，優(yōu)選使 用丙烯酸系樹脂、聚苯醚?聚苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、苯乙烯共聚物系樹脂，對(duì)于聚苯乙烯系樹脂的情況，優(yōu)選使用與這些樹脂具有親和性的丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂等。成型樹脂為聚丙烯系樹脂時(shí)，優(yōu)選使用氯化聚烯烴系樹脂、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、環(huán)化橡膠、苯并呋喃-茚系樹脂。
[0143]粘接層的形成方法可以使用各種方法，可使用例如輥涂法、凹版涂布法、逗點(diǎn)涂布法等涂布法，另外，可使用例如凹版印刷法、網(wǎng)版印刷等印刷法。
[0144]作為使用成型轉(zhuǎn)印箔進(jìn)行裝飾的粘附物，所述成型轉(zhuǎn)印箔使用了本發(fā)明的成型用膜，沒(méi)有特別限定，可以使用例如聚丙烯、丙烯酸系、聚苯乙烯、聚丙烯腈?苯乙烯、聚丙烯腈? 丁二烯?苯乙烯等這樣的樹脂、金屬構(gòu)件等。
[0145]實(shí)施例
[0146]以下通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
[0147][各特性的測(cè)定方法]
[0148](I)膜厚度和層厚度
[0149]測(cè)定層疊膜的整體厚度時(shí)，使用度盤式指示器測(cè)定從膜中切出的試樣的任意5個(gè)地方的厚度，求得平均值。
[0150]另外，測(cè)定層疊膜的各層的層厚度時(shí)，使用9 4力U夕口 ^ f A文'(株)制金屬顯微鏡LeicaDMLM，對(duì)于膜的截面，以倍率為100倍的條件拍攝透射光照片，對(duì)于層疊膜的各層的層厚度，分別對(duì)于各層測(cè)定任意5處，將其平均值作為各層的層厚度。
[0151](2)儲(chǔ)能模量
[0152]將膜沿任意一個(gè)方向和、與該方向正交的方向切出長(zhǎng)度60mmX寬度5mm的矩形，作為樣品。使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置( > 才口夕制、DVE-V4FT >才7~外9)，在下述的條件下進(jìn)行測(cè)定，求得測(cè)定溫度范圍的儲(chǔ)能模量(E’)。
[0153]頻率:10Hz、試樣長(zhǎng)度(夾頭間距離):20mm、位移振幅:10iim
[0154]測(cè)定溫度范圍:25°C~180°C、升溫速度:5°C /分鐘。
[0155]另外，儲(chǔ)能模量(E’)為1000MPa時(shí)的溫度Tl (°C )是指膜的任意一個(gè)方向上的儲(chǔ)能模量tl、和與該方向正交的方向的儲(chǔ)能模量t2的平均值(即，(tl+t2)/2)為1000MPa時(shí)的溫度。另外，儲(chǔ)能模量(E’)為IOOMPa時(shí)的溫度T2 (°C )是指膜的任意一個(gè)方向上的儲(chǔ)能模量t3、和與該方向正交的方向的儲(chǔ)能模量t4的平均值(即，(t3+t4)/2)為IOOMPa時(shí)的溫度。
[0156](3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0157]使用差示掃描量熱儀(七^(guò) -一電子工業(yè)制、RDC220)，按照J(rèn)IS K7121-1987、JISK7122-1987進(jìn)行測(cè)定和解析。
[0158]將膜5mg (進(jìn)行膜的特定層的評(píng)價(jià)時(shí)，削取進(jìn)行測(cè)定的層5mg)用作樣品，讀取從25°C以20°C /分鐘升溫至300°C時(shí)的基于由玻璃狀態(tài)向橡膠狀態(tài)轉(zhuǎn)變的比熱變化，由各基線的延長(zhǎng)的直線求得在縱軸(表示熱流的軸)方向處于等距離的直線、與玻璃轉(zhuǎn)變的階梯狀變化部分的曲線相交的點(diǎn)的中間點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個(gè)時(shí)，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0159](4)斷裂伸長(zhǎng)率
[0160]將膜沿任意一個(gè)方向和與該方向正交的方向切出長(zhǎng)度IOOmmX寬度IOmm的矩形，作為樣品。使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(才1J工> f 〃夕制f 口 > UCT-100)，將初始拉伸夾頭間距離設(shè)為20mm，將拉伸速度設(shè)為200mm/分鐘，沿膜的長(zhǎng)度方向和寬度方向分別進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。作為測(cè)定，將膜樣品固定在預(yù)先設(shè)定為160°C的恒溫層中，進(jìn)行60秒的預(yù)熱后進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。將樣品斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率作為斷裂伸長(zhǎng)率。另外，對(duì)于各樣品、各方向各進(jìn)行5次測(cè)定，用其平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0161](5)厚度不均
[0162]將膜在任意的位置切出200mmX300mm的大小，作為樣品。對(duì)于200mm的方向，從端部起以20mm的間隔取11點(diǎn)，對(duì)于300mm的方向，以30mm的間隔取11點(diǎn)，測(cè)定合計(jì)121點(diǎn)的厚度，求得最大值、最小值、平均值，利用下述式求得厚度不均。
[0163]厚度不均(％)=((最大值-最小值)/平均值)X 100。
[0164](6)表面粗糙度SRa、表面粗糙度SRmax
[0165]膜的表面粗糙度SRa和表面粗糙度SRmax使用小坂研究所制的3維表面粗糙度計(jì)ETB-30HK,以觸針式在以下的條件下進(jìn)行測(cè)定。
[0166]觸針前端直徑:2iim
[0167]觸針加重:IOmg
[0168]測(cè)定長(zhǎng)度:1mm移行
[0169]間距:50Um
[0170]測(cè)定根數(shù):40根
[0171]截止(cutoff)值:0.25mm
[0172]在上述條件下得到粗糙度曲面f (x，y)時(shí)，SRa可用下述的式(數(shù)I)得到。
[0173][數(shù)I]
【權(quán)利要求】
1.一種成型用膜，其是以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的成型用膜，其中，120°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOlMPa以上且3000MPa以下，170°C時(shí)的儲(chǔ)能模量為IOOMPa以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成型用膜，其是在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(A層)的至少一面上疊層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的環(huán)狀烯烴層(B層)而成的層疊膜，其特征在于， 上述A層含有相對(duì)于A層總量100質(zhì)量％為I~40質(zhì)量％的聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的成型用膜，其為B層/A層/B層的3層結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的成型用膜，其特征在于，上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。
5.根據(jù)權(quán)利要求2~4的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為111°C以上且165°C以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求2~5的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述B層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為115°C以上且170°C以下，且比A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，儲(chǔ)能模量為1000MPa時(shí)的溫度(Tl: °C)、儲(chǔ)能模量為IOOMPa時(shí)的溫度(T2: °C)滿足下述式(I)， T2-T1 ≤10 (I)。
8.根據(jù)權(quán)利要求3~7的·任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述A層的厚度與上述B層的厚度的疊層比(B層的合計(jì)厚度/A層的合計(jì)厚度)為0.25~I。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，膜的一面(X面)的表面粗糙度SRa為2nm以上且小于50nm，另一面(Y面)的表面粗糙度SRa為50nm以上且1000nm以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，膜的一面(X面)的表面粗糙度SRmax為20nm以上且小于500nm，另一面(Y面)的表面粗糙度SRmax為500nm以上且1000Onm 以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，含有相對(duì)于膜的全部成分的合計(jì)100質(zhì)量％為0.005質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下的抗氧化劑和/或脂肪酸金屬鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其中，至少一個(gè)方向上的在160°C時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率為300%以上。
13.根據(jù)權(quán)利要求1~12的任一項(xiàng)所述的成型用膜，其特征在于，上述成型用膜為成型轉(zhuǎn)印箔用膜。
14.一種成型轉(zhuǎn)印箔，其在權(quán)利要求1~13的任一項(xiàng)所述的成型用膜的至少一面上依次具有透明層、裝飾層和粘接層。
【文檔編號(hào)】B32B27/32GK103717652SQ201280039214
【公開日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2012年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月25日
【發(fā)明者】真鍋功, 坂本光隆, 高橋弘造, 家城敏也, 佐藤信行, 高內(nèi)伸治 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社