專利名稱：多層組件的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及包含乙烯/三氟氯乙烯層的多層組件，更具體地涉及具有紫外阻隔特性的多層組件，該多層組件適于曝露于紫外輻射。
背景技術：
乙烯/三氟氯乙烯聚合物因它們的杰出透明性、耐候性及機械特性而被廣泛用于制造保護及包裝薄膜以及涂層。通常，顏料或添加劑，或者更廣泛的含鈦化合物被嵌入用于制備所述薄膜或涂層的乙烯/三氟氯乙烯聚合物中；例如，已發(fā)現(xiàn)TiO2化合物特別適用作紫外阻隔劑，從而成為要求紫外線不透過時的選擇材料。目前，鈦化合物的光催化活性是一種公認現(xiàn)象，其可削弱聚合物基體的穩(wěn)定性，并從而使薄膜或涂層喪失認可的長期性能，包括光學性能、機械性能。盡管當通過惰性層在表面上涂覆/修飾時，將二氧化鈦添加劑大量混合至所述聚合物基體中，然而，這些涂層對于乙烯/三氟氯乙烯聚合物完全抑制降解催化及酰氯產(chǎn)生并非全部有效，從而薄膜和涂層通常經(jīng)歷黃變現(xiàn)象，透明度和霧度以及機械性能很快受到影響。當乙烯/三氟氯乙烯聚合物長時間曝露在太陽光及環(huán)境條件下時，例如當這些薄膜用作PV電池模塊中的保護前膜時，該問題尤其易于出現(xiàn)。因此，目前在本領域中對于含鈦化合物的乙烯/三氟氯乙烯聚合物結(jié)構存在不足之處，這些結(jié)構可承受UV和VIS光曝露并抵御潮濕和干燥條件，而不進行顯著降解，并因此保持它們的原有特性(包括光學和機械特性)。包括含鈦化合物的ECTFE層的多層結(jié)構的實例是眾所周知的。因此，文件EP1281730A(AUSM0NT SPA)05/02/2003披露了一種金屬基板的多層涂層，其中第一層包含一種ECTFE樹脂,有可能包含一種填充劑(云母、金屬氧化物、無機顏料)，該第一層進一步涂覆有通常包含一種改性共聚單體的其他ECTFE聚合物的另一層，從而降低它的結(jié)晶度。因此，該申請的實例3披露了一種多層結(jié)構，其中包含一種ECTFE聚合物的層粘附至一個金屬基板上并涂覆有一種具有熔點221°C的乙烯(E)、三氟氯乙烯(CTFE)、全氟丙基乙烯醚(PFPVE)的三元共聚物，其中該ECTFE聚合物包含3% wt的涂有TiO2的云母顏料添加劑；由該申請人進行的測試證實，該材料具有低結(jié)晶度。
附圖簡要說明

圖1示出了所記錄的實例I的多層組件ECTFE-1// (ECTFE-2+紫外阻隔劑)//ECTFE-1，通過Perkin Elmer Lambda6分光光度計測量的紫外-可見透射率(％ )與波長(nm)的函數(shù)關系，所述ECTFE-1具有至少35J/g的熔化熱。
圖2描述了在曝露QUV-B條件之前、以及在曝露所述條件的500小時之后和2000小時之后，記錄的如上所述的實例I組件的TT(% )與波長(nm)的函數(shù)關系。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明涉及一種多層組件，該多層組件包含:
(LI) 一個第一內(nèi)層[層(LI)]，該第一內(nèi)層由一種第一組合物[組合物(Cl)]制成，所述組合物(Cl)包含:
至少一種聚合物，該聚合物包含衍生自乙烯(E)以及三氟氯乙烯(CTFE)的重復單元，
以及
至少一種Ti化合物；以及(L2) —個第二外層[層(L2)]，該第二外層由一種第二組合物[組合物(C2)]制成，所述組合物(C2)基本上沒有含TiO2的添加劑，所述第二組合物包含至少一種半結(jié)晶聚合物，該半結(jié)晶聚合物包含衍生自乙烯以及至少一種選自三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)及其混合物的含氟單體的重復單元，所述半結(jié)晶聚合物具有至少35J/g的熔化熱[聚合物(A)]。本申請人出人意料地發(fā)現(xiàn)，當將含鈦化合物的ECTFE聚合物第一層與由高結(jié)晶氟化單體制成的第二層組合時，如上所述，基本上抑制了第一層的天氣引起的降解。不受這種理論的束縛，但本申請人認為，高結(jié)晶層的存在顯著減小了環(huán)境濕氣和/或氧通過所述層滲透及滲入至該含鈦化合物的ECTFE層，當曝露于紫外線時，該滲入及滲透的水和/或氧主要負責產(chǎn)生自由基，并從而攻擊該ECTFE聚合物基體，尤其是C-Cl鍵。根據(jù)ASTM D3418，以10°C /min的加熱速率，通過差示掃描熱量法(DSC)確定聚合物⑷的熔化熱。聚合物(A)具有至少35J/g的熔化熱,優(yōu)選至少37J/g,更優(yōu)選至少40J/g。無熔化熱上限是至關重要的，然而，應理解的是，聚合物(A)總體上具有最多55J/g的熔化熱，優(yōu)選最多53J/g的熔化熱，更優(yōu)選最多50J/g的熔化熱。本領域內(nèi)眾所周知的是，50/50mOl/mOl ECTFE或ETFE共聚物顯示初最大結(jié)晶度，例如，最大熔點和熔化熱。因此，對于至少35J/g熔化熱的要求可以ECTFE和ETFE共聚物50/50摩爾比左右的組成范圍實現(xiàn)，或者相對于該50/50摩爾比，通過非常輕微地增加或非常輕微地減小乙烯的量而實現(xiàn)。本發(fā)明的組合物(C2)的聚合物⑷典型地包含:
(a)按摩爾計，從45%至55%，優(yōu)選從47%至53%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計，從55%至45%，優(yōu)選從53%至47%的三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)或其混合物；以及
(c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計，從O至5%，優(yōu)選從O至2.5%的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。優(yōu)選地，該共聚單體(C)是選自如以上定義的丙烯酸單體群組的一種氫化的共聚單體。更優(yōu)選地，該氫化的共聚單體選自丙烯酸羥烷基酯共聚單體(如羥乙基丙烯酸酯、羥丙基丙烯酸酯和(羥基)乙基己基丙烯酸酯)組成的群組。然而，如上所述，優(yōu)選聚合物(A)無共聚物(C)。在聚合物(A)中，優(yōu)選ECTFE共聚物，例如乙烯和CTFE的共聚物(以及任選地一種第三單體，如上所述)。適用于本發(fā)明組合物的ECTFE聚合物通常具有超過220°C的熔融溫度，優(yōu)選超過225°C，甚至超過230°C，優(yōu)選超過235°C。根據(jù)ASTM D3418，通過差示掃描熱量法(DSC)以IO0C /min的加熱速率，確定該熔融溫度。本發(fā)明組件的組合物(C2)中發(fā)現(xiàn)給出特別良好結(jié)果的ECTFE聚合物基本上由衍生自以下的重復單元的那些組成:
(a)按摩爾計，從48%至52%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計，從52%至48%的三氟氯乙烯(CTFE)。導致重復單元不同于上述那些的端鏈、缺陷或少量單體雜質(zhì)仍可包含在該優(yōu)選ECTFE中，而這不影響該材料的特性。按照ASTM3275-81程序，在230°C和2.16Kg條件下測量，ECTFE聚合物的熔體流動速率通常在0.01至75g/10min范圍內(nèi)，優(yōu)選0.1至50g/10min,更優(yōu)選0.5至30g/10min。組合物(C2)基本上沒有含TiO2的添加劑；該表述意在表示不存在有效劑量的含TiO2的添加劑以激發(fā)紫外催化的降解現(xiàn)象。相對于聚合物(A)的重量，這典型地對應于含TiO2的添加劑的量小于0.1% wt,優(yōu)選小于0.05% wt,更優(yōu)選小于0.01% wt。除了聚合物(A)之外，組合物(C2)還可包含另一種熱塑性聚合物。未特別限制該附加熱塑性聚合物的選擇；可使用氟化聚合物及氫化聚合物。通常，相對于聚合物(A)，小量使用這些附加成分。根據(jù)某些實施例，組合物(C2)包括如上所述的聚合物㈧混合至少一種其他半結(jié)晶聚合物，該其他半結(jié)晶聚合物包含衍生自乙烯以及至少一種選自三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)及其混合物的含氟單體的重復單元，所述半結(jié)晶聚合物具有小于35J/g的熔化熱[聚合物⑶]。根據(jù)該實施例，組合物(C2)總體上包含聚合物(A)作為主要成分，同時包含少量聚合物(B)，以便不會不利地影響層(L2)的阻隔特性；相對于聚合物(A)的重量，典型的量在5 % wt至25 % wt的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選實施例為聚合物(A)是組合物(C2)的唯一聚合物成分的實施例。組合物(C2)任選地進一步包含填充材料，導電顆粒，潤滑劑，熱穩(wěn)定劑，抗靜電齊IJ，增充劑，增強劑，有機和/或無機顏料，酸清除劑，如MgO，阻燃劑、抑煙劑等。通過填充材料的非限制實例，可提及云母、氧化鋁、滑石、炭黑、玻璃纖維、碳纖維、纖維或粉末形式的石墨、碳酸鹽如碳酸鈣制成。當根據(jù)ASTM D1003標準于空氣中測量時，當在具有約50 μ m厚度的層(L2)上確定時，層(L2)總體上優(yōu)選為透明的，也就是說具有大于80%、優(yōu)選大于85%、更優(yōu)選大于92%的總透射率。應理解的是，根據(jù)ASTM D1003，可確定在空氣和水兩者中層(L2)的總透射率。在這個后者的情況下，有待測量的樣品典型地被置于填充有去離子水的石英瓶中。因此，當在水中測量時，層(L2)的總透射率通常為至少85%，更優(yōu)選至少90%，甚至更優(yōu)選至少94%。為此目的，組合物(C2)優(yōu)選基本不含具有IOOnm或更大平均粒徑的填充材料。典型地，組合物(C2)可完全不含任何尺寸的填充材料，如上所述。
未特別限制層(L2)的厚度；然而，應理解的是，層(L2)具有至少5μπκ優(yōu)選至少10 μ m、更優(yōu)選至少12.5 μ m的厚度。具有小于5μηι厚度的層(L2)盡管適用于本發(fā)明的多層組件，但是但當要求足夠機械阻力時將不使用。未特別限制層(L2)的厚度的上限，條件是所述層(L2)仍能提供指定使用的特定領域所要求的柔性及透明度。對于用于保護PV電池模塊的多層組件，有利地使用具有最多150 μ m、優(yōu)選最多100 μ m、更優(yōu)選50 μ m厚度的層(L2)。本發(fā)明的多層組件的層(LI)由組合物(Cl)制成，該組合物包含:
至少一種聚合物，該聚合物包含衍生自乙烯(E)以及三氟氯乙烯(CTFE)的重復單元，
以及
至少一種Ti化合物。組合物(Cl)的ECTFE聚合物通常包含:
(a)按摩爾計，從10%至90%，優(yōu)選從30%至70%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計，從90%至10%，優(yōu)選從70%至30%的三氟氯乙烯(CTFE);以及
(c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計，從0%至30%，優(yōu)選從0.1%至15%的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。例如，氟化的共聚單體的非限制性實例是例如全氟代烷基乙烯基醚、全氟代烷基乙烯(如全氟丁基乙烯)、全氟間二氧雜環(huán)戊烯、偏二氟乙烯。在它們中，優(yōu)選的共聚單體是具有化學式CF2 = CFO-C3F7的全氟丙基乙烯基醚。
氫化的共聚單體的非限制性實例是具有以下通式的那些:CH2= CH-(CH2)nR1，其中R1 = OR2，或-(O)tCO (O)pR2，其中t和P為等于O或I的整數(shù)，并且R2為H或氫化的直鏈或支鏈烷基或具有從I至20個碳原子的環(huán)烷基，任選地含有雜原子和/或氯原子，這些雜原子優(yōu)選為O或N ;R2任選地含有一個或多個官能團，優(yōu)先選自0H、C00H、環(huán)氧化物、酯和醚，R2可以任選地含有雙鍵；n為0-10范圍內(nèi)的一個整數(shù)。優(yōu)選地，R2為含有羥基官能團的具有從I至10個碳原子的烷基，并且η為0-5范圍內(nèi)的一個整數(shù)。
優(yōu)選的氫化的共聚單體選自以下類別:
具有以下通式的丙烯酸單體=CH2 = CH-CO-O-R2，其中R2選自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸、羥烷基丙烯酸酯(如羥乙基丙烯酸酯、羥丙基丙烯酸酯、(羥)乙基己基丙烯酸酷)；
具有以下通式的乙烯基醚單體=CH2 = CH-O-R2，其中R2選自丙基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、乙烯基-4-羥基丁基醚；
具有以下通式的羧酸的乙烯基單體=CH2-CH-O-CO-R2，其中R2選自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯；
具有以下通式的不飽和羧酸單體=CH2 = CH-(CH2)n-COOH,其中η具有以上提到的含義，例如乙烯基乙酸。組合物(Cl)的ECTFE聚合物具有的熔化熱，如根據(jù)ASTM D3418，通過差示掃描熱量法(DSC)以10°C /min的加熱速率確定的為大于、等于或小于35J/g。換言之，組合物(Cl)的ECTFE聚合物的結(jié)晶分數(shù)并非特別關鍵。然而，當旨在最大化其中納米級填料的分散能力時，優(yōu)選具有低結(jié)晶度的ECTFE聚合物，即，具有小于35J/g、優(yōu)選小于30J/g、更優(yōu)選小于25J/g的熔化熱。因此，應理解的是，組合物(Cl)優(yōu)選的ECTFE聚合物實際上是那些包含大量衍生自小于50%摩爾、優(yōu)選小于48%摩爾、更優(yōu)選45%摩爾的乙烯的重復單元，因為它們使能由于含氟單體成分而實現(xiàn)改進的特性。因此，組合物(Cl)優(yōu)選包含一種ECTFE聚合物，該ECTFE聚合物包含:
(a)按摩爾計，從30%至48%，優(yōu)選從35%至45%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計，從52%至70%，優(yōu)選從55%至65%的三氟氯乙烯(CTFE);以及
(c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計，從O至5%，優(yōu)選從O至2.5%的如上所述的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。組合物(Cl)中發(fā)現(xiàn)給出特別良好結(jié)果的ECTFE聚合物為基本上由衍生自以下的重復單元的那些組成:
(a)按摩爾計，從35%至47%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計，從53%至65%的三氟氯乙烯(CTFE)。導致重復單元不同于上述那些的端鏈、缺陷或少量單體雜質(zhì)仍可包含在該優(yōu)選ECTFE中，而不影響該材料的特性。關于鈦化合物，它的選擇將依賴于通過該添加劑獲得所要求的特定功能。當該Ti化合物旨在作為紫外阻隔劑時，典型地優(yōu)選含有TiO2的無機化合物。根據(jù)本發(fā)明的第一實施例，該Ti化合物為一種無機紫外阻隔化合物，該無機紫外阻隔化合物含有TiO2,且有可能含有至少一種其他無機氧化物。在本實施例的含有TiO2的優(yōu)選無機紫外阻隔化合物中，可以提及包含以下項的顆粒制成:
一個核芯，該核芯基本上由TiO2組成；以及
一個外殼，該外殼基本上由至少一種硅氧化物、鋁氧化物或其混合物組成。盡管未特別限制TiO2的晶型，應理解的是為了抑制光催化活性及由此產(chǎn)生的分解現(xiàn)象，總體上可理解的是金紅石型TiO2優(yōu)于銳鈦礦型。如上所述，該實施例的顆粒可進一步包含至少一個第三材料的其他層，該第三材料可為與該核芯和該外殼材料相同或不同的材料。這些顆?？深~外包含一種適當?shù)耐繉犹砑觿?如分散劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑等)的附加涂層，該附加涂層可完全包圍(如封裝)或部分覆蓋該顆粒。已發(fā)現(xiàn)有機分散劑的涂層尤其有用，尤其是使用硬脂酸鹽(酯和鹽)的那些。該實施例的顆?？傮w上具有小于150nm、優(yōu)選小于120nm、更優(yōu)選小于IOOnm的平均粒徑。具有小于150nm平均粒徑的顆粒的選擇普遍被建議用于實現(xiàn)層(LI)的透明度。實際上，如果使用大小明顯小于可見光波長(通常從約380nm至約850nm)的顆粒，則大幅減小散射，從而可見光可穿透并傳播，進而確保透明度。由包括含TiO2的無機紫外阻隔化合物的組合物(Cl)制成的層(LI)特別適用于制備旨在作為PV電池模塊的保護前板的多層組件。當根據(jù)ASTM D1003標準于空氣中測量時，當在具有約50 μ m厚度的層(L2)上確定時，根據(jù)該實施例的層(LI)典型地具有大于85%、優(yōu)選大于90%、甚至優(yōu)選大于92%的總透射率。
根據(jù)本發(fā)明的第二實施例，該Ti化合物為一種含有TiO2、有可能結(jié)合其他無機氧化物的顏料。對于不要求透明度的使用領域，將選擇著色組合物(Cl);然而，在這些領域中，顏色穩(wěn)定性及降解現(xiàn)象的避免，產(chǎn)生如機械特性不足或減少，仍極其有價值。更普遍地，未特別限制層(LI)的厚度；然而，應理解的是，層(LI)具有至少15 μ m、優(yōu)選至少20 μ m、更優(yōu)選25 μ m的厚度。但是,具有小于15 μ m厚度的層(LI)盡管適用于本發(fā)明的多層組件，但當要求足夠的機械阻力時將不被使用。未特別限制層要求需的柔性及透明度。對于用于保護PV電池模塊的多層組件，有利地使用具有最多125 μ m、優(yōu)選最多100 μ m、更優(yōu)選75 μ m厚度的層(LI)?？傮w上，層(LI)和層(L2)相互粘合，無需額外的粘附層。然而，在不超出本發(fā)明的范圍內(nèi)，層(LI)和層(L2)之間可存在一附加層。然而，典型地優(yōu)選其中層(LI)和(L2)直接連接的多層組件。該多層組件可額外包含一個第三層(L3)，所述層粘附至層(L2)的相對側(cè)的層(LI)上。因此，該實施例的多層組件的設計可提供如上所述的層(LI)包含在如上所述的層(L2)與層(L3)之間，其中該層(L3)等于或不同于層(L2)，由一種組合物(C3)制成。盡管未特別限定層(L3)的選擇，特別適用于本發(fā)明目的的實施例為那些層(L3)由具有與上述組合物(C2)相同特征的組合物(C3)制成的實施例；優(yōu)選地，層(L3)的組合物(C3)等同于層(L2)的組合物(C2)。層(L2)的上述所有特征可提供給該實施例的層(L3)。本發(fā)明還涉及一種用于制造上述多層組件的方法?？墒褂萌魏斡糜诮M裝聚合物層的常用技術以制備根據(jù)本發(fā)明的多層組件?？赡芴峒暗倪@些技術的實例包括在至少等于它的聚合物成分的軟化點的溫度下，典型地超過它的聚合物成分的熔點的溫度下，使用組合物(C1)、(C2)及可選(C3)的那些實例。優(yōu)選地，通過共層壓(colaminating)、共擠出(如共擠出層壓、共擠出-吹塑以及共擠出模制)、擠出涂覆、涂覆、包覆注塑模制(overinjection-moulding)或共注塑模制來進行根據(jù)本發(fā)明的多層組件的制備。通過共層壓、共擠出或包覆注塑模制，以特別優(yōu)選方式執(zhí)行用于制備根據(jù)本發(fā)明的多層組件的方法?；诙鄬咏M件使用以及每層的厚度，選擇這些組合技術的一種或其他。例如，旨在用作管、管道、膜、片材和板的多層組件通過共擠出優(yōu)選地制備。因此，通過上述層(LI)、層(L3)及可選層(L3)的共擠出，優(yōu)選地進行本發(fā)明多層組件的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的多層組件的厚度并非關鍵，并且明顯取決于對于所述組件所打算的使用。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的多層組件用于制造管、管道、包層、膜、片材、型材、板及空心體的用途。如上所述，包含透明層的多層組件特別適于用作建筑膜、面料以及用于食品和藥品包裝。而且，此外，根據(jù)本發(fā)明的另一實施例，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的多層組件特別關注的使用領域為PV模塊保護領域。因此，用于保護PV模塊的方法為本發(fā)明的另一方面，其中該方法包括使用至少一個上述多層組件覆蓋所述模塊。根據(jù)該方法，該多層組件可用于PV電池模塊的前或后保護，前側(cè)為曝露于入射光偵U。如上所述，包含透明層的多層組件特別適用于PV模塊中的前片。又，本發(fā)明的多層組件已成功用作具有高水及氧氣阻隔特性的復合膜的保護層。在該方法中，本發(fā)明的多層組件總體上進一步組裝至聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜上，其中PET或PEN優(yōu)選進一步涂有高阻隔材料薄層。通常，該高阻隔材料為一種無機材料，優(yōu)選選自二氧化硅、氧化鋁或其他混合氧化物，它們當經(jīng)由如MOCVD技術涂覆時，有利地可提供10至50nm、優(yōu)選10至20nm的涂層，仍確?？梢姽廨椛涞耐该鞫?。通過使用選自環(huán)氧或聚氨酯膠的膠黏劑，將本發(fā)明的多層組件粘附至該PET或PEN薄膜上涂覆的高阻隔材料層上而得到多層復合膜。因此，包含從外層至內(nèi)層以下列順序:層(L2)、層(LI)、任選地層(L3)、粘附層、高阻隔層以及PET或PEN層的組件為該實施例的優(yōu)選實施例，從而使能實現(xiàn)良好氧氣和水蒸氣阻隔[當在38°C及90% RH下測定時，通常小于l0-2g/ (m2x天)]，結(jié)合杰出的耐候性及透明性。該實施例的組件特別適用作若干有機/無機電子裝置(包括但不限于PV電池)的保護層。` 該實施例的組件特別適用于保護PV電池的活性層，其中這些活性層對氧氣和/或濕氣特別敏感。在優(yōu)選使用該實施例的組件保護的這類PV電池中，提及可為基于鎵銦銅(二)硒化合物(CIGS)、碲化鎘(CdTe)及有機光敏化合物的活性層。若任何引用結(jié)合在此的專利、專利申請以及公開物中的披露內(nèi)容與本申請的描述相沖突到達可能導致術語不清楚的程度，則本說明應該優(yōu)先?，F(xiàn)在將參照以下實例更詳細描述本發(fā)明，這些實例的目的僅是用作說明而非限制本發(fā)明的范圍。原料聚合物
ECTFE-1為商標名稱為丨ΙΛ1.ΛΚ k 5()()的市售的50/50摩爾％的乙烯/三氟氯乙烯(E/CTFE)共聚物，具有242 °C的熔點(Tm2)，42J/g的熔化熱(AH2f)以及18g/10min(275°C /2.16kg)的 MFI。
ECTFE2:為41/59摩爾%的E/CTFE共聚物，具有180°C的熔點(Tm2)，18J/g的熔化熱(AH2f)以及 1.4g/10min(230°C /2.16kg)的 MFI。含Ti化合物
TiO2-1為德國莎哈利本化學有限公司(Sachtleben Chemie GmbH)的商標名稱為I IOVim I [ \:: RM I 30丨的市售紫外阻隔劑，其由核-殼型顆粒形成，這些核-殼型顆粒具有TiO2核，該TiO2核涂有混合Al2O3-SiO2氧化物的殼，這些顆粒使用硬脂酸表面處理，所述顆粒具有15nm的平均粒徑，且可為粉末形式。聚合組合物的制備及制粒
在配有三級槳式混合機的快速混合器中，對粉末形式的ECTFE-2聚合物及上述紫外阻隔顆粒進行預混，從而得到一種均勻粉末混合物，該均勻粉末混合物具有所述成分之間所要求的重量比。
ECTFE-1中不包括添加劑，也可為一粉末。
然后，在配有6個溫區(qū)及4mm2孔?？诘碾p螺桿30-34擠出機(LEISTRITZ)中，通過擠出來處理ECTFE-2和紫外阻隔劑和/或ECTFE-1粉末的粉末混合物。基于ECTFE-1和ECTFE-2的組合物的處理設定點分別總結(jié)于表I和表2中。ECTFE-權利要求
1.一種多層組件，該多層組件包含: (LI)第一內(nèi)層[層(LI)]，該第一內(nèi)層(LI)由第一組合物[組合物(Cl)]制成，所述組合物(Cl)包含: 至少一種聚合物，該聚合物包含衍生自乙烯(E)以及三氟氯乙烯(CTFE)的重復單元，以及 至少一種Ti化合物；以及 (L2)第二外層[層(L2 )]，該第二外層(L2)由第二組合物[組合物(C2)]制成，所述組合物(C2)沒有含TiO2的添加劑，所述第二組合物包含至少一種半結(jié)晶聚合物，該半結(jié)晶聚合物包含衍生自至少一種選自三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)及其混合物的含氟單體以及乙烯的重復單元， 所述半結(jié)晶聚合物具有至少35J/g的熔化熱[聚合物(A)]。
2.如權利要求1所述的多層組件，其中該組合物(C2)的聚合物(A)包含: (a)按摩爾計，從45%至55%，優(yōu)選從47%至53%的乙烯(E)； (b)按摩爾計，從55%至45%，優(yōu)選從53%至47%的三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)或其混合物；以及 (c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計，從O至5%，優(yōu)選從O至2.5%的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。
3.如權利要求1或2所述的多層組件，其中該組合物(C2)的聚合物(A)為具有超過220°C的熔融溫度的ECTFE聚合物。
4.如權利要求3所述的多層組件，其中該組合物(C2)的聚合物(A)基本由以下組成: (a)按摩爾計，從48%至52%的乙烯(E)； (b)按摩爾計，從52%至48%的三氟氯乙烯(CTFE)。
5.如上述權利要求中任一項所述的多層組件，其中組合物(C2)包含聚合物(A)作為唯一聚合物成分。
6.如上述權利要求中任一項所述的多層組件，其中層(L2)具有至少5μπκ優(yōu)選至少10 μ m、更優(yōu)選至少12.5 μ m的厚度。
7.如上述權利要求中任一項所述的多層組件，其中組合物(Cl)的ECTFE聚合物包含: (a)按摩爾計，從10%至90 %，優(yōu)選從30 %至70 %的E ; (b)按摩爾計，從90%至10%，優(yōu)選從70%至30%的CTFE;以及 (c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計，從O至30%，優(yōu)選從0.1%至15%的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。
8.如權利要求7所述的多層組件，其中組合物(Cl)的ECTFE聚合物基本由以下組成: (a)按摩爾計，從35%至47%的E; (b)按摩爾計，從53%至65%的CTFE。
9.如上述權利要求中任一項所述的多層組件，其中該鈦化合物為含有TiO2的無機化合物。
10.如權利要求9所述的多層組件，其中該鈦化合物為由包含以下的顆粒制成的無機紫外阻隔化合物，所述顆粒包含: 核芯，該核芯基本上由TiO2組成；以及外殼，該外殼基本上由至少一種硅氧化物、鋁氧化物或其混合物組成。
11.如上述權利要求中任一項所述的多層組件，進一步包含第三層(L3)，該第三層(L3)在層(L2)的相對側(cè)粘附至層(LI)上。
12.如權利要求11所述的多層組件，其中層(L3)由與組合物(C2)相同的組合物(C3)制成。
13.一種用于制備如上述權利要求中任一項所述的多層組件的方法。
14.如權利要求13所述的方法，包含共層壓、共擠出、擠出涂覆、涂覆、包覆注塑模制及共注塑模制中的任一項。
15.根據(jù)權利要求1至13中任一項所述的多層組件用于制造管、管道、包層、膜、片材、型材、板及空心體的用途。
16.一種用于保護PV模塊的方法，該方法包括使用至少一個根據(jù)權利要求1至13中任一項所述的多層組件覆蓋所述模塊。
17.根據(jù) 權利要求1至13中任一項所述的多層組件用以制備高阻隔復合膜的用途，包含通過使用選自環(huán)氧或聚氨酯膠的膠黏劑，將所述多層組件組合至高阻隔材料的薄層上，該高阻隔材料的薄層涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種多層組件，該多層組件包含(L1)一個第一內(nèi)層[層(L1)]，該第一內(nèi)層由一種第一組合物[組合物(C1)]制成，所述組合物(C1)包含至少一種聚合物，該聚合物包含衍生自乙烯(E)以及三氟氯乙烯(CTFE)的重復單元；以及至少一種Ti化合物；以及(L2)一個第二外層[層(L2)]，該第二外層由一種第二組合物[組合物(C2)]制成，所述組合物(C2)基本上沒有含TiO2的添加劑，所述第二組合物包含至少一種半結(jié)晶聚合物，該半結(jié)晶聚合物包含衍生自乙烯以及至少一種選自三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)及其混合物的含氟單體的重復單元，所述半結(jié)晶聚合物具有至少35J/g的熔化熱[聚合物(A)]。
文檔編號B32B27/30GK103153615SQ201180049715
公開日2013年6月12日 申請日期2011年10月12日 優(yōu)先權日2010年10月15日
發(fā)明者S.卡雷拉, M.巴西, S.莫爾塔拉, P.托尼奧洛, J.A.阿布斯萊梅 申請人:索爾維特殊聚合物意大利有限公司