專利名稱：一種硬涂層組合物和含有硬涂層組合物的硬化膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種硬涂層組合物和含有硬涂層組合物的硬化膜。
背景技術：
PET基材由于具有高透光率和低的重量，作為各類裝置表面保護層的應用越來越廣泛，為了防止塑料基材表面的劃傷，人們常在其表面設置一層硬涂層，以提高基材表面的硬度，抗劃傷和耐磨防污等性質(zhì)。但是，由于PET基材表面呈惰性，一般硬涂層組合物對其表面的附著力并不理想，因此需要人們對PET基材表面進行表面電暈、涂布膠底層等處理， 以提高硬涂層組合物在其上的附著力。這些措施雖然能夠解決附著力不佳的問題，但同時也增加了產(chǎn)品的成本，并且，隨著產(chǎn)品存放時間的延長，基材表面的電暈底層或膠底層容易出現(xiàn)失效的情況，導致硬涂層與基材表面再次附著不良。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種硬涂層組合物，該組合物與未經(jīng)過任何處理的PET基材表面、表面電暈或涂布底層失效的PET基材表面之間具有優(yōu)良的附著力。本發(fā)明要解決的另一個技術問題是利用上述硬涂層組合物制備一種硬化膜，該硬化膜的硬化層的硬度大于1H。為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案為 一種硬涂層組合物，所述組合物的組分按重量份數(shù)計為 含羥基丙烯酸酯單體3(Γ80重量份， 光引發(fā)劑廣10重量份， 溶劑 2(Γ70重量份， 反應型有機硅表面潤濕助劑 0. Γ5重量份，
所述含羥基丙烯酸酯單體為含羥基多官能度丙烯酸酯單體與含羥基低官能度丙烯酸酯單體的混合物，兩者重量比例為2 :8、2。所述含羥基多官能度的丙烯酸酯單體為官能度大于等于3的丙烯酸酯單體。所述含羥基低官能度丙烯酸酯單體為官能度小于等于2的丙烯酸酯單體。所述反應型有機硅表面潤濕助劑為聚醚或聚酯改性的含羥基或丙烯酸官能團的聚二甲基硅氧烷化合物。所述溶劑為親電子性溶劑或強氫鍵溶劑與酮類或酯類溶劑的混合溶劑；強親電子性溶劑或強氫鍵溶劑與酮類或酯類溶劑的重量比為2 :8、2。一種硬化膜，包括支持體和涂布在支持體表面的硬化層，所述硬化層含有上述硬化層組合物。所述硬化層的厚度為2 20μπι。所述硬化層的硬度大于1Η。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點1.硬涂層組合物中含有含羥基低官能度的(甲基)丙烯酸酯單體，減小了組合物在成膜過程中產(chǎn)生的內(nèi)應力，增加了支持體與涂層界面間的范德化力和氫鍵作用，利于分子鏈的相互擴散，進而改善組合物的附著力。2.根據(jù)選擇溶劑的極性定向和氫鍵規(guī)則，硬涂層組合物中加入了能夠?qū)χС煮w表面產(chǎn)生溶脹和溶蝕作用的親電子性溶劑或強氫鍵溶劑或它們的混合物，分子鏈擴散至支持體大分子之間，增加組合物對支持體間的附著力。3.反應型有機硅表面潤濕助劑加入，一方面降低了硬涂層組合物的表面張力，使組合物能夠充分潤濕基材表面和實現(xiàn)良好鋪展，增加支持體與聚合物分子鏈相互作用的吸附點，進而提高組合物涂層與支持體間的附著力；另一方面賦予了涂層防污染性能。4.本發(fā)明提供的硬涂層組合物與未經(jīng)過任何處理的PET基材表面或表面電暈/涂布底層失效的PET基材表面之間具有優(yōu)良的附著力，能夠在未經(jīng)過任何處理的PET基材表面或表面電暈/涂布底層失效的PET基材表面形成附著力優(yōu)良的硬涂層，百格法測試結(jié)果為 100/100。
具體實施例方式本發(fā)明提供的硬涂層組合物涂布在支持體(PET基材)上，通過紫外光照射而固化， 在支持體上形成與附著力優(yōu)良的、硬度大于1H、耐磨性、防污染的硬涂層。硬涂層組合物中含有涂膜形成樹脂含羥基多官能度丙烯酸酯單體和含羥基低官能度丙烯酸酯單體。適合本發(fā)明的含羥基多官能度丙烯酸酯單體為官能度大于等于3的丙烯酸酯單體，可以列舉例如三丙烯酸三羥甲基丙烷酯，三丙烯酸季戊四醇酯，四丙烯酸季戊四醇酯，乙氧化三丙烯酸季戊四醇酯，丙氧化三丙烯酸三羥甲基丙烷酯，丙氧化五丙烯酸二季戊四醇酯，六丙烯酸二季戊四醇酯等，上述含羥基多官能度單體可以單獨使用或兩種或多種組合使用。適合本發(fā)明的含有羥基低官能度丙烯酸酯單體為官能度小于等于2的丙烯酸酯單體，可以列舉例如二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二丙烯酸1，6-己二醇酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸聚乙二醇酯，己二酸二丙烯酸新戊二醇酯，羥基新戊酸二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸二環(huán)戊基酯，用己內(nèi)酯改性的二丙烯酸二環(huán)戊烯基酯，用環(huán)氧乙烷改性的磷酸的二丙烯酸酯，被烯丙基取代的二丙烯酸環(huán)己基酯，二丙烯酸異氰脲酸酯，丙烯酸羥乙酯，2-苯氧乙基丙烯酸酯，異冰片丙烯酸酯等。上述含羥基低官能度丙烯酸酯單體可以單獨使用或兩種或多種組合使用。含有羥基的丙烯酸酯單體可以減小組合物在成膜過程中產(chǎn)生的內(nèi)應力，增加支持體與涂層界面間范德華力和氫鍵的作用，利于分子鏈的相互擴散，進而改善涂層組合物的附著力。其中，含羥基低官能度丙烯酸酯單體對于改善涂層組合物附著性的作用更顯著，含羥基多官能度丙烯酸酯單體與含羥基的低官能度丙烯酸酯單體的比例優(yōu)選為2:8、:2。兩者比例低于2 :8，涂層與支持體間附著力優(yōu)異，但硬度和耐磨損性不足；高于8:2，涂層硬度和耐摩擦性能優(yōu)良，但涂層與支持體間的附著力差，容易脫膜。 涂膜形成組分可以僅由上述含羥基(甲基)丙烯酸酯單體組成，也可以含有用于改善硬涂層組合物流動性的熱塑性樹脂。 硬涂層組合物中除了包括上述的涂膜形成樹脂組分外，還包括光引發(fā)劑，本發(fā)明中的光引發(fā)劑可以使用常規(guī)的光聚合引發(fā)劑而沒有任何限制，只要能夠使涂膜形成樹脂組分產(chǎn)生交聯(lián)而固化即可，光引發(fā)劑的例子包括1 一羥基一環(huán)己基苯酮(IrgaCUrel84)、安息香二甲醚、2 —羥基一 2 —甲基一 1 一苯基丙酮一 1 (Irgacure 1173)、2 —甲基一 1 一 (4 一甲硫基苯基)一 2—嗎啉一 1 一丙酮(Irgacure 907)、2，4，6—三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(ΤΡ0)、異丙基硫雜蒽酮、4 一甲基二苯甲酮、4 一苯基二苯甲酮(4-BPZ)、苯甲基二甲基氨基乙酯、4 一二甲氨基苯甲酸乙酯、2 —苯甲?；郊姿峒柞セ蛩鼈兊幕旌衔铮@些光聚合引發(fā)劑可以單獨或組合使用，其中，優(yōu)選1-羥基-環(huán)己基苯酮(IrgacUrel84)、2，4， 6 一三甲基苯甲?；欢交趸?TP0)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮-1 (Irgacure 1173)、2 一甲基一 1 一(4 一甲硫基苯基)一 2 一嗎啉一 1 一丙酮(Irgacure 907)，光引發(fā)劑的用量優(yōu)選廣10重量份。另外，在使用光引發(fā)劑的同時，可以使用光敏劑或光增感劑。聚酯支持體本身為給電子性聚合物，其表面呈惰性，要想對聚酯類支持體產(chǎn)生很好的溶蝕作用，根據(jù)選擇溶劑的極性定向和氫鍵規(guī)則，優(yōu)選親電子性溶劑或強氫鍵溶劑以及它們的組合物。當組合物涂布于支持體表面時，溶劑會對基材表面產(chǎn)生溶脹和溶蝕，組合物分子鏈可以擴散至基材大分子之間，增加涂層對支持體的附著力。弱親電子溶劑可以列舉例如非極性溶劑及商代烷類，具體包括正已燒，正辛燒，環(huán)己烷，四氯化碳，甲苯，苯，三氯甲烷，四氫案，二氯甲烷，二硫化碳等；強親電子性溶劑或強氫鍵溶劑可以列舉例如各類醇、酚、硝基、磺酸及羧酸類，具體包括2-乙基己醇，己醇，正戊醇，正丁醇，正丙醇，間甲酚，乙腈，硝基甲燒，乙醇，乙酸，甲酸，甲醇，苯酚，7jC，硫酸等，優(yōu)選醇類，酚類溶劑。更優(yōu)選強親電子性溶劑或強氫鍵溶劑與對丙烯酸酯單體具有良好溶解能力的酮類或酯類溶劑組成混合溶劑。溶劑的用量優(yōu)選2(Γ70重量份，以保證溶劑對支持體的溶脹效果和組合物具有合適的涂布粘度。強親電子性溶劑或強氫鍵溶劑與酮類、酯類溶劑的比例優(yōu)選為2:8、:2。低于2:8，對基材表面的溶蝕性不足，涂層與基材表面的附著力差；高于8:2，對丙烯酸酯單體的溶解能力變差，丙烯酸酯單體大分子鏈不能充分舒展，也會導致附著力變差。反應型有機硅表面潤濕助劑能降低硬涂層組合物的表面張力，使硬涂層組合物在交聯(lián)固化之前能夠充分潤濕支持體表面，從而產(chǎn)生良好的鋪展能力，并改善硬涂層組合物的滲透性，增加支持體與聚合物分子鏈相互作用的吸附點，從而得到較好的附著力，同時也得到較好的防污性能。作為本發(fā)明中使用的反應型有機硅表面潤濕助劑，可以列舉例如聚酯改性含羥基官能團聚二甲基硅氧烷溶液，聚酯改性含丙烯酸官能團聚二甲基硅氧烷溶液，聚醚改性含羥基官能團聚二甲基硅氧烷溶液，聚醚聚酯改性含羥基官能團聚二甲基硅氧烷溶液，聚酯改性聚二甲基硅氧烷溶液等。改性的反應型聚硅氧烷化合物能通過它的伯羥基或雙鍵交聯(lián)在成膜樹脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，從而永久性的存在于涂膜表面，使附著力能夠持久。反應型有機硅表面潤濕助劑的用量優(yōu)選為0.廣5重量份。用量過低，改善附著力能力不足，用量過高，可能引起一些表觀弊病。此外，硬涂層組合物也可以在不損傷涂層性能的情況下，可以加入適量的紫外線吸收劑，防氧化劑，表面調(diào)節(jié)劑，增塑劑，防沉劑等通常用于硬涂層的添加劑。本發(fā)明提供的硬化組合物可以通過下述方法得到將硬化組合物配方中的各個組分按照其相應的份數(shù)加到容器中攪拌，得到硬化組合物。
本發(fā)明提供的硬化膜包括支持體和涂布在支持體表面的硬涂層，硬涂層的組分按重量份數(shù)計為含羥基丙烯酸酯單體3(Γ80重量份；光引發(fā)劑廣10重量份；溶劑2(Γ70重量份；反應型有機硅表面潤濕助劑0. Γ5重量份。本發(fā)明中對硬化膜中的支持體沒有特別限制，可以從常規(guī)的塑料薄膜中選擇，塑料薄膜的例子包括聚酯薄膜，如聚對苯二甲酸乙二酯(ΡΕΤ)，聚對苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亞乙酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，玻璃紙，二乙?；w維素薄膜，三乙?；w維素薄膜，丁酸乙?；w維素薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚乙烯醇薄膜，乙烯一醋酸乙烯酯共聚物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，聚甲基戊烯薄膜，聚砜薄膜，聚醚醚酮薄膜，聚醚砜薄膜，聚醚酰亞胺薄膜，氟樹脂薄膜，聚酰胺薄膜，丙烯酸樹脂薄膜，聚氨酯樹脂薄膜，降冰片烯一基聚合物薄膜，環(huán)烯烴一基聚合物薄膜，環(huán)狀共軛二烯一基聚合物薄膜和乙烯基酯環(huán)族烴聚合物薄膜，優(yōu)選PET支持體。本發(fā)明提供的硬化膜可以通過下述方法得到
將將硬化組合物配方中的各個組分按照其相應的份數(shù)加到容器中攪拌，得到硬化組合物涂布液，將涂布液涂布在支持體上，通過紫外光固化形成硬涂層，得到硬化膜。本發(fā)明對形成硬涂層的涂布方法沒有特別的限制，可以使用常規(guī)的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，輥涂法，刮板涂布法，噴涂法，浸涂法，口模涂布法和凹版涂布法等。作為用于本發(fā)明硬涂層中紫外光固化型樹脂固化的紫外線可從高壓汞燈，融合H 燈或氙燈獲得。通常，用于照射的光量在10(T500mJ/cm2的范圍內(nèi)。就本發(fā)明硬涂層組合物所形成的硬涂層的硬度而論，當硬度為IH或更高時，能夠給硬涂層提供足夠的耐磨擦性，優(yōu)選的是，硬涂層的鉛筆硬度為2H或者更高，以便更充分地顯示出抗刮性。硬涂層的厚度在2 20微米范圍之內(nèi)選擇，當厚度小于2微米時，硬涂層的耐磨擦性將不能充分顯示出；當厚度超過20微米時，硬化層將形成裂紋。本發(fā)明對硬化膜的用途沒有特別限制，可以作為ITO觸摸屏用硬化膜，IML用硬化膜等。下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做詳細說明。 實施例1
六丙烯酸雙季戊四醇酯21份，
丙烯酸羥乙酯9份，
光引發(fā)劑Irgacure1173 3份，
甲乙酮50份，
異丙醇20份，
BYK-35000. 1 份，
向21份六丙烯酸雙季戊四醇樹脂(日本化藥公司制)中，添加9份丙烯酸羥乙酯單體 (天津天驕化工制)，添加3份光引發(fā)劑Irgacure 1173(南京捷安化工有限責任公司制)。用 50份甲乙酮和20份異丙醇的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0. 1重量份的有機硅潤濕助劑BI-3500(畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。
將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后，用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為3. 0微米。 實施例2
向48份六丙烯酸雙季戊四醇酯(日本化藥公司制)和16份三丙烯酸季戊四醇酯(天津天驕化工制)中，添加16份丙烯酸2-苯氧乙基酯單體(沙多瑪化工制)，添加8份光引發(fā)劑 Irgacure 1173 (南京捷安化工有限責任公司制)。用16份醋酸乙酯和4份苯酚的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入5份有機硅潤濕助劑BI-3500 (畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2-3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為8. 0微米。實施例3
三丙烯酸季戊四醇酯15份，
三丙烯酸三羥甲基丙烷酯9份，
異冰片丙烯酸酯6份，
光引發(fā)劑Irgacure 11731份，
苯酚16份，
乙醇40份，
醋酸丁酯14份，
BYK-35000. 2 份，
向15份三丙烯酸季戊四醇酯(天津天驕化工制)和9份三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(日本化藥社制)中，添加6份異冰片丙烯酸酯(沙多瑪化工制)，添加1份光引發(fā)劑Irgacure 1173 (南京捷安化工有限責任公司制)。用16份苯酚，40份乙醇和14份醋酸丁酯的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0. 2份有機硅潤濕助劑BI-3500 (畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為3. 0微米。實施例4
三丙烯酸三羥甲基丙烷酯16份，
三丙烯酸季戊四醇酯六丙烯酸雙季戊四醇酯丙烯酸2-苯氧乙基酯光引發(fā)劑Irgacure 1173 苯酚
醋酸乙酯 BYK-3700
16份， 48份， 16份， 10份，
4份， 16份， 5份，乙氧基二丙烯酸新戊二醇酉丨 1，6 二丙烯酸己二醇酯光引發(fā)劑Irgacure 1173 乙醇
醋酸乙酯 BYK-370
32份， 32份， 4份， 15份， 5份， 1份，
向16份三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(日本化藥社制)中，添加32份乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯(日本化藥社制)和32份1，6 二丙烯酸己二醇酯(日本化藥社制)，添加4份光引發(fā)劑 Irgacure 1173 (南京捷安化工有限責任公司制)。用15份乙醇和5份醋酸乙酯的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入1份有機硅潤濕助劑肌K-370 (畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2-3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為8. 0微米。實施例5
三丙烯酸季戊四醇酯5份，
六丙烯酸雙季戊四醇酯15份，
丙烯酸2-苯氧乙基酯10份，
乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯15份，
光引發(fā)劑Irgacure 1842份，
乙醇20份，
異丙醇10份，
甲乙酮25份，
BYK-35000. 2 份，
將5份三丙烯酸季戊四醇酯(天津天驕化工制)，15份六丙烯酸雙季戊四醇酯(日本化藥社制)，10份丙烯酸2-苯氧乙基酯(沙多瑪化工制)，15份乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯(日本化藥社制)進行混合，添加2重量光引發(fā)劑Irgacure 184 (南京捷安化工有限責任公司制)。用20份乙醇，10份異丙醇和25份甲乙酮的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0. 2重量份的有機硅潤濕助劑BI-3500(畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為4. 5微米。實施例6
六丙烯酸雙季戊四醇酯40份，
異冰片丙烯酸酯10份，
1，6 二丙烯酸己二醇酯20份，光引發(fā)劑Irgacure 1173
異丙醇醋酸丁酯 BYK-370
20份， 10份， 0. 5 份，
向40份六丙烯酸雙季戊四醇樹脂(日本化藥社制)中，添加10份異冰片丙烯酸酯(沙多瑪化工制)，1，6 二丙烯酸己二醇酯(日本化藥社制)，添加3份光引發(fā)劑Irgacure 1173 (南京捷安化工有限責任公司制)。用10份醋酸乙酯和20份異丙醇的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0. 5重量份的有機硅潤濕助劑BI-370 (畢克化學制)，充分攪拌均勻， 得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為7. 0微米。實施例7
三丙烯酸季戊四醇酯30份，
丙烯酸2-苯氧乙基酯20份，
光引發(fā)劑Irgacure 11732份，
苯酚20份，
甲乙酮30份，
BYK-35000. 5 份，
向30份三丙烯酸季戊四醇酯(天津天驕化工制)中，添加20份丙烯酸2-苯氧乙基酯單體(沙多瑪化工制)，添加2份光引發(fā)劑Irgacure 1173 (南京捷安化工有限責任公司制)。 用30份甲乙酮和20份苯酚的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0. 5重量份的有機硅潤濕助劑BI-3500(畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為5. 0微米。實施例8
三丙烯酸三羥甲基丙烷酯40份，
1，6 二丙烯酸己二醇酯10份，
光引發(fā)劑Irgacure 11732份，
乙醇40份，
醋酸乙酯10份，
BYK-37000. 5 份，
向40份三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(日本化藥社制)中，添加10份1，6 二丙烯酸己二醇酯單體(日本化藥社制)，添加2份光引發(fā)劑Irgacure 1173(南
京捷安化工有限責任公司制)。用40份乙醇和10份醋酸乙酯的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0.5份的有機硅潤濕助劑Β (-3700(畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為125微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為5. 0微米。實施例9
六丙烯酸雙季戊四醇酯乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯光引發(fā)劑Irgacure 1173 苯酚
醋酸丁酯 BYK-3500 BYK-370
40份， 1 0份，
2份， 30份， 20份， 0. 3 份， 0. 2 份，
向40份六丙烯酸雙季戊四醇樹脂(日本化藥社制)中，添加10份乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯單體(日本化藥社制)，添加2份光引發(fā)劑Irgacure 1173(南京捷安化工有限責任公司制)。用30份苯酚和20份醋酸乙酯的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0.3份有機硅潤濕助劑BI-3500和0. 2份BI-370 (畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為125微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為5. 0微米。實施例10
六丙烯酸雙季戊四醇酯
丙烯酸羥乙酯
1，6 二丙烯酸己二醇酯
光引發(fā)劑Irgacure 184
異丙醇
醋酸乙酯
BYK-3700
30份， 10份， 10份， 2份， 25份， 25份， 0. 5 份，
將30份六丙烯酸雙季戊四醇酯(日本化藥社制)，10份丙烯酸羥乙酯(天津天驕化工制)，10份1，6 二丙烯酸己二醇酯(日本化藥社制)進行混合，添加2份光引發(fā)劑Irgacure 184 (南京捷安化工有限責任公司制)。用25份醋酸乙酯和25份異丙醇的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0.5份的有機硅潤濕助劑BI-3700(畢克化學制)，充分攪拌均勻，得到硬涂層組合物。 將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為5. 0微米。
對比例1
六丙烯酸雙季戊四醇酯光引發(fā)劑Irgacure 184 苯酚
醋酸乙酯 BYK-3500
^ ^ ^
5 5 5 3 2 . O
40份， 2份，
向40份六丙烯酸雙季戊四醇酯單體(日本化藥社制)中，添加2份光引發(fā)劑Irgacure 184 (南京捷安化工有限責任公司制)。用35份苯酚和25份醋酸乙酯的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0.5份的有機硅潤濕助劑BI-3500(畢克化學制)，充分攪拌均勻， 得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2-3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為4. 0微米。對比例2
1，6 二丙烯酸己二醇酯50份，
光引發(fā)劑Irgacure 1842份，
苯酚25份，
醋酸乙酯25份，
BYK-37000. 5 份，
向50份1，6 二丙烯酸己二醇酯單體中(日本化藥社制)，添加2份光引發(fā)劑Irgacure 184 (南京捷安化工有限責任公司制)。用25份苯酚和25份醋酸乙酯的混合溶劑稀釋所得到的混合物，然后加入0.5份的有機硅潤濕助劑BI-3700(畢克化學制)，充分攪拌均勻， 得到硬涂層組合物。將所得硬涂層組合物用絲棒涂布到基材薄膜，厚度為175微米的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(中國樂凱膠片集團公司制)的一個面上。在70°C，1分鐘的條件下使溶劑干燥后， 用紫外燈照射250mJ/cm2的紫外線2_3分鐘，形成硬涂層。固化后硬涂層的厚度為5. 0微米。試驗樣片評價方法
對于實施例1-10，對比例1-2制得的試驗樣片，對初期附著性，高溫高濕老化后附著性，耐摩擦性(鉛筆硬度)進行如下所述評價，結(jié)果分別表示在表1和表2中。1.初期附著性(劃格法)
試驗樣片的涂膜上用刀片劃成Imm寬，10*10的圍棋盤格狀小格，使用3M透明膠帶對圍棋狀盤格部分實施粘貼、剝離膠帶的操作。對試驗樣片涂膜完全沒有附著在膠帶上時記錄為〇，有輕微掉落記錄為Δ，超過50%以上大面積脫落記錄為X。其結(jié)果表示在表1和表2 中。2.高溫高濕老化試驗后的附著性
將試驗樣片放于65°C，95%Rh恒溫恒濕老化箱三天，取出在涂膜上用刀片劃成Imm寬， 10*10的圍棋盤格狀小格，使用3M透明膠帶對圍棋狀盤格部分實施粘貼、剝離膠帶的操作。
11對試驗樣片涂膜完全沒有附著在膠帶上時記錄為〇，有輕微掉落記錄為Δ，超過50%以上大面積脫落記錄為χ。其結(jié)果表示在表1和表2中。3.耐摩擦性(鉛筆硬度)
根據(jù)國標GB/T6739 - 1996的方法，利用BY型涂膜硬度測試儀(上海普申化工機械有限公司制)測量涂膜的鉛筆硬度。用H-4H鉛筆分別在涂膜上劃5道，以5道其中至少4道以上不出現(xiàn)劃傷的鉛筆最高硬度表示涂膜的鉛筆硬度。表1 樣品性能評價表
權(quán)利要求
1.一種硬涂層組合物，其特征在于，所述組合物的組分按重量份數(shù)計為含羥基丙烯酸酯單體30^80重量份光引發(fā)劑1-10重量份， 溶劑20^70重量份，反應型有機硅表面潤濕助劑0. Γ5重量份，所述含羥基丙烯酸酯單體為含羥基多官能度丙烯酸酯單體與含羥基低官能度丙烯酸酯單體的混合物，兩者比例為2 :8、2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述硬涂層組合物，其特征在于，所述含羥基多官能度的丙烯酸酯單體為官能度大于等于3的丙烯酸酯單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述硬涂層組合物，其特征在于，所述含羥基低官能度丙烯酸酯單體為官能度小于等于2的丙烯酸酯單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述硬涂層組合物，其特征在于，所述反應型有機硅表面潤濕助劑為聚醚或聚酯改性的含羥基或丙烯酸官能團的聚二甲基硅氧烷化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述硬涂層組合物，其特征在于，所述溶劑為強親電子性溶劑或強氫鍵溶劑與酮類或酯類溶劑的混合溶劑，其中，強親電子性溶劑或強氫鍵溶劑與酮類或酯類溶劑的重量比為2 :8、2。
6.一種硬化膜，它包括支持體和涂布在支持體表面的硬化層，其特征在于，所述硬化層含有權(quán)利要求1所述硬化層組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述硬化膜，其特征在于，所述硬化層的厚度為2 20μπι。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述硬化膜，其特征在于，所述硬化層的硬度大于1Η。
全文摘要
一種硬涂層組合物和含有硬涂層組合物的硬化膜，所述硬涂層組合物的組分按重量份數(shù)計為含羥基丙烯酸酯單體30~80重量份，光引發(fā)劑1~10重量份，溶劑20~70重量份，反應型有機硅表面潤濕助劑0.1~5重量份，其中，含羥基丙烯酸酯單體為含羥基多官能度丙烯酸酯單體與含羥基低官能度丙烯酸酯單體的混合物，兩者重量比例為2∶8~8∶2。本發(fā)明組合物與未經(jīng)過任何處理的PET基材表面、表面電暈或涂布底層失效的PET基材表面之間具有優(yōu)良的附著力；硬化膜的硬化層的硬度大于1H，可以作為ITO觸摸屏用硬化膜，IML用硬化膜等。
文檔編號B32B27/06GK102268201SQ201110133880
公開日2011年12月7日 申請日期2011年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月23日
發(fā)明者李麗, 王宏偉, 王志堅, 魯若娜 申請人:中國樂凱膠片集團公司