專利名稱：鍍金屬的共擠出薄膜、層合薄膜及袋子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開涉及鍍金屬的共擠出薄膜、包含該鍍金屬的共擠出薄膜的層合薄膜，和包含該鍍金屬的共擠出薄膜的用于包裝干食品的袋子。
背景技術(shù)：
由于鋁箔具有卓越的氧氣和水分阻隔性能，其已被廣泛應(yīng)用于食品包裝工業(yè)中。 通常地，鋁箔被復合在聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)薄膜層上，以提供密封性。由鋁箔制作的包裝薄膜除了具有高成本和彎曲破裂的問題外，還存在不可循環(huán)利用的問題。為解決該問題，人們開發(fā)了真空鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯(vmPET)薄膜以取代鋁箔。但是，vmPET 薄膜對氧氣和水分的阻隔性能不如鋁箔的那樣好，因此，vmPET薄膜僅可用于對阻隔性能要求不太苛刻的一些領(lǐng)域。
實用新型內(nèi)容本申請所公開的是一種鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，依次包括(i)包含聚烯烴(或由聚烯烴制成)的熱封層、(ii)包含馬來酸酐改性的聚烯烴(或由馬來酸酐改性的聚烯烴制成)的第一粘接層、(iii)至少一層包含聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物或它們的共混物(或由聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、或它們的共混物制成)的阻隔層、(iv)包含馬來酸酐改性的聚烯烴(或由馬來酸酐改性的聚烯烴制成)的第二粘接層和(ν)在所述第二粘接層上直接真空鍍金屬而成的金屬鍍層，并且所述(i)-(iv)是粘合在一起的。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的一個實施方案中，所述金屬鍍層是鋁、鐵、銅、錫、 鎳、銀、鉻或金層。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的另一個實施方案中，所述金屬鍍層是鋁層。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的又一個實施方案中，所述至少一層阻隔層是聚酰胺層。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的又一個實施方案中，所述至少一層阻隔層是乙烯-乙烯醇共聚物層。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的又一個實施方案中，其包括兩層阻隔層，其中第一阻隔層是聚酰胺層，第二阻隔層是乙烯-乙烯醇共聚物層。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的又一個實施方案中，其包括三層阻隔層，其中，一層中阻隔層是乙烯-乙烯醇共聚物層，且位于所述中阻隔層兩側(cè)的兩層外阻隔層的每一層是聚酰胺層。在所述的鍍金屬的共擠出薄膜的又一個實施方案中，其總厚度為40-200 μ m，并且其中所述熱封層的厚度為10-100μπι，所述第一粘接層的厚度為2-40 μ m，所述至少一層阻隔層的厚度為2-40 μ m,所述第二粘接層的厚度為4-100 μ m,并且所述金屬鍍層的光密度為3或更小。本申請另外公開的是一種層合薄膜，其包括以上所述的鍍金屬的共擠出薄膜以及層合于所述鍍金屬的共擠出薄膜的金屬鍍層一側(cè)上的由聚酯、聚酰胺、聚烯烴、或它們中的兩種或更多種的組合構(gòu)成的外層。[0014]在所述的層合薄膜的一個實施方案中，所述外層的厚度為5-30 μ m，或為 8-25 μm0本申請還公開了一種袋子，其包括由以上所述的層合薄膜折疊而構(gòu)成的本體，其中，所述熱封層位于所述本體的最內(nèi)側(cè)。需要指出的是，在本申請中，當對于任一數(shù)值范圍給出了具體的上下端點值時，其范圍包括所述端點值之內(nèi)的任一值以及等于或大約等于任一端點值的值

圖1是鍍金屬的共擠出薄膜(10)的一個實施方案的未按比例的剖視圖。圖2是鍍金屬的共擠出薄膜(IOA)的一個實施方案的未按比例的剖視圖。圖3是鍍金屬的共擠出薄膜(IOB)的一個實施方案的未按比例的剖視圖。圖4是層合薄膜00)的一個實施方案的未按比例的剖視圖。圖5是袋子(30)的一個實施方案的未按比例的剖視圖。
具體實施方式
鍍金屬的共擠出薄膜(10)現(xiàn)在參照圖1，其中公開了鍍金屬的共擠出薄膜(10)，其中所述薄膜依次包括: (i)包含或基本由聚烯烴構(gòu)成的熱封層(11)、( )第一粘接層(12)，其包含或基本由馬來酸酐改性的聚烯烴構(gòu)成、(iii)至少一層阻隔層(13)，其包含或基本由聚酰胺和/或乙烯-乙烯醇共聚物構(gòu)成、(iv)第二粘接層(14)，其包含或基本由馬來酸酐改性的聚烯烴構(gòu)成和(ν)在第二粘接層上直接真空鍍金屬而成的金屬鍍層(15)。熱封層(11)在鍍金屬的共擠出薄膜(10)中所包含的熱封層(11)包含聚烯烴或基本由聚烯烴組成，所述聚烯烴可以是具有2-20個碳原子的不飽和烴的均聚物或共聚物。在此所使用的聚烯烴可以通過本領(lǐng)域中任意適合的方法制備，所述方法包括但不限于高壓或低壓聚合方法。通常，高壓法一般地是在約1000至約3000bar下進行的自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)，而低壓法一般是在小于約lOObar、且借助于催化劑的情況下進行。在一個實施方案中，在此所使用的聚烯烴選自聚乙烯和聚丙烯。本文中所使用的術(shù)語“聚乙烯”是指乙烯均聚物(其中，基本上所有的聚合單元都來自乙烯)和乙烯共聚物(其包含來自乙烯和一種或多種非乙烯共聚單體的重復單元，所述非乙烯共聚單體是例如具有3-20個碳原子的烴)。在此所使用的示例性乙烯共聚物包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯Λ- 丁烯共聚物、乙烯Λ-戊烯共聚物、乙烯Λ-己烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-十二烯共聚物和乙烯/1- 丁烯/己烯共聚物。在此所使用的聚乙烯可具有約0. 86-0. 96g/cm3,或約0. 87-0. 955g/cm3的密度。它可包括但不限于低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯和茂金屬催化的聚乙烯。許多合適的聚乙烯是可商購的，如美國陶氏化學公司(Dow Chemical)的D0WLEX 聚乙烯樹脂和Affinity PL1880G的聚烯烴塑性體；美國萊昂德爾化學公司(Lyondell)的Petrothene GS7O7LLDPE (線性低密度聚乙烯)、Alathon XL3805MDPE (中密度聚乙烯) 和Alathon L5906HDPE (高密度聚乙烯)。本文中所使用的術(shù)語“聚丙烯”是指丙烯均聚物(其中，基本上所有的聚合單元來自丙烯)和丙烯共聚物(其包含來自丙烯和一種或多種非丙烯共聚單體的重復單元，所述非丙烯共聚單體是例如具有4-20個碳原子的烴)。在此所使用的示例性丙烯共聚物包括但不限于丙烯/1- 丁烯共聚物、丙烯/1-戊烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/4-甲基-ι-戊烯共聚物、丙烯Λ-十二烯共聚物和丙烯Λ- 丁烯/己烯共聚物。在此所使用的聚丙烯包括但不限于在Polypropylene Handbook Polymerization, Characterization, Properties, Processing, Applications 3-14, 113-176 (E.Moore, Jr.編輯，1996)中所描述的那些。許多適合的聚丙烯也是可商購的，如美國道達爾石化(Total Petrochemicals USA, Inc.，)的 Polypropylene 3365，和美國陶氏化學公司的 Polypropylene DS6D81。根據(jù)在此所公開的內(nèi)容，熱封層(11)可具有約10-100 μ m、或約15-80μπι、或約 20-70 μ m的厚度。粘接層(12和14)在此所公開的鍍金屬的共擠出薄膜(10)中所包括的第一粘接層(1 和第二粘接層(14)的各層包含馬來酸酐改性的聚烯烴或基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成，所述馬來酸酐改性的聚烯烴可以是(i)馬來酸酐接枝的聚烯烴，其是馬來酸酐和(如以上所描述的)聚烯烴之間反應(yīng)所得的產(chǎn)物、或(ii)包含馬來酸酐的聚烯烴，所述聚烯烴包含來自 C4-C8不飽和酸的單酯、二酯或酸酐的共聚單元。在此所使用的馬來酸酐接枝的聚烯烴可以是與至多約10重量％、或至多約5重量％或至多約3重量％的馬來酸酐接枝的聚烯烴，所述重量％均基于聚烯烴的總重量?？缮藤彽鸟R來酸酐接枝的聚烯烴可包括但不限于美國Ε. I.內(nèi)穆爾杜邦公司(E. I.du Pont de Nemours and Company，以下簡稱“杜邦”)的Bynel 41E687酸酐改性的LLDPE樹脂、 Bynel 41E762酸酐改性的LLDPE樹脂和Bynel 50E739酸酐改性的聚丙烯樹脂。在此所使用的包含馬來酸酐的聚烯烴是包含來自具有2-20個碳原子的不飽和烴的共聚單元，以及約3-20重量％、或約6-15重量％或約8-15重量％的來自一種或多種其它共聚單體的共聚單元的共聚物，所述其它共聚單體選自C4-C8不飽和酸酸的單酯、二酯和酸酐，所有的重量％為基于所述包含馬來酸酐的聚烯烴的總重量。合適的其它共聚單體可包括(i) 丁烯二酸(如馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸)的C1-C^1烷基單酯，如馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、富馬酸單丙酯和富馬酸單2-乙基己酯和(ii) 丁烯二酸的C1-C^1烷基二酯，如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯和檸康酸二丁酯。根據(jù)在此所公開的內(nèi)容，第一粘結(jié)層(12)的厚度可以是約2-40 μ m、或約3-20 μ m 或約4-15 μ m，而第二粘結(jié)層(14)的厚度可以是約4-100 μ m、或約5-60 μ m或約8-30 μ m。阻隔層(13)在所述鍍金屬的共擠出薄膜(10)中所包括的至少一層阻隔層(1 包含以下物質(zhì)或基本由以下物質(zhì)組成聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)或聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的共混物。所述聚酰胺是(a) —種或多種二羧酸和一種或多種二胺的縮合產(chǎn)物、或(b) —種或多種氨基羧酸的縮合產(chǎn)物或(c) 一種或多種環(huán)內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合產(chǎn)物。在阻隔層(13) 中適用的聚酰胺包括脂族聚酰胺和半芳族聚酰胺。術(shù)語“脂族聚酰胺”是指在其分子鏈中不包含芳環(huán)的聚酰胺。所述脂族聚酰胺可由脂族和脂環(huán)族單體形成，所述單體如二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸以及它們的反應(yīng)性等效物。在此所使用的二胺可以是脂族二胺或脂環(huán)族二胺，其包括但不限于四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4_三甲基六亞甲基二胺、2，4，4_三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、1， 3-雙(氨甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨丙基)哌嗪、氨乙基哌嗪、雙(對氨基環(huán)己基)甲烷、2-甲基八亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、1，8_ 二氨基辛烷、1，9_ 二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、1，12-二氨基十二烷和間苯二甲胺等。在此所使用的二羧酸可以是脂族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸，其包括但不限于己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和1，4_環(huán)己烷二羧酸等。在此所使用的氨基羧酸可以是具有6-12個碳原子的氨基羧酸，其包括但不限于 6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸等。在此所使用的內(nèi)酰胺可以是具有4-12個碳原子的內(nèi)酰胺，其包括但不限于α -批咯烷酮、ε-己內(nèi)酰胺、ω-十二烷酸內(nèi)酰胺和ε-庚內(nèi)酰胺等。在此所使用的示例性脂族聚酰胺包括但不限于聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺4，6、 聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺9，10、聚酰胺9，12、聚酰胺9，13、 聚酰胺9，14、聚酰胺9，15、聚酰胺6，16、聚酰胺9，36、聚酰胺10，10、聚酰胺10，12、聚酰胺 10，13、聚酰胺10，14、聚酰胺12，10、聚酰胺12，12、聚酰胺12，13、聚酰胺12，14、聚酰胺6， 14、聚酰胺6，13、聚酰胺6，15和聚酰胺6，16。術(shù)語“半芳族聚酰胺”是指包含至少一種芳族單體組分的均聚物、共聚物、三元共聚物或更高級聚合物的聚酰胺。例如，可以通過使用脂族二羧酸和芳族二胺、或芳族二羧酸和脂族二胺作為原料，并使它們進行縮聚反應(yīng)而得到半芳族聚酰胺。在上述的脂族聚酰胺中所使用的脂族二胺和脂族二羧酸可在此使用。合適的芳族二胺可包括但不限于間苯二甲胺、對苯二甲胺等。合適的芳族二羧酸可包括但不限于萘二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸等。示例性的半芳族聚酰胺包括但不限于聚(己二酰間苯二甲胺)(聚酰胺MXD，6)、聚 (對苯二甲酰十二亞甲基二胺)(聚酰胺12，T)、聚(對苯二甲酰十亞甲基二胺)(聚酰胺10， Τ)、聚(對苯二甲酰九亞甲基二胺)(聚酰胺9，Τ)、己二酰六亞甲基二胺/對苯二甲酰六亞甲基二胺的共聚酰胺(聚酰胺6，176，6，即具有至少約5011101(%的衍生自6，11的重復單元的聚酰胺6，Τ/6，6)、對苯二甲酰六亞甲基二胺/己二酰六亞甲基二胺的共聚酰胺(聚酰胺6， 6/6，Τ，即具有至少約50mOl%的衍生自6，6的重復單元的聚酰胺6，6/6，Τ)、聚(對苯二甲酰六亞甲基二胺/間苯二甲酰六亞甲基二胺)(聚酰胺6，T/6，I，即具有至少約50mOl%的衍生自6，T的重復單元的聚酰胺6，T/6，I)、對苯二甲酰六亞甲基二胺/對苯二甲酰2-甲基五亞甲基二胺的共聚酰胺(聚酰胺6，T/D，T)、己二酰六亞甲基二胺/對苯二甲酰六亞甲基二胺/間苯二甲酰六亞甲基二胺的共聚酰胺(聚酰胺6，6/6，176，1)、聚(己內(nèi)酰胺-對苯二甲酰六亞甲基二胺)(聚酰胺6/6，T)、聚(間苯二甲酰六亞甲基二胺/對苯二甲酰六亞甲基二胺)(聚酰胺6，1/6，T，即具有至少約50mOl%的衍生自6，I的重復單元的聚酰胺 6，1/6，T)、聚(間苯二甲酰六亞甲基二胺)(聚酰胺6，I)、聚(間苯二甲酰間苯二甲胺/間苯二甲酰六亞甲基二胺)(聚酰胺MXD，1/6，I)、聚(間苯二甲酰間苯二甲胺/對苯二甲酰間苯二甲胺/間苯二甲酰六亞甲基二胺)(聚酰胺MXD，I/MXD，T/6，1/6，T)、聚(間苯二甲酰間苯二甲胺/間苯二甲酰十二亞甲基二胺)(聚酰胺MXD，1/12，I)、聚(間苯二甲酰間苯二甲胺)(聚酰胺M)(D，I)、聚(二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷間苯二甲酰胺/月桂酰胺)(聚酰胺MACM，1/12)、聚(二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷間苯二甲酰胺/ 二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷對苯二甲酰胺/月桂酰胺)(聚酰胺MACM，I/MACM,T/12)、聚(間苯二甲酰六亞甲基二胺/ 二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷間苯二甲酰胺/月桂酰胺)(聚酰胺6，I/MACM, 1/12)、聚 (間苯二甲酰六亞甲基二胺/對苯二甲酰六亞甲基二胺/二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷間苯二甲酰胺/ 二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷對苯二甲酰胺)(聚酰胺6，1/6，T/MACM, I/MACM, T)、聚(間苯二甲酰六亞甲基二胺/對苯二甲酰六亞甲基二胺/ 二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷間苯二甲酰胺/ 二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷對苯二甲酰胺/月桂酰胺)(聚酰胺6，1/6， T/MACM,I/MACM,T/12)和聚(二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷間苯二甲酰胺/ 二甲基二氨基二環(huán)己基甲烷月桂酰胺)(聚酰胺MACM，I/MACM, 12)等。在此所使用的可商購聚酰胺可包括但不限于杜邦生產(chǎn)的Selar PA3^6無定形聚酰胺樹脂、日本三菱瓦斯化學株式會社(Mitsubishi GasChemical Company)的 Nylon-MXD6樹脂、荷蘭帝斯曼公司(DSM)的AkuIon F136-C聚酰胺6樹脂和德國巴斯夫公司(BASF)的UltramidTMB33L聚酰胺6樹脂。在此所使用的乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯-乙烯酯共聚物的皂化產(chǎn)物。通常地， 在此所使用的乙烯-乙烯醇共聚物的亞乙基含量可以是約15-70mOl%、或約20-60mOl%、 或約25-55mol%、或約25_50mol%、或約27_48mol%或約27_38mol %，并且乙烯酯部分的皂化度為大于約85%、或大于約90%或大于約95%。在此所使用的乙烯-乙烯醇共聚物可從乙烯和乙烯酯制備，所用的乙烯酯通常是乙酸乙烯酯或任何其它的脂肪酸乙烯酯(如丙酸乙烯酯或三甲基乙酸乙烯酯)。 所述乙烯-乙烯醇共聚物還可包含乙烯基硅烷化合物(作為共聚單體)，其量約為 0. 0002-0. 2mol%。在此所使用的乙烯基硅烷化合物的實例可包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷和Y-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基硅烷。此外，所述乙烯-乙烯醇共聚物還可與其它的共聚單體(如丙烯、丁烯、不飽和羧酸及其酯(如(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯)和N-乙烯吡咯烷酮)進一步共聚，所述其它共聚單體的量應(yīng)不會破壞本公開的效果。在此所使用的乙烯-乙烯醇共聚物可具有如下范圍內(nèi)的足夠的熔融指數(shù)(MI)約 0. l-50g/10min，或約0. 5-20g/10min，該熔融指數(shù)是在190°C和2160g的載荷下測試的。在樣品熔點接近190°C或高于190°C的情況下，熔融指數(shù)可通過以下方法得到在2160g的載荷下、在高于熔點的幾個溫度下進行測試，將所測值在半對數(shù)表上作圖(對數(shù)縱坐標為MI， 橫坐標為絕對溫度的倒數(shù))，并外推所得曲線至190°C處。合適的乙烯-乙烯醇共聚物包括可商購自日本可樂麗株式會社(KurarayCompany)的商用名為 EVAL 的產(chǎn)品(如 EVAL FlOl、EVALtmFI7U EVAL E105、EVAL J102、EVAL SP 521、EVAL SP 292和EVAL SP 482)或日本合成化學工業(yè)株式會社 (Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd)的商用名為 S0ARN0L 的產(chǎn)品(如 S0ARN0L DT2903、S0ARN0L DC3203 和 S0ARN0L ET3803)。根據(jù)本公開，鍍金屬的共擠出薄膜(10)可包括一層或多層阻隔層(13)。例如，在一個實施方案中(圖1)，所述鍍金屬的共擠出薄膜(10)包括基本由聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物或它們的共混物組成的一層阻隔層(13)。在另一個實施方案中(圖2)，所述鍍金屬的共擠出薄膜(IOA)包括兩層阻隔層(13a和13b)，其中兩層阻隔層中的一層(如13a)基本由聚酰胺組成，而另一層(如13b)基本由乙烯-乙烯醇共聚物組成。在又一個實施方案中(圖3)，所述鍍金屬的共擠出薄膜(IOB)包括三層阻隔層(13c、13d和13e)，其中兩層外阻隔層(13c和13e)的每一層基本由聚酰胺組成，而一層中阻隔層(13d)基本由乙烯-乙烯醇共聚物組成。另外，根據(jù)在此所公開的內(nèi)容，所述一層或多層阻隔層中的每一層的厚度約為 2-40 μ m、或約3-30 μ m或約4_20 μ m。在包括兩層或更多層阻隔層的那些實施方案中，兩層或更多層阻隔層可具有的合計總厚度約為4-40 μ m、或約5-30 μ m或約6_20 μ m。金屬鍍層(15)所述鍍金屬的共擠出薄膜(10)中所包括的金屬鍍層(1 是通過直接真空鍍金屬而鍍于第二粘接層(14)上，并且金屬鍍層(1 可包含選自以下組中的一種或多種金屬，或基本由選自以下組中的一種或多種金屬組成鋁、鐵、銅、錫、鎳、銀、鉻和金。在一個實施方案中，所述金屬鍍層包含鋁。在另一個實施方案中，所述金屬鍍層基本由鋁組成。由于所述金屬鍍層的厚度非常小，如小于1 μ m，所以直接測量厚度可能較難、不便或不經(jīng)濟。可能需要特殊的分析技術(shù)如X-射線熒光或飛行時間質(zhì)譜。因此，通常通過測試已鍍金屬的襯底的光密度來間接確定襯底已鍍金屬的量或程度。在此所使用的術(shù)語“光密度”是指透射過測試樣本的光強度與入射在測試樣本上的光強度的比值。在此，以該比值的對數(shù)值(以10為底)記錄光密度。例如，光密度為1表示透射光強度是入射光強度的十分之一(1/10或0. 1)，而光密度值為2表示透射光強度是入射光強度的百分之一(1/100或 0. 01)。測試光密度的條件(溫度、波長等)通常是根據(jù)測試設(shè)備的需要而確定的。大多數(shù)可商購的鍍金屬設(shè)備都裝配有測試光密度的在線裝置。在此所公開的鍍金屬的共擠出薄膜(10)的金屬鍍層(15)可具有的光密度約為3 或更小、或約2. 6或更低、或約2. 4或更低或約2. 2或更低。鍍金屬的共擠出薄膜(10)的形成在這里所公開的鍍金屬的共擠出薄膜(10)的總厚度可以約為40-200 μπκ或約 50-150 μ m 或約 60-100 μ m。所述鍍金屬的共擠出薄膜(10)可如下制備首先使用共擠出方法得到多層薄膜， 所述多層薄膜包括(i)熱封層(ll)、(ii)第一粘接層(12)、(iii)至少一層的阻隔層(13) 和(iv)第二粘接層(14)；然后使用真空鍍金屬的方法將金屬層(1 直接鍍在所述多層薄膜的第二粘接層(14)上。共擠出是制備多層薄膜的眾所周知的方法。在常規(guī)的共擠出方法中，首先將各種樹脂在不同的擠出機中熔化，然后將其在進料模塊(其僅僅是將多個層集合在一起成為均一料流的一系列的流道)中組合在一起。然后使多層材料從該進料模塊流經(jīng)適配器，并從薄膜模頭流出。所述薄膜模頭可以是常規(guī)的扁平薄膜模頭/片材模頭(如衣架式模頭)，或其可以是如在吹膜中所使用的環(huán)形模頭。所述真空鍍金屬的方法包括首先將多層薄膜引入真空室中，然后將氣化的金屬沉積在多層薄膜的一個表面上(即第二粘接層側(cè)的表面)。在一個實施方案中，所述真空鍍金屬的方法可涉及分為兩個區(qū)的真空室，該兩個區(qū)都抽空至小于大氣壓的壓力。通常，可使用約10_2-10_6bar，或優(yōu)選地10_3-10_4bar的真空。 首先，在真空室的第一區(qū)中放置多層薄膜的盤或卷。然后，使多層薄膜從所述盤或卷進入真空室的第二區(qū)(或鍍金屬區(qū))中，在此金屬被氣化并且沉積在所述多層薄膜的一個表面上， 并因此形成金屬鍍層。在真空室的鍍金屬區(qū)中，多層薄膜以約Ι-lOm/s、或優(yōu)選地約2-6m/ s的速度行進，并在溫度維持在約_5°C至_35°C的冷卻圓筒上經(jīng)過。在鍍金屬后，通常使經(jīng)鍍金屬的多層薄膜返回真空室的第一區(qū)中，在此其被重新纏繞成盤或卷。此外，鍍金屬的共擠出薄膜(10)還可包含其它合適的薄膜層。在一個實施方案中(圖1)，鍍金屬的共擠出薄膜(10)基本上依次由以下層組成 (i)基本由聚烯烴組成的熱封層(ll)、(ii)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第一粘接層(12)、(iii)基本由聚酰胺組成的一層阻隔層(13)、(iv)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第二粘接層(14)和(ν)基本由鋁組成的金屬鍍層(1 。在該實施方案中，優(yōu)選熱封層(11)的厚度約為20-70 μ m;第一粘接層(12)的厚度約為4_15 μ m ；—層聚酰胺阻隔層
(13)的厚度約為4-20μ m;第二粘接層(14)的厚度約為8_30 μ m并且金屬鍍層(15)的光密度約為2. 2或更小。在另一個實施方案中(圖1)，鍍金屬的共擠出薄膜(10)基本上依次由以下層組成(i)基本由聚烯烴組成的熱封層(11)、(ii)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第一粘接層(12)、(iii) 一層基本由乙烯-乙烯醇共聚物組成的阻隔層(13)、(iv)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第二粘接層(14)和(ν)基本由鋁組成的金屬鍍層(1 。在該實施方案中，優(yōu)選熱封層(11)的厚度約為20-70 μ m;第一粘接層(12)的厚度約為4_15μπι; 所述一層乙烯-乙烯醇共聚物阻隔層(13)的厚度約為4-20 μ m;第二粘接層(14)的厚度約為8-30 μ m并且金屬鍍層(15)的光密度約為2. 2或更小。在又一個實施方案中(圖幻，鍍金屬的共擠出薄膜(10)基本上依次由以下層組成(i)基本由聚烯烴組成的熱封層(11)、( )基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第一粘接層(12)、(iii)基本由聚酰胺組成的第一阻隔層(13a)、(iv)基本由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第二層阻隔層(Hb)、(ν)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第二粘接層
(14)和(vi)基本由鋁組成的金屬鍍層(1 。在該實施方案中，優(yōu)選熱封層(11)的厚度約為20-70 μ m;第一粘結(jié)層(12)的厚度約為4_15 μ m ；第一聚酰胺阻隔層(13a)的厚度約為 4-20 μ m;第二乙烯-乙烯醇共聚物阻隔層(13b)的厚度約為4-20 μ m;第二粘接層(14)的厚度約為8-30 μ m并且金屬鍍層(15)的光密度約為2. 2或更小。在又一個實施方案中(圖2、中，鍍金屬的共擠出薄膜(10)基本上依次由以下層組成(i)基本由聚烯烴組成的熱封層(11)、(ii)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第一粘接層(12)、(iii)基本由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第一阻隔層(13a)、(iv)基本由聚酰胺組成的第二阻隔層(Hb)、(ν)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第二粘接層(14) 和(vi)基本由鋁組成的金屬鍍層(1 。在該實施方案中，優(yōu)選熱封層(11)的厚度約為 20-70 μ m;第一粘結(jié)層(12)的厚度約為4_15 μ m ；第一乙烯-乙烯醇共聚物阻隔層(13a) 的厚度約為4-20 μ m;第二聚酰胺阻隔層(13b)的厚度約為4-20 μ m;第二粘結(jié)層(14)的厚度約為8-30 μ m;并且金屬鍍層(15)的光密度約為2. 2或更小。在又一個實施方案中(圖幻中，鍍金屬的共擠出薄膜(10)基本上由以下層依次組成(i)基本由聚烯烴組成的熱封層(11)、( )基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第一粘接層(12)、(iii)基本由聚酰胺組成的第一外阻隔層(13c)、(iv)基本由乙烯-乙烯醇共聚物組成的中阻隔層(13d)、(ν)基本由聚酰胺組成的第二外阻隔層(1 )、(vi)基本由馬來酸酐改性的聚烯烴組成的第二粘接層(14)和(vii)基本由鋁組成的金屬鍍層(15)。 在該實施方案中，優(yōu)選熱封層(11)的厚度約為20-70 μ m;第一粘結(jié)層(12)的厚度約為 4-15 μ m;第一聚酰胺外阻隔層(13c)的厚度約為4_20 μ m ；乙烯-乙烯醇共聚物中阻隔層 (13d)的厚度約為4-20 μ m;第二外聚酰胺阻隔層(13e)的厚度約為4_20 μ m ；第二粘結(jié)層 (14)的厚度約為8-30 μ m ；并且金屬鍍層(15)的光密度約為3或更小、或約2. 6或更小、或約2. 4或更小或約2. 2或更小。層合薄膜(Μ在此還公開了一種層合薄膜00，參見圖4)，其包括以上所述的鍍金屬的共擠出薄膜(10)，和層合在所述鍍金屬的共擠出薄膜(10)的金屬鍍層上的外層(21)，并且其中外層包含選自以下的聚合物材料或基本由選自以下的聚合物材料組成聚酯、聚酰胺、 聚烯烴及它們中的兩種或更多的混合物。外層所包含的聚酰胺和聚烯烴可以與上文描述的熱封層和阻隔層相關(guān)的那些聚酰胺和聚烯烴相同。外層所包含的聚酯可選自聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)及它們中的兩種或更多種的混合物。根據(jù)本申請的公開內(nèi)容，層合薄膜00)通過以下步驟形成首先形成外層薄膜 (21)，然后將外層薄膜層合于鍍金屬的共擠出薄膜(10)的金屬鍍層一側(cè)。在此所使用的層合方法優(yōu)選地是干式層合方法。此外，可在外層和鍍金屬的共擠出薄膜(10) 之間使用粘合劑。合適的粘合劑可選自聚氨酯，如購自德國漢高公司(Henkel)的Liofol UR ^60CN和UK 5000雙組分聚氨酯粘合劑體系；購自中國的北京高盟新材料有限公司的π 2000和ππο雙組分聚氨酯粘合劑體系；和購自中國的中山市康和化工有限公司的 ΚΗ-ΑΒ725和ΚΗ-3725雙組分聚氨酯粘合劑體系。在一個實施方案中，層合薄膜00)基本由上述的鍍金屬的共擠出薄膜(10)和層合于鍍金屬的共擠出薄膜(10)的金屬鍍層一側(cè)的外層組成。在該實施方案中，外層可包含聚酯或基本由聚酯組成，所述聚酯是例如聚對苯二甲酸乙二酯?；蛘撸鈱?(21)可包含聚酰胺或基本由聚酰胺組成。或者，外層可包含聚烯烴或基本由聚烯烴組成，所述聚烯烴是例如聚丙烯。此外，在該實施方案中，還可進一步在鍍金屬的共擠出薄膜 (10)和外層之間包含粘合劑。此外，所述外層薄膜可具有的厚度約為5-30 μ m，或約 8-25 μm0袋子(30)[0080]在此還公開了由以上所公開的層合薄膜00)制成的袋子(30)，參見圖5)。具體地，所述袋子如下制成將層合薄膜00)折疊，使熱封層(11)在內(nèi)側(cè)，并施加熱和/或壓力，以密封袋子的外圍邊緣。在此所公開的袋子可用作干式食品如奶粉、咖啡、咖啡伴侶、水果粉、調(diào)味品、點心等的包裝物。
權(quán)利要求1.一種鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，依次包括包含聚烯烴的熱封層、包含馬來酸酐改性的聚烯烴的第一粘接層、包含聚酰胺或乙烯-乙烯醇共聚物的至少一層阻隔層、 包含馬來酸酐改性的聚烯烴的第二粘接層和在所述第二粘接層上直接真空鍍金屬而成的金屬鍍層，并且所述熱封層、第一粘接層、阻隔層和第二粘接層是粘合在一起的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，所述金屬鍍層是鋁、鐵、 銅、錫、鎳、銀、鉻或金層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，所述金屬鍍層是鋁層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，所述至少一層阻隔層是聚酰胺層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，所述至少一層阻隔層是乙烯-乙烯醇共聚物層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，包括兩層阻隔層，其中第一阻隔層是聚酰胺層，第二阻隔層是乙烯-乙烯醇共聚物層。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，所述鍍金屬的共擠出薄膜包括三層阻隔層，其中，一層中阻隔層是乙烯-乙烯醇共聚物層，且位于所述中阻隔層兩側(cè)的兩層外阻隔層的每一層是聚酰胺層。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的鍍金屬的共擠出薄膜，其特征在于，其總厚度為 40-200 μ m,并且其中所述熱封層的厚度為10-100 μ m,所述第一粘接層的厚度為2-40 μ m， 所述至少一層阻隔層的厚度為2-40 μ m,所述第二粘接層的厚度為4-100 μ m,并且所述金屬鍍層的光密度為3或更小。
9.一種層合薄膜，其特征在于，包括根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項所述的鍍金屬的共擠出薄膜以及層合于所述鍍金屬的共擠出薄膜的金屬鍍層一側(cè)上的由聚酯、聚酰胺或聚烯烴構(gòu)成的外層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的層合薄膜，其特征在于，所述外層的厚度為5-30μ m。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的層合薄膜，其特征在于，所述外層的厚度為8-25μ m。
12.一種袋子，其特征在于，其包括由權(quán)利要求9、10或11所述的層合薄膜折疊而構(gòu)成的本體，其中，所述熱封層位于所述本體的最內(nèi)側(cè)。
專利摘要在此公開了鍍金屬的共擠出薄膜，其依次包括(i)包含聚烯烴的熱封層、(ii)包含馬來酸酐改性的聚烯烴的第一粘接層、(iii)包含聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物或它們的共混物的至少一層阻隔層、(iv)包含馬來酸酐改性的聚烯烴的第二粘接層和(v)在所述第二粘接層上直接真空鍍金屬而成的金屬鍍層。在此還公開了層合薄膜，其通過將鍍金屬的共擠出薄膜與包含聚酯、聚酰胺或聚烯烴的外層層合而制得。此外，在此還公開了由所述層合薄膜制成的袋子。
文檔編號B32B7/12GK202186082SQ20102067890
公開日2012年4月11日 申請日期2010年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月16日
發(fā)明者任世杰, 胥波, 陳永海 申請人:杜邦公司