專利名稱：阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有由合成樹脂構(gòu)成的基材層、及透氣性低于所述基材層的阻 隔層的合成樹脂制容器，其阻隔性優(yōu)異。
背景技術(shù)：
眾所周知，以聚對苯二甲酸乙二酯(PET，polyethylene terephthalate)瓶為代表的合成樹脂制容器會使極微量的氧氣或二氧化碳?xì)怏w等透過，為了阻止這些氣體透過，而 建議在由PET樹脂構(gòu)成的基材層上，積層著氣體阻隔層的構(gòu)造(例如，參照日本專利特 開2007-8582號公報)。發(fā)明內(nèi)容
然而，當(dāng)將這種容器吹塑成形(blow molding)時，若長期保存此產(chǎn)品，那么有 時未延伸部(例如，當(dāng)吹塑成形品為瓶子時，此瓶的瓶頸部)會產(chǎn)生白濁。這種白濁雖 然對容器自身的性能并無任何問題，但存在影響容器外觀的問題。
對此，本申請案發(fā)明人發(fā)現(xiàn)白濁的原因在于氣體阻隔層。例如，若以采用由間 苯二甲胺和己二酸的縮聚反應(yīng)所得的聚酰胺MXD6(三菱瓦斯化學(xué)株式會社制)作為氣 體阻隔層的材料為例，那么白濁的原因在于MXD6結(jié)晶。而且，在因MXD6的回潮率 (moisture percentage)上升而使玻璃轉(zhuǎn)移溫度和結(jié)晶溫度(crystallization temperature)下降 的情況下將促進(jìn)MXD6結(jié)晶。
因此，本申請案發(fā)明人認(rèn)為如果將至少氣體阻隔層的結(jié)晶溫度提高，那么可抑 制未伸延部中產(chǎn)生白濁的情況。
木發(fā)明應(yīng)解決的問題在于，如果將具有基材層和阻隔層且阻隔性優(yōu)異的合成樹 脂制容器吹塑成形，進(jìn)行長期保存，便會在未延伸部產(chǎn)生白濁，而本發(fā)明的目的在于提 供一種即便長期保存，也不會在未延伸部中產(chǎn)生白濁、且阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容ο
作為本發(fā)明的阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器是具有由合成樹脂構(gòu)成的基材層、 及透氣性低于所述基材層的阻隔層，且阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器，其特征在于所 述阻隔層是由結(jié)晶化峰值溫度大于等于150°C的合成樹脂所構(gòu)成。
另外，所謂“結(jié)晶化峰值溫度”是指使用差示掃描量熱儀(DSC， differentialscanning calorimeter)，測量由結(jié)晶所引起的發(fā)熱量，并基于所述發(fā)熱量特性所 計算出的溫度，本發(fā)明中是指從20°C起以10 /η ι的升溫速度而加熱到270°C為止，將 此狀態(tài)維持5分鐘后，暫時水冷到20°C為止，進(jìn)而，從20°C起以10°C/η ι的升溫速度 而加熱到270°C為止后的結(jié)晶化峰值溫度。
而且，作為結(jié)晶化峰值溫度的更佳范圍，為大于等于150°C、且小于等于170°C 的范圍。
作為本發(fā)明的阻隔層，可列舉含有具有間二甲苯間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)和六亞甲基間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu) 的非晶性聚酰胺，且所述非晶性聚酰胺在阻隔層中的含有比率為大于 等于15wt%、且小于等于范圍。作為阻隔層的具體例，可列舉由所述非晶性聚酰胺、及透氣性低于構(gòu)成基材層 的材質(zhì)的阻隔材所構(gòu)成，且所述阻隔材為含間二甲苯基的聚酰胺。而且，作為含間二甲 苯基的聚酰胺，可列舉使間苯二甲胺和己二酸縮聚反應(yīng)所得的聚酰胺。相對于此，作為所述非晶性聚酰胺，可列舉間苯二甲胺和間苯二甲酸的共聚物 (MXDI 間二甲苯間苯二甲酰胺)、與己二胺和間苯二甲酸的共聚物(61:聚六亞甲基間 苯二甲酰胺)的共聚酰胺(MXDI/6I)。此外，作為所述基材層，可列舉由聚對苯二甲酸 乙二酯構(gòu)成者。根據(jù)本發(fā)明，如果使用從20°C起以10°C/min的升溫速度加熱到270°C為止，并 將此狀態(tài)維持5分鐘后，暫時水冷到20°C為止，進(jìn)而，從20°C起以10°C/min的升溫速 度加熱到270°C為止時的結(jié)晶峰值溫度大于等于150°C的合成樹脂作為阻隔層，那么，作 為吹塑成形品即便長期保存，它的未伸延部也將難以產(chǎn)生白濁。S卩，根據(jù)本發(fā)明，一方面能夠長期發(fā)揮氣體阻隔性能一方面又無損美觀。因 此，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種即便長期保存也難以產(chǎn)生白濁、且阻隔性優(yōu)異的合成樹脂 制容器。而且，如果使用含有具有間二甲苯間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)和六亞甲基間苯二甲酰胺 結(jié)構(gòu)的非晶性聚酰胺，且所述非晶性聚酰胺在阻隔層中的含有比率為大于等于15wt%、 且小于等于范圍的合成樹脂作為所述阻隔層，那么，可以利用容易的方法來實(shí) 現(xiàn)所述白濁的防止效果。此外，當(dāng)所述阻隔層是由所述非晶性聚酰胺、和透氣性低于構(gòu)成基材層的材質(zhì) 的阻隔材所構(gòu)成時，如果采用含間二甲苯基的聚酰胺作為所述阻隔材，那么，將起到優(yōu) 異的防止白濁的效果。而且，如果采用間苯二甲胺和間苯二甲酸的共聚物(MXDI)、與己二胺和間苯 二甲酸的共聚物(61)的共聚酰胺作為本發(fā)明的非晶性聚酰胺，那么，將起到優(yōu)異的防止 白濁的效果。


圖1是以局部截面來表示本發(fā)明的PET瓶1的側(cè)視圖。符號的說明IPET 瓶2瓶嘴部3瓶頸部4瓶肩部5瓶體部6瓶底部11基材層12氣體阻隔層
具體實(shí)施例方式以下，參照圖式，對本發(fā)明的一實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。圖1是以局部截面來表示本發(fā)明的PET瓶1的側(cè)視圖。符號1是由瓶嘴部2、瓶頸3、瓶肩部4、瓶體部5以及瓶底部6構(gòu)成的吹塑成形瓶(以下，簡稱為“瓶”)。如圖中的區(qū)域X所示，此瓶1是將造形瓶本體的形成基 本形狀的基材層11作為內(nèi)層及外層，且氣體阻隔層12插入在這些基材層11之間的積層 體。基材層11是由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(以下，稱為“PET樹脂”)或以PET 樹脂為主成分的合成樹脂所構(gòu)成。氣體阻隔層12中，使用如下的合成樹脂在經(jīng)過從20°C狀態(tài)起以升溫速度 10°C/min加熱到270°C為止，并將此狀態(tài)維持5分鐘的第一步驟(以下，稱為“l(fā)st_ Run”)之后，暫時水冷到20°C為止，進(jìn)而從20°C起以升溫速度10°C/min加熱到270°C 為止的第二步驟(以下，稱為“2nd_RUn”)后的結(jié)晶化峰值溫度Tpc為大于等于150°C、 且小于等于170°C之范圍。作為具體例而言，氣體阻隔層12是使用以透氣性低于基材層11的阻隔材為主成 分，且含有具有間二甲苯間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)和六亞甲基間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)的非晶性聚酰 胺(以下，稱為“非晶性聚酰胺”)的合成樹脂。而且，阻隔材中可列舉含間二甲苯基的聚酰胺，例如，由間苯二甲胺和己二酸 的共聚物構(gòu)成。相對于此，非晶性聚酰胺中，可列舉例如間苯二甲胺和間苯二甲酸的共聚物 (MXDI)、與己二胺和間苯二甲酸的共聚物(61)的共聚酰胺。氣體阻隔層12中的非晶性聚酰胺的含有率設(shè)為大于等于15wt%、且小于等于 范圍。S卩，使阻隔材和非晶性聚酰胺的混合率(重量比)為阻隔材非晶性聚酰胺=85 15 75 25。根據(jù)本發(fā)明，如果使用經(jīng)過2nd_RUn之后的結(jié)晶化峰值溫度Tpc為大于等于 150°C、且小于等于170°C的范圍的合成樹脂作為氣體阻隔層12，那么，作為吹塑成形品 即便長期保存，它的未伸延部即瓶頸部3也將難以產(chǎn)生白濁。即，根據(jù)瓶1，一方面長期發(fā)揮氣體阻隔性能一方面無損美觀。因此，根據(jù)瓶 1，可以提供即便長期保存也難以產(chǎn)生白濁、且阻隔性優(yōu)異的吹塑成形瓶。尤其，如同本實(shí)施例一樣，如果使用含有具有間二甲苯間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)和六 亞甲基間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)的非晶性聚酰胺，且所述非晶性聚酰胺在阻隔層12中的含有比 率為大于等于15wt%、且小于等于范圍的合成樹脂作為阻隔層12，那么，可以 利用容易的方法來實(shí)現(xiàn)所述白濁的防止效果。此外，如同本實(shí)施例一樣，當(dāng)阻隔層12由非晶性聚酰胺、及透氣性低于構(gòu)成基 材層11的材質(zhì)(本實(shí)施例中為PET樹脂)的阻隔材所構(gòu)成時，如果使用含間二甲苯基的 聚酰胺作為所述阻隔材，那么，可以起到優(yōu)異的白濁防止的效果。而且，如同本實(shí)施例的一樣，如果使用間苯二甲胺和間苯二甲酸的共聚物 (MXDI)、與己二胺和間苯二甲酸的共聚物(61)的共聚酰胺作為非晶性聚酰胺，那么， 可以起到優(yōu)異的白濁防止的效果。
另外，基于本發(fā)明的容器的層結(jié)構(gòu)，并不限定于本實(shí)施例的層結(jié)構(gòu)，可以是至 少基材層11和氣體阻隔層12的兩層結(jié)構(gòu)。而且，依據(jù)本發(fā)明，也可以僅由氣體阻隔層 12形成該瓶1。 實(shí)施例以下，表示利用基于JIS K 7121的方法來測量本發(fā)明的實(shí)施例和所述比較例時的 評估。用于評估的樣品是從總重量32g且500ml內(nèi)容量的圖1所示的瓶中，將基材層11 去除，將位于其瓶頸部3的氣體阻隔層12的一部分的約IOmg作為試驗(yàn)片，測量裝置使用 差示掃描量熱儀DSC6220 (SUNT公司制造)。而且，以下的表1 3所示的測量值分別為外推結(jié)晶化開始溫度Tic、結(jié)晶化峰 值溫度Tpc以及外推結(jié)晶化結(jié)束溫度Tec，添加量的單位系統(tǒng)為wt% (重量百分比)。而且，表1 3的測量值均為經(jīng)過從20°C狀態(tài)起以升溫速度10°C /min加熱到 270°C為止，并將此狀態(tài)維持5分鐘的“l(fā)st_Run”之后，暫時水冷到20°C為止，進(jìn)而從 20°C起以升溫速度10°C/min加熱到270°C為止的“2nd_RUn”后所測量的數(shù)值。另外，表1是將瓶嘴部2未延伸部的阻隔層作為樣品。而且，表2是將作為延 伸部的瓶體部4的阻隔層作為樣品。[表1]
權(quán)利要求
1.一種阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器，具有由合成樹脂構(gòu)成的基材層、及透氣性低 于所述基材層的阻隔層，且阻隔性優(yōu)異，其特征在于所述阻隔層是由結(jié)晶化峰值溫度大于等于150°c的合成樹脂所構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器，其特征在于所述阻隔層 含有具有間二甲苯間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)和六亞甲基間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)的非晶性聚酰胺，且所述非晶性聚酰胺在阻隔層中的含有比率為大于等于15wt%、且小于等于25wt% 的范圍的合成樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器，其特征在于所述阻隔 層由所述非晶性聚酰胺、和透氣性低于構(gòu)成基材層的材質(zhì)的阻隔材所構(gòu)成，且所述阻隔材為含間二甲苯基的聚酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器，其特征在于 所述非晶性聚酰胺是間苯二甲胺和間苯二甲酸的共聚物(MXDI)、與己二胺和間苯二甲 酸的共聚物(61)的共聚酰胺(MXDI/6I)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器，其特征在于基材層是由聚對苯二甲酸乙二酯所構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種即便長期保存也不會在未延伸部產(chǎn)生白濁、且阻隔性優(yōu)異的合成樹脂制容器。本發(fā)明的PET瓶包括由PET構(gòu)成的基材層(11)、及透氣性低于所述基材層(11)的阻隔層(12)，且使所述阻隔層(12)在由含間二甲苯基的聚酰胺構(gòu)成的阻隔材中，含有具有間二甲苯間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)和六亞甲基間苯二甲酰胺結(jié)構(gòu)的非晶性聚酰胺。在所述非晶性聚酰胺中，使用間苯二甲胺和間苯二甲酸的共聚物(MXDI)、與六亞甲基二胺和間苯二甲酸的共聚物(6I)的共聚酰胺，使阻隔層(12)中的非晶性聚酰胺的含有率為大于等于15wt％、且小于等于25wt％的范圍內(nèi)。
文檔編號B32B1/02GK102026880SQ200980117240
公開日2011年4月20日 申請日期2009年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日
發(fā)明者志村博美, 鈴木正人, 須貝昌弘 申請人:株式會社吉野工業(yè)所