專利名稱：：耐擦傷性樹脂板及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在樹脂基板的至少一面配置有耐擦傷性固化被膜的耐擦傷性樹脂板。此外，本發(fā)明還涉及由該耐擦傷性樹脂板制成的顯示器保護(hù)板，尤其是涉及攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板。
背景技術(shù)：
：在專利文獻(xiàn)1~6中，公開了在作為基板的丙烯酸樹脂板的至少一面配置有固化被膜的、適于作為攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板的耐擦傷性樹脂板。將該丙烯酸樹脂板作為基板的耐擦傷性樹脂板有時耐沖擊性并不充分。在專利文獻(xiàn)7、8中，公開了在聚碳酸酯樹脂層的一個面層疊有丙烯酸樹脂層的層疊體的耐沖擊性高，公開了將在該丙烯酸樹脂層上進(jìn)一步形成了固化被膜的層疊體用于液晶顯示器蓋。專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-143365號z〉才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-299199號公才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-1卯794號7〉報專利文獻(xiàn)4:日本特開2008-6811號公報專利文獻(xiàn)5:日本特開2008-36927號公報專利文獻(xiàn)6:日本特開2008-49697號7>才艮專利文獻(xiàn)7:日本特開2006-103169號公報專利文獻(xiàn)8:日本特開2007-237700號z〉才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供耐沖擊性優(yōu)異且即使擠壓也不易破裂的耐擦傷性樹脂板。此外，本發(fā)明的其它目的在于，提供由該耐擦傷性樹脂板制成的顯示器保護(hù)板、攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板。即，本發(fā)明提供一種耐擦傷性樹脂板，其特征在于，在基板的至少一面配置有固化被膜，所述基板在聚碳酸酯樹脂層的至少一面配置有含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸樹脂層。此外，本發(fā)明還提供由該耐擦傷性樹脂板制成的顯示器保護(hù)板、尤其是攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板.本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板，耐沖擊性優(yōu)異，并且即使擠壓也不易破裂，因此可以將該耐擦傷性樹脂板作為顯示器保護(hù)板使用.通過將該耐擦傷性樹脂板作為攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板使用，可以有效保護(hù)攜帶型信息終端的顯示窗。具體實施例方式本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板，是將在聚碳酸酯樹脂層的至少一面配置有含有橡膠粒子的(曱基)丙烯酸樹脂層的層疊板作為基板，并在該基板的至少一面配置有固化被膜的層疊體。所謂聚碳酸酯樹脂層，是由聚碳酸酯樹脂形成的層。所謂聚碳酸酯樹脂，是單體單元之間的結(jié)合部全部由碳酸酯基((-o-(c-o)-o-)構(gòu)成的聚合物。作為聚碳酸酯樹脂，例如可以列舉通過界面縮聚法、熔融酯交換法等使二元酚和n化劑反應(yīng)而得的聚合物、通過固相酯交換法等使碳酸酯預(yù)聚物聚合而得的聚合物、通過開環(huán)聚合法使環(huán)狀碳酸酯化合物聚合而得的聚合物等。作為二元酚，例如可以列舉對苯二酚、間苯二酚、4,4，-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)曱烷、雙{(4-羥基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，1一雙(4-幾基^t基)乙烷、1，1一雙(4-鞋基^^)一l-^^乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-雙{(4-羥基-3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2，2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-曱基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)一3,3-二甲基丁烷、2，4-雙(4-羥基苯基)-2—曱基丁烷、2,2-雙(4-鞋基苯基)戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,l-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1，l-雙(4一羥基苯基)一3，3，5-三甲基環(huán)己烷、9，9—雙(4一鞋基^L基)藥、9，9-雙{(4一羥基—3-甲基)^:基}藥、a,a，-雙(4一羥基苯基)鄰二異丙基苯、a，a，-雙(4-羥基苯基)間二異丙基苯、a，a，-雙(4一幾基苯基)對二異丙基苯、1，3-雙(4一羥基^t基)—5，7-二甲基金剛烷、4，4，-二幾基二輛、4，4，-二羥基二苯基亞砜、4，4，-二羥基二苯基硫醚、4，4，-二羥基二苯基酮、4，4，-二羥基二苯基醚、4，4，-二羥基二苯基酯，也可以使用它們中的2種以上。其中，優(yōu)選使用選自雙酚A、2，2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3，3-二曱基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)一4-甲基戊烷、1，l一雙(4-羥基^t基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷以及a，a，-雙(4-羥基苯基)間二異丙基苯中的1種以上二元酚，特別優(yōu)選單獨使用雙酚A，或者雙酚A與1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、雙酚A與選自2，2-雙{(4-鞋基-3-甲基)苯基}丙烷和a，a，-雙(4-羥基苯基)間二異丙基苯中的一種以上二元酚的并用。作為g化劑，例如可以列舉光氣之類的碳酰鹵、碳酸二苯酯之類的碳酸酯、二元酚的二卣代甲酸酯(、;^、口水a(chǎn)少一卜)之類的卣代甲酸酯(,、cr沐A少一卜)，也可以使用它們中的2種以上。所謂丙烯酸樹脂層，是由(甲基)丙烯酸樹脂形成的層。這里，所謂(甲基)丙烯酸樹脂，是丙烯酸樹脂或曱基丙烯酸樹脂。所謂(甲基)丙烯酸樹脂，是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯形成的聚合物或共聚物。作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸樹脂層的(甲基)丙烯酸樹脂，一般使用甲基丙烯酸樹脂。曱基丙烯酸樹脂是以甲基丙烯酸甲酯單元為主要成分的樹脂，具體而言，優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲酯單元通常在50重量％以上、優(yōu)選70重量％以上的曱基丙烯酸曱酯樹脂，可以是甲基丙烯酸甲酯單元為100重量％的甲基丙烯酸甲酯均聚物，還可以是甲基丙烯酸甲酯與其他1種以上的單體的共聚物。作為能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚的其他單體的例子，可以列舉曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸千酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯之類的甲基丙烯酸甲酯以外的曱基丙烯酸酯類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸節(jié)酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯之類的丙烯酸酯類。此外，還可以舉出苯乙烯、取代苯乙烯類，例如氯苯乙烯、溴苯乙烯之類的鹵代苯乙烯類；乙烯基甲苯、ot-甲基苯乙烯之類的烷基苯乙烯類。進(jìn)而，還可以舉出曱基丙烯酸、丙烯酸之類的不飽和酸類、丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐、苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺。丙烯酸樹脂可以與橡膠粒子摻雜使用。作為橡膠粒子的例子，可以舉出丙烯酸系多層結(jié)構(gòu)聚合物、由5~80重量份的橡膠狀聚合物和20~95重量份的丙烯酸系不飽和單體之類的烯性不飽和單體形成的接枝共聚物等。丙烯酸系多層結(jié)構(gòu)聚合物優(yōu)選內(nèi)含有20~60重量％左右的由彈性體形成的層。丙烯酸系多層結(jié)構(gòu)聚合物優(yōu)選具有硬質(zhì)層作為最外層，進(jìn)一步優(yōu)選具有硬質(zhì)層作為最內(nèi)層。所謂丙烯酸系多層結(jié)構(gòu)聚合物，是具有層疊有2層以上由聚合物形成的層的結(jié)構(gòu)并由粒子狀聚合物形成的多層體，是至少l層為由丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯形成的聚合物的多層體。所謂橡膠狀聚合物，是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯與含有2個以上不飽和基團(tuán)的化合物的共聚物。所謂丙烯酸系不飽和單體，是在分子末端具有不飽和鍵的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。所謂烯性不飽和單體，是分子末端具有不飽和鍵、并且該不飽和鍵為乙烯骨架(-CH=CH2)的單體。構(gòu)成由彈性體形成的層的彈性體，可以是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)小于25匸的丙烯酸系聚合物，具體而言，可以是甲基丙烯酸烯丙酯之類的多官能單體與選自丙烯酸低級龍基酯、甲基丙烯酸低,基酯、丙烯酸低^in&烷基酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸羥基低^基酯、甲基丙烯酸鞋基低M基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中的一種以上單官能單體的共聚物。在本發(fā)明書中，所謂單官能單體，是在分子中具有1個丙烯?；膯误w，所謂多官能單體，是在分子中具有2個以上的丙烯?；膯误w。所謂硬質(zhì)層，是由丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯形成的聚合物。構(gòu)成硬質(zhì)層的聚合物，優(yōu)選是Tg為25t:以上的丙烯酸系聚合物，具體而言，優(yōu)選是具有碳原子數(shù)為1~4個的烷基的甲基丙烯酸坑基酯的均聚物或者具有碳原子數(shù)為1~4個的烷基的曱基丙烯皿基酯與共聚成分的共聚物。在具有碳原子數(shù)為1~4個的坑基的曱基丙烯B基酯與共聚成分的共聚物中，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1~4個的烷基的甲基丙烯^i基酯單元為主要成分。具體而言，具有碳原子數(shù)為1~4個的烷基的甲基丙烯^)^酯與共聚成分的共聚物，優(yōu)選含有95重量％以上的具有碳原子數(shù)為1~4個的烷基的甲基丙烯^i基酯單元。在具有碳原子數(shù)為1~4個的烷基的甲基丙烯酸烷基酯與共聚成分的共聚物含有甲基丙烯酸烷基酯作為主要成分的情況下，作為共聚成分，可以使用其他的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈之類的單官能單體，進(jìn)而還可以加入多官能單體制成交聯(lián)聚合物。丙烯酸系多層結(jié)構(gòu)聚合物記栽于例如特公昭55-27576號公報、特開平6-80739號公報、特開昭49-23292號公報中。在由5~80重量份的橡膠狀聚合物和20~95重量份的烯性不飽和單體形成的接枝共聚物中，作為橡膠狀聚合物，可以使用例如聚丁二烯橡膠、丙烯腈/丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠之類的二烯系橡膠；聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸2-乙基己酯之類的丙烯酸系橡膠；乙烯/丙烯/非共軛二烯系橡膠等。此外，作為用于與該橡膠狀聚合物進(jìn)行接枝共聚的烯性不飽和單體，例如可以舉出苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯等。這些接枝共聚物記載在例如特開昭55-147514號公報、特公昭47-9740號公報中。關(guān)于橡膠粒子的含量，相對于丙烯酸樹脂100重量份，通常為3~150重量份，優(yōu)選4~50重量份，更優(yōu)選5~9重量份。橡膠粒子的含量越多，與不含橡膠粒子時相比，耐擦傷性樹脂板的耐沖擊性提高，其結(jié)果是耐擦傷性樹脂板即使擠壓也不易破裂，但如果橡膠粒子的含量過多，有時耐擦傷性樹脂板的表面硬度會降低。此外，可以向聚碳酸酯樹脂層和(曱基)丙烯酸樹脂層中，分別添加光擴(kuò)散劑、消光劑、染料、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、脫模劑、阻燃劑、防靜電劑等l種以上的添加劑。a通過采用共擠出成型將聚碳酸酯樹脂層和(甲基)丙烯酸樹脂層層疊而制造。該共擠出成型可以如下進(jìn)行，即，使用2臺或3臺單軸或雙軸擠出機(jī)，將聚碳酸酯樹脂層的材料和(甲基)丙烯酸樹脂層的材料分別熔融混煉后，通過給料導(dǎo)管模(:7^r—H、:/口:y夕y,)、多歧管模具等進(jìn)行層疊，由此進(jìn)行共擠出成型，由聚碳酸酯樹脂層和(曱基)丙烯酸樹脂層形成的熔融層疊樹脂體，例如可以使用輥單元來進(jìn)行冷卻固化。通過共擠出成型而制造的基H，與通過使用了粘合劑、粘接劑的貼合而制造的^i4^目比，在容易二次成型方面是優(yōu)選的。J4^通常為片狀或膜狀，其厚度通常為0.3~3mm，優(yōu)選0.32mm，更優(yōu)選0.4~1.5mm。此外，在基板中，(甲基)丙烯酸樹脂層的厚度通常為50120nm，優(yōu)選60-110nm,更優(yōu)選70~100jim。(曱基)丙烯酸樹脂層的厚度越小，耐擦傷性樹脂板的耐沖擊性越是提高，而且耐擦傷性樹脂板存在即使擠壓也不易破裂的趨勢，但如果(甲基)丙烯酸樹脂層的厚度過小，則耐擦傷性樹脂板的表面硬度會過度降低。WL可以是^^聚碳酸酯樹脂層的單面配置有(甲基)丙烯酸樹脂層的2層結(jié)構(gòu)的層疊體，也可以是在聚碳酸酯樹脂層的兩面配置有(曱基)丙烯酸樹脂層的3層結(jié)構(gòu)的層疊體。從耐擦傷性樹脂板的耐環(huán)境性、例如暴露于高溫下、高濕下時不易翹曲的方面出發(fā)，優(yōu)選在聚碳酸酯樹脂層的兩面配置有(甲基)丙烯酸樹脂層的l板。此外，在是3層結(jié)構(gòu)時，兩(曱基)丙烯酸樹脂層的組成可以相同也可以不同，兩(甲基)丙烯酸樹脂層的厚度可以相同也可以不同。例如，在一方的(曱基)丙烯酸樹脂層含有橡膠粒子時，另一方的(曱基)丙烯酸樹脂層可以含有橡膠粒子也可以不含。所謂固化皮膜是固化性化合物通過光、熱等外部能量發(fā)生固化而成的膜。在本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板中，在基板的至少一面配置有耐擦傷性的固化被膜。即，固化被膜可以配置在基板的兩面，也可以僅配置在單面。因此，作為耐擦傷性樹脂板的層構(gòu)成的例子，可以列舉如下(1):固化被膜/(甲基)丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層、(2):固化被膜/(曱基)丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/固化^J^、(3):(曱基)丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/固化被膜、(4):固化被膜/(甲基)丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/(甲基)丙烯酸樹脂層、(5):固化被膜/(曱基)丙烯酸樹脂層/聚碳酸酯樹脂層/(甲基)丙烯酸樹脂層/固化被膜。當(dāng)使用M聚碳酸酯樹脂層的單面配置有(甲基)丙烯酸樹脂層的基長時，優(yōu)選至少在(曱基)丙烯酸樹脂層上配置固化被膜，即，在上述(l)~(3)中優(yōu)選(l)、(2)。此外，在基板的兩面形成固化被膜時，兩固化被膜的組成可以相同也可以不同，兩固化抓度的厚度可以相同也可以不同。用于形成固化被膜的固化性涂料，以帶來耐擦傷性的固化性化合物作為必須成分，根據(jù)需要，可含有固化催化劑、導(dǎo)電性粒子、溶劑、流平劑、穩(wěn)定化劑、抗氧化劑、著色劑等。所謂固化性化合物，是指通過光、熱等外部能量而固化的化合物。作為固化性化合物，例如可以列舉丙烯酸酯化合物、聚氨酯丙烯酸酯化合物、環(huán)氧丙烯酸酯化合物、a改性環(huán)氧丙烯酸酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚系丙烯酸酯化合物、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、乙烯基醚化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物。其中，從固化被膜的耐擦傷性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用多官能丙烯酸酯化合物、多官能聚氨酯丙烯酸酯化合物、多官能環(huán)氧丙烯酸酯化合物之類的通過自由基聚合而固化的固化性化合物；烷HJ^:烷、5^烷HJ^^之類的通過熱聚合而固化的固化性化合物。這些固化性化合物優(yōu)選是通過照射電子束、放射線、紫外線等能量射線而固化的化合物，或者是通過加熱而固化的化合物。固化被膜的形成可以使用1種固化性化合物，也可以使用多個固化性化合物。所謂丙烯酸酯化合物，是在分子中具有1個以上丙烯?；幕衔?。所謂氛基改性環(huán)氧丙烯酸酯化合物，是在丙烯?；铜h(huán)氧基之間具有分子中含有來源于氛基的結(jié)構(gòu)單元(-c(=o)o-)的化合物。所謂共聚系丙烯酸酯化合物，是在分子中具有1個以上丙烯跣基的化合物'所謂脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，是^^有環(huán)氡基的脂環(huán)式化合物。[28特別優(yōu)選的固化性化合物，是在分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰IL^的化合物。所謂(甲基)丙烯酰IUo是指丙烯酰HJ^甲基丙烯酰氧基。此外，在本說明書中，稱為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等時的"(曱基)"也為同樣的意思。[29作為分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰IL^的化合物，例如可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三或四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三、四、五或六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四、五、六或七(甲基)丙烯酸酯之類的三元以上多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與在分子中具有至少2個異氰酸根基(isocyanatogroup)的化合物以羥勤目對于異氰酸根基為等摩爾以上的比例進(jìn)行反應(yīng)而得的、具有3個以上(甲基)丙烯酰氡基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如，通過二異氰酸酯與季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)，得到6官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；三(2-羥基乙基)三聚異氰酸的三(曱基)丙烯酸酯。這里示出了單體，這些單體可以直接使用，也可以使用例如二聚物、三聚物等低聚物。此外，還可以將單體和低聚物并用。要形成固化被膜，可以使用在1種分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物，也可以使用在多個分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物。P0作為在分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物的市售品，例如可以舉出新中村化學(xué)工業(yè)公司的"NKHARDM101"(聚氨酯丙烯酸酯系)、"NKESTERA-TMM-3L，，(季戊四醇三丙烯酸酯)、"NKESTERA-TMMT"(季戊四醇四丙烯酸酯)、"NKESTERA-9530"(二季戊四醇五丙烯酸酯)、以及"NKESTERA-DPH"(二季戊四醇六丙烯酸酯)；日本化藥公司的"KAYARADDPCA"(二季戊四醇六丙烯酸酯)；圣，科(SANNOPCO)7>司的"NOPCOCURE200"系列；大曰本油墨4匕學(xué)工業(yè)乂^司的"UNIDIC"系列。此外，在使用在分子中具有至少3個(曱基)丙烯酰氧基的化合物作為固化性化合物時，還可以與其他固化性化合物、例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯之類的在分子中具有2個(甲基)丙烯酰氧基的化合物并用，關(guān)于其使用量，相對于100重量份的在分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰氣基的化合物，通常為20重量份為止。用紫外線使固化性涂料固化時，使用光聚合引發(fā)劑作為固化催化劑為好。作為光聚合引發(fā)劑，例如可以舉出苯偶酰、二苯甲酮及其衍生物、噻噸酮類、苯偶酰二甲基縮酮類、a-羥基烷基苯酮類、羥基酮類、Jl^烷基苯酮類、^氧化膦類，還可以使用它們中的2種以上。關(guān)于光聚合引發(fā)劑的使用量，相對于固化性化合物100重量份，通常為0.1~5重量份。作為光聚合引發(fā)劑的市售品，例如可以舉出汽巴精化公司的"IRGACURE651"、"IRGACURE184"、"IRGACURE500，，、"IRGACURE1000，，、"IRGACURE2959"、"DAROCUR1173，，、"IRGACURE卯7，，、"IRGACURE369"、"IRGACURE1700，，、"IRGACURE1800"、"IRGACURE819"、"IRGACURE784"之類的IRGACURE系列及DAROCUR系列；日本化藥公司的"KAYACUREITX"、"KAYACUREDETX—S"、"KAYACUREBP—100"、"KAYACUREBMS"、"KAYACURE2-EAQ"之類的KAYACURE系列。通過使固化性涂料中含有導(dǎo)電性粒子，可以對固化皿賦予防靜電性。作為導(dǎo)電性粒子，優(yōu)選使用銻-錫復(fù)合氧化物、含磷氧化錫、氧化銻、銻-鋅復(fù)合氧化物、氧化鈦、銦-錫復(fù)合氧化物(ITO)之類的無機(jī)粒子。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑通常為0.5jim以下，從固化膜的防靜電性、透明性的方面出發(fā)，以平均粒徑計，優(yōu)選0.001fim以上，而且優(yōu)選0.1jim以下，更優(yōu)選0.05fim以下。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑越小，可以降低耐^^夷性樹脂板的霧度，可以提高透明性。[361關(guān)于導(dǎo)電性粒子的含量，相對于固化性化合物100重量份，通常為2~50重量份，優(yōu)選3~20重量份。導(dǎo)電性粒子的含量越多，與不含導(dǎo)電性粒子的情;;U目比，固化被膜的防靜電性提高，但導(dǎo)電性粒子的含量過多時，有時固化祝度的透明性降低。[3刀導(dǎo)電性粒子可以通過例如氣相分解法、等離子體蒸發(fā)法、醇鹽分解法、共沉淀法、水熱法來制造。此外，導(dǎo)電性粒子的表面可以用例如非離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、硅系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理。[38在固化性涂料中，以涂料的粘度調(diào)節(jié)等為目的，以含有溶劑為好，尤其是含有導(dǎo)電性粒子時，為了使其^t而以含有溶劑為好。在制^^有導(dǎo)電性粒子和溶劑的固化性涂料時，例如可以將導(dǎo)電性粒子和溶劑混合，使導(dǎo)電性粒子^t于溶劑中后，將得到的^t液與固化性化合物混合；還可以將固化性化合物和溶劑混合，使導(dǎo)電性粒子分敦于得到的混合液中。[39溶劑只要是能夠溶解固化性化合物且在涂布后可容易地?fù)]發(fā)的溶劑即可，另外，在使用導(dǎo)電性粒子作為涂料成分時，只要是能使其^t的溶劑即可。作為溶劑的例子，可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙M乙醇、2-丁M乙醇、1-曱氡基-2-丙醇之類的醇類；丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、二丙酮醇之類的酮類；曱苯、二甲苯之類的芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯之類的酯類；水。溶劑的使用量可以配合固化性化合物的性狀等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。[40在固化性涂料含有流平劑時，作為流平劑，優(yōu)選使用硅油，作為其例子，可以舉出二曱基硅油、苯基甲基硅油、烷基和/或芳烷基改性硅油、氟代硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基含氬硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含酚基的硅油、甲基丙烯酸改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、曱醇改性珪油、環(huán)氧基改性硅油、疏基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油。固化性涂料可以含有l(wèi)種以上的流平劑。關(guān)于這些流平劑的舍量，相對于固化性化合物100重量份，通常為0.01~5重量份。作為流平劑的市售品，例如可以舉出TORAYDOWCORNINGSLICONE公司的"SH200-100cs"、"SH28PA"、"SH29PA"、"SH30PA"、"ST83PA"、"ST80PA"、"ST97PA，，和"ST86PA";畢克化學(xué)(日本)的"BYK國302"、"BYK-307"、"BYK國320"和"BYK-330"。將如此得到的固化性涂料涂布在上i^J4l的至少一面，制成固化性涂膜，然后使固化性涂膜中的固化性化合物固化，制成固化皿，從而得到本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板。固化性涂料的涂布可以通過.棒涂法、微凹版(microgravure)法涂布法、輥涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、模涂法、噴涂法等^的涂布方法進(jìn)行。固化性涂膜的固化可以根據(jù)固化性涂料的種類而通過照射能量射線或加熱來進(jìn)行。在通過照射能量射線使固化性化合物固化時，作為能量射線，例如可以舉出紫外線、電子束、放射線，其強(qiáng)度、照射時間等條件可以根據(jù)固化性涂料的種類來適當(dāng)選擇.此外，在通過加熱使固化性化合物固化時，其溫度、時間等條件可以根據(jù)固化性涂料的種類來適當(dāng)選擇，但為了不使基板變形，加熱溫度一般優(yōu)選100'C以下。在固化性涂料含有溶劑時，可以在涂布后使溶劑揮發(fā)，然后使固化性涂膜固化，也可以同時進(jìn)行溶劑的揮發(fā)和固化性涂膜的固化。固化被膜的厚度優(yōu)選為0.5~50nm，更優(yōu)選l20jim。存在固化^U^的厚度越小則越不易產(chǎn)生龜裂的趨勢，但過小時，有時耐擦傷性變得不充分。對于得到的耐擦傷性樹脂板，可以通過涂布法、濺射法、真空蒸鍍法等對其表面實施防反射處理。此外，還可以在耐擦傷性樹脂板的單面或兩面上貼合防反射性片來賦予防反射效果。這樣得到的耐擦傷性樹脂板，其耐沖擊性優(yōu)異，并且即使擠壓也不易破裂，因此可以用于各種用途，尤其適于作為顯示器保護(hù)板使用。作為被保護(hù)的顯示器的種類，例如可以舉出CRT顯示器、液晶顯示器、等離子體顯示器、EL顯示器.此外，作為被保護(hù)的顯示器的用途，例如可以舉出電視或計算機(jī)的監(jiān)視器；手機(jī)或PHS(個人移動通訊系統(tǒng)PersonalHandy-phoneSystem)、PDA(個人數(shù)字助理PersonalDigitalAssistant)等攜帶型信息終端的顯示窗；數(shù)碼相機(jī)或手持型攝^^的取景器部；攜帶型游戲機(jī)的顯示窗。本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板尤其適于用作采用液晶顯示器、EL顯示器等的攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板尤其作為手機(jī)、特別是采用包括顯示窗的顯示部在不使用時折疊而覆蓋操作^&部的結(jié)構(gòu)的手機(jī)的顯示窗保護(hù)板，發(fā)揮特別有利的效果。在由本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板制作顯示器保護(hù)板時，首先根據(jù)需要進(jìn)行印刷、開孔等加工，切斷為需要的大小即可。然后，只要將制作的顯示器保護(hù)板安裝于顯示器，就可以有效保護(hù)顯示器。這時，對于M基敗的單面配置有固化祝溪的耐擦傷性樹脂板，優(yōu)選按照以配置有固化祝度的一側(cè)為外側(cè)(觀察者側(cè))、以未配置固化被膜的一側(cè)為背側(cè)(顯示側(cè))的方式進(jìn)^ti殳置。此外，對于在U(該MM聚碳酸酯樹脂層的單面配置有(曱基)丙烯酸樹脂層)的兩面配置有固化的耐擦傷性樹脂板，優(yōu)選以(曱基)丙烯酸樹脂層側(cè)為外側(cè)、以聚碳酸酯樹脂層側(cè)為背側(cè)的方式進(jìn)傷殳置。實施例以下，示出本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明不受這些實施例的限制.例中，只要沒有特別說明，％和份均為重量基準(zhǔn)。作為丙烯酸樹脂，使用由含有甲基丙烯酸甲酯97.8%和丙烯酸曱酯2.2%的單體通過本體聚合而得到的熱塑性聚合物(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度104匸)的顆粒。應(yīng)i兌明的是，該玻璃化轉(zhuǎn)變溫座^1按照J(rèn)ISK7121:1987，通過差示掃描熱量測定并以加熱速度10C/分鐘求出的外推玻璃化轉(zhuǎn)變開始溫度。作為橡膠粒子，使用如下的橡膠粒子最內(nèi)層為由含有甲基丙烯酸甲酯93.8%、丙烯酸甲酯6%和甲基丙烯酸烯丙酯0.2%的單體通過乳液聚合而得的^tt聚合物，中間層為由含有丙烯酸丁酯81%、苯乙烯17%和曱基丙烯酸烯丙酯2%的單體通過乳液聚合而得的彈性聚合物，最外層為由含有甲基丙烯酸甲酯94%和丙烯酸曱酯6%的單體通過乳液聚合而得的^聚合物。實施例1~7、比較例1~2(J41的制作)使用高速混合機(jī)將甲基丙烯酸樹脂和橡膠粒子以表1所示的比例混合，用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，將得到的混煉物造粒，得到甲基丙烯酸樹脂組合物的顆粒(實施例1~7)。然后，用65mmcJ)單軸擠出機(jī)東芝機(jī)械公司使甲基丙烯酸樹脂組合物(實施例1~7)或甲基丙烯酸樹脂(比較例l、2)熔融，另一方面，用45mmd)單軸擠出機(jī)[東芝^^公司使聚碳酸酯樹脂[SumitomoDow公司制"Calibre301-10"1熔融。然后，將兩熔融物通過給料導(dǎo)管而層疊，介由設(shè)定溫度2651C的T型模具擠出.將得到的膜狀物夾持在一對表面平滑的金屬制輥之間進(jìn)行成型后，冷卻。這樣，制成在厚430pm的聚碳酸酯樹脂層的單面配置有厚70mm的甲基丙烯酸樹脂層的總厚度500pm的2層結(jié)構(gòu)^41(實施例1~4、比較例1);或者在厚360Mm的聚碳酸酯樹脂層的兩面配置有厚70Jim的甲基丙烯酸樹脂層的總厚度500nm的3層結(jié)構(gòu)基板(實施例5~7、比較例2)。(硬化性涂料的制備)將二季戊四醇六丙烯酸酯新中村化學(xué)工業(yè)/>司的"NKESTERA-DPH"口8份、光聚合引發(fā)劑[汽巴精化公司的IRGACURE1841份、五氧化銻^b^的溶膠[觸媒化成工業(yè)公司的ELCOM-7514,固體成分濃度20%8份、l-曱氧基-2-丙醇32份、異丁醇32份和硅油[TORAYDOWCORNTNGSLICONE7>司的"SH28PA，，0.045份混合，制備固化性糾'(耐擦傷性樹脂板的制造)將基板切斷為100mmx60mm大小，用浸涂法在兩面形成固化性涂料的涂膜。然后，在室溫下干燥l分鐘，進(jìn)而在45'C的熱風(fēng)烘箱內(nèi)干燥3分鐘使溶劑揮發(fā)。使用120W的高壓汞燈，對得到的干燥涂膜照射紫外線的積算能量為0.5J/cmZ的紫外線使之固化，得到耐擦傷性樹脂板。對該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行以下評價，將結(jié)果示于表l。[擠壓強(qiáng)度l在外部尺寸60mmx100mm、內(nèi)部尺寸30mmx50mm的金屬制框中，配置55mmx85mm的試驗片(對于使用2層結(jié)構(gòu)的14l的實施例1~4、比較例l，使甲基丙烯酸樹脂層側(cè)為上側(cè)(擠壓側(cè))、聚碳酸酯樹脂層側(cè)為下側(cè))，用直徑10mm的具有球狀前端的金屬棒，以10mm/分鐘的速度擠壓試驗片的中央，測定試驗片被破壞的強(qiáng)度。試驗實施3次，將3次試驗結(jié)果的平均值作為測定結(jié)果。[落球強(qiáng)度l在外徑60mm、內(nèi)徑50mm、深5mm的金屬制圓筒型框中，配置60mm15x60mm的試驗片。對于使用2層結(jié)構(gòu)的基板的實施例1~4、比較例1，使甲基丙烯酸樹脂層側(cè)為上側(cè)(落球側(cè))、聚碳酸酯樹脂層側(cè)為下側(cè)。使用重量36g直徑20mm的金屬球，按照J(rèn)ISK7211-1進(jìn)行落球試驗，算出50。/。沖擊破壞高度。將該50%沖擊破壞高度作為落球強(qiáng)度。此外，對于各實施例及比較例，對20個試樣進(jìn)行落球試驗。在落球試驗中，最大高度為100cm。[鉛筆^tl按照J(rèn)ISK5600測定鉛筆強(qiáng)度(對于使用2層結(jié)構(gòu)的基板的實施例1~4、比較例l，測定曱基丙烯酸樹脂層側(cè)的鉛筆強(qiáng)度)。[耐久性翹曲將70mmx50mm的試驗片在85匸的環(huán)境下放置3天后，配置成在水平面上四角M，測定其高度，將與試驗前同樣測定的值的差的最大值作為勉曲量。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種耐擦傷性樹脂板，其特征在于，在基板的至少一面配置有固化被膜，所述基板是在聚碳酸酯樹脂層的至少一面配置有含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸樹脂層的基板。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的耐擦傷性樹脂板，其特征在于，所述基板是在聚碳酸酯樹脂層的兩面配置有(曱基)丙烯酸樹脂層的層疊體。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐擦傷性樹脂板，其特征在于，所述橡膠粒子為丙烯酸系多層結(jié)構(gòu)聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的耐擦傷性樹脂板，其特征在于，固化被膜是由含有分子中至少具有3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物的固化性涂料形成的膜。5.—種顯示器用保護(hù)板，其特征在于，由權(quán)利要求1~4中任一項所述的耐擦傷性樹脂板制成。6.—種攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，其特征在于，由權(quán)利要求1~4中任一項所述的耐擦傷性樹脂板制成。全文摘要本發(fā)明提供耐沖擊性優(yōu)異且即使擠壓也不易破裂的耐擦傷性樹脂板。將在聚碳酸酯樹脂層的至少一面配置有含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸樹脂層的層疊板作為基板，并在該基板的至少一面形成固化被膜?；鍍?yōu)選在聚碳酸酯樹脂層的兩面配置有(甲基)丙烯酸樹脂層。橡膠粒子是多層結(jié)構(gòu)丙烯酸系聚合物即可。固化被膜優(yōu)選由含有在分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物的固化性涂料形成。文檔編號B32B27/08GK101633257SQ200910164759公開日2010年1月27日申請日期2009年7月22日優(yōu)先權(quán)日2008年7月24日發(fā)明者佐藤嘉記申請人:住友化學(xué)株式會社