專利名稱::光學(xué)膜、偏振片和圖像顯示設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及光學(xué)膜、使用該光學(xué)膜的偏振片,以及使用該光學(xué)膜或偏振片的圖像顯示設(shè)備。
背景技術(shù):
:通常將光學(xué)膜,特別是防反射膜置于顯示器的最外表面上,以防止圖像顯示裝置(比如陰極射線管顯示器(CRT)、等離子顯示屏(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)和液晶顯示器(LCD))中由外部光線的反射造成的對(duì)比度減小或圖像的反射。為此,要求防反射膜除具有高反射性能之外,還具有高透射率、高物理強(qiáng)度(比如抗劃傷性)、耐化學(xué)性、耐候性(比如耐濕熱性和耐光性)。這種防反射膜常常具有下述特征至少在最外表面上提供低折射率層,從而通過低折射率層的光學(xué)干涉實(shí)現(xiàn)抗反射,所述低折射率層為層厚度為200nm或更小的薄膜層。但是,對(duì)于一層薄膜干涉型防反射膜(其中通過結(jié)構(gòu)最簡單的一層低折射率層來實(shí)現(xiàn)抗反射),實(shí)際上沒有滿足反射率為0.5%或更小,且具有中性色調(diào),高抗劃傷性、耐化學(xué)性和耐候性的低折射率材料。相反,已知用于防止多層光干涉造成的反射的多層薄膜干涉型防反射膜,比如兩層薄膜干涉型(其中高折射率層形成于透明支撐體和低折射率層之間),或者三層薄膜干涉型(其中中等折射率層和高折射率層連續(xù)形成于透明支撐體和低折射率層之間)。特別地,為了防止在寬波長區(qū)域內(nèi)的反射,并在抑制反射色的同時(shí)實(shí)現(xiàn)低反射率,三層薄膜干涉型是理想的。作為多層薄膜干涉型防反射膜中使用的薄膜層(例如高折射率層、中等折射率層和低折射率層),在層中包括金屬氧化物的透明薄膜層的多層膜已在相關(guān)領(lǐng)域中廣泛使用。通常,金屬氧化物的透明薄膜通過化學(xué)氣相沉積(CVD)方法或物理氣相沉積(PVD)方法,特別是真空沉積方法(物理氣相沉積方法中的一種)或?yàn)R射方法形成。但是,通過氣相沉積或?yàn)R射形成金屬氧化物的透明薄膜的方法生產(chǎn)率低,不適合大規(guī)模生產(chǎn)。因此,提出了通過生產(chǎn)率高的濕沉積方法,特別是涂布方法用于成形。可選地,通常還采用下述方法形成具有凹凸表面的防眩層,以防止由于外部光線的反射或者熒光燈的反射等造成的能見度減小。所述具有凹凸表面的防眩層的形成通常以下述方式完成。在透明基材料的表面上,涂布含有二氧化硅等的無機(jī)氧化物細(xì)顆粒的樹脂或有機(jī)樹脂珠來形成。但是,雖然防眩層的形成可以容易地防止反射,但是會(huì)發(fā)生下述現(xiàn)象由于外部光線的表面散射屏幕看起來發(fā)白,黑色嚴(yán)密性(tightnessofblack)降低。在這種情況下,采用下面方法在防眩層上提供一層薄膜干涉層,從而同時(shí)實(shí)現(xiàn)防止反射和黑色嚴(yán)密性。為了進(jìn)一步改善反射和黑色嚴(yán)密性,優(yōu)選在防眩層上形成兩個(gè)或三個(gè)薄膜干涉型防反射層。但是,當(dāng)試圖用前述生產(chǎn)率優(yōu)良的涂布方法將納米尺度的薄膜涂在防眩層的凹凸表面上時(shí),由于凹凸而造成不均勻涂布或收縮。在一些情況中,這導(dǎo)致膜厚不均勻,從而不能如所設(shè)計(jì)的那樣發(fā)生最佳的光干涉,因而不能減小反射率。因此,難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)低反射和防眩光性能。為了改善這種不均勻涂布和收縮,嘗試了下述手段表面處理防眩層表面以后,進(jìn)行老化處理((JP-A-2006-145737));在防眩層和抗反射層之間設(shè)置中間層(JP-A-2006-145587)??蛇x地,嘗試了下述手段在低折射率層中設(shè)置空心球二氧化硅細(xì)顆粒,使空心球二氧化硅細(xì)顆粒在凹陷部分的含量大于在突起部分的含量(JP-A-2006-146027)。但是,相關(guān)技術(shù)中提出的光學(xué)膜不足以減小反射率。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)方面提供光學(xué)膜,其在防眩層上具有至少兩層薄膜干涉層,并較少地反射外部光線,黑色嚴(yán)密性優(yōu)異,膜厚均勻性優(yōu)異,并且反射率非常低。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了使用所述光學(xué)膜的偏振片和圖像顯示設(shè)備o為了解決上述問題,本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究。結(jié)果,他們發(fā)現(xiàn)通過實(shí)施下述設(shè)置可以解決這些問題并實(shí)現(xiàn)目標(biāo),完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明通過下述設(shè)置實(shí)現(xiàn)了上述方面的發(fā)明。[1]光學(xué)膜,其以下述順序包含支持體;具有凹凸表面的防眩層;高折射率層;和低折射率層;其中光學(xué)膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03pm<Ra<0.4nm,光學(xué)膜的凹凸的平均間隔(averagedistanceofunevenness)(Sm)為80pm<Sm<700拜,光學(xué)膜的0°<6<0.5°的區(qū)織6(0.5))占40%或更大,其中e是凹凸的傾角,且光學(xué)膜的積分反射率為1.5%或更小。[2〗[l]的光學(xué)膜,其中所述防眩層含有至少一種平均粒徑比防眩層的平均膜厚大O.OM.Onm的透光顆粒。[3][2]的光學(xué)膜,其中基于所述防眩層的總固體含量,戶;f^3t,粒的加入量為0.01-1質(zhì)量%。[4][2]的光學(xué)膜,其中所述防眩層中每單位面積上平均粒徑比防眩層的平均膜厚大的透光顆粒的數(shù)量是10-簡顆粉圃2。[5][2]的光學(xué)膜,其中戶,防眩層含有平均粒徑小于防眩層的平均力莫厚的另一種透^^粒。[6][l]的光學(xué)膜,其中戶,防眩層含有至少一種細(xì)顆粒,并且戶;f^ffl顆粒是內(nèi)聚性(cohesive)金屬氧化物細(xì)顆粒。[7]問的光學(xué)膜,其中基于戶,防眩層的總固體含量,戶皿金屬氧化物細(xì)顆粒的加入量為0.01-5質(zhì)[8]問的光學(xué)膜,其中所述防眩層含有平均粒徑小于防眩層的平均膜厚的另一種透,粒。[9〗[l]的光學(xué)膜,其中所述高折射率層含有至少一種選自Si、Al、Ti、Zr、Sb、Zn、Sn和In的金屬的氧化物的細(xì)顆粒。[10][9]的光學(xué)膜,其中基于戶;M高折射率層的總固體含量,所述至少一種金屬的氧化物的細(xì)顆粒的含量為30質(zhì)*%或更大。[ll][l]的光學(xué)膜,其中戶;M高折射率層包含氟型流平劑或硅酮型流平劑(levdlingagent)o[12][1]的光學(xué)膜,其還包含位于戶;M防眩層和戶;M高折射率層之間的中等折射率層,其折射率高于戶,防眩層的折射率并低于戶,高折射率層的折射率。[13][12怖光學(xué)膜,其中所述中等折射率層含有至少一種選自Si、Al、Ti、Zr、Sb、Zn、Sn和In的金屬的氧化物的細(xì)顆粒。[14][13]的光學(xué)膜,其中基于所述中等折射率層的總固體含量,所述至少一種金屬的氧化物的細(xì)顆粒的含量為30質(zhì):1%或更大。[15][12]的光學(xué)膜,其中所述中等折射率層包含氟型流平劑或硅酮型流平劑。[16]偏振片,其包含偏振膜;和設(shè)置在所述偏振膜兩側(cè)的一對(duì)保護(hù)膜,其中所述一對(duì)保護(hù)膜中的至少一個(gè)是[l]的光學(xué)膜。[17]圖像顯示設(shè)備,其包含在顯示器的最外表面上的[l]的光學(xué)膜。[18]圖像顯示設(shè)備,其包含在顯示器的最外表面上的[16]的偏振片。圖1A到1C分別示意性地顯示了傾角的測量方法的視圖。發(fā)明詳述下面詳細(xì)說明本發(fā)明的光學(xué)膜。本發(fā)明的光學(xué)膜是至少包括具有凹凸表面的防眩層、高折射率層和低折射率層以此順序?qū)盈B的光學(xué)膜,其特征在于光學(xué)膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)、凹凸的平均間隔(Sm)、凹凸的傾角、及光學(xué)膜的積分反射率各自在它們相應(yīng)的特定范圍內(nèi)。<防眩層>本發(fā)明的膜所具有的防眩層的形成是為了對(duì)所述膜賦予由表面散射弓胞的防眩光性能,以及,地用于提高膜的抗劃傷性能的硬涂層性能。作為賦予防眩光性能的方法,已知下述方法JP-A-6-16851中描述的其中層疊在表面具有微細(xì)凹凸的墊塊形狀的膜來成型的方法;JP-A-2000-206317中描述的其中通過電離輻射劑量的不同引起的電離輻射可固化樹脂的固化和收縮來實(shí)現(xiàn)成型的方法;JP-A-2000-338310中描述的通過干燥減小良好溶劑與透光樹脂的重量比,在引起透光顆粒和透光樹脂凝膠化的同時(shí)使它們固化,以在涂膜表面上形成凹凸的方法;JP-A-2000-275404中描述的由外部壓力造成表面凹凸的方法;JP-A-2005-195819中描述的利用溶劑從多種聚合物的混合溶液中蒸發(fā)的過程中相分離的發(fā)生來形成表面凹凸的方法;及其他方法。可以利用這些已知方法以形成本發(fā)明的膜中的防眩層。本發(fā)明中可以使用的防眩層優(yōu)選包括能夠賦予硬涂層性能的粘合劑和賦予防眩光性能的透光顆粒。優(yōu)選由透光顆粒自身的突起或多個(gè)顆粒的聚集體形成的突起在表面上形成凹凸。另外,所述防眩層優(yōu)選使用用于形成含有粘合劑(binder)形成材料、透光顆粒和溶劑的防眩層的涂料(paint)形成。然后,使用用于形成防眩層的涂料形成的防眩層包括粘合劑和分散在粘合劑中的透光顆粒。其優(yōu)選同時(shí)具有防眩光性能和硬涂層性能。(透光顆粒)作為本發(fā)明的優(yōu)選形式,在賦予防眩光性能的方面,所述防眩層優(yōu)選在其中含有至少一種用于向其賦予防眩光性能的透光顆粒,并且所皿粒的平均粒徑比防眩層的平均膜厚大O.OM.Onm。為了同時(shí)實(shí)現(xiàn)防眩光性能和通過增大薄膜表面的平坦部分的比例來實(shí)現(xiàn)薄膜干涉層的均勻?qū)盈B,所述平均粒徑進(jìn)一步雌為比防眩層的平均膜厚大0.1-3.0nm,最雌為比防眩層的平均膜厚大0.5-2.5jnm。然而,當(dāng)透娜粒的平均粒徑為4拜或更小時(shí),其雌比防眩層的平均膜厚大0.1-2.5拜,最雌比防眩層的平均膜厚大0.1-2,0^im。防眩層的平均膜厚用下述方式測定。在電子顯微鏡下觀測光學(xué)膜的橫截面,并在30個(gè)任意位置測量膜厚,從其平均值計(jì)算得到平均膜厚。優(yōu)選地,防眩層的一個(gè)突起基本上由五個(gè)或更少的透光顆粒形成。更優(yōu)選地,該突起基本上由一個(gè)透光顆粒形成。這里,術(shù)語"基本上"是指上述限定的90。/。或更多的突起滿足優(yōu)選形式。對(duì)于透光顆粒的種類,優(yōu)選使用滿足前述粒徑和后面描述的防旋光層的內(nèi)部霧度的值的顆粒。但是,更優(yōu)選地所述突起基本上由一個(gè)透光顆粒形成。因此,優(yōu)選選擇具有良好分散性的顆粒。作為具有良好分散性的顆粒,優(yōu)選透光有機(jī)樹脂顆粒(比如聚甲基丙烯酸甲酯顆粒,和聚甲基丙烯酸甲酯與聚苯乙烯的共聚物的顆粒)。所述共聚物顆粒中的聚甲基丙烯酸甲酯的比例優(yōu)選為40質(zhì)量%-100質(zhì)量%,從分散性的角度考慮,進(jìn)一步優(yōu)選50質(zhì)量%-100質(zhì)量%,最優(yōu)選為75質(zhì)量%-100質(zhì)量%。當(dāng)使用透光顆粒時(shí),為了分散穩(wěn)定性和避免粘合劑或涂布溶液中顆粒沉積,可以加入不引起可見光散射的具有一定尺寸的無機(jī)填料(比如二氧化硅)或分散劑(比如有機(jī)化合物(其可以為單體或聚合物))。順便提及,當(dāng)加入無機(jī)填料時(shí),加入較大量的無機(jī)填料對(duì)于防止透光顆粒沉積更加有效。但是,優(yōu)選在一定范圍內(nèi)使用無機(jī)填料,從而不負(fù)面影響涂膜的透明度。因此,優(yōu)選地,粒徑為0.5pm或更小的無機(jī)填料在其中的含量為小于約0.1質(zhì)量份/100質(zhì)量份的粘合劑的程度,從而不會(huì)損害涂膜的透明度。分散劑(比如有機(jī)化合物)的加入量優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量份/100質(zhì)量份的透光顆粒。其加入量進(jìn)一步優(yōu)選為0.1-15質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.5-10質(zhì)量份。當(dāng)所述量為0.1質(zhì)量份或更大時(shí),所述添加對(duì)分散穩(wěn)定性的效果變得明顯。當(dāng)所述量為20質(zhì)量份或更小時(shí),對(duì)分散穩(wěn)定性沒有貢獻(xiàn)的組分的量增大。因此,優(yōu)選不會(huì)發(fā)生比如滲出的問題。如上所述,為了分散穩(wěn)定性和防止用于形成防眩層的粘合劑或涂料中的沉積,各透光顆粒的表面可以進(jìn)行表面處理。表面處理劑的種類根據(jù)所使用的粘合劑和溶劑適當(dāng)選擇。表面處理劑的加入量優(yōu)選為0.1-30質(zhì)量份/100質(zhì)量份的透光顆粒。加入量進(jìn)一步優(yōu)選為l-25質(zhì)量份,特別優(yōu)選為3-20質(zhì)量份。當(dāng)所述量為0.1質(zhì)量份或更大時(shí),對(duì)于分散穩(wěn)定性的表面處理的量不足。當(dāng)所述量為30質(zhì)量份或更小時(shí),對(duì)分散性沒有貢獻(xiàn)的組分的量增大。因此,優(yōu)選不會(huì)發(fā)生比如滲出的問題。在本發(fā)明中,為了使用透光顆粒的粒徑分布,從控制霧度值和擴(kuò)散性,以及涂鍍的表面狀態(tài)的均勻性的角度考慮,優(yōu)選單分散顆粒,即,具有均勻粒徑的顆粒。顯示粒徑的均勻性的CV值優(yōu)選為0-10%,更優(yōu)選為0-8%,進(jìn)一步優(yōu)選為0-5%。另外,當(dāng)粒徑大于平均粒徑20%或更大的顆粒定義為粗顆粒時(shí),粗顆粒的比例優(yōu)選為顆??倲?shù)的1%或更小,更優(yōu)選為0.1%或更小,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01%或更小。在制備和合成反應(yīng)以后將具有這種粒徑分布的透光顆粒篩分也是重要的手段。通過增大篩分的頻率,或增大篩分程度(degree),可以得到具有理想分布的顆粒。對(duì)于篩分方法,可以優(yōu)選使用比如氣力篩分法、離心篩分方法、沉淀篩分方法、過濾篩分方法、及靜電篩分方法。透光顆粒的平均粒徑通過在光學(xué)顯微鏡下觀測透光顆粒,并計(jì)算由觀測的100個(gè)顆粒的直徑的平均值來得到。從減小凹凸的密度、增大膜表面的平坦部分的比例、及均勻地層疊薄膜干涉層的角度考慮,基于總固體含量,平均粒徑大于防眩層的平均膜厚的透光顆粒的加入量為0.01-1質(zhì)量%。該量優(yōu)選為0.1-1質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1-0.7質(zhì)量%,最優(yōu)選為0.1-0.45質(zhì)量%。所述防眩層中每單位面積上平均粒徑比防眩層的平均膜厚大的透光顆粒的數(shù)量是10-1500顆^/mm2。更,為10"400顆茅^mm2,進(jìn)一步,為10-250顆粉mm2,特別,為10-150顆粉mm2。透,粒的數(shù)量可以M在光學(xué)顯微鏡下觀測10個(gè)范圍為500Mmx500Mm的視場,計(jì)算各個(gè)視場的數(shù)量,并計(jì)算平均m^得到。與傳統(tǒng)已知的防眩層不同,本發(fā)明中的防眩層由含量為非常小的0.01-1質(zhì)量°/。的平均粒徑比防眩層的平均膜厚大的顆粒來表現(xiàn)其防眩光性能。這形成了其中膜表面的平坦部分的比例非常大的結(jié)構(gòu)。因此,當(dāng)在防眩層上層疊多個(gè)薄膜層時(shí),不太容易發(fā)生由凹凸造成的膜厚不均勻。因此,可以實(shí)現(xiàn)低反射率。在這種情況下,所述顆粒比防眩層突起至少0.01-4.0pm,并因此表現(xiàn)出防眩光性能。因此,即使當(dāng)平坦部分的比例大時(shí),防眩光性也不會(huì)受到損害。(另一種透光顆粒)然而,為了得到必要的光散射性,可以組合使用平均粒徑與透光顆粒不同的另一種透光顆粒。前述透光顆??梢再x予防眩光性能。但另一種透光顆??梢再x予其他光學(xué)性質(zhì)。例如,當(dāng)防眩光膜粘在133ppi或更高的高清顯示器上時(shí),可能發(fā)生稱為"眩光"的顯示圖像質(zhì)量的缺陷。在本發(fā)明中,術(shù)語"眩光"不表示照明(比如對(duì)于防眩光性能所討論的電燈)的反射的眩光的存在與否。但是,所述"眩光"由下述現(xiàn)象產(chǎn)生。由于防眩光防反射膜表面上存在的凹凸引起的透鏡效應(yīng),像素放大或減小,因而亮度均勻性損失。因此,R、G和B對(duì)人眼耀眼。但是,通過組合使用粒徑比用于賦予防眩光性能的透光顆粒的粒徑小,并且折射率與粘合劑的不同的透光顆粒,可以顯著改善上述問題。當(dāng)在本發(fā)明中組合使用另一種透光顆粒時(shí),另一種透光顆粒的平均粒徑優(yōu)選小于防眩層的平均厚度。具體地,另一種透光顆粒的平均粒徑優(yōu)選為防眩層的平均厚度的10%-90%,因?yàn)槠骄皆谶@一范圍內(nèi)時(shí)可以賦予內(nèi)散射性能,而不會(huì)造成表面凹凸,并因此不太可能減小膜的平坦部分。進(jìn)一步優(yōu)選為20%-80%。優(yōu)選具有良好分散性的另一種透光顆粒。作為具有良好分散性的顆粒,優(yōu)選透光有機(jī)樹脂顆粒(比如聚甲基丙烯酸甲酯,和聚甲基丙烯酸甲酯與聚苯乙烯的共聚物的顆粒)。從分散性的角度考慮,所述共聚物顆粒中的聚甲基丙烯酸甲酯的比例優(yōu)選為40質(zhì)量%-100質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%-100質(zhì)量°/。,最優(yōu)選為75質(zhì)量%-100質(zhì)量%。在本發(fā)明中,作為另一種透光顆粒,可以優(yōu)選使用核-殼型顆粒,其中所述核包括折射率不同于粘合劑,并可以發(fā)揮光散射性能的材料,所述殼包括與粘合劑具有高度相容性并具有優(yōu)異分散性的材料。作為可以發(fā)揮光散射性能的材料,可以提到聚甲基丙烯酸甲酯、交聯(lián)聚(丙烯酸-苯乙烯)共聚物、三聚氰胺樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、交聯(lián)聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯代三聚氰胺-三聚氰胺甲醛等。作為具有優(yōu)異分散性的材料,可以提到聚甲基丙烯酸甲酯等。當(dāng)另一種透光顆粒的分散性差并形成大的聚集體時(shí),防眩層的表面粗糙。當(dāng)在防眩層上設(shè)置兩個(gè)或更多個(gè)高折射率層和低折射率層作為薄膜干涉層時(shí),這會(huì)降低膜的厚度均勻性。因此,可以得到反射率低的光學(xué)膜。因此,優(yōu)選采用具有良好分散性的顆粒。對(duì)于使用分散劑等提高分散性(即使顆粒的分散性差)的情況,這一點(diǎn)不適用。在賦予內(nèi)部散射性能并改善眩光方面,基于總固體含量,優(yōu)選將另一種透光顆粒的混合比設(shè)為0.01質(zhì)量%到30質(zhì)量%。進(jìn)一步優(yōu)選將所述混合比設(shè)為0.01質(zhì)量%到25質(zhì)量°/。。(金屬氧化物細(xì)顆粒)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選形式是這樣的光學(xué)膜,即其中防眩層中含有至少一種細(xì)顆粒,并且該細(xì)顆粒為內(nèi)聚性金屬氧化物細(xì)顆粒。所述內(nèi)聚性金屬氧化物細(xì)顆粒用于下述目的[l]賦予防眩層表面粗糙度,[2]調(diào)節(jié)防眩層的折射率,[3]增大防眩層的硬度,[4]改善防眩層的脆性和巻曲等。但是,為了給本發(fā)明中的防眩層賦予表面凹凸,從透明度和低成本的角度考慮,內(nèi)聚性二氧化硅顆粒和內(nèi)聚性氧化鋁顆粒優(yōu)選作為所述金屬氧化物細(xì)顆粒。其中,在能夠穩(wěn)定地賦予適當(dāng)?shù)谋砻姘纪沟姆矫?,?yōu)選其中初級(jí)粒徑為幾十納米的形成聚集體的內(nèi)聚性二氧化硅。內(nèi)聚性二氧化硅是用例如被稱為濕法的硅酸鈉和硫酸的中和反應(yīng)合成的。所述濕法還可以進(jìn)一步分為沉淀方法和凝膠化方法。但是,在本發(fā)明中,兩種方法都可以采用。內(nèi)聚性二氧化硅的次級(jí)粒徑優(yōu)選在0,l-10.0pm。但是,與含有該顆粒的防眩層的層厚組合選擇。次級(jí)粒徑的調(diào)節(jié)在一定的顆粒分散度(通過使用砂磨等的機(jī)械分散、使用分散劑等的化學(xué)分散來控制)下進(jìn)行。特別地,內(nèi)聚性二氧化硅顆粒的次級(jí)粒徑除以含有這些顆粒的防眩層的層厚得到的值優(yōu)選為0.1-1.5,更優(yōu)選為0.3-1.0。優(yōu)選用作金屬氧化物顆粒的內(nèi)聚性二氧化硅顆粒等的次級(jí)粒徑由庫爾特計(jì)數(shù)器方法測量。在減小凹凸的密度,從而增大膜表面的平坦部分的比例,并均勻地層疊薄膜干涉層方面,基于防眩層的總固體含量,待加入的金屬氧化物顆粒的量優(yōu)選設(shè)為0.01質(zhì)量%-5質(zhì)量%。更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%-5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%-3質(zhì)量%,最優(yōu)選為0.1質(zhì)量%-2質(zhì)量%。為了賦予內(nèi)部散射性,內(nèi)聚性金屬氧化物顆粒,優(yōu)選除了內(nèi)聚性金屬二氧化硅顆粒之外,還優(yōu)選組合使用透光樹脂細(xì)顆粒。作為透光樹脂細(xì)顆粒,優(yōu)選使用前面說明的(另一種透光顆粒)。(粘合劑)本發(fā)明中的具有兩種形式的防眩層的粘合劑優(yōu)選含有熱固性樹脂或電離輻射可固化化合物中的一種或兩種,并ffi31硬化形成。特別地,戶腿粘合劑雌為通過電離輻射可固化化^/的交聯(lián)反應(yīng)或聚合反應(yīng)而形成。艮卩,戶腿防眩層,以下述方式形成。在支持體上涂布作為粘合劑形成材料的用于形成防眩層的含有電離輻射可固化多官能單體和多官制氐聚物的涂料,進(jìn)行多官能單體和多官能低聚物的聚合反應(yīng)。電離輻射可固化多官能單體和多官制氏聚物的官能團(tuán)雌為光(紫外線)可聚合、電子束可聚合或輻射可聚合的官能團(tuán)。其中,雌光可聚合官能團(tuán)。作為光可聚合官能團(tuán),可以提到不飽和可聚合官能團(tuán),比如(甲萄丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基和烯丙基等。其中,優(yōu)選甲教丙烯酰基)。作為粘合劑形成材料的具體實(shí)例,,使用后面對(duì)<低折射率層>描述的(具有可聚合不飽和鍵的化合物)。為了控制防眩層的折射率,可以向粘合劑形j^才料中加入高折射轉(zhuǎn)體或平均粒徑為100nm或更小的不弓|起可見光散射的無,粒(比如ZrO2、Ti02、或Si02萄,或者同時(shí)加入兩者。除了控制折射率的作用,所述無麵粒還具有抑制由交聯(lián)反應(yīng)弓胞的固化和收縮的作用。在本發(fā)明中,防眩層形成以后,由具有可聚合不飽和鍵的化合物(比如多官能單體和/或高折射率單體)的聚合產(chǎn)生的聚合物,以及聚合物中分散的無M??偡Q為粘合劑。即使組合使用用于賦予內(nèi)部旨率的透,粒,在保持膜表面的平坦部分的比例方面,防眩層中的粘合劑的含量^為55-99質(zhì)量份/100質(zhì)量份的總固體含量。進(jìn)一步,為70-99質(zhì)量份。在鉛筆硬度測試中,防眩層的3雖雌為H或更高,進(jìn)一步雌為2喊更高,最雌為3喊更高。從石贖和巻曲的相容性的角度考慮,防眩層的平均膜厚雌設(shè)為2-35拜。進(jìn)一步,設(shè)為2-30mhi,更,設(shè)為2-25拜,最優(yōu)選設(shè)為2-10拜。因此,透:#立的平均粒徑雌為2.01-39jum,進(jìn)一步雌為2.01-34/jm,更雌為2.01-29阿,最雌為2.01-14nm。戶;M防眩層在波長為550nm的折射率il^設(shè)為1.48-1.70,進(jìn)一步,為1.48-1.60。在本發(fā)明中,所有具體顯示的折射率的值都表示在波長為550nm的值。<低折射率層>低折射率層是本發(fā)明的光學(xué)膜的必要組,,其可以設(shè)置作為最外表面層,以增強(qiáng)防反射性能。低折射率層的折射率雌為1.25-1.52,更有選為1.25-1.46,進(jìn)一步優(yōu)選為1.30-1.40,特別優(yōu)選為1.30-1.37。低折射率層的厚度,為30-200nm,進(jìn)一步,為70-150nm。低折射率層的霧度為3%或更低,進(jìn)一步,為2%或更低,最優(yōu)選為1%或更低。在荷載為500g的鉛筆鵬領(lǐng)賦中,低折射率層的3驢雌為H或更高,進(jìn)一步雌為2H或更高,最雌為3H^m高。但是,為了提高光學(xué)膜的防污染性能,其表面與水的接觸角ifc^為90度獲更大,進(jìn)一步,為95度或更大,特別,為100度或更大。,這樣形成低斤射率層,以使其含有粘合劑和細(xì)顆粒。下面說明各組分。[粘合糊作為低折射率層含有的粘合劑形^t辨斗,可以tfc^,通過共聚含氟乙烯單體與其他可共聚組分制得的含聚物。作為含氟乙烯單體,可以提到M^烴(例如氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯)、甲基丙烯酸的部分或全部氟化的烷基酯衍生物(例如BISCOAT6FM(商品名,產(chǎn)自O(shè)sakaQiBanicChemicalIndustry,Ltd.),R-2020(商品名,產(chǎn)自DaikinIndustries,Ltd.)、部分或全部氟^七的乙烯醚等。但,全,烴。從折射率、溶解性、透明度、可用性等角度考慮,特別雌六氟丙烯。含氟乙烯單體的組成比的增大可以減小折射率。但是,膜強(qiáng)度減小。在本發(fā)明中,優(yōu)選引入含氟乙烯單體,使得^^聚物的氟含量為20-60質(zhì)*%。更雌25-55質(zhì)*%的情況,特別,30-50質(zhì)量%的情況。作為與含氟乙烯單體共聚的其他可共聚組分,可以仿^i也提到由下風(fēng)a)、(b)和(c)指明的單體形成的可共聚組分,來賦予交聯(lián)反應(yīng)性。預(yù)先在分子內(nèi)具有自交聯(lián)官能團(tuán)的單體(比如縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯和縮水甘油基乙烯醚),(b):具有羧基、羥基、氨基、磺基等的單體(比如(甲基)丙烯酸、羥甲基(甲基)丙烯酸酯、羥烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、羥乙基乙烯醚、羥丁基乙烯醚、馬來酸和巴豆酸),及(c):具有能夠與上面(a)或(b)的官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)和其他可交聯(lián)官能團(tuán)的單體(比如,通過引起丙烯酸氯化物作用于羥基的方法合成的單體)。對(duì)于單體(c),所述可交聯(lián)基團(tuán)優(yōu)選為光可聚合基團(tuán)。這里,作為光可聚合基團(tuán),例如可以提到(甲基)丙烯?;?、烯基、肉桂酰基、亞肉桂基乙酰基、亞節(jié)基乙酰苯基、苯乙烯基吡啶基、a-苯基馬來酰亞胺基、苯基疊氮基、磺酰基疊氮基、羰基疊氮基、重氮基、鄰苯醌疊氮基、呋喃基丙烯?;⑾愣轨`基、吡喃酮基、蒽基、二苯甲酮基、均二苯乙烯基、二硫代氨基甲酸酯基、黃原酸酯基、1,2,3-噻重氮基、環(huán)丙烯基和氮雜二氧雜二環(huán)基。這些基團(tuán)可單獨(dú)使用,也可以使用兩者或更多種。其中,優(yōu)選(甲基)丙烯?;腿夤瘐;?,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酰基。作為制備含有可聚合基團(tuán)的含氟共聚物的具體方法,可以提到下列方法。但本發(fā)明不限于此。a.使含有羥基的含可交聯(lián)官能團(tuán)的共聚物與(甲基)丙烯酸氯化物反應(yīng)而進(jìn)行酯化的方法,b.使含有羥基的含可交聯(lián)官能團(tuán)的共聚物與具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而進(jìn)行尿烷化反應(yīng)(urethanization)的方法,C.使含有環(huán)氧基的含可交聯(lián)官能團(tuán)的共聚物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而進(jìn)行酯化的方法,和d.使含有羧基的含交聯(lián)官能團(tuán)的共聚物與含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而進(jìn)行酯化的方法。引入的光可聚合基團(tuán)的量可以任意控制。比如,從涂層表面狀態(tài)穩(wěn)定性、減小當(dāng)無機(jī)顆粒存在時(shí)的表面狀態(tài)缺陷、提高膜強(qiáng)度等角度考慮,還優(yōu)選給出一定量的羧基、羥基等。對(duì)于可用于本發(fā)明的含氟共聚物,除來源于含氟乙烯單體的重復(fù)單元和側(cè)鏈具有(甲基)丙烯?;闹貜?fù)單元之外,從多個(gè)角度(包括與基底材料的粘合、聚合物的Tg(有助于膜硬度)、溶劑中的溶解度、透明度、滑性、防塵和防污染性能)來看,還可以適當(dāng)?shù)毓簿燮渌囊蚁﹩误w。根據(jù)這些目的可以使用這些乙烯單體的多種組合,基于所述共聚物的量,這些單體優(yōu)選以0到65mol。/。的總量引入,更優(yōu)選為0到40mol%,進(jìn)一步優(yōu)選為0到30mol%。對(duì)可組合使用的乙烯單體單元沒有特別限制。其實(shí)例包括烯烴(例如,乙烯、丙烯、異戊二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯)、丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯)、苯乙烯衍生物(例如,苯乙烯、對(duì)羥甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯)、乙烯醚(例如,甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、環(huán)己基乙烯醚、羥乙基乙烯醚、羥丁基乙烯醚)、乙烯酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯)、不飽和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸)、丙烯酰胺(例如,N,N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺)、甲基丙烯酰胺(例如,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺)、及丙烯腈。特別用于本發(fā)明的含氟共聚物是全氟烯烴與乙烯醚或乙烯酯的無規(guī)共聚物。特別地,它具有自身能夠交聯(lián)的基團(tuán)(比如,自由基反應(yīng)性基團(tuán)(如(甲基)丙烯?;?,或開環(huán)可聚合基團(tuán)(比如環(huán)氧基和氧環(huán)丁基)等)。含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合單元優(yōu)選占聚合物的總聚合單元的5到70mol%。特別優(yōu)選30到60mol。/。的情況。作為優(yōu)選的聚合物,可以提到JP-A-2002-243907、JP-A-2002-372601、JP-A-2003-26732、JP-A-2003-222702、JP-A-2003-294911、JP-A-2003-329804、JPA-2004-4444和JP-A-2004-45462中描述的那些。為了賦予防污染性能,優(yōu)選將聚硅氧烷結(jié)構(gòu)引入本發(fā)明的含氟聚合物中。對(duì)引入聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的方法沒有限制。但優(yōu)選例如下述方法通過使用JP-A-6-93100、JP-A-11-189621、JP-A-ll-228631和JP-A-2000-313709中描述的硅酮大分子偶氮(macroazo)引發(fā)劑而引入聚硅氧垸嵌段共聚組分的方法;以及通過使用JP-A-2-251555和JP-A-2-308806中描述的硅酮大分子單體而引入聚硅氧烷接枝共聚組分的方法。作為特別優(yōu)選的化合物,可以提到JP-A-11-189621的實(shí)施例l、2和3中的聚合物,和JP-A-2-251555的共聚物A-2和A-3?;诤簿畚锏牧?,聚硅氧垸組分的含量優(yōu)選為0.5到10質(zhì)量。/。,更優(yōu)選為1到5質(zhì)量%。以質(zhì)量平均分子量計(jì),本發(fā)明中可以使用的含氟共聚物的分子量優(yōu)選為5,00O或更大,更優(yōu)選為10,000到500,000,最優(yōu)選為15,000到200,000。組合使用平均分子量不同的聚合物可以提高涂膜表面狀態(tài)或抗破壞性。(具有可聚合不飽和鍵的化合物)作為粘合劑形成材料,前述含氟共聚物,和如JP-A-10-25388和JP-A-2000-17028中所述,具有可聚合不飽和鍵的化合物可以適當(dāng)?shù)亟M合使用??蛇x地,還可以ifei^頓JP-A-2002-145952中描述的具有含氟多官能可聚合不飽和鍵的化合物。作為具有可聚合不飽和鍵的化合物,可以擬懼有可聚合官能歐比如(甲萄丙烯?;?、乙烯基、苯乙烯基和烯丙基)的化合物。其中,i^t(甲基)丙烯?;?。特別雌地,可以使用在一個(gè)分子中具有兩個(gè)或多個(gè)(甲萄丙烯,的化合物。這些化合物i/t^iW抗劃傷性或化學(xué)處理后抗劃傷性的提高提供顯著的助、同效應(yīng),特別是當(dāng)具有可聚合不飽和基團(tuán)的化合物用于聚合物主體時(shí)。具有可聚合不飽和鍵的化合物的具體實(shí)例包括烷撐二醇的(甲基)丙烯酸二酯,比如新戊二醇丙烯酸酯、1,6-己二斷甲基)丙烯酸酯和丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚亞氧烷基乙二醇的(甲基)丙烯酸二酯,比如三甘醇二(甲基兩烯酸酯、二丙撐二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;多元醇的(甲基)丙烯酸二酯,比如季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯;和環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸二酯,比如2,2-二(4-(丙烯酰氧基.二乙氧萄苯基)丙垸和2,2-二{4-(丙烯酰氧基.聚丙氧基)苯基}丙垸。此外,環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯也可優(yōu)選用作光可聚合多官能單體。其中,優(yōu)選多元醇和(甲基)丙烯酸的酯。進(jìn)一步優(yōu)選在一個(gè)分子內(nèi)具有三個(gè)或更多個(gè)(甲基)丙烯?;亩喙倌軉误w。其實(shí)例包括季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的磷酸三(甲基兩烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙垸四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-環(huán)己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯、及己內(nèi)酯改性的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯。在本說明書中,術(shù)語"(甲基)丙烯酸酯"、"(甲基)丙烯酸"和"(甲基)丙烯?;?分別表示"丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯"、"丙烯酸或甲基丙烯酸"和"丙烯酰基或甲基丙烯?;?。作為具有(甲基)丙烯?;亩喙倌鼙┧狨バ突衔?,可以提到多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化產(chǎn)物,比如由NipponKayakuCo.,Ltd.制造的KAYARADDPHA、KAYARADDPHA-2C、KAYARADPET-30、KAYARADTMPTA、KAYARADTPA-320、KAYARADTPA-330、KAYARADRP-1040、KAYARADT-1420、KAYARADD-310、KAYARADDPCA國20、KAYARADDPCA-30、KAYARADDPCA-60和KAYARADGPO-303,和由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.制造的V約PA、V#400、V#36095D、V弁1000和V弁1080。另外,也可以優(yōu)選使用三官能或更高官能的聚氨酯丙烯酸酯化合物,比如SHIKOHUV-1400B、SHIKOHUV-1700B、SfflKOHUV-6300B、SHIKOHUV-7550B、SHIKOHUV-7600B、SHIKOHUV-7605B、SHIKOHUY-761OB、SHIKOHUV-7620EA、SHIKOHUV-763OB、SHIKOHUV-7640B、SHIKOHUV-6630B、SHIKOHUV-7000B、SfflKOHUV畫7510B、SHIKOHUV-7461TE、SHIKOHUY-3000B、SHIKOHUV-3200B、SHIKOHUV-3210EA、SHIKOHUY-3310EA、SfflKOHUV-3310B、SfflKOHUV-3500BA、SHIKOHUV-3520TL、SHIKOHUV-3700B、SHIKOHUV-6100B、SHIKOHUV-6640B、SHIKOHUV-2000B、SHIKOHUV-2010B、SHIKOHUV陽2250EA和SHIKOHUV-2750B(由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))、UL-503LN(KyoeishaChemicalCo"Ltd.生產(chǎn))、UNIDIC17-806、UNIDIC17-813、UNIDICV-4030和UNIDICV-4000BA(DainipponInkandChemicals,Inc.生產(chǎn))、EB誦1290K、EB-220、EB-5129、EB-1830和EB畫4858(Daicel-UCBCompanyLtd.生產(chǎn))、Hi-CoapAU-2010和Hi-CoapAU-2020(TokushikiCo"Ltd.生產(chǎn))、ARONIXM-1960(ToagoseiCo"Ltd.生產(chǎn))和ARTRESINUN畫3320HA、UN-3320HC、UN-3320HS、UN-904和HDP-4T;和三官能或更高官能的聚酯化合物,比如ARONIXM-8100、M-8030和M-9050(ToagoseiCo.,Ltd.生產(chǎn))、及KRM-8307(DAICELCYTECCompanyLtd.生產(chǎn))等。另外,還可以提到具有三個(gè)或更多個(gè)(甲基)丙烯酰基的樹脂,比如分子量相對(duì)較低的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛(spiroacetal)樹脂、聚丁二烯樹脂和聚硫醇多烯(polythiolpolyene)樹脂;和多官能化合物(例如,多元醇)的低聚物或預(yù)聚物等。另外,作為雙官能(甲基)丙烯酸酯聚合物,可以提到由下面通式表示的化合物。但本發(fā)明不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>另外,還可以使用比如JP-A-2005-76005和JP-A-2005-36105中描述的樹形聚合物,或比如JP-A-2005-60425中描述的含降冰片烯環(huán)的單體。但是,也可以使用JP-A-2002-105141的化學(xué)式(2)表示的含氟多官能(甲基)丙烯酸酯。兩種或多種多官能單體可組合使用。這些具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體的聚合可通過電離輻射的照射或在加熱下,在自由基光聚合引發(fā)劑或熱自由基聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。對(duì)于光可聚合多官能單體的聚合反應(yīng),優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選自由基光聚合引發(fā)劑或陽離子光聚合引發(fā)劑。特別優(yōu)選為自由基光聚合引發(fā)劑。(含氟可聚合化合物)在本發(fā)明中,可以優(yōu)選使用含氟多官能單體,其為具有三個(gè)或多個(gè)可聚合基團(tuán)的含氟化合物,其中氟含量為含氟化合物的分子量的35.0質(zhì)量%或更大,并且當(dāng)可交聯(lián)基團(tuán)交聯(lián)后,總內(nèi)交聯(lián)分子量的計(jì)算值為300或更小。含氟多官能單體,由下面式(1)或(2)表示。式(l)Rf-{CH2-OC(0)CH=CH2}n式(2)Rf-{OC(0)CH=CH2}n其中在式中,Rf^^l,^n價(jià)氟代烴,其包括至少一個(gè)碳原子和氟原子,并可以包織原子和/或氫原子,其中n表示3或更大的整數(shù)。Rf雌基本上僅包括碳原子和氟原子,或僅包括碳原子、氟原子和氧原子。這里,內(nèi)部交聯(lián)肝量的計(jì)算值表示在(a)和(a)、(b)和(b)、或(a)和(b)之間的原子團(tuán)的總原子量,其中(a)表示被總數(shù)為3個(gè)或更多個(gè)的碳原子和/或硅原子和/或氧原子取代的碳原子,(b)表示聚合物中被總數(shù)為3個(gè)或更多的碳原子和/或氧原子取代的硅原子,所述聚合物中含氟多官能單體的可聚合基團(tuán)都被聚合。這里,"被取代的…原子"表稀過單鍵鍵聯(lián)。當(dāng)內(nèi)交聯(lián)肝量為300或更大時(shí),涂膜的石,可能減小。具體地,除了JP-A-2006-28409的到段中描述的X-2到4、X-6、X-8到14、及X21到32之外,還可以雌艦下面的化合物(X-33)。CH2=CHCOO-CH2CHCH2(CF2)2CH2HCH2-OCOCH=CH2X2CH2=CHCOOOCOCH=CH2CH2-CHCOO—CHz<j:HCH2(CF2)4CH2(j5HCH2-OCOCH=CH2X-3CHfCHCOOOCOCH=CH2CH2=CHCOO-CH2fHCH2(CF2)eCH2HCH2-OCOCH=CH2CH2=CHCOOOCOCH-CH2CHfCHCOO-CH^HChyCF^CH^H—OCOCHsCHjCH2-CHCOOCH2OHX"6CH2=CHCOO-CH2CHCH2OCH2(CF20)2CF2CH20CHCH2-0C0CH-CH2x_gCH2=CHCOOOCOCH=CH2CH^HCOO—CHzCHC^OCHyCFzO^CFaCH^OCHCHs-OCOCH-CHjX-9CHj=CHCOOOCOCH=CH2CH2sCHCOO—CH2CHCH20CH2CF20(C2F40)2(CF20)2CF2CH20CH2CHCH2—OCOCHsCH2x.10CH2-CHCOOOCOCH=CH2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>x-27<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>x-30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>x-31<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>、x-32<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(X-33)還優(yōu)選使用JP-A-2006-284761的到段中描述的下面的M-1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>還優(yōu)選使用下面的化合物MA1到MA20。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中,從抗劃傷性和低折射率的相容性角度考慮,特別優(yōu)選使用x-22和m-1,最優(yōu)選使用m-1。但是,也可以優(yōu)選使用wo2005/059601的0135到0149段中描述的下面的化合物。A1—0—(R,0)n-CH2CH2—(OR、—O—A4A2—0—(R20)m-CH》C一CH廣0—CH2-C「CH2-(OR、一0—A5(I)A3—0—(R30)0_CH2CH2—(OR、一0—A6(在通式(i)中,a'到a6各自獨(dú)立地表示丙烯?;⒓谆;?、a-氟代丙烯?;?、或三氟代甲基丙烯?;?,n、m、o、p、q和r各自獨(dú)立地表示0-2的整數(shù),r1到r6各自獨(dú)立地表示具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基,或具有1-3個(gè)碳原子的氟代亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被氟原子取代。)A11一O—(R"0)s-CH2CH2—(OR13)u-0—A13X仰A12—0—(R12。)t-CH2CH2—(OR")v-0"~A"(在通式(n)中,a"到a14各自獨(dú)立地表示丙烯?;?、甲基丙烯?;?、a-氟代丙烯酰基、或三氟代甲基丙烯酰基,s、t、u、和v各自獨(dú)立地表示0-2的整數(shù),r"到r"各自獨(dú)立地表示具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基,或具有1-3個(gè)碳原子的氟代亞垸基,其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被氟原子取代。)另外,還優(yōu)選使用jp-a-2006-291077的0014到0028段中描述的化合物。(無機(jī)細(xì)顆粒)在本發(fā)明中,低折射率層中的各種無機(jī)細(xì)顆粒可以用于控制折射率、在涂布防眩光光層時(shí)提高膜厚均勻性、改善收縮,并改善物理性質(zhì)(比如硬度)、光學(xué)性質(zhì)(比如反射率和散射性質(zhì))等。無機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選具有低反射率,例如在低折射率層中優(yōu)選使用多孔或空心結(jié)構(gòu)的二氧化硅顆粒?;诟鲗拥墓腆w含量,低折射率層中無機(jī)細(xì)顆粒的加入量優(yōu)選為20質(zhì)量到70質(zhì)量%,更優(yōu)選為30質(zhì)量到60質(zhì)量°/。,進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量到60質(zhì)量%。當(dāng)所述顆粒的加入量小于20質(zhì)量%時(shí),低折射率層的抗劃傷性降低。多種無機(jī)細(xì)顆??梢越M合使用。(多孔或空心細(xì)顆粒)為了降低折射率,優(yōu)選在低折射率層中使用多孔或空心結(jié)構(gòu)細(xì)顆粒。這些顆粒的孔隙率優(yōu)選為10到80%,進(jìn)一步優(yōu)選為20到60%,最優(yōu)選為30到60%。從降低折射率和保持顆粒的耐久性的角度考慮,優(yōu)選將空心細(xì)顆粒的孔隙率設(shè)在上述范圍內(nèi)。當(dāng)多孔或空心細(xì)顆粒是二氧化硅時(shí),細(xì)顆粒的折射率優(yōu)選為1.10到1.40,更優(yōu)選為1.15到1.35,最優(yōu)選為U5到1.30。此處使用的折射率表示整體顆粒的折射率,并不僅僅表示形成二氧化硅顆粒的外殼的二氧化硅的折射率。多孔或空心二氧化硅的生產(chǎn)方法描述于比如JP-A-2001-233611和JP-A-2002-79616中。特別地優(yōu)選在殼體內(nèi)具有孔洞且殼體的孔隙閉合的顆粒。順便提及,這樣的空心二氧化硅細(xì)顆粒的折射率可通過JP-A-2002-79616中描述的方法計(jì)算。多孔或空心二氧化硅的涂布量優(yōu)選為lmg/i^到100mg/m2,更優(yōu)選為5mg/r^到80mg/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為10mg/n^到60mg/m2。涂布量太小,則降低折射率或提高抗劃傷性的效果減小。涂布量太大,則在低折射率層表面上產(chǎn)生微細(xì)凹凸。另外,外觀(例如,黑色嚴(yán)密性)或積分反射率可能劣化。多孔或空心二氧化硅的平均粒徑優(yōu)選為所述低折射率層的厚度的30%妾廿150%,更優(yōu)選為35°/。到80%,進(jìn)一步優(yōu)選為40%到60%。即,當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥暮穸仁?00nm時(shí),空心二氧化硅的粒徑優(yōu)選為30到150nm,更優(yōu)選為35到100nm,進(jìn)一步優(yōu)選為40到65nm。在本發(fā)明中,含有孔洞的顆??梢跃哂幸欢ǖ牧6确植肌F渥儺愊禂?shù)可優(yōu)選為60%至1』5%,更優(yōu)選為50%到10%。另夕卜,兩種或三種或多種平均粒徑不同的顆粒可混合使用。當(dāng)二氧化硅細(xì)顆粒的粒徑太小時(shí),孔隙部分的比例下降,從而不能預(yù)期折射率降低。粒徑太大,則低折射率層表面上產(chǎn)生微細(xì)凹凸。因此,外觀(例如,黑色嚴(yán)密性)或積分反射率劣化。二氧化硅細(xì)顆粒可以是晶體或無定形中的任一種,優(yōu)選為單分散顆粒。所述顆粒最優(yōu)選為球形,但即使是不定形也沒有問題。兩種或多種平均粒徑不同的空心二氧化硅顆粒可組合使用。這里,空心二氧化硅的平均粒徑可根據(jù)電子顯微照片測定。在本發(fā)明中,空心二氧化硅的比表面積優(yōu)選為20到300mVg,更優(yōu)選為30到120m々g,最優(yōu)選為40到90m2/g。所述表面積可通過BET法使用氮?dú)鉁y定。在本發(fā)明中,無孔隙顆??梢院涂招亩趸杞M合使用。無孔隙二氧化硅的粒徑優(yōu)選為30到150nm,更優(yōu)選為35到100nm,最優(yōu)選為40到80nm。(無機(jī)細(xì)顆粒的表面處理方法)下面以多孔或空心無機(jī)細(xì)顆粒為例說明無機(jī)細(xì)顆粒的表面處理方法。為了提高用于形成低折射率層的涂布組合物中的分散性,各無機(jī)細(xì)顆粒的表面優(yōu)選用有機(jī)硅院的水解產(chǎn)物和/或其部分縮合物處理。對(duì)于所述處理,可以優(yōu)選使用任意酸性催化劑和金屬螯合物中的一種或兩種。對(duì)于有機(jī)硅垸的結(jié)構(gòu)沒有特別限制。但是,優(yōu)選在端部具有(甲基)丙烯酰基的有機(jī)硅烷。(有機(jī)硅烷化合物)從抗劃傷性的角度考慮,用于形成本發(fā)明的光學(xué)膜的防眩層、低折射率層、中等折射率層、和高折射率層中的至少一個(gè)層優(yōu)選在用于形成該層的涂布溶液中含有至少一種有機(jī)硅烷化合物的水解產(chǎn)物和/或部分縮合物,或被稱為溶膠組分(后面這樣表示)。特別地,在防反射膜中,低折射率層優(yōu)選含有所述溶膠組分,以同時(shí)實(shí)現(xiàn)防反射性能和抗劃傷性。通過涂布涂布組合物,然后通過干燥和加熱步驟縮合形成固化產(chǎn)物,所述溶膠組分成為該層的粘合劑的一部分。而當(dāng)所述固化產(chǎn)物具有可聚合不飽和鍵時(shí),通過用活性射線輻照形成了具有三維結(jié)構(gòu)的粘合劑。所述有機(jī)硅烷化合物優(yōu)選由下面通式1表示通式l:(R、m-Si(X)4w在通式1中,w表示取代或未被取代的烷基或取代或未被取代的芳基。烷基優(yōu)選為具有1到30個(gè)碳原子的烷基,更優(yōu)選為具有1到16的碳原子,特別優(yōu)選為具有1到6個(gè)碳原子。垸基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、己基、癸基和十六烷基。作為芳基,可以提到苯基、萘基等,優(yōu)選苯基。X表示羥基或可水解基團(tuán)。其實(shí)例包括烷氧基(優(yōu)選為具有1到5個(gè)碳原子的烷氧基,其實(shí)例包括甲氧基和乙氧基)、鹵素原子(例如,Cl、Br或I)和由R力00表示的基團(tuán)(其中R,選為氫原子或具有1到6個(gè)碳原子的烷基,其實(shí)例包括CH3COO和C2HsC00)。優(yōu)選烷氧基,特別優(yōu)選甲氧基和乙氧基。m表示l到3的整數(shù),優(yōu)選為1或2。當(dāng)存在多個(gè)X時(shí),各個(gè)X可以彼此相同或不同。對(duì)W中含有的取代基沒有特別限制。但可以提到鹵素原子(例如,氟、氯或溴)、羥基、巰基、羧基、環(huán)氧基、垸基(例如,甲基、乙基、異丙基、丙基或叔丁基)、芳基(例如,苯基或萘基)、芳香雜環(huán)基(例如,呋喃基、吡唑基或吡啶基)、烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、異丙氧基或己氧基)、芳氧基(例如,苯氧基)、垸硫基(例如,甲硫基或乙硫基)、芳硫基(例如,苯硫基)、烯基(例如,乙烯基或l-丙烯基)、酰氧基(例如,乙酰氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基)、烷氧基羰基(例如,甲氧基羰基或乙氧基羰基)、芳氧基羰基(例如,苯氧基羰基)、氨基甲?;?例如,氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲?;騈-甲基-N-辛基氨基甲?;?和酰胺基(例如,乙酰胺基、苯甲酰胺基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基)等。這些取代基均可進(jìn)一步被取代。W優(yōu)選為取代的垸基或取代的芳基。作為有機(jī)硅垸化合物,還優(yōu)選具有由下面通式2表示的乙烯基可聚合取代基的有機(jī)硅化合物,使用具有通式2的化合物作為起始材料來合成。通式2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>在通式2中,R2表示氫原子、甲基、甲氧基、垸氧基羰基、氰基、氟原子或氯原子。作為垸氧基羰基,可以提到甲氧基羰基、乙氧基羰基等。優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基、甲氧基羰基、氰基、氟原子和氯原子,進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基羰基、氟原子、氯原子等,特別優(yōu)選氫原子和甲基。Y表示單鍵、或*-<^00-**、*-CONH-**、或*-0-**。優(yōu)選單鍵、*-COO-**和、CONH-",進(jìn)一步優(yōu)選單鍵和*-0)0-**,特別優(yōu)選、COO-"。*表示與KXR+的連接位,"表示與L的連接位。L表示二價(jià)連接鏈。具體地可以提到取代或未被取代的亞烷基、取代或未被取代的亞芳基、內(nèi)部含有連接基(例如,醚、酯、酰氨)的取代或未被取代的亞烷基、內(nèi)部含有連接基的取代或未被取代的亞芳基。優(yōu)選取代或未被取代的亞垸基、取代或未被取代的亞芳基、和內(nèi)部含有連接基的亞垸基,進(jìn)一步優(yōu)選未被取代的亞烷基、未被取代的亞芳基或內(nèi)部具有醚或酯連接基的亞烷基,特別優(yōu)選未被取代的亞垸基和內(nèi)部具有醚或酯連接基的亞烷基。作為取代基,可以提到鹵素、羥基、巰基、羧基、環(huán)氧基、烷基、芳基等。這些取代基可以進(jìn)一步被取代。l表示滿足數(shù)學(xué)式l-100-m的數(shù)值,m表示0-50的數(shù)值,優(yōu)選為0-40的數(shù)值,特別優(yōu)選為0-30的數(shù)值。R3-Rs各優(yōu)選為鹵素原子、羥基、未被取代的垸氧基或未被取代的烷基。RrRs各自更優(yōu)選為氯原子、羥基或具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的未被取代的垸氧基,進(jìn)一步優(yōu)選為羥基或具有l(wèi)-3個(gè)碳原子的烷氧基,特別優(yōu)選為羥基或甲氧基。R6表示氫原子或烷基。烷基優(yōu)選為甲基、乙基等。R7優(yōu)選為通式1的R!定義的基團(tuán)或羥基,更優(yōu)選為羥基或未被取代的垸基,進(jìn)一步優(yōu)選位羥基或具有1_3個(gè)碳原子的垸基,特別優(yōu)選羥基或甲基。通式l的化合物可以兩種或更多種組合使用。特別地,具有通式2的化合物通過使用兩種具有通式l的化合物作為起始材料合成。下面顯示了具有通式1的化合物和通式2表示的化合物的起始材料的非限制性具體實(shí)例。SI-7SI-8SI-9SI-10SI-llSI-12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>SI-27SI-28SI-29SI-30SI-31SI-32SI-33SI-34SI-35SI-36SI-37SI-38SI-39C2H5^^CH20CH2CH2—S卜(OCH3)3《C2H5、zCH2OCH2CH2CH2—Si—(OC2H5)3《C3F7CH2CH2—Si—(OC2H5)3CeFiaCHzCHg-Si—(OC2H5)3^C02CH2CH廣Si—(OCH3)3、C02CH2CH2CH2CH2—Si—(OC2H5)3~^CH2CH2—Si—(OCH3)3SI"40HO—C-CH2CH2-Si—(OCH3)3NH2CH2CH2CH2—Si—(OCH3)3HS—CH2CH2CH2—Si—(OCH3)3^^^pCH2。CH2CH2—Si—(OCH3)3,<^^)~CH2OCH2CH2-Si-(OCH3)3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>CO-NHCH2CH2CH2—i—(OCH3)2CH3(^~^CH20CH2CH2)「Si—(OCH3)2O^~CH2OCH2CH2—Si—(OCH3)2OCH3〖~^~C02CH2CH2CH2)—Si—(OCH3)2/2CH2-CH—Si—(OCH3)3CH2=CH—Si—(OCH3)2CH3=\C02CH2CH2CH2—Si—(OCH3)2CH3為了得到本發(fā)明的目標(biāo)效果,基于有機(jī)硅烷的水解產(chǎn)物和域部分縮合物的總量,有機(jī)硅烷的水解產(chǎn)物和/或部分縮合物中含有乙烯基可聚合基團(tuán)的有機(jī)硅烷的含量優(yōu)選為30質(zhì)1%^100質(zhì)量%,更優(yōu)選為50質(zhì)*%-100質(zhì)#%,進(jìn)一步,為70質(zhì)*%-95質(zhì)^%。至少任意有機(jī)硅烷的水解產(chǎn)物和/或部分縮合物的揮發(fā)性雌受到抑制,以穩(wěn)定涂布產(chǎn)品的性能。具體地,在105。C下每小時(shí)的揮發(fā)量雌為5質(zhì)*%或更小,更雌為3質(zhì)費(fèi)/。或更小,特別雌為1質(zhì)%或更小。用于本發(fā)明中的溶膠組分M;有機(jī)能烷的水解和/或部分縮合來制備。水解縮合反應(yīng)通過相對(duì)于每mol的可水解基團(tuán)(X)加入0.05-2.0mol,優(yōu)選O.l-l.Omol的水,并在用于本發(fā)明的催化劑的存在下在25-100。C下攪拌混合物來進(jìn)行。在至少任意有機(jī)硅烷的水解產(chǎn)物和/或部分縮合物中,任何含有乙烯基可聚合基團(tuán)的水解產(chǎn)物和其部分縮合物的質(zhì)量平均^量,為450-20000,更,為500-10000,進(jìn)一步,為550-5000,進(jìn)一步,為600-3000,除了分子量小SM1SI"43SI-44SI45SM6SM7于300的組分。這里,質(zhì)量平均分子量和^f量是基于歸ljTHF的聚苯乙烯當(dāng)量表示的分子量,借助使用TSK凝膠GMHxL、TSK凝膠G4000HxL和TSK凝膠G2000HxL(都為商品名,產(chǎn)自TosohCoiporation)的柱的GPC分析設(shè)備的差示折光儀探測。當(dāng)分子量為300或更大的組分的峰面積視為100%時(shí),含量是前述分子量范圍的峰的面積%。分,(質(zhì)量平均分子*/,分子量)優(yōu)選為3.0-1.1,更優(yōu)選為2,5-U,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0-1.1,特別優(yōu)選為1.5-1.1。下面詳細(xì)說明本發(fā)明中使用的有機(jī)硅烷化合物的水解產(chǎn)物和部分縮合物。有機(jī)硅烷的水解反應(yīng)和隨后的縮合反應(yīng)通常在催化劑存在下進(jìn)行。作為催化劑,可以提到無機(jī)酸(比如鹽酸、硫酸和硝酸);有機(jī)酸(比如草酸、乙酸、丁酸、馬來酸、檸檬酸、甲酸、甲磺酸和甲苯磺酸);無機(jī)堿(比如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水);有機(jī)堿(比如三乙胺和吡啶);和金屬醇化物(比如三異丙氧基鋁、四丁氧基鋯、鈦酸四丁酯和二月桂酸二丁錫);具有金屬(比如Zr、Ti或Al)等作為中心金屬的金屬螯合物等;含氟化合物(比如KF和NH4F等)。上述催化劑可以單獨(dú)使用,也可以多種組合使用。有機(jī)硅烷的水解/縮合反應(yīng)可以在沒有溶劑下進(jìn)行或在溶劑中進(jìn)行。但是,為了均勻地混合組分,優(yōu)選使用有機(jī)溶劑。例如,優(yōu)選醇、芳香烴、醚、酮和酯。所述溶劑優(yōu)選是能夠溶解有機(jī)硅烷和所述催化劑的溶劑。但是,從方法的角度考慮,優(yōu)選使用有機(jī)溶劑作為涂布溶液或部分涂布溶液。優(yōu)選當(dāng)與其他材料(比如含氟聚合物)混合時(shí)不會(huì)損害溶解性或分散性的溶劑。所述反應(yīng)優(yōu)選以下述方式進(jìn)行。對(duì)于每mol的有機(jī)硅烷的可水解基團(tuán),加入0.05-2mo1,優(yōu)選0.1-lmol的7K。在溶劑存在下,并在催化劑存在下,在25-100'C下攪拌混合物。除了含有溶膠組分和金屬螯合物的組合物,優(yōu)選向用于本發(fā)明中的涂布溶液中加入至少任意的P-二酮化合物合P-酮酯化合物。優(yōu)選地,對(duì)于相對(duì)較薄的膜的抗反射層,有機(jī)硅烷的水解產(chǎn)物和部分縮合物的含量小,而對(duì)于厚膜的硬涂層或防眩層,有機(jī)硅垸的水解產(chǎn)物和部分縮合物的含量大??紤]到效果的展現(xiàn)、折射率、膜的形狀和表面狀態(tài),所述量優(yōu)選為包含層(加入層)的總固體含量的0.1-50質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5-30質(zhì)量%,最優(yōu)選為1-15質(zhì)量%。(高折射率層、中等折射率層)本發(fā)明的膜可以具有高折射率層來增強(qiáng)抗反射性能。另外,還可以設(shè)置中等折射率層。在本說明書下文中,所述高折射率層和中等折射率層有時(shí)通稱為高折射率層。順便提及,在本發(fā)明中,高折射率層、中等折射率層和低折射率層中的術(shù)語"高"、"中等"和"低"分別指各層間折射率的相對(duì)大小。另外,在與支持體的關(guān)系方面,折射率優(yōu)選滿足支持體>低折射率層,高折射率層>支持體的關(guān)系。在本發(fā)明中,中等折射率層是折射率大于防眩層的折射率,并小于高折射率層的折射率的層。其優(yōu)選置于防眩層和高折射率層之間。從前面說明書中可知,當(dāng)"防眩層/高折射率層/低折射率層"和干涉層為兩層構(gòu)造時(shí),它們可以稱為"防眩層/中等折射率層/低折射率層"。另外,在本說明書中,高折射率層、中等折射率層和低折射率層有時(shí)統(tǒng)稱為防反射層。為了在防眩層上形成高折射率層和低折射率層而制備防反射膜,高折射率層的折射率可以為1.53到2.30,優(yōu)選為1.55到2.30,更優(yōu)選為1.55到2.00,進(jìn)一步優(yōu)選為1.55到1.70。當(dāng)以與支持體的距離增大的順序涂布中等折射率層、高折射率層和低折射率層來形成防反射膜時(shí),高折射率層的折射率優(yōu)選為1.60到2.30,進(jìn)一步優(yōu)選為1.65到2.20。中等折射率層的折射率調(diào)至低折射率層的折射率和高折射率層的折射率之間的值。中等折射率層的折射率優(yōu)選為1.55到1.80,更優(yōu)選為1.60-1.75,進(jìn)一步優(yōu)選為1.60-1.70。本發(fā)明中使用的高折射率層和中等折射率層優(yōu)選含有無機(jī)細(xì)顆粒來控制折射率并提高在防眩層上的涂布性。它們優(yōu)選以下述方式形成。在通過在分散介質(zhì)中分散無機(jī)顆粒制備的分散體中,優(yōu)選地,進(jìn)一步加入基體形成所必需的粘合劑前軀體(比如后面說明的電離輻射可聚合多官能單體或多官能低聚物)、光聚合引發(fā)劑等,以制備用于形成高折射率層和中等折射率層的涂布溶液。將得到的用于形成高折射率層和中等折射率層的涂布溶液涂布在透明支持體上,并通過電離輻射可固化化合物(比如多官能單體或多官能低聚物)的交聯(lián)反應(yīng)或聚合反應(yīng)固化。作為高折射率層和中等折射率層中使用的粘合劑前軀體,可以優(yōu)選使用(具有可聚合不飽和鍵的化合物)中描述的化合物?;趯拥墓腆w溶液的固體含量,高折射率層和中等折射率層的粘合劑前軀體的加入量優(yōu)選為5-80質(zhì)量%。對(duì)于所述高折射率層和中等折射率層,還可以優(yōu)選使用可以通過含有芳香環(huán)的電離輻射可固化化合物、含有除氟以外的鹵族元素(例如Br、I或C1)的電離輻射可固化化合物、含有S、N或P的電離輻射可固化化合物的交聯(lián)或聚合反應(yīng)得到的粘合劑前軀體。(無機(jī)細(xì)顆粒)在本發(fā)明中,可以使用多種無機(jī)細(xì)顆粒來控制折射率,提高在防眩層上涂布時(shí)的膜厚均勻性,改善收縮,并改善物理性質(zhì)(比如硬度)、光學(xué)性質(zhì)(比如反射率和散射性質(zhì))等?;诟鲗拥墓腆w含量,加入高折射率層和中等折射率層中的無機(jī)細(xì)顆粒的加入量優(yōu)選為30質(zhì)量%到90質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量%到80質(zhì)量%,最優(yōu)選為50質(zhì)量%到75質(zhì)量%。當(dāng)加入的顆粒的量小于30質(zhì)量%時(shí),在防眩層上會(huì)不理想地發(fā)生收縮,并且膜厚均勻性降低。在各層中兩種或多種無機(jī)顆??梢越M合使用。作為無機(jī)細(xì)顆粒,可以提到選自硅、鋯、鈦、鋁、銦、鋅、錫和銻的至少一種金屬的氧化物的顆粒,其具體實(shí)例包括Si02、Zr02、Ti02、A1203、ln203、ZnO、Sn02、ShC^ITOSATO。艮口,在本發(fā)明中,高折射率層和中等折射率層優(yōu)選含有選自Si、Al、Ti、Zr、Sb、Zn、SaSln的至少一種金屬的氧化物細(xì)顆粒??蛇x地,作為無機(jī)細(xì)顆粒,除了這些,還可以使用BaS04、CaC03、滑石、高嶺土等。為了形成高折射率層和中等折射率層,優(yōu)選將包括具有高折射率的無機(jī)顆粒的涂布組合物與粘合劑前軀體的固化產(chǎn)物、引發(fā)劑和有機(jī)取代的硅化合物分散在溶劑中。作為這種情況中的無機(jī)顆粒,從折射率的角度考慮,特別優(yōu)選ZK)2或Ti。2oTi02的顆粒特別雌為含有選自鈷、鋁和鋯中至少一種元素,并含WTi02作為主要組分的無,粒。主要組分是指該組分的含量(質(zhì)fiy。)是形成顆粒的組分中最高的。在本發(fā)明中含有Ti02作為主要組分的顆粒的折射率雌為1.90-2.80,更優(yōu)選為2.10-2.80,最雌為2.20~2.80。含有no2作為主要組分的顆粒的晶體結(jié)構(gòu)im包括金紅石、金紅石/銳鈦礦混合晶體、銳鈦礦^5定形結(jié)構(gòu)作為主要組分,特別皿金紅石結(jié)構(gòu)作為主要組分。主要組分是指該組分的含量(質(zhì)*%)是形成顆粒的組分中最高的。通過使含前i02作為主要組分的顆粒含有選自Co(鈷)、A1(鋁)和Z《鋯)中至少一種元素,可以抑制選Ti02具有的光催化活性。這可以提高本發(fā)明的膜的耐候性。特別雌的元素是Co(鈷)。但是,這些元素也可以雌地以兩種或多種組合艦。本發(fā)明的含有TiO2作為主要組分的無機(jī)顆??梢跃哂蠮P-A-2001-166104中由表面處理描述的粉殼結(jié)構(gòu)。優(yōu)選在分散介質(zhì)中將本發(fā)明中使用的各無機(jī)細(xì)顆粒的粒徑減小至盡可能地小。重均分子量為l-200nm,優(yōu)選為5-150ran,進(jìn)一步優(yōu)選為10-100nm,特別,為10-80nm。通過將無M粒的粒徑減小至100nm或更小,可以形成不損害透明度的膜。各無機(jī)細(xì)顆粒的粒徑可以通過光i[lt法或電子顯微照片測量。所述無機(jī)細(xì)顆粒的比表面積優(yōu)選為10"400m2/g,更優(yōu)選為20-200m2/g,,最優(yōu)選為30-150m2/g。本發(fā)明中使用的無機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選以分散介質(zhì)中的分散體的形式加入用于形成各層的涂布溶液中。作為無機(jī)細(xì)顆粒的分散介質(zhì),優(yōu)選使用沸點(diǎn)為60-17(TC的液體。分散介質(zhì)的實(shí)例包括水、醇類(如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和苯甲醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮)、酯類(例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯)、脂肪烴(如正己烷、環(huán)己垸)、鹵代烴(例如二氯甲垸、氯仿和四氯化碳)、芳香烴(如苯、甲苯和二甲苯)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和正-甲基吡咯烷酮)、醚(例如二乙醚、二氧六環(huán)和四氫呋喃)和醚醇(例如1-甲氧基-2-丙醇)。特別優(yōu)選甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮和丁醇。特別優(yōu)選的分散介質(zhì)是甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮。用分散機(jī)分散無機(jī)細(xì)顆粒。分散機(jī)的實(shí)例包括砂磨機(jī)(例如,帶針的珠磨機(jī))、高速葉輪磨機(jī)、礫磨機(jī)、輥磨機(jī)、超微磨碎機(jī)和膠體磨。特別優(yōu)選砂磨機(jī)和高速葉輪磨機(jī)。但也可以進(jìn)行預(yù)分散處理。用于預(yù)分散處理的分散機(jī)的實(shí)例包括球磨機(jī)、三輥磨、捏合機(jī)和擠出機(jī)。(導(dǎo)電顆粒)可以使用多種導(dǎo)電顆粒加入本發(fā)明的光學(xué)膜中來賦予導(dǎo)電性。導(dǎo)電顆粒優(yōu)選由金屬的氧化物或氮化物形成。金屬的氧化物或氮化物的實(shí)例包括氧化錫、氧化銦、氧化鋅和氮化鈦。特別優(yōu)選氧化錫和氧化銦。導(dǎo)電無機(jī)顆粒可以含有金屬氧化物或氮化物作為主要組分,并且還可以含有其它元素。主要組分是指該組分的含量(質(zhì)*%)是形成顆粒的組分中最高的。其它元素的實(shí)例可以包括Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S、B、Nb、In、V和鹵素原子。為了增強(qiáng)氧化錫和氧化銦的導(dǎo)電性,優(yōu)選加入Sb、P、B、Nb、In、V和鹵素原子。特別優(yōu)選含有Sb的氧化錫(ATO)和含有Sn的氧化銦(ITO)。ATO中Sb的比例優(yōu)選為3-20質(zhì)量%。ITO中Sn的優(yōu)選為5-20質(zhì)量%。導(dǎo)電顆粒也可以經(jīng)過表面處理。該表面處理可以用無機(jī)化合物或有機(jī)化合物進(jìn)行。用于表面處理的無機(jī)化合物的實(shí)例包括氧化鋁和二氧化硅。特別優(yōu)選二氧化硅處理。用于表面處理的有機(jī)化合物的實(shí)例包括多元醇、鏈烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。最優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑??梢詫煞N或更多種表面處理組合進(jìn)行。導(dǎo)電無機(jī)顆粒優(yōu)選為米粒形、球形、立方體形、紡錘體形或不定形狀。導(dǎo)電無機(jī)顆粒可以以其兩種或多種組合在具體的層中使用或以膜的形式使用。導(dǎo)電無機(jī)顆粒可以用于形成分散體態(tài)的抗靜電層。在本發(fā)明中,所述防反射膜具有的薄膜層中的至少一個(gè)層可以構(gòu)造成導(dǎo)電層。即,作為薄膜層的低折射率層、中等折射率層和高折射率層中的至少任意層被賦予導(dǎo)電性,從而轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)電層。這可以簡化方法,因而是非常優(yōu)選的。在這種情況下,優(yōu)選地選擇用于導(dǎo)電層的材料,從而使層的膜厚和折射率滿足前面對(duì)中等折射率層和高折射率層描述的條件。低折射率層是防反射膜的表面層或表面臨近(surfacevicinitylayer)層。為此,從防止薄膜表面的靜電考慮,最優(yōu)選對(duì)低折射率層賦予導(dǎo)電性。但是,導(dǎo)電顆粒和化合物常常是具有高折射率的材料。因此,不理想地是難以得到理想的折射率。為此,可以容易地對(duì)中等折射率層和高折射率層賦予導(dǎo)電性??梢愿鶕?jù)目的設(shè)計(jì)具有適當(dāng)厚度的高折射率層和中等折射率層。為了在防眩層上按順序形成高折射率層和低折射率層,從而制造光學(xué)膜,高折射率層的膜厚優(yōu)選為30-200nm,更優(yōu)選為50-170nm,特別優(yōu)選為60-150nm。當(dāng)三個(gè)薄膜層中等折射率層、高折射率層和低折射率層以接近支持體的順序涂布,從而制備光學(xué)膜時(shí),中等折射率層的膜厚優(yōu)選為30-150nm,進(jìn)一步優(yōu)選為40-100nm,最優(yōu)選為40-70nm。高折射率層的膜厚優(yōu)選為30-200nm,進(jìn)一步優(yōu)選為50-150nm,最優(yōu)選為卯-140nm。如上所述,當(dāng)層疊了具有不同折射率的薄膜,從而通過光干涉實(shí)現(xiàn)低反射率時(shí),優(yōu)選層疊各自厚度約為200nm或更小的多個(gè)薄膜層。這些層各自的厚度非常小,為200nm或更小,并且它們不同于被稱為外涂層或表面調(diào)整層的用于控制防眩層的凹凸的層。在這種情況下,由于下述原因本發(fā)明中的防眩層的凹凸表面非常重要。對(duì)于傳統(tǒng)防眩層中的表面凹凸表面,當(dāng)通過涂布形成薄膜層時(shí),發(fā)生由凹凸引起的薄膜層的膜厚不均勻,并且反射率不能充分減小。當(dāng)高折射率層和中等折射率層不含有賦予防眩光功能的顆粒時(shí),它們優(yōu)選具有較低的霧度。所述霧度優(yōu)選為5%或更小,進(jìn)一步優(yōu)選為3%或更小,特別優(yōu)選為1%或更小。高折射率層和中等折射率層優(yōu)選直接形成在透明支持體上,或者它們中間插有其他層。[流平劑]對(duì)于本發(fā)明的至少一個(gè)層,可以優(yōu)選使用多種流平劑。由于防眩層的表面凹凸,用于本發(fā)明的高折射率層和中等折射率層可以改善膜厚不均勻性和涂布物質(zhì)的收縮。即,在本發(fā)明中,高折射率層優(yōu)選含有流平劑。另外,中等折射率層優(yōu)選含有流平劑。而用于防眩層能夠改善表面狀態(tài)(防止不均一)。流平劑具體優(yōu)選氟型流平劑或硅酮型流平劑。特別地,更優(yōu)選同時(shí)使用氟型流平劑和硅酮型流平劑,因?yàn)槠涓纳颇ず癫痪鶆蛐院褪湛s的效果好。另外,作為流平劑,低聚物或聚合物比低分子量化合物更優(yōu)選。當(dāng)加入流平劑時(shí),流平劑迅速移動(dòng)到涂布的溶液膜的表面,并且分布不均勻。干燥后,流平劑仍然不均勻地分布在表面上。因此,加有流平劑的高折射率層、中等折射率層和防眩層的膜的各表面能被流平劑減小。從防止高折射率層和中等折射率層的不均勻或收縮,以及防眩層的不均一的角度考慮,優(yōu)選具有膜的表面能較低。防眩層的表面能C/sV:單位,mJ/m2)可以參考J.Appl.Polvm.Sci.,vol.13,p.1741(1969)ofD.K.Owens,通過實(shí)驗(yàn)在防眩層上使用純水H20和二碘甲烷CHbl2來測定。在該步驟中,純水與二碘甲垸的接觸角分別假定為eH20和9ch犯。Ysd和ysh分別通過下面聯(lián)立方程組(l)和(2)確定。作為它們的和的Ysv(="d+Ysh)的值定義為防眩層的表面張力的能量轉(zhuǎn)化值(單位mJ/m2,而不是mN/m單位)。要求樣品在測量前在規(guī)定的溫度和濕度條件下經(jīng)過一定時(shí)間或更長的濕度控制。優(yōu)選地,該步驟的溫度是20-27°C,并且濕度在50-65RtP/。的范圍內(nèi)。濕度控制時(shí)間優(yōu)選為2小時(shí)或更長。(1)1+coseH20=2如d(VyH2Od/yH2Ov)+2々ysh"yH2Oh/yH2Ov)(2)1+coseCH2I2=2々"d(ach2I2d/yCH2I2V)+2+sh(^CH2I2h/YCH2I2V)其中,yH2Od=21.8。、yH2Oh=51.0。、yH2Ov=72.8。、yCH2I2d=49.5。、yCH2I2h=l,3。、yCH2I2v=50.8o。高折射率層、中等折射率層和防眩層的優(yōu)選表面能在45mJ/r^或更小的范圍內(nèi),更優(yōu)選在20-45mJ/m2的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在20-40mJ/m2的范圍內(nèi)。通過設(shè)定所述層的表面能為45mJ/n^或更小,可以得到使防眩層上的膜的厚度均勻和改善收縮的效果。但是,當(dāng)將上層(比如低折射率層)進(jìn)一步涂布在加有流平劑的層上面時(shí),流平劑優(yōu)選能流出/移動(dòng)到上層。將所述層浸在上層(覆在加有流平劑的層之上)的涂布溶液的溶劑(甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯或環(huán)己垸)中之后,然后清洗的層的表面能優(yōu)選很高。所述表面能優(yōu)選為35-70mJ/m2。下面說明作為流平劑的優(yōu)選的氟型流平劑。后面將說明硅酮型流平劑。(氟型流平劑)氟型流平劑優(yōu)選為具有氟代脂肪基的聚合物,進(jìn)一步優(yōu)選具有相應(yīng)于下述(i)的單體的重復(fù)單元(聚合單元)的聚合物,或含有相應(yīng)于下述(i)的單體的重復(fù)單元(聚合單元)和相應(yīng)于下述(ii)的單體的重復(fù)單元(聚合單元)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,以及其與可共聚的乙烯型單體的共聚物。作為這禾中單體,可以使用PolymerHandbook2nded.,J.Brandrup,"WileyInterscienceissuedin(1975),Secondchapter,P.1to483中描述的單體。例如,可以提到選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基化合物、乙烯醚、乙烯酯等的具有一個(gè)可加成聚合不飽和鍵的化合物。(i)由下面通式(4-l)表示的含氟代脂肪基單體通式(4-l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>在通式(4-l)中,R"表示氫原子、鹵素原子或甲基,優(yōu)選氫原子或甲基。Y"表示氧原子、硫原子或-N(R,-,優(yōu)選氧原子或-N(R,,進(jìn)一步優(yōu)選氧原子。R"表示氫原子或可以具有取代基的具有1-8個(gè)碳原子的垸基,更優(yōu)選氫原子或具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的垸基,并進(jìn)一步優(yōu)選氫原子或甲基。Rf41表示-CF3或CF2H。在通式(4-l)中,m表示l-6的整數(shù),優(yōu)選1-3,進(jìn)一步優(yōu)選為l。n表示l-ll的整數(shù),優(yōu)選l-9,進(jìn)一步優(yōu)選l-6。R/1優(yōu)選為-CF2H。然而,具有氟代脂肪基的(共)聚合物中可以含有兩種或多種衍生自由通式(4-l)表示的含氟代脂肪基單體的聚合單元作為構(gòu)成組分。(ii)可以與上面(i)共聚的由下面通式(4-2)表示的單體通式(4-2)在通式(4-2)中,R"表示氫原子、鹵素原子或甲基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。Y"表示氧原子、硫原子或-N(R45)-,更優(yōu)選氧原子或-N(R45》,進(jìn)一步優(yōu)選氧原子。R"表示氫原子或具有l(wèi)-8個(gè)碳原子的烷基,更優(yōu)選氫原子或具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的烷基,并進(jìn)一步優(yōu)選氫原子或甲基。R"表示具有l(wèi)到60個(gè)碳原子并可以具有取代基的直鏈、支鏈或環(huán)烷基,或可以具有取代基的芳香基(例如,苯基或萘基)。烷基可以含有聚(亞烷基氧基)。此外,更優(yōu)選為具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)垸基,優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基?;诠簿畚锏膯误w的總量,在制備具有優(yōu)選的氟代脂肪基的(共)聚合物中,由通式(4-l)表示的含有氟代脂肪基的單體的量為10質(zhì)量%或更大,優(yōu)選為50質(zhì)量%或更大,更優(yōu)選為70-100質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為80-100質(zhì)量%。下面顯示具有優(yōu)選的氟代脂肪基的共(聚合物)的實(shí)例的非限制性結(jié)構(gòu)。順便提及,式中的數(shù)字顯示各單體組分的摩爾比。Mw表示質(zhì)量平均分子量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>R2「XRJP4R豕FP—2SS0H14CH,1410000FP—2€40H14H1614000FF—2760H1CH,1a210obFP—2S10H14H1811000FP—2940H1H1816000FP—3O20H1CH,188000FP—3110CH,14CH,87000FP—3250H16CH,1612000FP—33S0H16CH,1622000FP—3430H16CH,165000FP—3S40CH,16H363000FP—3610H1H187000FP—37306K1817000FP—3850H16H!816000FP—3950CH,16H3819000FP—4050H18CH,185000FP—4180H18CH,1810000FP—4250CH,18H3814000FP—4390Hl8CH,389000FP—"70HBH1107000FP—4590Hl8H31012000FP—4650H18H11210000FF—4770H1BCH,312J8000<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>形成具有氟代脂肪基的共(聚合物)的含有氟代脂肪基的單體的聚合單元的量優(yōu)選為大于10質(zhì)量%,更優(yōu)選為50-100質(zhì)量%。當(dāng)重要性在于防止防眩層的不均勻時(shí),最優(yōu)選為75-100質(zhì)量%。但是,當(dāng)?shù)驼凵渎蕦油坎荚诜姥由蠀迹顑?yōu)選為50-75質(zhì)量%。(上述描述基于形成具有氟代脂肪基的共(聚合物)的聚合單元的總量)。(硅酮型流平劑)下面描述硅酮型流平劑。硅酮型化合物的優(yōu)選實(shí)例包括具有多個(gè)二甲基甲硅烷氧基單元作為重復(fù)單元,并在其化合物鏈和/或側(cè)鏈的端部具有取代基的化合物。含有二甲基甲硅烷氧基作為重復(fù)單元的化合物鏈可以在其中含有除二甲基甲硅烷氧基之外的其他結(jié)構(gòu)單元。取代基可以相同或不同,優(yōu)選存在多個(gè)取代基。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括含有聚醚基、烷基、芳基、芳氧基、丙烯?;⒓谆;⒁蚁┗?、芳基、肉桂?;h(huán)氧基、氧環(huán)丁基、羥基、氟代烷基、聚氧化烯基、羧基、氨基等。對(duì)分子量沒有特別限制。但是,優(yōu)選為IOO,OOO或更小,更優(yōu)選為50,000或更小,特別優(yōu)選為1000-30000,最優(yōu)選為10000-20000。對(duì)硅酮型化合物的硅原子含量沒有特別限制。但是,優(yōu)選為18.0質(zhì)量%或更大,特別優(yōu)選為25.0-37.8質(zhì)量%,最優(yōu)選為30.0-37.0質(zhì)量%。硅酮型化合物的非限制性優(yōu)選實(shí)例包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>"SS-280r、"SS-2802"、"SS-2803"、"SS-2804"、和"SS-2805"(均為商品名);GEToshibaSiliconeCo.,生產(chǎn)的"TSF400"、"TSF401"、"TSF410"、"TSF433"、"TSF4450"及"TSF4460"(均為商品名)。當(dāng)流平劑用于硬涂層和防眩層時(shí),基于涂布溶液的量,含氟流平劑或硅酮型流平劑的加入量優(yōu)選為0.001-1.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.01-0.2質(zhì)量%。當(dāng)其用于中等折射率層、高折射率層和低折射率層時(shí),基于固體含量,所述流平劑的加入量優(yōu)選為0.1-5.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1-3.0質(zhì)量%。(分散劑)為了進(jìn)行本發(fā)明中使用的顆粒的分散,可以使用多種分散劑。所述分散劑優(yōu)選進(jìn)一步含有可交聯(lián)或可聚合的官能團(tuán)。作為可交聯(lián)或可聚合的官能團(tuán),可以提到能夠通過自由基進(jìn)行加成反應(yīng)/聚合反應(yīng)的烯鍵式不飽和基團(tuán)(如(甲基)丙烯?;?、烯丙基、苯乙烯基及乙烯基氧基)、陽離子可聚合基團(tuán)(如環(huán)氧基、氧環(huán)丁基和乙烯基氧基)、可多縮合基團(tuán)(如可水解甲硅烷基和N-羥甲基)。優(yōu)選具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的官能團(tuán)。為了進(jìn)行無機(jī)細(xì)顆粒的分散,特別是含有TK)2作為主要組分的無機(jī)顆粒的分散,優(yōu)選使用具有陰離子基團(tuán)的分散劑。所述分散劑更優(yōu)選具有陰離子基團(tuán)和可交聯(lián)或可聚合的官能團(tuán),特別優(yōu)選地,所述分散劑為在側(cè)鏈具有可交聯(lián)或可聚合基團(tuán)的分散劑。所述陰離子基團(tuán)是具有酸性質(zhì)子(比如羧基、磺酸基(磺基)、磷酸基(膦?;?及亞磺酰胺基)的有效基團(tuán),或它們的鹽,尤其優(yōu)選羧基、磺酸基和磷酸基或它們的鹽,特別優(yōu)選羧基和磷酸基。在分散劑的每個(gè)分子中可以含有多個(gè)陰離子基團(tuán),但是,分散劑的每個(gè)分子中可以含有的陰離子基團(tuán)的數(shù)量優(yōu)選平均為2個(gè)或更多,更優(yōu)選5個(gè)或更多,特別優(yōu)選10個(gè)或更多。對(duì)于分散劑中含有的陰離子基團(tuán),每個(gè)分子中也可以含有多種陰離子基團(tuán)。在惻鏈中具有陰離子基團(tuán)的分散劑中,基于重復(fù)單元的總量,含有陰離子基團(tuán)的重復(fù)單元的組成比在10"M00mol。/。的范圍內(nèi),優(yōu)選在l-50mol%的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在5-20moiy。的范圍內(nèi)。所述分散劑優(yōu)選還含有可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán)。作為可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán),可以提到能夠通過自由基進(jìn)行加成反應(yīng)/聚合反應(yīng)的烯鍵式不飽和5基團(tuán)(如(甲基)丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基及乙烯基氧基)、陽離子可聚合基團(tuán)(如環(huán)氧基、氧環(huán)丁基和乙烯基氧基)、及可多縮合基團(tuán)(如可水解甲硅烷基和N-羥甲基)。優(yōu)選具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的官能團(tuán)。分散劑的每個(gè)分子中可以含有的可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán)的數(shù)量優(yōu)選平均為2個(gè)或更多,更優(yōu)選5個(gè)或更多,特別優(yōu)選10個(gè)或更多。然而,對(duì)于分散劑中含有的可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán),每個(gè)分子中也可以含有它們中的多種。在用于本發(fā)明的優(yōu)選分散劑中,在側(cè)鏈中具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的重復(fù)單元的實(shí)例可以包括聚1,2-丁二烯和聚1,2-異戊二烯結(jié)構(gòu)或(甲基)丙烯酸酯或酰胺的重復(fù)單元。可以使用在其上鍵聯(lián)有特定殘基(-COOR或-CONHR的R)的分散劑。所述特定殘基(R基)的實(shí)例包括-(CH2)n-CR、CR221123、-(CH20)n-CH2CR21=CR22R23、-(CH2CH20)n-CH2CR21=CR22R23、-(CH2)n-NH-CO-0-CH2CR21=CR22R23、-(CH2)n-0-CO-CR21=CR22R23及-(CH2CH20)2-X(其中R"-R"各自為氫原子、鹵素原子或具有1-20個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基,并且尺21和1122或1123也可以彼此組合形成環(huán);n是l-10的整數(shù);X是二環(huán)戊二烯殘基)。酯殘基中的R的具體實(shí)例包括-CH2CH-CH2(相當(dāng)于JP-A-64-17047中描述的烯丙基(甲基)丙烯酸酯聚合物)、-CH2CH20-CH2CH=CH2、-CH2CH2OCOCH=CH2、-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、-CH2C(CH3)=CH2、-CH2CH=CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH=CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH=CH2和CH2CH20-X(其中X是二環(huán)戊二烯殘基)。酰胺殘基中的R的具體實(shí)例可以包括-CH2CH=CH2、-CH2CHrY(其中Y是l-環(huán)己烯殘基)、-CH2CH2-OCO-CH=CH2及國CH2CH2-OCO-C(CH3)-CH2。在具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的分散劑中,向不飽和鍵基團(tuán)中加入自由基(可聚合化合物的聚合過程中的聚合引發(fā)劑自由基或生長自由基(growingradical)),加成聚合直接發(fā)生或通過分子間的可聚合化合物的鏈聚合發(fā)生。這導(dǎo)致交聯(lián)的形成,引起固化??蛇x地,分子中的原子(比如與不飽和鍵基團(tuán)相鄰的碳原子上的氫原子)被自由基吸引產(chǎn)生聚合物基。這些相互組合,在分子間形成交聯(lián),引起固化。具有陰離子基團(tuán)、可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán),并在側(cè)鏈具有可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán)的分散劑的重均分子量(Mw)沒有特別限制。但是,優(yōu)選為1000或更大。分散劑的重均分子量(Mw)更優(yōu)選為2000-1000000,進(jìn)一步優(yōu)選為5000-200000,特別優(yōu)選為10000-100000。含有可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán)的單元可以構(gòu)成除含陰離子重復(fù)單元之外的所有重復(fù)單元。但是,這些占可交聯(lián)或可聚合重復(fù)單元的總量的5-50mol%,特別優(yōu)選為5-30mol%。所述分散劑可以是與除了具有可交聯(lián)或可聚合官能團(tuán)和陰離子基團(tuán)之外的適當(dāng)?shù)膯误w的共聚物。對(duì)可共聚組分沒有特別限制。但是從比如分散穩(wěn)定性、與其他單體組分的相容性及形成的膜的強(qiáng)度方面考慮來進(jìn)行選擇。其優(yōu)選實(shí)例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯和苯乙烯。對(duì)分散劑的形式?jīng)]有特別限制。但是,分散劑優(yōu)選為嵌段共聚物或無規(guī)共聚物,在成本和便于合成方面,特別優(yōu)選為無規(guī)共聚物。相對(duì)于無機(jī)顆粒的量,以固體含量計(jì),使用的分散劑的量在l-50質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在5-30質(zhì)量%的范圍內(nèi),最優(yōu)選在5-20質(zhì)量%的范圍內(nèi)。另外,所述分散劑的兩種或多種可以組合使用。下面顯示了本發(fā)明中可以使用的分散劑的具體實(shí)例。但是,本發(fā)明的分散劑不限于此。順便提及,除非特別指明,分別表示無規(guī)共聚物。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><支持體〉本發(fā)明中可以使用的支持體的具體實(shí)例包括聚酯類聚合物(如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、纖維素型聚合物(如雙乙酰纖維素和三乙酰纖維素)、丙烯酸酯類聚合物(如聚甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯類聚合物(如聚苯乙烯和AS樹脂)、以及聚碳酸酯型聚合物。此外,可以提到聚烯烴類聚合物(如聚乙烯、聚丙烯、含有環(huán)型或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物)、砜型聚合物、聚醚砜型聚合物、聚醚酮型聚合物、聚苯硫醚型聚合物、乙烯醇型聚合物、偏二氯乙烯型聚合物、乙烯醇縮丁醛型聚合物、丙烯酸酯型聚合物、聚甲醛型聚合物、環(huán)氧型聚合物等。對(duì)支持體的厚度沒有特別限制。但是優(yōu)選設(shè)為20-150Mm,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為40-80|im。從折射率、膜厚度、層數(shù)、層順序等方面考慮,本發(fā)明的光學(xué)膜(防反射膜)構(gòu)造成至少一個(gè)防反射層層疊在透明支持體(下文可以稱作"基材")上。通過組合防眩層與中等折射率層和折射率高于基材的高折射率層,以及折射率低于基材的低折射率層來構(gòu)造光學(xué)膜。作為所述結(jié)構(gòu)的實(shí)例從基材側(cè)起的高折射率層/低折射率層雙層結(jié)構(gòu),其中按照中等折射率層(折射率高于基材或硬涂層但低于高折射率層的層y高折射率層/低折射率層的順序?qū)盈B折射率不同的三層而形成的結(jié)構(gòu),及其它結(jié)構(gòu)。還提出了層疊多個(gè)防反射層的結(jié)構(gòu)。從耐久性、光學(xué)性質(zhì)、成本、生產(chǎn)率等方面考慮,優(yōu)選在具有硬涂層的基材上以此順序涂布防眩層/中等折射率層/高折射率層/低折射率層。下面顯示本發(fā)明的光學(xué)膜的層結(jié)構(gòu)的優(yōu)選實(shí)例。在下面的結(jié)構(gòu)中,基材膜起到支持體的作用。另外,在下面的結(jié)構(gòu)中,構(gòu)造了以"(抗靜電層)"表示的層,表示具有其他性能的層還具有抗靜電層性能。通過使抗靜電層具有抗靜電性能以外的其他性能,可以減少形成的層的數(shù)量。因此,該結(jié)構(gòu)提高了生產(chǎn)率,因而是優(yōu)選的。支持體/防眩層/高折射率層/低折射率層,支持體/防眩層/中等折射率層/高折射率層/低折射率層,支持體/防眩層/高折射率層/低折射率層/高折射率層/低折射率層,支持體/硬涂層/防眩層/高折射率層/低折射率層,支持體/硬涂層/防眩層/中等折射率層/高折射率層/低折射率層,支持體/防眩層/高折射率層(抗靜電層)/低折射率層,支持體/防眩層/中等折射率層(抗靜電層)/高折射率層/低折射率層,支持體/抗靜電層/防眩層/中等折射率層/高折射率層/低折射率層,及抗靜電層/支持體/防眩層/中等折射率層/高折射率層/低折射率層,只要可以通過光學(xué)干涉降低反射率,所述結(jié)構(gòu)并不特別限制于這些層結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的光學(xué)膜的特征在于所述光學(xué)膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)是0.03^im<Ra<0.4nm,凹凸的平均間隔是80Mm〈Sm〈700Mm,當(dāng)測量凹凸的傾角6e時(shí),o。<e<o.5。(e(o.s))的面積為40%或更大,并且光學(xué)膜的積分反射率是1.5%或更小。當(dāng)使用平均粒徑大于防反射膜的平均膜厚的透光顆粒用于賦予防眩光性能時(shí),從賦予防眩光性能的角度考慮,優(yōu)選0.10nm<Ra<0.40nm,進(jìn)一步雌0.15Mm〈Ra〈035Mm??紤]到眩光、當(dāng)反射外部光線時(shí)表面的發(fā)白等,而不考慮賦予防眩光性能時(shí),■0.05<Ra<0.30nm,進(jìn)一步,0.05〈Ra〈0.25nm,最tt^0.05拜〈Ra〈0.15Min。另外,為了M3i增大薄膜表面的平坦部分的比例,同時(shí)實(shí)現(xiàn)防眩光性能和薄膜干涉層的均勻?qū)盈B,凹凸的平均間隔(Sm)ifc^為150Mm<Sm<700|om,最i^為200urn<Sm<600|im。本發(fā)明中,o°<e<o.5°(e(0.5))(其中e是凹凸的傾角)的區(qū)域優(yōu)選占45%或更大(優(yōu)選小于98%)。對(duì)于e(0.5),優(yōu)選45%或更大并小于98%,更,50°/。或更大并小于98%,進(jìn)一步tti^60°/?;蚋蟛⑿∮?8°/。,特別iM70%或更大并小于98%。光學(xué)膜的積分反射率進(jìn)一步t^為0.01-1.0%,最,為0.01-0.75%。當(dāng)光學(xué)膜的算術(shù)平均粗f驢(Ra)是0.03nm或更小時(shí),表面的凹凸太小,因而不能得到足夠的防眩光性能。當(dāng)光學(xué)膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)是0.4p或更大時(shí),會(huì)由于凹凸發(fā)生眩光、當(dāng)湖外部光線等時(shí)發(fā)白、以及由于薄MM的膜厚不均勻而干涉能力減小的問題。凹凸的平均間隔(Sm)為80pm或更小造成這樣的結(jié)構(gòu),即其中表面凹凸的平坦部分的比例較小。因此,在涂布薄膜層時(shí)會(huì)由于膜厚不均勻而發(fā)生干涉能力減小的問題。凹凸的平均間隔(Sm)為700Mm或更大造成這樣的結(jié)構(gòu),即其中表面的平坦部分的比例非常大,從而不能得到足夠的防眩光性能。當(dāng)e(0.5)小于40%時(shí),會(huì)由于凹凸而發(fā)生由于薄膜層的膜厚不均勻而造成干涉能力減小。當(dāng)積分反射率為1.5%或更大時(shí),不能得到黑色嚴(yán)密性優(yōu)異的防反射膜。使用本發(fā)明的防眩層,可以在保持e(0.5)的比例在40%(涂膜表面的相對(duì)平坦區(qū)域)或更大時(shí),賦予足夠的防眩光性能,并且80inm〈Sm〈700Mm,這對(duì)于《頓常規(guī)已知的防眩鵬慰佳以實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)用涂布方法層疊多個(gè)薄膜層時(shí),可以同時(shí)實(shí)5販夠的防眩光性能和低反射率。下面將詳細(xì)描述各測量方法。(傾角e)本發(fā)明的光學(xué)膜在表面上具有微細(xì)的凹凸結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中,傾角e的分布用下述方式測定。艮P,在透明膜S^上假定面積為0.5-2平方的三角形的頂點(diǎn)。這樣,^^脫點(diǎn)垂直向上延伸出三線。由三條垂線與膜表面相交的三個(gè)點(diǎn)形成三角形。三角形的面的法線與從支持體垂直向上延伸出的垂線形成的角稱為表面的傾角。當(dāng)將St才的上部的面積為250000平方(0.25平方^t)或更大的部分分成多個(gè)三角形時(shí),測量所有測量點(diǎn)的《頃角分布。下面參考附圖1A-1C詳細(xì)說明測量傾角的方法。如圖1A所示,將膜分成這種各具有0.5-2平方微米的面積的篩孔。圖1C是提取了分成的篩L的三個(gè)點(diǎn)的視圖。從支持體上的三個(gè)點(diǎn)垂直向上延伸出垂線,并且與表面相交的三個(gè)點(diǎn)稱為A、B和C。三角形ABC的面的法線DD鄰從支持體垂直向上延伸出的垂線OO'形成的角e稱為傾角。圖1B是在包括點(diǎn)O'、D和D'的面P處橫切的膜的橫截面視圖。線段EF是三角形ABC和面P之間的交線。測量面積優(yōu)選為支持體上部的250000平方微米(0.25平方毫米)或更大的面積。在支持體上將表面分成三角形,并進(jìn)行測量以測定傾角。已有一些測量設(shè)備。下面將描述一個(gè)實(shí)例。下面說明使用MicromapCorp.(U.S.A)生產(chǎn)的ModelSXM520-AS150作為所述設(shè)備。例如,當(dāng)物鏡的放大率為10倍時(shí),傾角的測量單元為0.8平方微米,測量范圍是500000平方微米(0.5平方毫米)。當(dāng)物鏡放大率的增大時(shí),測量單元和測量范圍隨之減小。使用軟件(比如MAT-LAB)分析測量數(shù)據(jù),從而可以計(jì)算傾角分布。從得到的傾角分布計(jì)算在傾角0到0.5。的頻率e(0.5)。在五個(gè)不同位點(diǎn)進(jìn)行測量,并計(jì)算平均值。(積分反射率)將光學(xué)膜的背側(cè),即,低折射率層的相反側(cè)的表面用砂紙打磨粗糙,然后用黑墨水處理,得到?jīng)]有背面反射的狀態(tài)。將光學(xué)膜的表面安裝在分光光度計(jì)V-550(產(chǎn)自JASCOCorporation)的積分球上,來測量380nm到780nm波長區(qū)域內(nèi)的反射率(積分反射率)。然后,計(jì)算其在450nm到650nm的平均反射率。(表面形狀的評(píng)價(jià))對(duì)于光學(xué)膜的表面形狀,基于JISB-0601(1994),用KOSAKALaboratoryLtd.生產(chǎn)的smfcorderMODELSE-3F評(píng)價(jià)表面凹凸的算術(shù)平均粗糙度(Ra)和表面凹凸的平均間隔(Sm)。對(duì)于Sm,為了測量,測量長度設(shè)為8mm,并且截止值設(shè)為0.8mm。(防眩層單位面積上透光顆粒的數(shù)量的評(píng)價(jià))通過在光學(xué)顯微鏡下觀測10個(gè)范圍為500(imx500)Lim的視場并計(jì)數(shù)各數(shù)量,得到平均粒徑大于防眩層的平均膜厚的透光顆粒的數(shù)量。本發(fā)明的偏振片是具有偏振膜和在偏振膜的相對(duì)側(cè)設(shè)有保護(hù)膜的偏振片,其中至少一個(gè)所述保護(hù)膜是本發(fā)明的光學(xué)膜。對(duì)本發(fā)明的光學(xué)膜或偏振片的用途沒有特別限制,但優(yōu)選用作防反射膜??梢允褂梅婪瓷淠矸乐褂捎谕獠抗饩€的反射造成的對(duì)比度減小或多種圖像顯示設(shè)備(比如液晶顯示裝置(LCD)、等離子顯示屏(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)、陰極射線管顯示器(CRT)、場致發(fā)射顯示器(FED)及表面?zhèn)鲗?dǎo)電子發(fā)射體顯示器(SED))中的圖像反射。本發(fā)明的圖像顯示設(shè)備(優(yōu)選為液晶顯示設(shè)備)具有本發(fā)明的光學(xué)膜或偏振片。本發(fā)明的光學(xué)膜或偏振片優(yōu)選置于顯示器的表面(顯示屏的觀察側(cè)上)。實(shí)施例下面通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不應(yīng)被理解為限于這些實(shí)施例的范圍。順便提及,除非另有說明,"份"和"%"均基于質(zhì)量。(實(shí)施例l)(溶膠溶液a的制備)向配有溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)入管和滴液漏斗的1000ml的反應(yīng)容器中加入187g(0.80mol)的丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、27.2g(0.20mol)的甲基三甲氧基硅烷、320g(10mol)的甲醇、及0.06g(0.001mol)的KF。在室溫?cái)嚢柘孪蚱渲芯徛渭?5.1g(0.86mol)的水。滴加完成后,將混合物在室溫下攪拌3小時(shí),然后在甲醇回流下攪拌加熱2小時(shí)。然后,在減壓下蒸溜出低沸點(diǎn)物質(zhì),之后進(jìn)一步過濾,得到120g溶膠溶液a。對(duì)得到的材料進(jìn)行GPC測量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)質(zhì)量平均分子量為1500。在尺寸等于或大于低聚物組分的組分中,分子量為1000到20000的組分占30%。111-1^111的測量結(jié)果顯示得到的材料具有由下式表示的結(jié)構(gòu),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>另外,由"Si-NMR得到縮合比a為0.56。分析結(jié)果顯示溶膠溶液a主要由直鏈結(jié)構(gòu)部分組成。氣象色譜分析的結(jié)果顯示作為原材料的丙烯酰丙基三甲氧基硅垸的剩余率為5°/?;蚋?。<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>防眩層的涂布溶液3的組成DPHAMX-600IRGACURE184甲基異丁基酮甲基乙基酮48.4質(zhì)量份0.1質(zhì)量份1.5質(zhì)量份30.0質(zhì)量份20.0質(zhì)量份將各涂布溶液過濾通過聚丙烯制成的孔徑為30pm的過濾器,來制備防眩層1-3的涂布溶液。使用的各化合物顯示如下。DPHA:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物[NIPPONKAYAKUCo.,Ltd.生產(chǎn)]。PET-30:三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯的混和物[NIPPONKAYAKUCo.,Ltd.生產(chǎn)]。IRGACURE184:聚合引發(fā)劑[CibaSpecialtyChemicals,Ltd.生產(chǎn)〗。IRGACURE卯7:聚合弓|發(fā)劑[CibaSpecialtyChemicals,Ltd.生產(chǎn)]。SX-350:平均粒徑為3.5nm的交聯(lián)聚苯乙烯顆粒[折射率1.60,SokenChemicals&EngineeringCo.,Ltd.生產(chǎn),30%甲苯分散液。用POLYTRON分散設(shè)備在10000rpm下分散20分鐘后使用。]。交聯(lián)丙烯酸-苯乙烯顆粒平均粒徑為3.5(am[折射率1.55,SokenChemicals&EngineeringCo,,Ltd.生產(chǎn),30%甲苯分散液。用POLYTRON分散設(shè)備在10000rpm下分散20分鐘后使用。]。SP-13氟型表面改性劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>MX-600:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑6.0pm,SokenChemicals&EngineeringCo.,Ltd.生產(chǎn)。SYLYSIA446:內(nèi)聚性二氧化硅,F(xiàn)UJISilysiaChemicalsLtd.生產(chǎn),次級(jí)粒徑6.2pm。(中等折射率層的涂布溶液A的制備)在10.0質(zhì)量份的含ZrO2細(xì)顆粒的硬涂層劑(DesoliteZ7404[折射率1.72,固體含量濃度60質(zhì)量%,氧化鋯細(xì)顆粒含量70質(zhì)量%(基于固體含量),氧化鋯細(xì)顆粒的平均粒徑約20nm,溶劑組成MIBK/MEK=9/1,由JSR生產(chǎn)])中加入3.0質(zhì)量份的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA)、O.l質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑(IRGACURE184,由CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn))、和86.9質(zhì)量份的甲基異丁基酮,并攪拌。充分?jǐn)嚢韬?,將溶液過濾通過聚丙烯制成的孔徑為0.4^的過濾器,以制備中等折射率層的涂布溶液A。(中等折射率層的涂布溶液B的制備)向中等折射率層的涂布溶液A中加入0.1質(zhì)量份的SP-13。充分?jǐn)嚢韬?,將溶液過濾通過聚丙烯制成的孔徑為0.4pm的過濾器,以制備中等折射率層的涂布溶液B。(中等折射率層的涂布溶液C的制備)加入9.7質(zhì)量份的雙酚A二環(huán)氧甘油醚的丙烯酸加合物(VR-77;SHOWAHIGHPOLYMERCO.,LTD.生產(chǎn))、0.3質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑(IRGACURE184,CibaSpecialtyChemicals,Ltd.生產(chǎn))、和140質(zhì)量份的甲基乙基酮,并攪拌。(中等折射率層的涂布溶液D的制備)加入5.0質(zhì)量份的雙酚A二環(huán)氧甘油醚的丙烯酸加合物(VR-77;SHOWAHIGHPOLYMERCO.,LTD.生產(chǎn))、5.23質(zhì)量份的含Zr02細(xì)顆粒的硬涂層劑(DesoliteZ7404[折射率1.72,固體含量濃度60質(zhì)量%,氧化鋯細(xì)顆粒含量70質(zhì)量%(基于固體含量),氧化鋯細(xì)顆粒的平均粒徑約20nm,溶劑組成MIBK/MEK=9/1,由JSR生產(chǎn)])、0.24質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑(IRGACURE184,CibaSpecialtyChemicals,Ltd.生產(chǎn))、和117質(zhì)量份的甲基異丁基酮,并攪拌。(中等折射率層的涂布溶液E的制備)加入5.0質(zhì)量份的雙酚A二環(huán)氧甘油醚的丙烯酸加合物(VR-77;SHOWAHIGHPOLYMERCO.,LTD.生產(chǎn))、7.43質(zhì)量份的含Zr02細(xì)顆粒的硬涂層劑(DesoliteZ7404[折射率1.72,固體含量濃度60質(zhì)量%,氧化鋯細(xì)顆粒含量70質(zhì)量°/。(基于固體含量),氧化鋯細(xì)顆粒的平均粒徑約20nm,溶劑組成MIBK/MEK=9/1,由JSR生產(chǎn)])、0.28質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑(IRGACURE184,CibaSpecialtyChemicals,Ltd.生產(chǎn))、和138質(zhì)量份的甲基異丁基酮,并攪拌。(高折射率層的涂布溶液A的制備)在15.0質(zhì)量份的含ZrO2細(xì)顆粒的硬涂層劑(DesoliteZ7404[折射率1.72,固體含量濃度60質(zhì)量%,氧化鋯細(xì)顆粒含量70質(zhì)量%(基于固體含量),氧化鋯細(xì)顆粒的平均粒徑約20nm,溶劑組成MIBK/MEK-9/1,由JSR制造])中加入85.0質(zhì)量份的甲基異丁基酮,并攪拌。將得到的溶液過濾通過聚丙烯制成的孔徑為0.4pm的過濾器,以制備高折射率層的涂布溶液A。(低折射率層的涂布溶液A的制備)(空心二氧化硅顆粒分散體的制備)向500質(zhì)量份的空心二氧化硅細(xì)顆粒溶膠(異丙醇二氧化硅溶膠,CATALYSTS&CHEMICALSIND.CO.,LTD.生產(chǎn)的CS60-IPA,平均粒徑60nm,殼厚10nm,二氧化硅濃度20%,二氧化硅顆粒反射率1.31)、20質(zhì)量份的丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、和1.5份的乙酸乙酯二異丙氧基鋁并混合。然后,向其加入9質(zhì)量份的離子交換水。使混合物在6(TC下反應(yīng)8小時(shí),然后冷卻至室溫。向其加入1.8份的乙酰乙酮,得到分散體。然后,加入環(huán)己酮以保持二氧化硅含量大致恒定,在減壓下,在30托的壓力下通過蒸溜進(jìn)行溶劑置換。最后,通過濃度控制得到固體含量濃度為18.2%的分散體。用氣相色譜法分析得到的分散體的IPA殘余量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)為0.5%或更小。通過使用得到的空心二氧化硅顆粒分散體,制備具有下述組成的低折射率層的涂布溶液A。低折射率層的涂布溶液A的組成空心二氧化硅顆粒分散體(18.2%)RMS-033IRGACURE907DPHAP-lM-lMEK1.0質(zhì)量份1.6質(zhì)量份26.4質(zhì)量份0.4質(zhì)量份0.3質(zhì)量份1.9質(zhì)量份168.4質(zhì)量份"P-l":JP-A-2004-45462中描述的含氟共聚物P-3(重均分子量約50000),DPHA:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物,NIPPONKAYAKUCo.,Ltd.生產(chǎn),IRGACURE907:聚合引發(fā)劑(NihonCiba-GeigyK.K.生產(chǎn)),M-l:含氟多官能丙烯酸酯,RMS-033:甲基丙烯酰氧基改性的硅酮(GelestCo.,Ltd.生產(chǎn))。(防眩層101的涂布)以輥形巻繞三乙?;w維素膜(TAC-80U,F(xiàn)ujiPhotoFilm,Co.,Ltd.生產(chǎn))。這樣,借助具有止流閥的模具的涂布機(jī),將防眩層的涂布溶液l直接擠出并涂布。在輸送速度為30米/分鐘的條件下進(jìn)行涂布。在3(TC下干燥15秒并在90。C下干燥20秒后,在氮?dú)獯迪吹臈l件下使用160W/cm氣冷金屬鹵化物燈(EYEGRAPHICSCo.,Ltd.生產(chǎn))對(duì)其施加90mJ/cr^輻照劑量的紫外線。結(jié)果,將涂布層固化形成平均膜厚為6.0pm,具有防眩光性能的防眩層,并將得到的膜繞巻,從而制成防眩層101。(防眩層102和103的制備)防眩層102和103以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于將防眩層的涂布溶液1中加入的顆粒的量改為在防眩層101的制備中用量的0.5倍和1,5倍。(防眩層104的制備)防眩層104以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于改變涂布量,使得使用用于防眩層的涂布溶液2時(shí),涂膜厚度為6.0pm。(防眩層105和106的制備)防眩層105和106以與防眩層104相同的方式制備,區(qū)別僅在于將防眩層的涂布溶液2的顆粒加入量改變?yōu)樵诜姥?04的制備中用量的0.5倍和3.0倍。(防眩層107的制備)防眩層107以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于涂布量改變,使得使用用于防眩層的涂布溶液3時(shí),涂膜厚度為4.0nm。(防眩層108到110的制備)防眩層108、109和110以與防眩層107相同的方式制備,區(qū)別僅在于將防眩層的涂布溶液3中加入的顆粒的量改為在防眩層107的制備中用量的0.1倍、0.5倍和2.5倍。在每個(gè)防眩層上,借助具有止流閥的模具的涂布機(jī)直接擠出中等折射率層的涂布溶液、高折射率層的涂布溶液和低折射率層的涂布溶液,并用表4中顯示的各構(gòu)造涂布。對(duì)于各層的涂布溶液的量,直接涂布在防眩層上的溶液的量與相同的溶液直接涂布在PET膜上時(shí)得到理想膜厚的量相同。在表4中,PET膜的膜厚描述為防眩層上的真實(shí)膜厚。PET膜的膜厚用反射膜厚度監(jiān)控器"FE-3000"(OTSUKAELECTRONICSCo.,Ltd.生產(chǎn))計(jì)算。順便提及,為了測量各層的折射率,將各層的涂布溶液在玻璃片上涂布4厚度,并借助阿貝折射儀(ATAGO生產(chǎn))進(jìn)行計(jì)算。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>在上表中,透光顆粒含量的數(shù)值(質(zhì)量%)基于總固體含量。中等折射率層的干燥的條件為9(TC和30秒。對(duì)于紫外線固化條件,在進(jìn)行氮?dú)獯迪词沟醚鯘舛葹?.0體積%或更小時(shí),借助180W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(由EYEGRAPHICSCo.生產(chǎn))使用400mW/cn^的照度和240mJ/cm2的輻照劑量。高折射率層的干燥的條件為90'C和30秒。對(duì)于紫外線固化條件,在進(jìn)行氮?dú)獯迪词沟醚鯘舛葹?.0體積%或更小時(shí),借助240W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(由EYEGRAPHICSCo.生產(chǎn))使用400mW/cm"的照度和240mJ/cn^的輻照劑量。低折射率層的干燥的條件為6(TC和60秒。對(duì)于紫外線固化條件,在進(jìn)行氮?dú)獯迪词沟醚鯘舛葹?.1體積%或更小時(shí),借助240W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(由EYEGRAPHICSCo.生產(chǎn))使用600mW/cm2的照度和600mJ/cm2的輻照劑量。(光學(xué)膜的評(píng)價(jià))以下述方式來評(píng)價(jià)光學(xué)膜的各種性質(zhì)。結(jié)果顯示在表2中。(積分反射率)光學(xué)膜的反射率(積分反射率)用本說明書中描述的方法測量,然后,計(jì)算其在450nm到650nm的平均反射率來評(píng)價(jià)防眩光性能。(表面形狀的評(píng)價(jià))使用本說明書中描述的方法評(píng)價(jià)算術(shù)平均粗糙度(Ra)和凹凸的平均間隔(Sm)。對(duì)于Sm,為了進(jìn)行測量,測量長度設(shè)為8mm,截止值設(shè)為0.8mm。(傾角e)使用本說明書中描述的方法測量傾角e,并從其計(jì)算傾角為0到0.5°的頻率。(防眩層的單位面積上透光顆粒的數(shù)量的評(píng)價(jià))使用本說明書中描述的方法評(píng)價(jià)平均粒徑大于防眩層的平均膜厚的透光顆粒的數(shù)量。(收縮)在本發(fā)明的光學(xué)膜的背側(cè)涂布油狀黑墨水,借助光學(xué)顯微鏡,使用微分干涉觀測膜。這樣,以下述方式評(píng)價(jià)涂膜表面上的收縮。AA:即使仔細(xì)觀察也沒有發(fā)現(xiàn)收縮;BB:仔細(xì)觀察時(shí)發(fā)現(xiàn)輕微收縮;及CC:在涂膜的整個(gè)表面上觀察到嚴(yán)重收縮。[反射]在本發(fā)明的防眩光膜的整個(gè)背側(cè)涂布黑墨水。然后,當(dāng)在防眩光膜的表面上反射熒光時(shí),評(píng)價(jià)光的反射方式。AA:反射受到充分抑制,或者光線充分?jǐn)U散,因而反射不令人生厭;BB:如果仔細(xì)觀察,可以觀察到熒光的形狀的反射,但反射不令人生厭;及CC:熒光的形狀受到輕微反射,但反射并不令人生厭;DD:熒光的形狀受到明顯反射,并且反射耀眼且令人生厭。與CC相等或高于CC的水平評(píng)定為合格。(黑色顯示的黑色嚴(yán)密性(顯示性能))將設(shè)置在使用IPS系統(tǒng)液晶單元的液晶顯示設(shè)備(32"TV:W32-L7000,HitachiCo.,Ltd.生產(chǎn))的觀察側(cè)的表面膜釋放。代之以將本發(fā)明的光學(xué)膜通過粘合劑連接至背側(cè),以涂布側(cè)作為觀察側(cè)。在1000勒克司亮度的室內(nèi),將液晶顯示設(shè)備設(shè)為黑色顯示狀態(tài),并以視覺評(píng)價(jià)。從而進(jìn)行下面評(píng)價(jià)。在10的范圍內(nèi)進(jìn)行評(píng)級(jí)。在10點(diǎn),根本感受不到由外部光線造成的發(fā)白感覺,亮度和黑色顯示一樣低,并且在亮室的對(duì)比度優(yōu)選較高。另一方面,在5點(diǎn)或更低,由外部光線造成的發(fā)白感覺非常強(qiáng),作為黑色顯示不能接受(NG),并且在亮室的對(duì)比度低。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>順便提及,在表中,在透光顆粒的數(shù)量欄中的"-"表示數(shù)量不能準(zhǔn)確測定。因此,不能描述透光顆粒的數(shù)量。其原因如下。對(duì)于這些樣品,使用內(nèi)聚性二氧化硅顆粒作為透光顆粒。粒徑相當(dāng)于次級(jí)粒徑,因而透光顆粒的數(shù)量難以測量。順便提及,對(duì)于表中的樣品12和16,在一些位置沒有說明數(shù)值。這是由于以下事實(shí)。對(duì)于樣品12和16,各中等折射率層不含金屬氧化物顆粒。因此,發(fā)生收縮,因而不能得到光學(xué)膜。因此,沒有說明數(shù)值。樣品1-10和19-21的結(jié)果表明以下事實(shí)。算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03pm<Ra<0.4|um,凹凸的平均間隔(Sm)為80jnm<Sm<700nm,并且對(duì)于傾角e,0°<6<0.5°的區(qū)域(0(0.5))占40%或更大,對(duì)于這樣的光學(xué)膜,即使當(dāng)層疊兩個(gè)或更多^hT涉層,在保持防眩光性能時(shí),出人意料地在表面具有凹凸,并且積分反射率為1.5%或更小。因此,可以得到黑色嚴(yán)密性良好,并且防止反射的防反射性質(zhì)。特別地,對(duì)于0(0.5)為70%或更大,Sm大于200pm的樣品7和9,發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)反射率低,黑色嚴(yán)密性良好,并且防反射性能優(yōu)異。對(duì)于樣品19-21,干涉層為三層構(gòu)造,并因此可以得到優(yōu)異性能。對(duì)于樣品8,9(0.5)大,但Sm大于700pm。因此,反射率低,黑色嚴(yán)密性良好,但防反射性能差。另外,樣片11-18的結(jié)果表明以下事實(shí)。ilil將高折射率層中含有的金屬氧化物細(xì)顆粒的量設(shè)為30%或更大,并使高折射率層含有流平劑,可以得到涂膜沒有收縮、反射率低且黑色嚴(yán)密性良好的防反射膜。對(duì)于樣品18和14,金屬氧化物顆粒的含量較低,但中等折射率層的折射報(bào)高,因此,反射率分別相對(duì)于樣品7和4較低。(實(shí)施例2)(1)防眩層的涂布溶液的制備防眩層的涂布溶液4的鄉(xiāng)MPET-30MX-l,IRGACURE184甲基異丁基酮甲基乙基酮SP-1348.33質(zhì)量份0.15質(zhì)量份1.5質(zhì)量份30.0質(zhì)量份20.0質(zhì)量份0.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液的,5PET-3046.83質(zhì)量份MXS-3001.5質(zhì)量份MX-讓0.15質(zhì)量份IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液6的鄉(xiāng)MPET-3046.83質(zhì)量份MXS-5001.5質(zhì)量份MX-畫0.15質(zhì)量份IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液7的鄉(xiāng)1^PET-3046.38質(zhì)量份MX"6000.1質(zhì)量份IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液8的組成PET-3047.38質(zhì)量份MXS-3001.0質(zhì)量份MX-600p卸傘IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液9的艦PET-3038.7質(zhì)量份Biscoat約609.7質(zhì)量份MB30X-200.125質(zhì)量份IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液10的鄉(xiāng)I^PET-30Biscoat#360MX-800MB30X-20IRGACURE184甲基異丁基酮甲基乙基酮SP-1332.7質(zhì)量份8.2質(zhì)量份7.5質(zhì)量份0.125質(zhì)量份1.5質(zhì)量份30.0質(zhì)量份20.0質(zhì)量份0.02質(zhì)量份MX-1000:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑10(_im,SokenChemicals&EngineeringCo.,Ltd.生產(chǎn),MXS-300:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑3|tim,SokenChemicals&EngineeringCo.,Ltd.生產(chǎn),MX-500:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑5nm,SokenChemicals&EngineeringCo"Ltd.生產(chǎn),MX-600:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑6.0pm,SokenChemicals&EngineeringCo.,Ltd.生產(chǎn),MX-800:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑8pm,SokenChemicals&EngineeringCo.,Ltd.生產(chǎn),MB30X-20:聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒,平均粒徑20nm,manufacturedbySEKISUICHEMICALCO"LTD.生產(chǎn),Biscoat#360:三羥甲基丙烷EO-added三丙烯酸酯,OsakaOrganicChemicalIndustry,Ltd.生產(chǎn)。(防眩層111-113的制備)防眩層111-113以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于改變涂布量,分別使用用于防眩層的涂布溶液4-6,使涂膜厚度為8.0^m。(防眩層114和115的制備)防眩層114和115以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于改變涂布量,分別使用用于防眩層的涂布溶液7和8,使涂膜厚度為4.0pm。(防眩層116和117的制備)防眩層116和117以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于改變涂布量,分別使用用于防眩層的涂布溶液9和10,使涂膜厚度為18.0pm。中等折射率層、高折射率層和低折射率層如表6中所示層疊在防眩層上。該步驟中的涂布條件與實(shí)施例l中顯示的條件相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>在上表中,透光顆粒的加入量的數(shù)值(%)是基于防眩層的總固體含量的透光顆粒的含量(質(zhì)量%)。(光學(xué)膜的評(píng)價(jià))<眩光評(píng)價(jià)>為了進(jìn)行評(píng)價(jià),將制成的各光學(xué)膜安裝在液晶電視上,基于下述標(biāo)準(zhǔn)視覺評(píng)價(jià)眩光度(由光學(xué)膜的表面突起的透鏡效應(yīng)引起的亮度變化)。根本觀察不到眩光AA,如果非常仔細(xì)地觀察,可以視覺觀察到輕微眩光BB,可以視覺觀察到輕微眩光,但并不令人生厭CC,及發(fā)生令人不適的眩光DD。<霧度>本發(fā)明的膜的霧度表示根據(jù)JISK-7105的霧度值。自動(dòng)測量作為霧度的值=(擴(kuò)散光/全部透射光)x100(°/。),基于根據(jù)JISK-7361-l中規(guī)定的測量方法,借助NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.生產(chǎn)的濁度儀"NDH-1001DP"來測量。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table>可以看出,通過使用顆粒尺寸小于上述膜厚的顆粒,并賦予內(nèi)部散射性能,在保持防眩光性能的同時(shí),內(nèi)部反射率變?yōu)?.5%或更小,即使當(dāng)層疊了兩個(gè)或多個(gè)干涉層時(shí)也如此。因此,可以得到黑色嚴(yán)密性良好,并防止反射和眩光的防反射性質(zhì)。(實(shí)施例3)(l)防眩層的涂布溶液的制備防眩層的涂布溶液ll的組成PET-3038.7質(zhì)量份Biscoat#3609.7質(zhì)量份MX-8000.125質(zhì)量份IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份防眩層的涂布溶液12的組成PET-3038.7質(zhì)量份Biscoat#3609.7質(zhì)量份MX-6000.09質(zhì)量份IRGACURE1841.5質(zhì)量份甲基異丁基酮30.0質(zhì)量份甲基乙基酮20.0質(zhì)量份SP-130.02質(zhì)量份(防眩層118和119的制備)防眩層118和119以與防眩層101相同的方式制備,區(qū)別僅在于改變涂布量,分別使用用于防眩層涂布溶液11和12,使得涂膜厚度分別為7.5pm和5中等折射率層、高折射率層和低折射率層如表8中所示層疊在防眩層上。該步驟中的涂布條件與實(shí)施例l中顯示的條件相同。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>當(dāng)反射外部光線時(shí),防反射膜的防眩光性質(zhì)和眩光優(yōu)異,并且黑色嚴(yán)密性良好。即使層疊兩個(gè)或多個(gè)干涉層時(shí),積分反射率也低至1.5%或更小,很優(yōu)異。本發(fā)明的光學(xué)膜在防眩層上具有至少兩個(gè)薄膜干涉層,并且外部光線的反射較少,黑色嚴(yán)密性優(yōu)異,薄膜均勻性優(yōu)異,并且反射率很低。在此以引用的方式將在本申請(qǐng)中要求了外國優(yōu)先權(quán)的每個(gè)外國專利申請(qǐng)的全部公幵并入,如同完全闡述。權(quán)利要求1、光學(xué)膜,其以下述順序包含支持體;具有凹凸表面的防眩層;高折射率層;和低折射率層;其中光學(xué)膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03μm<Ra<0.4μm,光學(xué)膜的凹凸的平均間隔(Sm)為80μm<Sm<700μm,光學(xué)膜的0°<θ<0.5°的區(qū)域(θ(0.5))占40%或更大,其中θ是凹凸的傾角,且光學(xué)膜的積分反射率為1.5%或更小。2、權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中戶皿防眩層含有至少一種平均粒徑比防眩層的平均膜厚大0.01-4.0Mm的透娜粒。3、權(quán)利要求2的光學(xué)膜,其中基于所述防眩層的總固體含量,所^3t,粒的加入量為0.01-1質(zhì)量%。4、權(quán)利要求2的光學(xué)膜,其中所述防眩層中每單位面積上平均粒徑比防眩層的平均膜厚大的透光顆粒的數(shù)量是10-1500顆禾4/mm2。5、權(quán)利要求2的光學(xué)膜,其中所述防眩層含有平均粒徑比防眩層的平均膜厚小的另一種透,粒。6、權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述防眩層含有至少一種細(xì)顆粒,并且所述細(xì)顆粒是內(nèi)聚1^屬氧化物細(xì)^l立。7、權(quán)利要求6的光學(xué)膜,其中基于戶,防眩層的總固體含量,戶,金屬氧化物細(xì)顆粒的加入量為0.01-5質(zhì)8、權(quán)利要求6的光學(xué)膜,其中所述防眩層含有平均粒徑比防眩層的平均膜厚小的另一種透粒。9、權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述高折射率層含有至少一種選自Si、Al、Ti、Zr、Sb、Zn、Sn和In的金屬的氧化物的細(xì)顆粒。10、權(quán)利要求9的光學(xué)膜,其中基于戶腿高折射率層的總固體含量,所述至少一種金屬的氧化物的細(xì)顆粒的^*為30質(zhì)*%皿大。11、權(quán)利要求l的光學(xué)膜,其中戶,高折射率層包含氟型流平劑或硅酮型流平劑。12、權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其還包含位于臓防眩層和臓高折射率層之間的中等折射率層,其折射率高于戶脫防眩層的折射率并低于戶腿高折射率層的折射率。13、權(quán)利要求12的光學(xué)膜,其中所述中等折射率層含有至少一種選自Si、Al、T!、Zr、Sb、Zn、Sn和In的金屬的氧化物的細(xì)顆粒。14、權(quán)利要求13的光學(xué)膜,其中基于0M中等折射率層的總固體含量,所述至少一種金屬的氧化物的細(xì)顆粒的含量為30質(zhì)量%或更大。15、權(quán)利要求12的光學(xué)膜,其中所述中等折射率層包含氟型流平劑或硅酮型流平劑。16、偏振片,其包含偏振膜;和設(shè)置在所述偏振膜兩側(cè)的一對(duì)保護(hù)膜,其中所述一對(duì)保護(hù)膜中的至少一個(gè)是權(quán)利要求l的光學(xué)膜。17、圖像顯示設(shè)備,其包含在顯示器的最外表面上的權(quán)利要求1的光學(xué)膜。18、圖像顯示設(shè)備,其包含在顯示器的最外表面上的權(quán)利要求16的偏振片。全文摘要本發(fā)明提供了光學(xué)膜,其以下述順序包含支持體;具有凹凸表面的防眩層;高折射率層;和低折射率層;其中光學(xué)膜的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03μm<Ra<0.4μm,光學(xué)膜的凹凸的平均間隔(Sm)為80μm<Sm<700μm,光學(xué)膜的0°<θ<0.5°的區(qū)域(θ(0.5))占40%或更大,其中θ是凹凸的傾角,且光學(xué)膜的積分反射率為1.5%或更小。光學(xué)膜、偏振片和圖像顯示設(shè)備。文檔編號(hào)B32B27/00GK101398491SQ2008101619公開日2009年4月1日申請(qǐng)日期2008年9月27日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者脅阪大樹,鈴木貴登申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社