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光學物品及光學物品的制造方法

文檔序號:2442695閱讀:216來源:國知局

專利名稱::光學物品及光學物品的制造方法
技術領域
:本發(fā)明涉及用作眼鏡和相機等的塑料鏡片的光學物品以及光學物品的制造方法。
背景技術
:與玻璃鏡片相比,塑料鏡片由于重量輕,成形性、加工性、染色性等優(yōu)異,且不易破裂,安全性也高,因此塑料鏡片在眼鏡鏡片領域中迅速普及,已在眼鏡鏡片中占據主要地位。此外,近年為了滿足進一步薄型化、輕量化的要求,開發(fā)了硫代氨基甲酸酯類樹脂或環(huán)硫化物類樹脂等高折射率材料。例如,有文獻提出了通過使具有環(huán)硫基的化合物(環(huán)硫化物)在硫的存在下聚合來制造折射率非常高的環(huán)硫化物類樹脂的方法(參見專利文獻1、2)。這種環(huán)硫化物類樹脂能夠容易地顯示出折射率為1.7以上的高折射率,對于眼鏡鏡片的薄型化是有效的。另一方面,在提高鏡片基材的折射率時,為了防止干涉條紋的產生,對于底涂層或硬膜層也有必要使其具有與鏡片基材同等的折射率。例如通常的做法是,使硬膜層中含有各種金屬氧化物作為填料,從而實現(xiàn)高折射率化。作為金屬氧化物,使用二氧化鈦、氧化鋯、氧化銻、氧化錫等中的單一物質微?;驈秃衔⒘?,但是金屬氧化物由于通常耐光性差,并且有易著色的傾向,從可見光區(qū)域內的透明性、穩(wěn)定性等方面考慮,主要使用二氧化鈦。但是二氧化鈦具有受到紫外線而表現(xiàn)出光催化劑作用的性質,在硬膜層中作為填料使用時,經常將二氧化鈦周圍的含有有機樹脂的粘合劑成分分解而產生涂層剝離。對于該問題,也有很多時候,作為二氧化鈦,采用光催化劑作用相對少的金紅石型而不采用易產生光催化劑作用的銳鈦礦型(例如參照專利文獻3)。日本特開2004-002712號公報[專利文獻2]日本特開2005-281527號公報[專利文獻3]日本特開2007-102096號公報但是,即使是金紅石型二氧化鈦,也并非完全無光催化劑作用,雖然人們嘗試了用二氧化硅等絕緣體覆蓋表面以降低光催化劑作用,但效果不足。因此,若考慮到耐光性,則利用提高金紅石型二氧化鈦在涂層中的含量的方法,不能單純地提高硬膜層或底涂層的折射率,并且鏡片基材具有1.7以上的折射率時,不能完全根除干涉條紋的產生。此外,隨著鏡片基材的薄型化,也存在耐沖擊性降低的問題。
發(fā)明內容因此,本發(fā)明是鑒于這種問題而作出的,其目的在于,提供一種光學物品以及光學物品的制造方法,該光學物品包含塑料基材、底涂層和硬膜層而構成,并且該光學物品幾乎不產生干涉條紋,同時耐沖擊性也優(yōu)異。為了解決上述問題,本發(fā)明為包含塑料基材的光學物品,其特征在于,在所述塑料基材的表面上形成底涂層和硬膜層,所述底涂層由含有下述(A)(C)成分的涂覆組合物形成(A)聚氨酯樹脂(B)金屬氧化物微粒(C)有機硅化合物根據本發(fā)明的光學物品,作為形成底涂層的涂覆組合物,不僅使用聚氨酯樹脂和金屬氧化物微粒,而且還合用有機硅化合物。因此,底涂層中的空隙部分被有機硅化合物((C)成分)填充而底涂層整體高密度化。因此,即使不使用二氧化鈦或僅通過含有少量的二氧化鈦,也可以提高底涂層的折射率,可以抑制干涉條紋的產生。此外,若減少二氧化鈦的用量,則光活化作用降低,耐光性也得到提高。進而,由于底涂層中含有聚氨酯樹脂,耐沖擊性也優(yōu)異。其中,作為塑料基材,優(yōu)選為將以環(huán)硫化物為主成分的聚合性組合物聚合固化得到的折射率為1.7以上的塑料基材。由于折射率為1.7以上的高折射率,作為光學物品用的基材的薄型化容易,而且能夠容易地提供干涉條紋少的光學物品。本發(fā)明的光學物品中,優(yōu)選上述涂覆組合物中的(A)成分和(B)成分的平均粒徑都為5nm50nm,上述(C)成分的平均粒徑為5nm以下。根據本發(fā)明,由于(A)成分和(B)成分的平均粒徑以及(C)成分的平均粒徑都在規(guī)定的范圍內,所以可以進一步提高底涂層的折射率。結果,即使使用1.7以上的高折射率的塑料基材時,也能夠有效地抑制干涉條紋的產生。其作用機理推測如下。若(C)成分不存在,則即使提高作為(B)成分的金屬氧化物微粒的折射率或增大其比例,底涂層的折射率也不明顯提高。因此,作為適用于發(fā)揮上述效果的作用機理,可以認為由于上述各粒子的平均粒徑處于規(guī)定的范圍,因此(C)成分進入由含有(A)成分的粒子和含有(B)成分的粒子形成的間隙(空隙部分)中,結果上述部分形成密實層,有助于折射率的提高。此外,所述各粒子的平均粒徑通過光散射法求得。本發(fā)明的光學物品中,優(yōu)選具有第l層、第2層和硬膜層,所述第1層與所述塑料基材相鄰接,所述第1層的折射率沿遠離所述塑料基材的方向降低;所述第2層與所述第1層相鄰接,所述第2層的折射率等于或小于所述第1層的表面層的折射率;所述硬膜層與所述第2層相鄰接,所述硬膜層的折射率小于所述塑料基材的折射率。本發(fā)明主要包含塑料基材、硬膜層、夾在塑料基材與硬膜層之間的第1和第2層。因此,通過第l和第2層能夠發(fā)揮出作為底涂層的功能,即包括密合性和耐沖擊性的功能。而且,對于折射率沿遠離塑料基材的方向降低的第1層,通過調整折射率而具有抑制干涉條紋的功能,由此可以放寬第2層的高折射率化的要求。因此,在第2層中,由于可以放寬提高金屬氧化物微粒的比例的要求,因而在第2層中能夠充分發(fā)揮沖擊吸收性。進而,由于可以放寬第2層的高折射率化的要求,因而也可以放寬對硬膜層的高折射率化的要求。艮P,該光學物品中,通過第1層主要可以賦予密合性,并賦予調整折射率從而抑制干涉條紋的功能。通過第2層主要可以賦予耐沖擊性(即沖擊吸收性)。而且,通過設置重疊在第2層上并且比第1和第2層硬的硬膜層,可以賦予耐擦傷性和耐磨損性。進而,由于通過第l層,對第2層的高折射率化的要求和對硬膜層的高折射率化的要求得到放寬,因此能夠使在層積在第1層上的第2層和硬膜層的折射率低于塑料基材的折射率。從而,這些層的構成、形成這些層的組合物的選擇和設計的自由度得到擴展。如此,根據本發(fā)明的一方式,能夠提供一種光學物品,該光學物品能夠抑制干涉條紋的產生,并且該光學物品具有高耐久性能(包括耐沖擊性、耐擦傷性和耐磨損性等),此外還具有高折射率。本發(fā)明的光學物品中,上述第2層優(yōu)選由含有氨基甲酸酯類、酯類、環(huán)氧類、丙烯酸類或硅酮類的有機樹脂和金屬氧化物微粒的第2材料形成。根據本發(fā)明,上述第2層由含有氨基甲酸酯類、酯類、環(huán)氧類、丙烯酸類或硅酮類有機樹脂和金屬氧化物微粒的第2材料形成。因此,其密合性更優(yōu)異。此外,這些有機樹脂中優(yōu)選氨基甲酸酯類或酯類。第2層例如可以通過浸涂法、旋涂法、噴霧法等形成。本發(fā)明的光學物品中,優(yōu)選形成上述第1層的第1材料、形成上述第2層的第2材料和形成上述硬膜層的第3材料分別含有金屬氧化物微粒和有機樹脂,上述第1材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例大于上述第2材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例。根據本發(fā)明,得到塑料基材附近的折射率高的第1層的同時,得到耐沖擊性高的第2層。此外,此時,可以使第3材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例大于上述第2材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例。本發(fā)明的光學物品中,優(yōu)選上述底涂層的折射率從上述塑料基材側到上述硬膜層側連續(xù)地或階梯式降低。根據本發(fā)明,由于底涂層的折射率從上述塑料基材側到上述硬膜層側連續(xù)地或階梯式降低,因此能夠降低硬膜層的折射率。即,由于即使硬膜層的折射率低,也可以減小與底涂層的折射率差,因而能夠抑制干涉條紋的產生。以往,在光學鏡片等光學物品的表面上形成硬膜層時,若基材的折射率高,則需要與此相應地增大底涂層和硬膜層的折射率。根據本發(fā)明,不一定要硬膜層的高折射率化,因此,硬膜層設計的自由度得到提高。對于本發(fā)明的光學物品,優(yōu)選上述底涂層的上述塑料基材附近的折射率與上述塑料基材的折射率的差為0.01以下。根據本發(fā)明,由于底涂層的上述塑料基材附近的折射率與上述塑料基材的折射率的差為規(guī)定值以下,因此能夠有效地抑制干涉條紋的產生。對于本發(fā)明的光學物品,優(yōu)選上述底涂層的上述硬膜層附近的折射率與上述硬膜層的折射率的差為0.01以下。根據本發(fā)明,由于底涂層的硬膜層附近的折射率與硬膜層的折射率的差為規(guī)定值以下,因此能夠有效地抑制干涉條紋的產生。本發(fā)明中,優(yōu)選上述(C)成分為具有環(huán)氧基的有機硅化合物。根據本發(fā)明,由于有機硅化合物具有環(huán)氧基,因此作為底涂層,塑料基材與硬膜層的密合性優(yōu)異。此外,由于將底涂層的交聯(lián)密度控制在適當范圍內而不過度提高,因此作為光學物品的耐沖擊性優(yōu)異。本發(fā)明中,優(yōu)選上述(C)成分為有機烷氧基硅烷化合物,并被用作不實施水解的單體。根據本發(fā)明,由于有機烷氧基硅垸化合物被用作不實施水解的單體,因此與實施水解而使其高分子量化的情況相比,易填充到底涂層中的空隙部分中。因此,底涂層的折射率進一步提高,并且盡管使用折射率為1.7以上的環(huán)硫化物類塑料基材,也能夠抑制干涉條紋的產生。本發(fā)明中,優(yōu)選上述(C)成分在上述(A)(C)全部成分中的比例為0.1質量%10質量%。根據本發(fā)明,由于作為(C)成分的有機硅化合物的比例為0.1質量%以上,因此塑料基材與硬膜層的密合性優(yōu)異。進而,由于有機硅化合物的比例為10質量%以下,因此也不會引起折射率的降低以及耐磨損性的降低。(C)成分的上限值更優(yōu)選為7質量%以下,進一步優(yōu)選為5質量%以下。本發(fā)明中,優(yōu)選上述(B)成分為用具有垸基的有機硅化合物進行了表面處理的金屬氧化物微粒。根據本發(fā)明,通過使用聚氨酯樹脂和用具有甲基等烷基的有機硅化合物進行了表面處理的金屬氧化物微粒,在底涂層中樹脂成分與金屬氧化物微粒成分的相容性提高,結果均質性得到提高,所以干涉條紋的產生得到抑制,耐沖擊性也得到提高。此外,底涂層的均質性提高時,被作為(C)成分的有機硅化合物填充的空隙的均質性也同時提高,從而底涂層的折射率進一步提高,能夠更有效地抑制干涉條紋的產生。本發(fā)明中,優(yōu)選上述(B)成分為以具有金紅石型的結晶結構的二氧化鈦為主成分的金屬氧化物微粒。根據本發(fā)明,由于使用以具有金紅石型的結晶結構的二氧化鈦為主成分的金屬氧化物微粒作為(B)成分,因此不僅底涂層的折射率得到提高,而且耐光性也得到提高。特別是用作(A)成分的聚氨酯樹脂對耐光性的提高有很大的貢獻。本發(fā)明中,優(yōu)選上述(B)成分在上述(A)(C)全部成分中的比例為40質量%80質量%。根據本發(fā)明,由于作為(B)成分的金屬氧化物粒子在(A)(C)全部成分中的比例在規(guī)定的范圍內,為40質量%80質量%,因此能夠在充分提高底涂層的折射率的同時適度保持底涂層的交聯(lián)密度,還不會損害硬度和耐沖擊性。本發(fā)明的光學物品優(yōu)選為塑料鏡片。根據本發(fā)明,由于使用折射率為1.7以上(所謂的高折射率)的基材且由上述(A)(C)成分形成底涂層,因此能夠提供超薄型、耐沖擊性優(yōu)異且?guī)缀醪划a生干涉條紋的塑料鏡片。因此,以眼鏡鏡片為代表,本發(fā)明的塑料鏡片還可以廣泛用作相機鏡片、望遠鏡用鏡片、顯微鏡用鏡片、步進曝光裝置的聚光鏡片(collectivelensesforsteppers)等各種薄型光學鏡片。本發(fā)明為具有塑料基材的光學物品的制造方法,其特征在于,所述制造方法具有基材制造步驟和表面處理步驟,所述基材制造步驟將聚合性組合物聚合固化來制造塑料基材,所述表面處理步驟在上述塑料基材的表面上形成底涂層和硬膜層,在所述表面處理步驟中的底涂層形成步驟中,使用含有下述(A)(C)成分的涂覆組合物。(A)聚氨酯樹脂(B)金屬氧化物微粒(c)有機硅化合物根據本發(fā)明的光學物品的制造方法,由于將聚合性組合物聚合固化來制造塑料基材,因此可以容易地得到具有各種折射率的基材。例如,若使用以環(huán)硫化物為主成分的聚合性組合物,則容易得到1.7以上的高折射率的基材。此外,由于所述制造方法具有形成規(guī)定的底涂層和硬膜層的表面處理步驟,因此能夠容易地制造干涉條紋少、耐擦傷性或耐沖擊性優(yōu)異的光學物品。圖1為表示本發(fā)明的第2實施方式中的作為光學物品的塑料鏡片的示意圖。附圖標記說明1塑料鏡片(光學物品)10塑料鏡片基材11第1底涂層(折射率調整層)lla底涂層11的內部層lib底涂層11的表面層l2第2底涂層(沖擊吸收層)13硬膜層14防反射層具體實施例方式下文對于本發(fā)明的光學物品和光學物品的制造方法,具體說明實施方式。本實施方式的光學物品為眼鏡用塑料鏡片,其具有塑料鏡片基材(以下僅稱為"鏡片基材")、形成在鏡片基材表面上的底涂層和形成在該底涂層的上表面的硬膜層。此外,本實施方式的塑料鏡片中,在該硬膜層的上表面上進一步形成防反射層。以下對鏡片基材、底涂層、硬膜層、防反射層進行說明。(1.鏡片基材)作為鏡片基材,不特別限定,只要為塑料樹脂即可,但是從眼鏡鏡片的薄型化方面考慮或為了得到鏡片基材與形成在鏡片基材表面的上層的防反射層的折射率差,使用折射率優(yōu)選為1.65以上、更優(yōu)選為1.7以上、進一步優(yōu)選為1.74以上、最優(yōu)選為1.76以上的鏡片基材。作為折射率為1.65以上的鏡片材料,可以舉出通過具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物與具有巰基的化合物反應制備的聚硫代氨基甲酸酯類塑料、或將包括具有環(huán)硫基的化合物的原料單體聚合固化而制備的環(huán)硫化物類塑料等。作為形成聚硫代氨基甲酸酯類塑料的主成分的具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物,可以使用公知化合物。作為具有異氰酸酯基的化合物的具體例,可以舉出亞乙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間亞二甲苯基二異氰酸酯等。此外,作為具有巰基的化合物,可以使用公知的化合物??梢耘e出例如,1,2-乙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,1-環(huán)己二硫醇等脂肪族多元硫醇,1,2-二巰基苯、1,2,3-三(巰基甲基)苯等芳香族多元硫醇。此外,為了進行塑料鏡片的高折射率化,更優(yōu)選使用除了巰基之外還含有硫原子的多元硫醇,作為其具體例,可以舉出1,2-雙(巰基甲基硫基)苯、1,2,3-三(巰基乙基硫基)苯、1,2-雙((2-巰基乙基)硫基)-3-巰基丙垸等。進而,優(yōu)選使用將以環(huán)硫化物為主成分的聚合性組合物聚合固化以使折射率為1.7以上、優(yōu)選超過1.7而得到的塑料樹脂。作為環(huán)硫化物的具體例,也可以任意使用公知的具有環(huán)硫基的化合物??梢耘e出例如,通過用硫置換現(xiàn)有的環(huán)氧化合物的環(huán)氧基的一部分或全部的氧得到的環(huán)硫化物。此外,為了進行鏡片基材的高折射率化,優(yōu)選使用除了環(huán)硫基之外還含有硫原子的化合物。作為具體例,可以舉出1,2-雙(P-環(huán)硫丙基硫基)乙烷、雙(P-環(huán)硫丙基)硫醚、1,4-雙((3-環(huán)硫丙基硫基甲基)苯、2,5-雙(p-環(huán)硫丙基硫基甲基)-l,4-二噻烷、雙(P-環(huán)硫丙基)二硫醚等。這些環(huán)硫化物可以使用單獨或混合使用。通過將作為單體的上述環(huán)硫化物和規(guī)定的催化劑或必要時的硫混合后,注入玻璃制或金屬制的鑄模中,進行所謂的鑄模聚合,從而得到鏡片基材。通過在硫的存在下進行聚合,容易得到折射率為1.74以上的高折射率鏡片基材?;旌狭驎r,相對于100質量份環(huán)硫化物,優(yōu)選為0.125質量份,更優(yōu)選為120質量份。作為聚合中使用的催化劑,可以舉出胺類、膦類、季銨鹽類、季鱗鹽類、叔锍鹽類、仲碘鑰鹽類、無機酸類、路易斯酸類、有機酸類、硅酸類、四氟硼酸類等。作為其中優(yōu)選的催化劑的例子,可以舉出氨基乙醇、1-氨基丙醇等胺類,溴化四丁基銨等季銨鹽、氯化四甲基轔、溴化四甲基鱗等季轔鹽、此外,根據使用的單體種類選擇使用的催化劑,催化劑的添加量也有必要調整,但是通常以鏡片基材原料的總量為基準,添加量優(yōu)選為0.001質量%0.1質量%。聚合溫度優(yōu)選為5匸12(TC左右,反應時間為1小時左右72小時左右。聚合后為了消除鏡片基材的變形,優(yōu)選在5(TC15(TC進行10分鐘5小時退火處理。制備上述聚合性組合物時,還優(yōu)選進一步預先混合聚異氰酸酯化合物和/或多元硫醇化合物作為其它單體。由于不僅環(huán)硫化物,而且聚異氰酸酯化合物或多硫醇化合物也參與聚合,因而能夠得到染色性或耐熱性更優(yōu)異的鏡片基材。此外,根據需要,在聚合性組合物中還可以混合紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、內部脫模劑、抗氧化劑、染料、光致變色染料、顏料、抗靜電劑等公知的各種添加劑。(2.底涂層)底涂層形成在鏡片基材的最表面上,存在于鏡片基材與后述的硬膜層兩者的界面,底涂層實質上具有發(fā)揮對鏡片基材和硬膜層兩者的密合性與耐沖擊性的性質。本發(fā)明中的底涂層由含有下述(A)(C)成分的涂覆組合物形成。(A)聚氨酯樹脂(B)金屬氧化物微粒(c)有機硅化合物(A)成分的聚氨酯樹脂對鏡片基材和硬膜層兩者表現(xiàn)出密合性。此外,與使用其它樹脂(例如聚酯樹脂等)時相比,耐光性的提高效果優(yōu)異。作為聚氨酯樹脂,不特別限定,可以使用二異氰酸酯化合物與二元醇化合物反應得到的水溶性或水分散性的聚氨酯樹脂。此外,聚氨酯樹脂可以使用1種或2種以上。作為二異氰酸酯化合物,可以舉出例如,六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、4,4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯化合物;亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯化合物;甲苯二異氰酸酯、苯基甲垸二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物;這些二異氰酸酯的改性物(含有碳二亞胺、脲二酮(uretdione)、脲酮亞胺(uretonimine)的改性物等)。作為二元醇化合物,可以舉出例如,將氧化乙烯、氧化丙烯等氧化烯或四氫呋喃等雜環(huán)醚(共聚)聚合得到的二元醇化合物。作為所述二元醇化合物的具體例,可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等聚醚二醇;聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇己二醇酯二醇等聚酯二醇;聚己內酯二醇等聚內酯二醇;聚碳酸酯二醇。其中,二元醇化合物優(yōu)選為聚醚類、聚酯類和聚碳酸酯類中的l種以上的物質。作為聚氨酯樹脂,優(yōu)選為使用聚醚類、聚酯類、聚碳酸酯類的二醇作為二元醇化合物得到的聚醚類聚氨酯樹脂、聚酯類聚氨酯樹脂、聚碳酸酯類聚氨酯樹脂。對聚氨酯樹脂的形態(tài)不特別限定。代表性地可以舉出乳液型,例如自乳化乳液型、自穩(wěn)定化型。在所述化合物中特別優(yōu)選通過使用具有羧酸基、磺酸基等酸性基團的二元醇或通過添加低分子量的多羥基化合物來導入酸性基團得到的聚氨酯樹脂,其中優(yōu)選具有羧基的聚氨酯樹脂。進一步通過交聯(lián)處理,從提高光澤、提高耐擦性等方面考慮,優(yōu)選使這些羧基等官能團交聯(lián)。(A)成分的聚氨酯樹脂在涂覆組合物中以微粒的形式存在,其平均粒徑優(yōu)選為5nm50nm,更優(yōu)選為2030nm。若聚氨酯樹脂的平均粒徑小于10nm或超過50nm,則不能發(fā)揮與后述的(B)成分或(C)成分的協(xié)同效果,難以有效地提高底涂層的折射率。可以通過聚氨酯樹脂的制備條件、分子量或涂覆組合物的攪拌速度等來控制聚氨酯樹脂的粒徑。而且,微粒形式的聚氨酯樹脂的平均粒徑通過光散射法測定。例如可以使用動態(tài)光散射式粒徑分布測定裝置((株)堀場制作所制造、商品名LB-550)測定粒徑分布和平均粒徑。相對于涂覆組合物中的(A)(C)全部成分,聚氨酯樹脂的混合量優(yōu)選為20質量%60質量%,更優(yōu)選為30質量%50質量%。若聚氨酯樹脂的混合量小于20質量%,則最終構成眼鏡鏡片時的耐沖擊性或耐光性有可能不充分。此外,若聚氨酯樹脂的混合量超過60質量%,則底涂層的折射率降低而易產生干涉條紋,結果眼鏡鏡片的外觀有可能變差。作為聚氨酯樹脂的優(yōu)選具體例,可以舉出NeoRezR-960(Zeneca制造)、HydranAP-30(大日本油墨工業(yè)(株)制造)、Superflex210(第一工業(yè)制藥(株)制造)、IzelaxS-1020(HodogayaChemical(株)制造)、NeotanUE-5000(東亞合成(株)制造)、RU-40series(StalJapan制造)、WF-41series(StalJapan制造)、WPC-101(JapanUrethaneIndustry(株)制造)等。作為(B)成分的金屬氧化物微粒不僅實現(xiàn)底涂層的折射率的提高,而且還作為填料對底涂層的交聯(lián)密度提高發(fā)揮作用,從而也有助于耐水性、耐候性或耐光性的提高。作為金屬氧化物微粒,優(yōu)選為含有二氧化鈦的微粒,特別是從耐光性方面考慮,更優(yōu)選使用含有具有金紅石型結晶結構的二氧化鈦的復合型。作為復合型的金屬氧化物微粒,可以舉出例如由二氧化鈦和氧化錫構成或由二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅構成的微粒,所述微粒具有金紅石型的結晶結構,并且其平均粒徑為lnm200nm。通過使用含有具有金紅石型結晶結構的二氧化鈦的金屬氧化物微粒,進一步提高耐候性或耐光性,此外由于與銳鈦礦型結晶相比金紅石型的結晶的折射率高,因此得到折射率比較高的金屬氧化物微粒(復合微粒)。此外,作為(B)成分的金屬氧化物微粒優(yōu)選用具有甲基等垸基的有機硅化合物進行表面處理。作為具有垸基的有機硅化合物,在用作后述作為(c)成分的有機硅化合物中優(yōu)選使用具有垸基的有機硅化合物。通過使用用具有垸基的有機硅化合物進行了表面處理的金屬氧化物微粒,金屬氧化物微粒與聚氨酯樹脂的相容性提高,因而結果均質性提高,所以干涉條紋的產生得到抑制,同時最終眼鏡鏡片的耐沖擊性也提高。此外,當底涂層的均質性提高時,被作為(c)成分的有機硅化合物填充的空隙的均質性也同時提高,其結果進一步提高了底涂層的折射率,從而能夠更有效地抑制干涉條紋的產生。(B)成分的種類或混合量由目標折射率或硬度決定。作為(B)成分的金屬氧化物微粒,優(yōu)選平均粒徑為5nm50nm,更優(yōu)選為10nm20nm。若該平均粒徑小于10nm或超過50nm,則不能發(fā)揮與(A)成分或后述的(C)成分的協(xié)同效果,結果難以有效地提高底涂層的折射率。此外,金屬氧化物微粒的平均粒徑可以用與(A)成分相同的方法測定。作為(B)成分的混合量,優(yōu)選在涂覆組合物中,(B)成分在(A)(C)全部成分中的比例為40質量%70質量%,更優(yōu)選為50質量%60質量%。若混合量過少,則涂層的折射率和耐磨損性有可能不足。另一方面,若混合量過多,則存在耐沖擊性降低或在涂層上產生裂紋的可能性。此外,染色時,染色性也有可能降低。作為(C)成分的有機硅化合物通過填充底涂層中的空隙部分使底涂層整體高密度化,有助于折射率的提高。作為這種有機硅化合物,可以合適地使用下式(l)所示的化合物。R^2nSiX、(1)(式中,Ri為具有可以聚合的反應基團的有機基團,W為碳原子數為16的烴基,X為水解性基團,n為0或l。)作為式(l)的有機硅化合物,可以舉出例如,乙烯基三垸氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三((3-甲氧基-乙氧基)硅烷、烯丙基三烷氧基硅垸、丙烯酰氧基丙基三垸氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基丙基三垸氧基硅垸、|3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三垸氧基硅垸、巰基丙基三烷氧基硅垸、Y-氨基丙基三烷氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三烷氧基硅垸等。這些有機硅化合物可以2種以上混合使用。此外,使用四甲氧基硅烷或四乙氧基硅垸等通式SiX4(X二垸氧基)所示的4官能有機硅化合物也可以得到同樣的效果。此外,作為(C)成分,從提高塑料基材與硬膜層的密合性方面考慮,優(yōu)選使用環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅垸、環(huán)氧丙氧基甲基三乙氧基硅垸、a-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅垸、p-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、a-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、(3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基二乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、5-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)丁基三乙氧基硅垸等具有環(huán)氧基的有機硅化合物。(C)成分優(yōu)選平均粒徑為5nm以下,更優(yōu)選為lnm以下。若(C)成分的平均粒徑超過5nm,則不能發(fā)揮與(A)成分或(B)成分的協(xié)同效果,結果難以有效地提高底涂層的折射率。而且,(C)成分的平均粒徑可以利用與(A)成分或(B)成分相同的方法測定。相對于(A)(C)全部成分,涂覆組合物中的(C)成分的比例優(yōu)選為0.1質量%10質量%。若作為(C)成分的有機硅化合物的比例小于0.1質量%,則不能充分發(fā)揮鏡片基材與硬膜層的密合性,此外不能完全填充空隙部分,折射率有可能不會提高。此外,若有機硅化合物的比例超過io質量%,則耐磨損性降低,或有機硅化合物相對于空隙部分過量存在,有可能引起折射率的降低。當涂布上述涂覆組合物(涂層液)時,為了提高鏡片基材與底涂層的密合性,對鏡片基材的表面預先進行堿處理、酸處理、表面活性劑處理、利用無機或有機的微粒進行的剝離/拋光處理、等離子體處理是有效的。此外,作為涂層用組合物的涂布/固化方法,通過浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法等涂布涂層用組合物后,在4(TC20(TC的溫度加熱/干燥數小時,由此可以形成底涂層。此外,底涂層的層厚優(yōu)選為0.01pm50iam,特別優(yōu)選為0.1pm30^im。若底涂層過薄,則不能實現(xiàn)耐水性或耐沖擊性等基本性能,相反地若底涂層過厚,則有時會損害表面的平滑性或會產生光學畸變、白濁、模糊等外觀缺陷。若使用上述涂覆組合物在鏡片基材上涂布,則可以使底涂層中的表面層(以下稱為"表面層")的折射率低于底涂層的內部層(以下稱為"內部層")。即,可以使底涂層的折射率從鏡片基材側到后述的硬膜層側連續(xù)地或階梯式降低。在此,表面層指的是與基材側相反側的底涂層的表面,即硬膜層側的底涂層表面。內部層指的是除了表面層的底涂層。在這樣的內部層中顯示出折射率梯度的機理可推測如下。即,在涂布后的干燥時,在表面層中,作為(A)成分的聚氨酯樹脂固化相對快,然后作為(B)成分的金屬氧化物微粒與(A)成分一起緩慢向著內部層固化,由此形成表面層中(A)成分相對多而內部層中(B)成分相對多的固化膜。而且,從抑制干涉條紋的方面考慮,優(yōu)選底涂層的鏡片基材附近的折射率與鏡片基材的折射率的差為0.01以下,此外,優(yōu)選底涂層的硬膜層附近的折射率與上述硬膜層的折射率的差為0.01以下。(3.硬膜層)例如用含有金屬氧化物微粒和有機硅化合物的涂覆組合物在上述底涂層上涂布來形成硬膜層。這些金屬氧化物微粒和有機硅化合物可以使用與上述底涂層中使用的物質相同的物質。在此,有機硅化合物發(fā)揮作為硬膜層中的粘合劑的作用,作為上述式(l)中的R2,為了得到優(yōu)異的密合性,優(yōu)選為環(huán)氧基,作為上述式(l)中的R2,為了得到優(yōu)異的耐擦傷性,優(yōu)選為甲基。而且,當制備含有金屬氧化物微粒和有機硅化合物的涂覆組合物(硬膜層液)時,優(yōu)選將分散有金屬氧化物微粒的溶膠與有機硅化合物混合。金屬氧化物微粒的混合量由硬膜層的硬度、折射率等決定,但是優(yōu)選為硬膜層液中的固體成分的5質量%80質量%,特別優(yōu)選為10質量%60質量%。若混合量過少,則硬膜層的耐磨損性或折射率不足,若混合量過多,則有可能在硬膜層上產生裂紋。此外,對硬膜層進行染色時,染色性也有可能降低。而且,硬膜層不僅含有金屬氧化物微粒和有機硅化合物,而且還含有多官能性環(huán)氧化合物,這是非常有用的。多官能性環(huán)氧化合物能夠提高硬膜層對底涂層的密合性,同時能夠提高硬膜層的耐水性和作為塑料鏡片的耐沖擊性。作為多官能性環(huán)氧化合物,可以舉出例如,1,6-己二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚等脂肪族環(huán)氧化合物;異佛爾酮二醇二縮水甘油基醚、雙-2,2-羥基環(huán)己基丙烷二縮水甘油基醚等脂環(huán)族環(huán)氧化合物;間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚、甲酚酚醛聚縮水甘油基醚等芳香族環(huán)氧化合物等。還可以在硬膜層中添加固化催化劑。作為固化催化劑,可以舉出例如,高氯酸、高氯酸銨、高氯酸鎂等高氯酸類;以Cu(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Be(II)、Ce(III)、Ta(III)、Ti(III)、Mn(III)、La(III)、Cr則、V(III)、Co(III)、Fe(m)、Al(m)、Ce(IV)、Zr(IV)、V(IV)等為中心金屬原子的乙酰丙酮鹽;胺、甘氨酸等氨基酸;路易斯酸;有機酸金屬鹽等。如此得到的硬膜層形成用涂覆組合物根據需要可以稀釋于溶劑中來使用。作為溶劑,使用醇類、酯類、酮類、醚類、芳香族類等溶劑。此外,根據需要硬膜層形成用涂層用組合物中可以添加少量的金屬螯合物、表面活性劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶染料、顏料、光致變色化合物、受阻胺或受阻酚類等耐光耐熱穩(wěn)定劑等,也能夠改善涂層液的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能。此外,作為涂層用組合物的涂布、固化方法,通過浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法來涂布涂層用組合物后,在4(TC20(TC的溫度加熱干燥數小時,由此形成硬膜層涂膜。而且,硬膜層的層厚優(yōu)選為0.0530pm。當所述層厚小于0.05pm時,不能實現(xiàn)基本性能。此外,若層厚超過30|im,則有時表面的平滑性會受損或產生光學畸變的情況。(4.防反射層)防反射層為根據需要形成在硬膜層上的薄層。例如可以將折射率為1.31.5的低折射率層和折射率為1.82.3的高折射率層交替層積來形成防反射層。交替層積的層數優(yōu)選為5層或7層左右。作為構成防反射層的各層中使用的無機物的例子,可以舉出,Si02、SiO、Zr02、Ti02、TiO、Ti203、Ti205、A1203、Ta02、Ta205、NbO、Nb203、Nb02、Nb205、Ce02、MgO、Y203、Sn02、MgF2、W03等。這些無機物單獨使用或2種以上混合使用。例如可以使低折射率層為Si02層并使高折射率層為Zr02層。作為形成這種防反射層的方法,可以舉出真空氣相沉積法、離子鍍法、濺射法等。在真空氣相沉積法中,可以使用在氣相沉積下同時照射離子束的離子束輔助法(ionbeamassist)。而且,防反射層可以使用濕式法形成。例如也可以用與上述底涂層或硬膜層相同的方法涂布含有有機硅化合物和具有內部空洞的二氧化硅類微粒(以下也稱為"中空二氧化硅類微粒")的涂覆組合物來形成。其中,使用中空二氧化硅類微粒是因為,通過在內部空洞內包含折射率比二氧化硅低的氣體或溶劑,由此與無空洞的二氧化硅類微粒相比,折射率進一步降低,結果可以賦予優(yōu)異的防止反射效果。中空二氧化硅類微??梢杂萌毡咎亻_2001-233611號公報中記載的方法等制備,優(yōu)選使用平均粒徑為1150nm且折射率處于1.161.39的范圍的中空二氧化硅類微粒。此外,作為有機硅化合物,可以合適地使用上述式(l)的化合物。防反射層的層厚優(yōu)選為50nm150nm。若防反射層的層厚與該范圍相比過厚或過薄,則有可能得不到充分的防止反射效果。進而,為了提高鏡片表面的防水防油性能,可以在防反射層上形成由含氟有機硅化合物構成的防污層。作為含氟有機硅化合物,可以合適地使用例如日本特開2005-301208號公報或日本特開2006-126782號公報中記載的含氟硅垸化合物??梢圆捎萌缦路椒ǎ谠摲椒ㄖ?,將含氟硅垸化合物溶解在有機溶劑中,制備成規(guī)定濃度的防水處理液,使用該防水處理液在有機類防反射層上涂布。作為涂布方法,可以使用浸漬法、旋涂法等。而且,也可以將防水處理液填充在金屬顆粒中后,使用真空氣相沉積法等干式法形成防污層。對防污層的層厚不特別限定,但是層厚優(yōu)選為0.001jLim0.5^im,更優(yōu)選為0.001nm0.03iam。若防污層的層厚過薄,則防水防油效果欠缺,若防污層的層厚過厚,則表面發(fā)粘,所以不優(yōu)選過薄和過厚。此外,若防污層的厚度厚于0.03prn,則由于防止反射效果降低而不優(yōu)選。根據本實施方式,由于使用折射率為1.7以上的高折射率的基材,在表面處理步驟中,通過上述(A)(C)成分形成底涂層,因此可以提供超薄型、耐沖擊性優(yōu)異且干涉條紋少的眼鏡用塑料鏡片。此外,若作為(B)成分的金屬氧化物微粒用具有烷基的有機硅化合物進行了表面處理,則作為(B)成分的金屬氧化物微粒與聚氨酯樹脂的相容性提高,從而均質性提高,由此干涉條紋的產生得到抑制的同時最終眼鏡鏡片的耐沖擊性也進一步提高。進而,若作為(C)成分的有機硅化合物具有環(huán)氧基,則塑料基材與硬膜層的密合性進一步提高,耐擦傷性和耐沖擊性進一步提高。而且,通常當根據鏡片基材的折射率提高底涂層的折射率時,難以進行硬膜層的高折射率化,因此底涂層的折射率與硬膜層的折射率的差增大。結果易產生干涉條紋。但是本發(fā)明的底涂層中,不易產生干涉條紋。推測其原因可能是,本發(fā)明中的底涂層的折射率從內部層到表面層減小而形成梯度,底涂層的最表面的折射率與硬膜層的折射率差減小。特別是當(A)成分與(B)成分的平均粒徑都為5nm50nm、(C)成分的平均粒徑為5nm以下時,抑制干涉條紋產生的效果顯著。因此,不必過度提高硬膜層的折射率,硬膜層的設計自由度得到提高。[第2實施方式]在本實施方式中,僅底涂層的構成與第1實施方式不同。(底涂層的構成)圖1示意性表示本發(fā)明的一實施方式涉及的光學物品。本實施方式的塑料鏡片1具有塑料鏡片基材10、形成在塑料鏡片基材10的表面上的與塑料鏡片基材10相鄰接的第1層11、形成在第1層11的表面上的與第1層11相鄰接的第2層12、形成在第2層12的表面上的與第2層12相鄰接的硬膜層13。此外,由于本實施方式的塑料鏡片1為眼鏡鏡片,因此還具有形成在硬膜層13的表面上的與硬膜層13相鄰接的防反射層14??梢栽诜婪瓷鋵?4的表面上進一步設置防污層。第1層11為折射率沿遠離塑料基材10的方向降低的層,第1層11的典型性的例子由含有(A)聚氨酯樹脂、(B)金屬氧化物微粒和(C)有機硅化合物的第1材料形成。由第1材料形成的第1層11中表現(xiàn)出折射率梯度的機理可推測如下。S卩,在第1材料的涂布后的干燥時,在其表面層中,作為(A)成分的聚氨酯樹脂與作為(B)成分的金屬氧化物微粒相比固化相對快。而且,隨后作為(B)成分的金屬氧化物微粒與(A)成分一起緩慢向著其內部層固化。由此形成表面層中(A)成分相對多而內部層中(B)成分相對多的層。即,形成折射率沿遠離塑料基材的方向降低的層。此外,第1材料不僅含有作為(A)成分的聚氨酯樹脂和作為(B)成分的金屬氧化物微粒,還含有有機硅化合物作為(C)成分。因此,在第1層中的空隙部分填充有機硅化合物((C)成分),將第1層的內部層高密度化。雖然可以使用二氧化鈦作為(B)成分,但是即使不使用二氧化鈦或僅含有少量的二氧化鈦,也能夠提高第l層ll的折射率,能夠抑制干涉條紋的產生。并且,若減少二氧化鈦的用量,則光活性作用降低,耐光性也提高。此外,第1材料由于含有聚氨酯樹脂((A)成分),因此由第1材料形成的第1層11也有助于提高耐沖擊性。第1層11可以通過例如浸涂法、旋涂法、噴霧法來形成。而且,折射率沿遠離塑料基材的方向降低的第1層的其它例子為通過噴墨法形成的層。即,使折射率不同的多種(2種以上)物質形成微小液滴,控制噴出比例的同時在塑料基材上涂布這些物質,由此能夠形成折射率沿遠離塑料基材的方向連續(xù)地或階梯式地降低的第1層。此外,折射率沿遠離塑料基材的方向降低的第1層的另一例子為通過CVD法形成的層。S卩,通過使折射率不同的多種(2種以上)物質的堆積比例在厚度方向上變化來將這些物質堆積在塑料基材上,由此能夠形成折射率沿遠離塑料基材的方向連續(xù)地或階梯式地降低的第1層。折射率沿遠離塑料基材的方向降低的第1層的另一例子為通過離子鍍法形成的層。即,通過在成膜時,邊控制其導入量邊將反應性氣體導入,使成膜的層的折射率在厚度方向上變化。由此,可以形成折射率沿遠離塑料基材的方向連續(xù)地或階梯式地降低的第1層。如圖1所示,第1層11和第2層12設置在塑料基材10與硬膜層13之間,作為整體發(fā)揮作為具有密合性和耐沖擊性的底涂層的功能。第1層11主要起到以調整密合性的同時調整折射率為目的的底涂層(折射率調整層)的功能。將第1層11記為第1底涂層。第1底涂層11的折射率沿遠離塑料基材10的方向降低。第1底涂層11的塑料鏡片基材10附近的或邊界(界面、基層)的折射率與塑料鏡片基材10的折射率的差優(yōu)選為0.01以下。本實施方式中,第1底涂層11的內部層(塑料鏡片基材10側的部分)lla的折射率例如與塑料鏡片基材10的折射率幾乎相同。第2層12起到以提供塑料鏡片基材10與硬膜層13之間的密合性的同時吸收沖擊為目的的底涂層(沖擊吸收層)的功能。以下將第2層12記為第2底涂層12。第2底涂層12的折射率等于或小于第1底涂層11的表面層llb的折射率。本實施方式中,第2底涂層12的折射率例如與第1底涂層11的表面層lib的折射率幾乎相同。硬膜層13為以賦予耐擦傷性、耐磨損性為目的的層。硬膜層13形成為比第1底涂層11和第2底涂層12硬的層。硬膜層13的折射率小于塑料鏡片基材10的折射率。本實施方式中,硬膜層13的折射率例如與第2底涂層12的折射率幾乎相同。因此,該實施方式的眼鏡鏡片1含有以賦予耐沖擊性、密合性等為目的的涂層的底涂層(第1底涂層、第2底涂層)和以賦予耐擦傷性、耐磨損性為目的的涂層的硬膜層。底涂層(第1底涂層、第2底涂層)可以定義為如下層,該層設置在鏡片基材層側且比與硬膜層相更接近鏡片基材以確保密合性。硬膜層可以定義為設置在比底涂層更靠外側(鏡片基材的相反側)以確保耐擦傷性、耐磨損性的層。此外,硬膜層可以定義為比底涂層(第1底涂層、第2底涂層)硬的層。(底涂層的形成)第1底涂層11例如由含有下述(a)cc)成分的第1材料c第1涂覆組合物、第1底涂層組合物、第1涂膜組合物)形成。CA)聚氨酯樹脂(B)金屬氧化物微粒(金屬氧化物溶膠)(C)有機硅化合物不僅是(B)成分而且(A)成分和(C)成分也以微粒的形式存在于涂覆組合物中。此時,優(yōu)選(A)成分和(B)成分的平均粒徑(平均顆粒直徑)都為5nm左右50nm左右,優(yōu)選(C)成分的平均粒徑(平均顆粒直徑)為5nm左右以下。如此,可以使第1底涂層11的塑料鏡片基材10附近的折射率更高。從而即使使用1.7以上的高折射率的塑料鏡片基材10時,也可以有效地抑制干涉條紋的產生。該作用機理推測如下。首先若作為(C)成分的有機硅化合物不存在,則即使提高作為(B)成分的金屬氧化物微粒的折射率或增大其在底涂層中的填充比例,第l底涂層ll的折射率的提高也不明顯。與此相對地,通過如上所述控制(A)(C)成分的平均粒徑,(C)成分進入由含有(A)成分的粒子和含有(B)成分的粒子形成的間隙(空隙部分)中。結果第1底涂層11變?yōu)楦軐嵉膶?,折射率得到提高。即,可以認為(C)成分有助于折射率的提咼°(A)成分的聚氨酯樹脂為有機樹脂成分,在塑料鏡片基材10與硬膜層13之間,表現(xiàn)出優(yōu)異的密合性。此外,與使用其它樹脂例如聚酯樹脂等時相比,耐光性和耐沖擊性的提高效果優(yōu)異。作為(A)成分的聚氨酯樹脂,不特別限定,與第1實施方式中的(A)成分相同。(A)成分的聚氨酯樹脂在第1材料(第1涂覆組合物)中以微粒的形式存在,其平均粒徑如上所述優(yōu)選為5nm50nm,更優(yōu)選為20nm30nm。若聚氨酯樹脂的平均粒徑小于5nm或超過50nm,則不能發(fā)揮與后述的(B)成分或(C)成分的協(xié)同效果,難以有效地提高第1底涂層11的折射率。可以通過聚氨酯樹脂的制備條件、分子量或第1材料(第1涂覆組合物)的攪拌速度等來控制(A)成分的聚氨酯樹脂的粒徑。而且,微粒形式的(A)成分的聚氨酯樹脂的平均粒徑可以如上所述通過光散射法測定。(A)成分的聚氨酯樹脂的混合量((A)成分在第1材料(第1涂覆組合物)中的比例,或者(A)成分在(A)(C)全部成分中的比例)優(yōu)選為20質量%60質量%,更優(yōu)選為30質量%50質量%。如本實施方式那樣,當光學物品1為眼鏡鏡片時,若(A)成分的聚氨酯樹脂的混合量小于20質量。/。,則最終構成光學物品1時的耐沖擊性或耐光性有可能不充分。此外,若(A)成分的聚氨酯樹脂的混合量超過60質量%,則第1底涂層11的折射率降低,易產生干涉條紋。此外,當光學物品1為眼鏡鏡片時,眼鏡鏡片1的外觀有可能變差。作為(A)成分的聚氨酯樹脂的優(yōu)選具體例,可以舉出NeoRezR-960(Zeneca制造)、HydranAP-30(大日本油墨工業(yè)(株)制造)、Superflex210(第一工業(yè)制藥(株)制造)、IzelaxS畫1020(HodogayaChemical(株)制造)、NeotanUE-5000(東亞合成(株)制造)、RU-40series(StalJapan制造)、WF-41series(StalJapan制造)、WPC-101(JapanUrethaneIndustry(株)制造)等。作為(B)成分的金屬氧化物微粒有助于第1底涂層11的折射率的同時作為填料對第1底涂層11的交聯(lián)密度提高發(fā)揮作用,也有助于耐水性、耐候性或耐光性的提高。作為本實施方式中的作為(B)成分的金屬氧化物微粒優(yōu)選的金屬氧化物微粒與第1實施方式中的(B)成分相同。作為(B)成分的金屬氧化物微粒的混合量((B)成分在第1材料(第1涂覆組合物)中的比例、(B)成分在(A)(C)全部成分中的比例)優(yōu)選為40質量%80質量%,更優(yōu)選為50質量%60質量%。若混合量過少,則第1底涂層11的折射率和耐磨損性有可能不充分。另一方面,若混合量過多,則還有可能耐沖擊性降低或在第l底涂層ll上產生裂紋。此外,進行染色時,染色性也有可能降低。通過使作為(B)成分的金屬氧化物微粒在(A)(C)全部成分中的比例為40質量%80質量%,能夠充分提高第1底涂層11的折射率,同時能夠適當保持第1底涂層11的交聯(lián)密度,也不會損害硬度和耐沖擊性。作為(C)成分的有機硅化合物通過填充第1底涂層11中的空隙部分,使第1底涂層11整體高密度化,有助于折射率的提高。作為(c)成分的有機硅化合物,例如可以合適地使用第1實施方式的式(l)所示的化合物。作為(C)成分的有機硅化合物的混合量((C)成分在第1材料(第1涂覆組合物)中的比例、(C)成分在(A)(C)全部成分中的比例)優(yōu)選為0.1質量%10質量%。若作為(C)成分的有機硅化合物的比例小于0.1質量%,則不能充分發(fā)揮塑料鏡片基材10與硬膜層13之間的密合性。此外,不能完全填充空隙部分,折射率有可能不會提高。此外,若作為(C)成分的有機硅化合物超過10質量%,則耐磨損性有可能降低。此外,相對于空隙部分過量存在,有可能引起折射率的降低。將上述第1材料(第1涂覆組合物、第1底涂層組合物)涂布在塑料鏡片基材10上時,為了提高塑料鏡片基材10與第1底涂層11的密合性,對塑料鏡片基材10的表面預先進行堿處理、酸處理、表面活性劑處理、利用無機或有機的微粒進行的剝離/拋光處理、等離子體處理是有效果的。此外,作為上述第1材料的涂布方法和固化方法的一例,可以舉出通過浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法等涂布第1材料后,在4(TC20(TC的溫度加熱、干燥數小時的方法。如此通過第l材料,可以形成第l底涂層11。形成第1底涂層11的第1材料(第1涂覆組合物、第1底涂層組合物)根據需要可以稀釋在溶劑中來使用。作為溶劑,使用醇類、酯類、酮類、醚類、芳香族類等溶劑。除了所述成分之外,還可以根據需要在第1材料中添加少量的金屬螯合物、表面活性劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶染料、顏料、光致變色化合物、受阻胺或受阻酚類等耐光耐熱穩(wěn)定劑等,也能夠改善第1材料(涂層液)的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能。此外,第1底涂層11的層厚優(yōu)選為0.05^imlpm。進一步優(yōu)選為0.050.1pm。若第1底涂層11的層厚過薄,則耐水性或耐沖擊性等有可能降低,相反地若第1底涂層11的層厚過厚,則有時存在表面平滑性受損或產生光學畸變、白濁、模糊等外觀缺陷。通過將上述第1材料涂布在塑料鏡片基材10上,可以形成折射率沿遠離塑料鏡片基材10的方向降低的第1底涂層11。而且,從干涉條紋的抑制方面考慮,優(yōu)選第1底涂層11的塑料鏡片基材10附近的折射率與塑料鏡片基材10的折射率的差為0.01以下。此外,還優(yōu)選第1底涂層11的表面層(第2底涂層附近)的折射率與第2底涂層的折射率的差為0.01以下。3.第2底涂層第2底涂層12形成在第1底涂層11的表面上,具有發(fā)揮耐沖擊性的性質。此外,第2底涂層12具有發(fā)揮塑料鏡片基材10與硬膜層13之間的密合性的性質。第2底涂層12例如由含有下述(D)和(E)成分的第2材料(第2涂覆組合物、第2底涂層組合物)形成。(D)氨基甲酸酯類、酯類、環(huán)氧類、丙烯酸類或硅酮類的有機樹脂(E)金屬氧化物微粒(金屬氧化物溶膠)(D)成分的有機樹脂(有機樹脂成分)在塑料鏡片基材10與硬膜層13之間表現(xiàn)出優(yōu)異的密合性。(E)成分的金屬氧化物微粒對第2底涂層12的折射率有貢獻,同時作為填料發(fā)揮出提高第2底涂層12的交聯(lián)密度作用,從而還有助于耐水性、耐候性或耐光性的提高。含有氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯類有機樹脂或含有酯鍵的酯類有機樹脂等在主鏈骨架上具有極性基團。此外,含有環(huán)氧基的環(huán)氧類有機樹脂等具有極性基團,該極性基團被導入到從主鏈骨架分枝出的部分上。第2材料含有具有極性基團的有機樹脂作為(D)成分時,極性基團與塑料鏡片基材10的表面的硫代氨基甲酸酯鍵或環(huán)硫基以及硬膜層13表面的環(huán)氧基或硅烷醇基產生相互作用,表現(xiàn)出優(yōu)異的密合性。為了得到進一步優(yōu)異的密合性,優(yōu)選(D)成分的有機樹脂為氨基甲酸酯類或酯類的有機'作為(E)成分的金屬氧化物微粒,可以使用與作為(B)成分的金屬氧化物微粒相同的金屬氧化物微粒。通過使用含有具有金紅石型結晶結構的二氧化鈦的復合氧化物微粒作為(E)成分的金屬氧化物微粒,可以形成耐候性或耐光性優(yōu)異的第2底涂層12。此外,由于金紅石型與銳鈦礦型相比折射率高,因此可以減少(E)成分的金屬氧化物微粒在第2底涂層12中的含量,并可以增加對耐沖擊性或密合性有貢獻的(D)成分(有機樹脂)的量。此外,由于第1底涂層11,放寬了對本實施方式的第2底涂層12的高折射率化的要求。因此,在第2底涂層12中,可以抑制(E)成分的金屬氧化物微粒的含量。即使使用含有光活性作用比二氧化鈦低的氧化錫的金屬氧化物微粒時,也可以減少其含量,并且除了能夠提高耐光性之外還能夠提高耐久性和耐沖擊性。作為上述第2材料的涂布方法和固化方法的一例,可以舉出通過浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法等涂布第2材料后,在4(TC20(TC的溫度加熱、干燥數小時的方法。如此能夠由第2材料形成第2底涂層12。形成第2底涂層12的第2材料(第2涂覆組合物、第2底涂層組合物)根據需要可以稀釋在溶劑中來使用。作為溶劑,可以使用醇類、酯類、酮類、醚類、芳香族類等溶劑。除了所述成分之外,還可以根據需要在第2材料中添加少量的金屬螯合物、表面活性劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶染料、顏料、光致變色化合物、受阻胺或受阻酚類等耐光耐熱穩(wěn)定劑等,改善第2材料(涂層液)的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能。此外,第2底涂層12的層厚優(yōu)選為0.05^im5.0|_im。第2底涂層12的層厚進一步優(yōu)選為2.(^m3.0^im。若第2底涂層12的層厚過薄,則耐水性或耐沖擊性等有可能降低,相反地若第2底涂層12的層厚過厚,則有時表面平滑性受損或產生光學畸變、白濁、模糊等外觀缺陷。通過將第2底涂層12的層厚設定在上述范圍內,得到優(yōu)異的耐沖擊性。而且,從干涉條紋的抑制方面考慮,優(yōu)選第2底涂層12的折射率與硬膜層13的折射率的差為0.01以下。在本實施方式中,可以使用折射率為1.7以上的高折射率的塑料基材10,而且,由于在該塑料基材10上形成第1底涂層11、第2底涂層12和硬膜層13,因此能夠提供超薄型、耐沖擊性優(yōu)異且干涉條紋少的光學物品(眼鏡用塑料鏡片)l。通常,當根據塑料鏡片基材的折射率提高底涂層的折射率時,底涂層的折射率與硬膜層的折射率的差增大,易產生干涉條紋。這是由于難以進行硬膜層的高折射率化。與此相對地,根據本實施方式,不易產生干涉條紋??梢酝茰y這是因為,本實施方式中的第1底涂層11的折射率從內部層lla到表面層llb梯度減小,從而第1底涂層11的最表面的折射率與硬膜層13的折射率差變小。特別是(A)成分與(B)成分的平均粒徑都為5nm50nm、(C)成分的平均粒徑為5nm以下時抑制干涉條紋產生的效果顯著。因此,不必過度提高硬膜層13的折射率,硬膜層13的設計自由度提高。接著基于本發(fā)明的實施方式對實施例和比較例進行說明。具體地說,用以下所述的方法制造眼鏡用塑料鏡片,進行干涉條紋、耐擦傷性等各種評價。在此,實施例17對應于第1實施方式,實施例811對應于第2實施方式。實施例14的結果如表1所示,實施例57的結果如表2所示,實施例811的結果如表3、4所示。(實施例1)(1)塑料鏡片基材的制造氮氣氛圍氣下,將雙(卩-環(huán)硫丙基)二硫醚90質量份、硫10質量份在IO(TC混合攪拌1小時。冷卻后,將作為催化劑的溴化四丁基銨0.05質量份混合后制成均一液。接著將該液體用0.5|am的PTFE過濾器過濾,注入到1.2mm厚的鏡片成型用玻璃模具中,在烘箱中用22小時從l(TC升溫至12(TC使其聚合固化,制造鏡片基材。得到的鏡片的折射率為1.76、阿貝數為33,并且透明、表面狀態(tài)優(yōu)異。(2)底涂層組合物的制備向不銹鋼制容器中投入甲醇6268質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液100質量份并充分攪拌后,加入2700質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑甲基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入815質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210(424質量份),和水分散、總固體成分濃度38質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex460(391質量份))、苯基三甲氧基硅烷(商品名KBM-103、信越化學工業(yè)(株)制造)97質量份(底涂層(即底涂層膜)中的質量7%)并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。此外,本實施例和后述的實施例211、比較例1中,組合物中的聚氨酯樹脂((A)成分)的平均粒徑為25nm,金屬氧化物微粒((B)成分)的平均粒徑為20nm,由有機硅化合物形成的微粒((C)成分)的平均粒徑為lnm以下。這些微粒的平均粒徑通過如下方式得到將各成分分別在與實施例相同的條件下分散在溶劑中后,通過動態(tài)光散射式粒徑分布測定裝置((株)堀場制作所制造、商品名LB-550)測定粒徑,以微粒個數作為粒徑基準計算出平均粒徑。此外,使用反射分光膜厚計(OtsukaElectronicsCo.,Ltd.制造、FE-3000),對塑料鏡片基材上的底涂層和硬膜層測定反射光譜,由此求得底涂層的膜厚和折射率分布。具體地說,對得到的反射光譜數據通過最小二乘法進行曲線擬合,求得底涂層的厚度方向的折射率分布和膜厚。(3)硬膜層組合物的制備向不銹鋼制容器中投入丙二醇單甲基醚1000質量份,加入Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷1200質量份并進行充分攪拌后,添加0.1摩爾/升的鹽酸水溶液300質量份,持續(xù)攪拌一晝夜,得到硅烷水解物。向該硅垸水解物中加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名FZ-2164)30質量份并攪拌1小時后,加入7300質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑?環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake)并攪拌混合2小時。接著加入環(huán)氧樹脂(NagaseKaseiKogyoK.K.制造、商品名EX-313)250質量份并攪拌2小時后,加入乙酰丙酮鐵(in)20質量份并攪拌1小時,用2pm的過濾器進行過濾,得到硬膜層組合物。(4)底涂層、硬膜層的形成對于上述(l)得到的塑料鏡片基材首先進行堿處理。具體地說,在保持在5CTC的2摩爾/升的氫氧化鉀水溶液中浸漬5分鐘后,用純水洗滌,然后在保持在25'C的1.0摩爾/升的硫酸中浸漬1分鐘進行中和處理。然后進行純水洗滌以及干燥、放冷。接著,在上述(2)中制備的底涂層組合物中浸漬鏡片基材,以拉起速度400mm/分鐘進行浸涂并在7(TC烘烤20分鐘,在基材表面形成干燥后的層厚為700nm的底涂層。然后,將形成有底涂層的鏡片基材浸漬在(3)中制備的硬膜層組合物中,以拉起速度400mm/分鐘進行浸涂后,在80°C進行30分鐘的烘烤、干燥,形成層厚為2100nm的硬膜層。然后,在保持在125'C的烘箱內加熱3小時,得到形成有底涂層和硬膜層的塑料鏡片。該底涂層的折射率內部層為1.736、表面層為1.48。(5)防反射層的形成對形成有底涂層和硬膜層的塑料鏡片進行等離子體處理(氬等離子400WX60秒),用真空氣相沉積機(ShincronCo.,Ltd.制)形成從基板向著大氣依次由Si02、Zr02、Si02、Zr02、Si02的5層構成的多層防反射層。指定波長X為520nm,分別使最下層的SiC^層、接下來的ZrO^BSi02的等價膜層(即,最下層的Si02層、接下來的Zr02和Si02層光學上當作一層膜處理)、其次的Zr02層、最上層的Si02層的膜厚為A74,從而形成各層。(實施例2)除了制備下述底涂層組合物之外,與實施例1同樣地方式制造塑料鏡片。該底涂層的折射率內部層為1.741、表面層為1.48。向不銹鋼制容器中投入甲醇6248質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液100質量份并充分攪拌后,加入2700質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑甲基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入815質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210(424質量份),和水分散、總固體成分濃度38質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex460(391質量份))、苯基三乙氧基硅烷(商品名KBE-103、信越化學工業(yè)(株)制造)117質量份(底涂層膜中的質量7%)并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。(實施例3)除了制備下述底涂層組合物之外,與實施例1同樣地方式制造塑料鏡片。該底涂層的折射率內部層為1.742、表面層為1.48。向不銹鋼制容器中投入甲醇6287質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液IOO質量份并充分攪拌后,加入2700質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑甲基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入815質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210(424質量份),水分散、總固體成分濃度38質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex460(391質量份))、二苯基二甲氧基硅烷(商品名KBM-202SS、信越化學工業(yè)(株)制造)77質量份(底涂層膜中的質量7%)并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。(實施例4)除了制備下述底涂層組合物之外,與實施例1同樣地方式制造塑料鏡片。該底涂層的折射率內部層為1.760、表面層為1.48。向不銹鋼制容器中投入甲醇6242質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液100質量份并充分攪拌后,加入2700質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑甲基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入716質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210(372質量份),水分散、總固體成分濃度38質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex460(343質量份))、二苯基二甲氧基硅垸(商品名KBM-202SS、信越化學工業(yè)(株)制造)77質量份(底涂層膜中的質量11%)并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。C實施例5)除了制備下述底涂層組合物之外,與實施例1同樣地方式制造塑料鏡片。向不銹鋼制容器中投入甲醇2900質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液50質量份并充分攪拌后,加入1500質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入580質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、平均粒徑60nm)、y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸35質量份并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。具有使用該底涂層組合物得到的底涂層的塑料鏡片的干涉條紋為優(yōu)異的水平,但是目視評價時,發(fā)現(xiàn)產生白濁(模糊)。(實施例6)除了制備下述底涂層組合物之外,與實施例1同樣地方式制造塑料鏡片。向不銹鋼制容器中投入甲醇2900質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液50質量份并充分攪拌后,加入1500質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、總固體成分濃度20質量%、平均粒徑55nm),進行攪拌混合。然后加入580質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210)、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷35質量份并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。具有使用該底涂層組合物得到的底涂層的塑料鏡片的干涉條紋為優(yōu)異的水平,但是目視評價時,發(fā)現(xiàn)產生白濁(模糊)。(實施例7)除了制備下述底涂層組合物之外,與實施例1同樣地方式制造塑料鏡片。向不銹鋼制容器中投入甲醇2900質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液50質量份并充分攪拌后,加入1500質量份以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入580質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210)、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸(預先已用堿催化劑處理以加速水解縮合,平均粒徑為7nm)35質量份并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜后,用2pm的過濾器進行過濾,得到底涂層組合物。具有使用該底涂層組合物得到的底涂層的塑料鏡片的干涉條紋為稍微優(yōu)異的水平,目視評價時,發(fā)現(xiàn)產生白濁(模糊)。(實施例8)步驟(l)塑料鏡片基材10的制造氮氣氛圍氣下,將雙((3-環(huán)硫丙基)二硫醚90質量份、硫10質量份在IO(TC混合攪拌1小時。冷卻后,將作為催化劑的溴化四丁基銨0.05質量份混合后制成均一液。接著將其用0.5pm的PTFE過濾器過濾,注入到1.2mm厚的鏡片成型用玻璃模具中,在烘箱中用22小時從l(TC升溫至12(TC使其聚合固化,制造塑料鏡片基材10。得到的塑料鏡片基材10的折射率為1.74、阿貝數為33。此外,得到的塑料鏡片基材10是透明的,并且表面狀態(tài)優(yōu)異。步驟(2)第1底涂層組合物(第1材料)的制備向不銹鋼制容器中投入甲醇2900質量份、0.1N氫氧化鈉水溶液100質量份并充分攪拌后,加入1500質量份作為(B)成分的以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入580質量份作為(A)成分的聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210)、作為(C)成分的^環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸35質量份并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜。然后用2pm的過濾器進行過濾,得到第l底涂層組合物(第1涂覆組合物、第1材料)。步驟(3)第2底涂層組合物(第2材料)的制備向不銹鋼制容器中投入甲醇3700質量份、純水250質量份、丙二醇單甲基醚1000質量份并充分攪拌后,加入2800質量份作為(E)成分的以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake),進行攪拌混合。然后加入2200質量份作為(D)成分的聚酯樹脂(水分散、總固體成分濃度38質量%)并進行攪拌混合后,進一步加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7604)2質量份,持續(xù)攪拌一晝夜。然后用2pm的過濾器進行過濾,得到第2底涂層組合物(第2涂覆組合物、第2材料)。步驟(4)硬膜層組合物(第3材料)的制備向不銹鋼制容器中投入丁基溶纖劑1000質量份,加入y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸1200質量份并進行充分攪拌后,添加0.1摩爾/升的鹽酸水溶液300質量份,持續(xù)攪拌一晝夜,得到硅垸水解物。向該硅烷水解物中加入硅酮類表面活性劑(DowComingTorayCo.,Ltd.制造、商品名L-7001)30質量份并攪拌1小時后,加入7300質量份作為(G)成分的以二氧化鈦、氧化錫、二氧化硅為主體的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake)并攪拌混合2小時。接著加入作為(I)成分的環(huán)氧樹脂(NagaseKaseiKogyoK.K.制造、商品名EX-313)250質量份并攪拌2小時后,加入乙酰丙酮鐵(in)20質量份并攪拌1小時。然后用2pm的過濾器進行過濾,得到硬膜層組合物(第3涂覆組合物、第3材料)。步驟(5)第1底涂層、第2底涂層、硬膜層、防反射層的形成對于上述(l)得到的直徑80mm的塑料鏡片基材10進行堿處理(在保持在5(TC的2摩爾/升的氫氧化鉀水溶液中浸漬5分鐘后,用純水洗滌,然后在保持在25。C的1.0摩爾/升的硫酸中浸漬1分鐘以進行中和處理),進行純水洗滌以及干燥、放冷。將經過堿處理的塑料鏡片基材10浸漬在上述(2)中制備的第1底涂層組合物中,以拉起速度150mm/分鐘進行浸涂。然后,在8(TC烘烤20分鐘,在塑料鏡片基材10的表面上形成第1底涂層11。接著將形成有第1底涂層11的塑料鏡片基材10浸漬在上述(3)中制備的第2底涂層組合物中,以拉起速度220mm/分鐘進行浸涂。然后,在8(TC烘烤20分鐘,在第1底涂層11的表面上形成第2底涂層12。進而,將形成有第1底涂層11和第2底涂層12的塑料鏡片基材10浸漬在上述(4)中制備的硬膜層組合物中,以拉起速度400mm/分鐘進行浸涂。然后,在80。C烘烤30分鐘,在第2底涂層12的表面上形成硬膜層13。然后,在保持在125"C的烘箱內加熱3小時,得到形成有第1底涂層11、第2底涂層12和硬膜層13的塑料鏡片(工件)。接著對形成有表面處理層(第1底涂層11、第2底涂層12和硬膜層13)的工件進行等離子體處理(氬等離子400WX60秒),用真空氣相沉積機(ShincronCo.,Ltd.制造)形成從硬膜層13向著大氣依次由Si02、Zr02、Si02、Zr02、Si02的5層構成的多層防反射層14。指定波長人為520nm,分別使最下層的SiCb層、接下來的Zr02和Si02的等價膜層、其次的Zr02層、最上層的Si02層的膜厚為A/4。由此,制造出具有第1底涂層11、第2底涂層12、硬膜層13和防反射層14的塑料鏡片1。(實施例9)在實施例8的步驟(2)的第1底涂層組合物的制備中,將作為(B)成分的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake)變?yōu)閺秃衔⒘H苣z(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑甲基三甲氧基硅烷、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake)。除此之外,與實施例8同樣地制造塑料鏡片1。由此,也在實施例9中,制造出具有第1底涂層11、第2底涂層12、硬膜層13和防反射層14的塑料鏡片1。(實施例10)在實施例8的步驟(3)的第2底涂層組合物的制備中,將作為(E)成分的復合微粒溶膠(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake)變?yōu)閺秃衔⒘H苣z(金紅石型結晶結構、甲醇分散、表面處理劑甲基三甲氧基硅烷、總固體成分濃度20質量%、觸媒化成工業(yè)(株)制造、商品名Optolake)。除此之外,與實施例8同樣地制造塑料鏡片l。由此,也在實施例10中,制造出具有第l底涂層ll、第2底涂層12、硬膜層13和防反射層14的塑料鏡片1。(實施例11)在實施例8的步驟(3)的第2底涂層組合物的制備中,將作為(D)成分的聚酯樹脂(水分散、總固體成分濃度38質量%)變?yōu)榫郯滨渲?水分散、總固體成分濃度38質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex460)。除此之外,與實施例8同樣地制造塑料鏡片1。由此,也在實施例11中,制造出具有第1底涂層11、第2底涂層12、硬膜層13和防反射層14的塑料鏡片1。對于實施例811中形成的塑料鏡片,將塑料鏡片基材10的折射率、各層1113的組成比、膜厚、折射率匯總列于表3。實施例811中形成的塑料鏡片1中的任意一個塑料鏡片基材10的折射率都為1.74,第1底涂層11的金屬氧化物填料(金屬氧化物微粒)與有機樹脂的組成比《B)成分與(A)成分的組成比)調整為60:40,第1底涂層11的膜厚(層厚)為100nm、第1底涂層11的內部層lla的折射率為1.74、第1底涂層11的表面層lib的折射率為1.65。第2底涂層12的金屬氧化物填料(金屬氧化物微粒)與有機樹脂的組成比((E)成分與(D)成分的組成比)調整為40:60,第2底涂層12的膜厚(層厚)為800nm、第2底涂層12的折射率為1.65。硬膜層13的金屬氧化物填料(金屬氧化物微粒)與有機樹脂的組成比調整為60:40,硬膜層13的膜厚(層厚)為2500nm、硬膜層13的折射率為1.65。而且,實施例11中形成的塑料鏡片1的第2底涂層12的折射率為1.64。(比較例1)在實施例2中,在(2)的底涂層組合物的制備中,不使用苯基三乙氧基硅烷來形成底涂層,除此之外與實施例1同樣地形成底涂層、硬膜層、防反射層。(比較例2)在實施例2中,不使用580質量份聚氨酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%、第一工業(yè)制藥(株)制造、商品名Superflex210),而使用580質量份聚酯樹脂(水分散、總固體成分濃度35質量%),除此之外與實施例1同樣地制備底涂層組合物,使用其得到塑料鏡片。(評價方法)對于得到的各塑料鏡片,通過下述各方法進行評價。結果如表1所7K。(a)干涉條紋在暗箱內,在三波長型熒光燈(松下電器產業(yè)制造、商品名NationalPalook)下觀察塑料鏡片的干涉條紋,分為下述等級進行評價。〇幾乎未見干涉條紋,干涉條紋的等級優(yōu)異X:干涉條紋顯著,干涉條紋的等級較差(b)耐擦傷性用BonStar#0000鋼絲絨(NihonSteelWoolCo.,Ltd.制造)在施加9.8N(lkgf)的負荷的狀態(tài)下往復摩擦表面10次,在lcmX3cm的范圍內目視傷痕程度,分為下述等級進行評價。A:完全沒有傷痕。B:110道傷痕。C:11100道傷痕。D:無數傷痕,但是留有平滑表面。E:因表面刮傷而未留有平滑表面。(C)初期密合性基于JISK54008.5.12棋盤劃格法、棋盤劃格膠帶法,通過交叉切割膠帶(cross-cuttape)試驗測定鏡片基材與底涂層、硬膜層和防反射層的各層界面的密合性。即,使用切割刀在基材表面上以lmm間隔切出切口,形成100個1平方毫米的方格。接著在其上牢固地壓上玻璃膠帶(NichibanCo.,Ltd.制造、商品名"Sellotape(注冊商標)")后,從表面向著90度方向迅速撕下膠帶,將撕下后的涂膜殘存方格數如下分類。A:涂膜未剝離(殘存方格數100)B:幾乎未剝離(殘存方格數9995)C:稍有剝離(殘存方格數9480)D:有剝離(殘存方格數7930)E:兒乎全部表面剝離(殘存方格數290)(d)耐光性在陽光耐氣候試驗箱中暴露于碳弧200小時后,進行上述(c)中記載的橫切膠帶試驗,以涂膜的殘存方格數作為耐久性指標。(e)耐濕性在保持在溫度60°C、相對濕度98%的恒溫恒濕槽中放置10天后,進行上述(c)中記載的橫切膠帶試驗,以涂膜的殘存方格數作為耐久性指標。(f)耐溫水性在保持在溫度9(TC的溫浴中放置90分鐘后,進行上述(c)中記載的橫切膠帶試驗,以涂膜的殘存方格數作為耐久性指標。(g)耐沖擊性按照美國FDA標準進行落球試驗。即,從使凸面向上的鏡片的垂直上方,使質量16.3g的鋼球從高度67cm處落下。在此,當鏡片未被破壞時,每提高20cm高度再次使鋼球落下,測定發(fā)生破壞時的高度。而且,試驗時,將塑料鏡片基材的中心厚設定為l.lmm。[表1]__<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(結果)由表1、2結果可知,具有本發(fā)明的底涂層的實施例17的眼鏡鏡片中,幾乎未見干涉條紋。此外,實施例14的眼鏡鏡片的耐光性和耐沖擊性等性能也優(yōu)異。特別是實施例24中,由于將用具有甲基的有機硅化合物進行了表面處理的金屬氧化物微?;旌显诘淄繉又?,因此耐沖擊性極其優(yōu)異。此外,實施例3中,與底涂層的內部層相比,面向硬膜層的表面層部分的折射率低。而且,底涂層表面層部分在無硬膜層狀態(tài)下折射率為1.48,但是由于形成硬膜層,因而幾乎未見干涉條紋。其理由不明確但是可認為,底涂層表面層部分形成表面積大的海島結構,計算出底涂層的折射率時,受該海島結構部的空氣層影響,得到非常低的值。但是,當形成硬膜層時,不產生干涉條紋,因此底涂層表面層部分為1.65左右。另一方面,比較例1中,由于形成底涂層的涂覆組合物中不含有有機硅化合物,因此不能提高底涂層的折射率,干涉條紋顯著。此外,耐光性和耐沖擊性也差。比較例2為在底涂層中混合了聚酯樹脂而非聚氨酯樹脂的例子,干涉條紋顯著,耐光性和耐沖擊性也差。此外,實施例811中制造的塑料鏡片1中,未產生干涉條紋。該結果可以能是由于在第l底涂層ll中,對折射率進行了調整。即,實施例811中制造的塑料鏡片1設置有第1底涂層11,由此,從塑料鏡片基材10到硬膜層13,折射率無大的跳躍,幾乎連續(xù)變化??梢哉J為,因此能夠抑制塑料鏡片基材10與第1底涂層11的界面、第1底涂層11與第2底涂層12的界面、第2底涂層12與硬膜層13的界面上產生干涉條紋。此外,實施例811中制造的塑料鏡片1得到了優(yōu)異的耐沖擊性??梢哉J為這是由于,實施例811中制造的塑料鏡片1具有第2底涂層12,由此可以吸收沖擊。而且,實施例811中制造的塑料鏡片1的密合性也優(yōu)異。工業(yè)實用性本發(fā)明的光學物品可以合適地用作塑料鏡片。可以舉出例如眼鏡鏡片、相機鏡片、望遠鏡用鏡片、顯微鏡用鏡片、步進曝光裝置的聚光鏡片等光學鏡片。權利要求1.一種光學物品,該光學物品具有塑料基材,其特征在于,在所述塑料基材的表面上形成有底涂層和硬膜層,所述底涂層由含有下述(A)~(C)成分的涂覆組合物形成(A)聚氨酯樹脂,(B)金屬氧化物微粒,和(C)有機硅化合物。2.如權利要求l所述的光學物品,其特征在于,所述塑料基材是將以環(huán)硫化物為主成分的聚合性組合物聚合固化得到的,所述塑料基材的折射率為1.7以上。3.如權利要求1或2所述的光學物品,其特征在于,所述涂覆組合物中的(A)成分和(B)成分的平均粒徑都為5nm50nm,所述(C)成分的平均粒徑為5nm以下。4.如權利要求3所述的光學物品,其特征在于,所述光學物品具有第1層,該第1層與所述塑料基材相鄰接,該第1層的折射率沿遠離所述塑料基材的方向降低;第2層,該第2層與所述第1層相鄰接,該第2層的折射率等于或小于所述第1層的表面層的折射率;和硬膜層,該硬膜層與所述第2層相鄰接,該硬膜層的折射率小于所述塑料基材的折射率。5.如權利要求4所述的光學物品,其特征在于,所述第2層由含有氨基甲酸酯類、酯類、環(huán)氧類、丙烯酸類或硅酮類有機樹脂和金屬氧化物微粒的第2材料形成。6.如權利要求4或5所述的光學物品,其特征在于,形成所述第l層的第1材料、形成所述第2層的第2材料和形成所述硬膜層的第3材料分別含有金屬氧化物微粒和有機樹脂,所述第1材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例大于所述第2材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例。7.如權利要求6所述的光學物品,其特征在于,所述第3材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例大于所述第2材料中含有的金屬氧化物微粒與有機樹脂的比例。8.如權利要求13任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述底涂層的折射率從所述塑料基材側到所述硬膜層側連續(xù)地或階梯式降低。9.如權利要求18任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述底涂層的所述塑料基材附近的折射率與所述塑料基材的折射率的差為0.01以下。10.如權利要求8或9所述的光學物品,其特征在于,所述底涂層的所述硬膜層附近的折射率與所述硬膜層的折射率的差為0.01以下。11.如權利要求110任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述(C)成分為具有環(huán)氧基的有機硅化合物。12.如權利要求111任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述(C)成分為有機烷氧基硅垸化合物,并被用作不實施水解的單體。13.如權利要求112任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述(C)成分在所述(A)(C)全部成分中的比例為0.1質量%10質量%。14.如權利要求113任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述(B)成分為用具有烷基的有機硅化合物進行了表面處理的金屬氧化物微粒。15.如權利要求114任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述(B)成分為以具有金紅石型的結晶結構的二氧化鈦為主成分的金屬氧化物微粒。16.如權利要求115任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述(B)成分在所述(A)(C)全部成分中的比例為40質量%80質量%。17.如權利要求116任意一項所述的光學物品,其特征在于,所述光學物品為塑料鏡片。18.—種光學物品的制造方法,該制造方法為具有塑料基材的光學物品的制造方法,所述制造方法的特征在于,所述制造方法具有基材制造步驟和表面處理步驟,所述基材制造步驟將聚合性組合物聚合固化來制造塑料基材,所述表面處理步驟在所述塑料基材的表面上形成底涂層和硬膜層,在所述表面處理步驟中的底涂層形成步驟中,使用含有下述(A)(C)成分的涂覆組合物(A)聚氨酯樹脂,(B)金屬氧化物微粒,和(C)有機硅化合物。全文摘要本發(fā)明提供一種光學物品及光學物品的制造方法,該光學物品包含折射率為1.7以上的環(huán)硫化物類塑料基材、底涂層、硬膜層和防反射層而構成,并且該光學物品幾乎不產生干涉條紋,同時耐沖擊性也優(yōu)異。所述光學物品具有將以環(huán)硫化物為主成分的聚合性組合物聚合固化得到的塑料基材,所述塑料基材的折射率為1.7以上,在所述塑料基材的表面上從該基材側形成底涂層、硬膜層和防反射層,所述底涂層由含有下述(A)~(C)成分的涂覆組合物形成。(A)聚氨酯樹脂;(B)金屬氧化物微粒;(C)有機硅化合物。文檔編號B32B1/04GK101414015SQ200810149919公開日2009年4月22日申請日期2008年10月15日優(yōu)先權日2007年10月15日發(fā)明者內藤修二,杉原洋亮申請人:精工愛普生株式會社
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