專利名稱::注射成型的多層玻璃制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明是多層玻璃制品(glazing)領(lǐng)域,明確地說,本發(fā)明是安全玻璃制品領(lǐng)域,安全玻璃通常使用壓熱層壓(autoclavelamination)以將聚合薄片(polymericsheet)和剛性層(例如玻璃)并入層狀安全玻璃制品中。背景安全玻璃^皮用在許多需要改善的抗沖擊性和玻璃保持力(retention)的玻璃應用中。安全玻璃用途的顯著例子是作為用于機動車輛應用的擋風玻璃。安全玻璃有許多結(jié)構(gòu)。一般,安全玻璃包括設(shè)置在兩層玻璃之間的聚合夾層。聚合夾層可以是,例如,單個薄片或多個薄片。聚合材料通常為塑化的聚乙烯醇縮丁醛,其在事故中用來吸收能量并保持碎玻璃。安全玻璃通常通過首先將一片聚合夾層組裝在兩塊玻璃之間而制成。組件隨后被加至排氣烘箱中,在那里施加熱和作用力以將夾層粘合(tack)或部分結(jié)合至玻璃。這樣形成的預層壓制品隨后被放置在壓熱器中,在那里施加溫度和壓力以完成結(jié)合程序并制造出光學透明的、耐沖擊安全玻璃制品。雖然這種常規(guī)的層壓技術(shù)是熟知的且直接的,但該技術(shù)充滿程序上的困難,它們是勞動密集型的、耗費時間的,且引起安全顧慮。例如,在部件的最初組裝期間,夾層薄片通常大于結(jié)合玻璃,且通常按玻璃的邊緣修剪平整。這個操作通常需要手動勞動,常常限制了生產(chǎn)量,且引起安全顧慮。而且,常規(guī)的層壓方法是能量密集型的且耗費時間,這兩者增加了層狀玻璃的成本和生產(chǎn)時間。例如,三個主要的步驟——組裝、排氣和壓熱——每個都需要很長時間,導致總制作過程從開始到完成可以很容易達8個小時。此外,大量的供應到一個過程的能量,例如供應到排氣過程的熱能,通常未被傳到后續(xù)的壓熱步驟,這要求額外的熱能。常規(guī)層壓技術(shù)中固有的局限性的一個被提議的解決方案公開在歐洲專利申請0908287(Komatsu)(也可參見美國專利6,296,799、6,669,890和6,368,537)中,該申請公開了將樹脂注入玻璃插入物中,隨后壓縮模腔。本領(lǐng)域需要的是生產(chǎn)玻璃嵌板(panel)和其他玻璃制品嵌板的方法,這些方法不需要大量的制作程序且可以快速并廉價地形成多層玻璃制品。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明致力于使用注射成型以直接在兩個剛性基板之間形成聚合夾層,所述兩個剛性基板的位置使得在注射熔化的聚合材料并冷卻后,所產(chǎn)生的多層嵌板用作可^&用在任何適當?shù)某R?guī)安全玻璃制品應用中的安全嵌板。本發(fā)明的方法使用相對低的分子量聚合物、多個注射點、模壓(moldcompression)和/或熱基板,以便于將聚合物注入通常在安全玻璃制品內(nèi)見到的、玻璃制品基板之間的相對窄的空間內(nèi)。附圖筒述圖1描繪了在注射成型之前兩層玻璃的示意性截面圖。圖2描繪了兩個玻璃層注射成型過程的示意性截面圖,其未充分填充玻璃層之間的空間。圖3描繪了本發(fā)明的壓注成型(compressioninjectionmolding)方法的示意性截面圖。圖4描繪了本發(fā)明的壓注成型方法的示意性截面圖;圖5描繪了四種示例性的注射成型玻璃制品隨時間變化的注射壓力的增力口。圖6描繪了四種示例性的注射成型玻璃制品隨時間變化的被填充的模體積(moldvolume)。圖7描繪了具有四種不同間隙和分子量配置(configuration)的注射成型玻璃制品隨時間變化的注射壓力的增加。圖8描繪了具有四種不同間隙和分子量配置的注射成型玻璃制品隨時間變化的被填充的模體積。圖9描繪了具有四種不同澆注口(gate)配置的注射成型玻璃制品隨時間變化的注射壓力的增加。圖10描繪了具有四種不同澆注口配置的注射成型玻璃制品隨時間變化的被填充的模體積。圖11描繪了具有四種不同間隙和溫度配置的注射成型玻璃制品隨時間變化的注射壓力的增加。圖12描繪了具有四種不同間隙和溫度配置的注射成型玻璃制品隨時間變化的被填充的模體積。本發(fā)明致力于使用注射成型制造多層玻璃制品的方法。雖然為方便起見,本發(fā)明將^皮描述為具有兩塊玻璃的多層結(jié)構(gòu)體,在兩塊玻璃之間注射有聚合物熔體,但將要理解且在以下詳細描述的是,在各種實施方式中,其他剛性基板可被用來代替玻璃。本發(fā)明的多層玻璃嵌板是使用注射成型技術(shù)形成的,該技術(shù)使用以下的一項、兩項或三項相對低分子量的聚合物、多個注射點和/或熱基板。在本發(fā)明的各種實施方式中,多層玻璃嵌板是通過提供兩層玻璃而形成的,如下所述,這兩層玻璃以給定的距離排列以界定出在這兩層之間的空間。在優(yōu)選的實施方式中,兩層玻璃^皮保持在注射成型牙莫具內(nèi)部的適當位置。在大多數(shù)情況下,空間的寬度的選擇將基于最終產(chǎn)品中聚合物夾層的所需厚度;成品中聚合物層的厚度通常大約相當于^皮提供在兩個玻璃層之間的空間的厚度(伴有些許加工變化)。在聚合物注射之前,使用任何合適的手段可將玻璃嵌板保持在相對的位置。例如,可使用真空來將玻璃塊拉靠在各自的半模(moldhalf)。在另一實踐中,可使用夾具來固定玻璃塊的外部邊緣。夾具可被設(shè)計成,例如,具有被界定在夾具的附屬部分(subportion)內(nèi)的間隙,以讓聚合物進出被夾住的多層玻璃制品。在其他實施例中,提供了雙凹槽支承邊緣件或框,且兩層玻璃每個位于一個凹槽中,其中形成凹槽以使得在玻璃層之間提供預定的距離。夾具、導向裝置、框和/或其他支承構(gòu)件可沿著玻璃塊的部分或整個外圍設(shè)置。可包含適當?shù)目缀?或間隙以為聚合物注射或流出或氣體流出作準備。提供玻璃后,接著將聚合物熔體(具有或沒有添加劑)注入玻璃層之間的空間內(nèi),形成玻璃嵌板。將熱塑性聚合物加工成熔體形式在本領(lǐng)域是熟知的。聚合物熔體可通過,例如,在即將將熔體注射成型進入空間之前的熔融階段(meltingphase)混合成分來形成,或者通過添加粒料化的(palletized)聚合物來形成,所述粒料化的聚合物已經(jīng)被混合且之后被擠壓成粒料形式。在任一情況下,熔化的聚合物在高壓下被推進兩個玻璃嵌板之間的空間。在優(yōu)選的實施方式中,玻璃塊靠著兩個相對的模具表面(moldsurface)被直接放入注模機中。模具表面以這樣的方式制成,即在后續(xù)的高壓步驟期間均勻地支承玻璃,以減少或消除玻璃破損,并均勻地將熱傳導至玻璃以及從玻璃傳導出熱。注模機隨后以通常的方式操作,導致聚合物熔體被高壓注入在注模機內(nèi)的玻璃層之間的空間內(nèi)。在本發(fā)明的某些實施方式中,一個或兩個玻璃層的溫度被升高以確保在注射步驟期間的完全的模具填充。在一個實施例中,玻璃可在裝載至模具之前被加熱。在另一種情況下,玻璃可被裝載進入模具中且隨后通過來自模具的傳導而被加熱,或者通過來自外部熱源的傳導而被加熱。本發(fā)明可通過使玻璃溫度和模具溫度匹配來實施,或通過維持不同的溫度來實施。在后一情況下,玻璃可被加熱至高于模具的溫度,且在出現(xiàn)過度冷卻之前進行注射程序。當才莫具溫度和玻璃溫度不同時,控制兩者之間的溫差以及貫穿表面的溫度變化,以防止它們超過一定量值,在此量值玻璃由于熱沖擊會破損。在本發(fā)明的某些實施方式中,在注射聚合物熔體前,玻璃溫度被升至至少80°C、100°C、150°C、200。C或250°C。在優(yōu)選的實施方式中,玻璃的溫度被升至至少15(TC或至少200°C,或從150。C至250°C,或175。C至225°C。將本發(fā)明的聚乙烯醇縮丁醛熔體、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物熔體、聚氨酯聚合物熔體或部分中和的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物,注射在被加熱至大于聚合物的凝固點的升高溫度的玻璃塊之間(與注射成型的普遍慣例相反,在普遍慣例中模具被保持在低于或接近被注射的聚合物的凝固點的溫度),導致在顯著降低的注射壓力下的更完全的模具填充。在本發(fā)明的某些實施方式中,聚合物熔體在圍繞兩個玻璃排布的外圍的至少兩個位置被注射進入,且在某些優(yōu)選實施方式中,聚合物熔體通過至少3個、4個、6個或10個位置^f皮注射。在各種實施方式中,其中一個注射澆注口被形成為緊靠空間的一個邊緣的一部分或緊靠空間的整個邊緣。例如,對于擋風玻璃,其中一個澆注口的寬度可等于在玻璃之間形成的空間的長尺寸或短尺寸?;蛘撸幌盗械臐沧⒖诳杀舜肃徑胖靡苑滦в糜谧⑸涞木哂羞B續(xù)開口的大澆注口。在這種實施方式中可使用至少20個或至少50個澆注口。在這些實施方式中,注射位置可在任何大于1的合適的數(shù)字中變化,且可彼此鄰近設(shè)置、彼此相對設(shè)置,或者可以任何變化適當圍繞層壓制品的外圍分布以1更于成功地注入空間的不止一側(cè)(side),例如注入兩側(cè)或三側(cè)。附著噴嘴并施加壓力后,聚合物熔體被推進才莫腔中的兩個玻璃嵌板之間,且熔體以兩個或多個前沿行進通過空間,直到整個空間被填充??臻g被填充后,;f莫具可被冷卻以在推出之前冷卻該部分。根據(jù)最終用途應用,在推出后,在邊緣處的過量聚合物可^皮修剪去,以完成所述嵌板。在本發(fā)明的某些實施方式中,本發(fā)明的聚合物具有相對低的分子量,這^f更于熔化的聚合物流進玻璃層之間的空間。在本發(fā)明的各種實施方式中,聚合物的分子量范圍為10000至150000道爾頓,或者40000至100000道爾頓。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,聚合物的分子量范圍小于150000道爾頓、小于100000道爾頓或者小于70000道爾頓。如此文所使用的,聚合物的分子量范圍是指至少80%的分子屬于所述范圍。例如,具有40000至100000分子量的聚合物,其聚合物的至少80%屬于所指定的范圍。在本發(fā)明的各種實施方式中,將兩個或三個剛才描述的特征(升高的基板溫度、低分子量聚合物和多點注射)組合。因此,組合包括升高的基板溫度和低分子量聚合物、升高的玻璃溫度和多點注射、低分子量聚合物和多點注射以及所有三者一起。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選方法是將三個特征在一起使用。最優(yōu)選的程序是10000至125000道爾頓的低分子量制劑(formulation),通過在該部分的至少兩個相對側(cè)上的2-6個澆注口:f皮推壓(force),且^^皮注射在加熱至IO(TC至250。C的玻璃之間。在另一個優(yōu)選的實施方式中,具有10000至125000道爾頓的低分子量制劑通過單個澆注口^f皮推壓并注射在纟皮加熱至ioor至25crc的玻璃之間。在又一個優(yōu)選的實施方式中,具有10000至125000道爾頓的j氐分子量制劑通過在該部分的至少兩個相對側(cè)上的2-6個澆注口被推壓,并^皮注射在溫度為2(TC至80°C的玻璃之間。在另一個優(yōu)選的實施方式中,具有10000至125000道爾頓的4氐分子量制劑通過單個澆注口被推壓,且^皮注射在溫度為20。C至80°C的玻璃之間。在另一個優(yōu)選的實施方式中,具有150000至300000道爾頓分子量的、標準的、商業(yè)上可得到的制劑通過在至少兩個相對側(cè)上的2-6個澆注口被推壓,并被注射在被加熱至IO(TC至25(TC的玻璃之間。在又一個優(yōu)選的實施方式中,具有70000至250000道爾頓的分子量制劑通過在該部分的至少兩個相對側(cè)上的2-6個澆注口被推壓,并#皮注射在加熱至100。C至250。C的玻璃之間。在優(yōu)選的實施方式中,玻璃被裝載進入敞模(openmold)中并被加熱至20(TC。模具隨后被完全關(guān)閉,使得玻璃層被分開一段距離,該距離大約等于在成品中所需的夾層厚度。由分子量范圍為40000至100000道爾頓的分子的混合物組成的低分子量制劑4皮加至注;漠單元的塑煉螺桿(plasticatingscrew)。此制劑在螺桿中熔化并通過兩個注射口被注射進入一莫腔中。這些口彼此交叉設(shè)置,且沿著要被層壓的該部分的兩個長邊緣集中。模腔被填充后,模具被冷卻以凝固熔體,該部分隨后被推出。用于注射成型熔化的聚合物的裝置,或用于熔化粒料化的聚合物且隨后注射成型熔體的裝置,在本領(lǐng)域是熟知的(InjectionMoldingHandbook(注射成型手冊),第3版,DominickVRosato,DonaldV.Rosato,MarleneG.Rosato,KluwerAcademicpublishers,2000,ISBN0-7923-8619-1)。在一個實施方式中,使用螺桿型擠出機來熔化聚合物、產(chǎn)生壓力并將熔體加至噴嘴、流槽(mnner)和澆注系統(tǒng)(gatingsystem),所述澆注系統(tǒng)在壓力下將熔體導入玻璃嵌板之間的空間。當然,可使用其他對聚合物熔體加壓的裝置。例如,對于聚合物熔體在即將注射之前通過各種成分(樹脂、增塑劑、添加劑等等)的熔體混合而形成的實施方式,所產(chǎn)生的熔體可被加壓并被注射進入空間,而不需要常規(guī)的進料斗/造粒/螺桿裝置。在注射成型中通常提及的概念是流路(flow-path)-厚度比,或者是熔體填充模具必須移動的總距離與模具厚度的比率。因此,最大的流路-厚度比通常描述在優(yōu)化的操作條件下,對于給定的間隙,給定聚合物可一皮注射的最大距離。最普通的熱塑性塑料通常在100:1的比率(對于具有差流動性的材料來說)至300:1的比率(對于具有高流動性的材料來說)的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明使得通過熔體注入才莫腔來生產(chǎn)含有塑化聚乙烯醇縮丁醛的層壓玻璃,流路-厚度(flow-to-path)比為200:1至1250:1。對于平均尺寸的機動車的部分,例如在實施例中描述的750mmxl250mm的部分,本發(fā)明使得能生產(chǎn)這些部分,且聚合夾層厚度為0.3mm至約2mm??墒褂萌魏魏线m的注射壓力,且在本發(fā)明的各種實施方式中,使用的注射壓力小于1.7xl()S帕斯卡、1.4xl()S帕斯卡、0.85xl()8帕斯卡或0.3x108帕斯卡。玻璃塊之間的空間可以為任何合適的厚度且通常將由嵌板的預期應用以及被使用的聚合物熔體的性質(zhì)決定。在各種實施方式中,空間的厚度可以為0.1至4.0毫米、0.2至2.0毫米、0.25至1.0毫米或0.3至0.7毫米。玻璃嵌板可以為任何合適尺寸,且在各種實施方式中,每個與聚合物熔體接觸的玻璃嵌板的表面積大于200、500或1000平方厘米。在其他實施方式中,每個與聚合物熔體接觸的玻璃嵌板的表面積大于2000、5000、10000或20000平方厘米。在本發(fā)明的另外的實施方式中,在任何上述實施方式中的一個或多個玻璃塊被剛性聚合物膜基板取代。聚合物膜將在以下詳細描述。在這些實施方式中,聚合物膜被用來形成聚合物熔體被注射進入的空間的一個界面(boundary)。聚合物膜與玻璃一樣,通常由金屬模具支承。所產(chǎn)生的玻璃制品結(jié)構(gòu)體(玻璃/夾層/聚合物膜)已知為雙層且具有許多有用的應用。在又一另外的實施方式中,兩個聚合物膜被用作剛性基板以形成聚合物膜/夾層/聚合物膜實施方式。在其他實施方式中,一個或多個玻璃層可被剛性厚塑料層取代,所述塑料層例如是丙烯酸樹脂(acrylic)(例如Plexiglass),聚碳酸酯(例如Lexai^)和其他通常用作玻璃制品的塑料。在其他實施方式中,在初始注射期間或作為后續(xù)步驟,對層壓制品的外部進行額外的注射。這種二次注射的目的是粘附額外的聚合物膜或部件,以增加最終產(chǎn)品的功能性。在機動車玻璃制品中,例如,鏡子按鈕、裝配夾或襯墊材料(gasketing)可被注射到該部分上。在本發(fā)明的各種實施方式中,除了熱玻璃、低分子量聚合物和多個注射點的特征的任何一個或組合之外,多層玻璃嵌板的形成還使用壓縮來完成,其首先將兩層玻璃以給定距離隔開,且通常彼此平行。玻璃層的初始間隙大于在最終的多層玻璃產(chǎn)品中將兩層隔開的間隙。聚合物熔體隨后被注射進入兩個玻璃層之間的空間。在某些實施方式中,被注射的熔體的總量足夠完全填充在成品部分中的玻璃之間的間隙,因而不夠填充整個初始間隙。在熔體注射之后,以一定的方式在兩個玻璃層的一個或兩個的外部施加作用力,以-波此相向地壓縮玻璃層并將層之間的空間縮小至所需的成品規(guī)格。在此壓縮步驟期間,聚合物熔體被形成連續(xù)層,其在兩個內(nèi)部表面上與兩個玻璃層接觸。注射/壓縮過程示意性地顯示在圖1至圖4中。在圖1中,兩層玻璃12、14總體以IO顯示,這兩層玻璃已準備好用于聚合物熔體注射。兩層玻璃之間形成的空間一皮顯示為16。圖2描繪了常規(guī)注射成型的局限性,其顯示了圖1中的兩層玻璃12、14,并且聚合物注射裝置20將聚合物注射進入空間16。如在圖2中所示的,因為兩層玻璃12、14之間的相對小的距離,被注射的聚合物前沿18不能被推壓到空間的末端,導致一部分空間具有空氣或者導致產(chǎn)生不完全的聚合物層。明顯地,這樣的結(jié)果是不合需要的。這種流動局限性已成為多層玻璃制品注射成型發(fā)展的障礙。圖3顯示本發(fā)明的注射方法,其中除了提供上述三個特征(低分子量聚合物、2個或更多個澆注口和熱玻璃制品基板)的一個或多個以外,兩層玻璃12、14之間的距離,A已被增大用于初始注射步驟。層12、14之間的增加的距離讓注射裝置20有效地將聚合物熔體注射至整個空間16,而沒有任何空氣間隙或聚合物熔體的不連續(xù)部分。圖4顯示壓縮步驟,其中玻璃層12、14—皮壓縮,使得玻璃層之間的距離減小了小于"cf,的一段距離。在壓縮步驟期間,過量的聚合物熔體通過環(huán)繞玻璃層12、14的邊緣的任何開口被排出。過量的、被排出的聚合物可在聚合物熔體的冷卻和凝固之后通過簡單的修剪而被除去。玻璃層的空間寬度,和壓縮量將根據(jù)最終產(chǎn)品中聚合物夾層的所需厚度、聚合物熔體的工藝參數(shù)和所使用的注射裝置來選擇。成品中的聚合物層的厚度大約相當于兩個玻璃層之間的最終的、減小的距離(伴有些許加工變化)。在本發(fā)明的各種實施方式中,距離"《,可以為0.25毫米至10.0毫米。在各種實施方式中,距離"cf,通過壓縮可被減小至小于原始距離"tf,的75%、小于原始距離",的50%或小于原始距離"^,的25%。在各種實施方式中,距離'W被減小了0.17.5毫米。本發(fā)明的聚合物熔體可包括任何合適的聚合物,且在優(yōu)選的實施方式中,聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或部分中和的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。在優(yōu)選的實施方式中,優(yōu)選的聚合物是聚乙烯醇縮丁醛或聚氨酯。在優(yōu)選的實施方式中,優(yōu)選的聚合物是聚乙烯醇縮丁醛。在優(yōu)選的實施方式中,優(yōu)選的聚合物是聚氨酯。在本文給出的包含聚乙烯醇縮丁醛作為聚合物熔體的聚合成分的本發(fā)明的任一實施方式中,包括了另一個實施方式,其中聚合物成分由或基本上由聚乙烯醇縮丁醛組成。在這些實施方式中,本文公開的添加劑的任何變化(包括增塑劑)可與具有由或基本上由聚乙烯醇縮丁醛組成的聚合物的聚合物熔體一起使用。在一個實施方式中,聚合物熔體包含基于部分縮醛化的聚乙烯醇的聚合物。在另外的實施方式中,聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛和一種或多種其他聚合物。在本文的具體對于聚乙烯醇縮丁醛給出優(yōu)選范圍、值和/或方法(例如且并非限定,有關(guān)增塑劑、成分百分數(shù)、厚度和特性增強添加劑的優(yōu)選范圍、值和/或方法)的任何部分中,如果可適用,這些范圍也適用于其他在本文中公開的用于聚合物熔體中成分的聚合物和聚合物混合物。對于包含聚乙烯醇縮丁醛的實施方式,聚乙烯醇縮丁醛可由任何合適的方法生產(chǎn)。用于制備聚乙烯醇縮丁醛的合適方法的細節(jié)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的(參見,例如,美國專利2,282,057和2,282,026)。在一個實施方式中,可使用在EncyclopediaofPolymerScience&Technology(聚合物科學與技術(shù)百科全書),第3版,第8巻,第381-399頁,B.E.Wade(2003)中的VinylAcetalPolymers(聚乙烯醇縮醛)中描述的溶劑法。在另一個實施方式中,可使用在那里描述的水成法(aqueousmethod)。聚乙烯醇縮丁醛可以各種形式購得,例如從SolutiaInc.,St.Louis,Missouri作為ButvarTM樹脂購得。在各種實施方式中,用來形成包含聚乙烯醇縮丁醛的聚合物熔體的樹脂包含10至35重量。/。(wt.。/。)的羥基(以聚乙烯醇計)、13至30wt.%的羥基(以聚乙烯醇計)或15至22wt.。/。的羥基(以聚乙烯醇計)。樹脂還可包含小于15wt.。/o的殘留酯基團(以聚乙酸乙烯酯計)、13wt.%、11wt.%、9wt.%、7wt.%、5wt。/o或小于3wt。/。的殘留酯基團(以聚乙酸乙烯酯計),其余為縮醛,優(yōu)選為縮丁醛(butyraldehydeacetal),但任選地包括少量的其他縮醛基團,例如2-乙基己醛基團(參見,例如,美國專利5,137,954)。各種粘性控制劑可被用在本發(fā)明的聚合物熔體中,包括乙酸鈉、乙酸鉀和鎂鹽??膳c本發(fā)明的這些實施方式一起使用的鎂鹽包括,但不限于,在美國專利5,728,472中描述的那些,例如水楊酸^:、煙酸鎂、二-(2-氨基苯甲酸)鎂、二-(3-羥基-2-萘甲酸)鎂和雙(2-乙基丁酸)鎂(化學文摘號為79992-76-0)。在本發(fā)明的各種實施方式中,鎂鹽是雙(2-乙基丁酸)鎂。添加劑可被加入到聚合物熔體中以增強其在最終多層玻璃制品產(chǎn)品中的性能。這樣的添加劑包括,但不限于以下試劑如本領(lǐng)域已知的防結(jié)塊劑、增塑劑、染料、顏料、穩(wěn)定劑(例如紫外穩(wěn)定劑)、抗氧化劑、流動改性劑、補強填充劑、抗沖改性劑、阻燃劑、IR吸收劑和前述添加劑的組合等等。在優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明的聚合物熔體包括一種或多種潤滑劑添加劑、流動改性劑、抗光劑、脫^f莫劑或熱穩(wěn)定劑。在本發(fā)明的聚合物熔體的各種實施方式中,聚合物熔體每100份樹脂(phr)可包含5至60份、25至60份、5至80份、10至70份或20至80份的增塑劑。當然,當適合用于特定應用時,可使用其他量。在某些實施方式中,增塑劑的烴鏈段(hydrocarbonsegment)具有少于20個、少于15個、少于12個或少于IO個的碳原子。可調(diào)整增塑劑的量以影響由熔體形成的聚乙烯醇縮丁醛層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。通常,添加較大量的增塑劑以降低Tg。由本發(fā)明的熔體形成的聚乙烯醇縮丁醛聚合夾層的Tg可為,例如,4(TC或更小、35"C或更小、3(TC或更小、25'C或更小、2(TC或更小和15。C或更小。任何合適的增塑劑可被加至本發(fā)明的聚合物樹脂中以形成聚合物熔體。用在本發(fā)明的聚合物熔體中的增塑劑可包括多元酸的酯或多元醇的酯等等。合適的增塑劑包括,例如,三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、環(huán)己基己二酸己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、高分子型增塑劑(例如油改性的癸二酸醇酸樹脂)以及例如美國專利第3,841,890號中公開的磷酸酯與己二酸酯的混合物和例如美國專利第4,144,217號中公開的磷酸酯與己二酸酯的混合物,和上述增塑劑的混合物或組合物。可使用的其他增塑劑有混合的己二酸酯(如在美國專利第5,013,779號中描述的,d至C9烷基醇和環(huán)Ct至Co醇與Q;至C8己二酸S旨(例如己二酸己酯)制成的混合的己二酸酯)。在各種實施方式中,所使用的增塑劑是己二酸二己酯和/或三甘醇二-2-乙基己酸酯。各種實施方式包括如在美國專利4,614,781、美國專利5,415,909、美國專利5,352,530和美國專利4,935,470中描述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(也稱作poly(ethylene-co-vinylacetate))。各種實施方式包括聚氨酯,其包含例如基于脂族異氰酸酯聚醚的聚氨S旨(可從NoveonInc.的ThermedicsPolymerProducts獲得)。在包含部分中和的乙烯/(曱基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物的實施方式中,優(yōu)選的離子交聯(lián)聚合物是Surly,,其可從DuPont獲得。其他添加劑可在熔體形成期間被加入到聚氨酯樹脂中,例如UV穩(wěn)定劑和功能性化學物質(zhì),以提供與玻璃的高粘合性。在優(yōu)選的實施方式中,塑化的聚乙烯醇縮丁趁粒料(例如那些在待決的美國申請11/264,510中所描述的)被用來形成聚合物熔體。這種粒料可以斗式(h叩per)被加進常規(guī)注模機中,以產(chǎn)生聚乙烯醇縮丁醛熔體。如此文中所使用的,"聚合物膜"是指用作剛性基板或用作性能增強層的相對薄的和剛性的聚合物層。聚合物膜與由聚合物熔體形成的夾層的不同點在于,聚合物膜自身不為多層玻璃制品結(jié)構(gòu)提供必要的抗?jié)B透性和玻璃保持性。聚對苯二酸乙二酯最常用作聚合物膜。在各種實施方式中,聚合物膜層的厚度為0.013mm至0.20mm,優(yōu)選為0.025mm至0.1mm或0.04至0.06mm。聚合物膜層可任選地4^表面處理或被涂布,以改善一種或多種性質(zhì),例如粘合性或紅外輻射反射。這些功能性能層包括,例如,多層疊層(stack),其用于當暴露于陽光時反射紅外太陽輻射并透射可見光。多層疊層在本領(lǐng)域是已知的(參見,例如,WO88/01230和美國專利4,799,745)且可包含,例如,一個或多個幾埃厚的金屬層以及一個或多個(例如兩個)連續(xù)沉積的、光學性協(xié)同作用的(opticallycooperatmg)介電層。如也是已知的,(參見,例如,美國專利4,017,661和4,786,783),金屬層可任選地被電阻式加熱,用于任何相關(guān)聯(lián)玻璃層的除霜或除霧。可與本發(fā)明一起使用的另外類型的聚合物膜(其在美國專利6,797,396中有描述)包含大量非金屬層,該非金屬層反射紅外輻射而不產(chǎn)生干擾(金屬層可產(chǎn)生干擾)。在某些實施方式中,聚合物膜層是光學透明的(即,鄰近層的一側(cè)的物體可由特定觀察者的眼睛從另一側(cè)看穿該層而舒適地看到)且無式中是顯著更大的)拉伸模量。在^種實施方式中,聚合物膜層^含熱塑性材料。具有合適性質(zhì)的熱塑性材料有尼龍、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚^^酸酯、聚烯烴(例如聚丙烯)、醋酸纖維素和三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物和共聚物等等。在各種實施方式中,聚合物膜層包含例如具有上述性質(zhì)的重拉伸(re-stretched)熱塑性膜的材料,包括聚酯,例如聚對苯二酸乙二酯和二醇改性-聚對苯二曱酸乙二酯(poly(ethyleneterephthalate)glycol,PETG)。在各種實施方式中,使用聚對苯二曱酸乙二酯,且在各種實施方式中,聚對苯二甲酸乙二酯已被雙軸拉伸以改善強度,且已被熱穩(wěn)定化以提供當經(jīng)受升高的溫度時低收縮特性(例如,在150"維持30分鐘后雙向都小于2%的收縮率)??膳c本發(fā)明一起使用的用于聚對苯二曱酸乙二酯膜的各種涂布技術(shù)和表面處理技術(shù)已在公布的歐洲申請第0157030號中公開。本發(fā)明的聚合物膜還可包括如本領(lǐng)域已知的硬質(zhì)涂層(hardcoat)和/或防霧層(antifoglayer)。本發(fā)明的注射成型方法具有許多優(yōu)點。在聚合物薄片的生產(chǎn)、儲存和操作中遇到的困難被排除了,例如,這可顯著降低成本。另外,本文公開的注射成型方法比現(xiàn)有的多步驟方法更簡單,現(xiàn)有的方法可能需要例如多個加熱步驟、壓熱條件和其他程序上艱難的步驟。實施例1下表描述了用于注射被加熱至22(TC的熔化溫度、分子量范圍為40000至100000的低分子量塑化聚乙烯醇縮丁醛的注射成型流動特性的計算機生成才莫型。聚合物熔體從一連串的51個注射口^皮力。入,這些注射口沿著要被填充的該部分的其中一個長邊緣均勻地隔開。模腔的尺寸為1250mm寬x750mm長x1.2mm厚。注射表面被加熱至50°C。為了模擬,假設(shè)注射時間為約5秒,且由設(shè)備供應的最大注射壓力限于1.72x108帕斯卡(25000磅每平方英寸)。此實施例和其他實施例的模擬4吏用Moldflow專欠件包(MoldflowCorporation,Framingham,Massachusetts)運行。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實施例3下表描述了用于注射與實施例1中相同的聚乙烯醇縮丁醛的注射成型流動特性的計算機生成片莫型,但注射表面纟皮加熱至150°C。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例4下表描述了用于注射與實施例1中相同的聚乙烯醇縮丁醛的注射成型流動特性的計算機生成模型,但注射表面被加熱至2Q0。C。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例5上述四個實施例隨時間變化的注射壓力的增加被提供在圖5中。實施例6上述四個實施例隨時間變化的被填充的模具體積被提供在圖6中。實施例7下表描述了對于低分子量聚乙烯醇縮丁趁("低MWPVB,,)進入1.8毫米間隙的注射成型流動特性的計算機生成模型。低分子量聚乙烯醇縮丁醛是指分子量范圍為40000至100000的塑化聚乙烯醇縮丁醛。制劑在注射前被加熱至220。C的熔化溫度。聚合物熔體從單個澆注口被加進模腔中。模腔為1250毫米寬x750mm長,且澆注口居中于1250毫米一側(cè)的邊緣。注射表面被加熱至50°C。為了模擬,假設(shè)注射時間為約5秒,且由設(shè)備供應的最大注射壓力限于1.72><108帕斯卡(25000磅每平方英寸)。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例8下表描述了與實施例7中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成模型,但其中模腔的寬度為2.8毫米時間(秒)體積百分數(shù)壓力(帕斯卡)0.243.916.47E+060.488.678.80E+060.7313.491.06E+070.9618.141.21E+071.2123.021.36E+071.4427.721.49E+071.6832.541.63E+071.9237.311.76E+072,1642.11.88E+072.4146.962.01E+072.6551.772.I4E+072.8856.382.26E+073.1461.442.39E+073.3665.962.5lE十073.6170.862.69E+073.8475.422.88E+074.0980.33.09E+074.3284.783.29E+074.5789.593.50E+074.894.013.84E+075.0598.544.37E+075.0799.024.45E+075.0999.233.56E+075.1599.983.56E+075.151003.56E+07實施例9下表描述了與實施例7中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成模型,但其中聚乙烯醇縮丁醛是"標準的"聚乙烯醇縮丁醛("Std.PVB")(指分子量范圍為150000至300000道爾頓的塑化聚乙烯醇縮丁醛):時間(秒)體積百分數(shù)壓力(帕斯卡)0.241.632.76E+070.484.94.73E+070.738.836.37E+070.9712.887.73E+071.2117.138.95E+071.4521.421.01.E+081.6825.661.11E+081.9330.231.22E+082.1634.451.31E+082.4139.151.41E+082.6543.541.50E+082.8847.891.58E+083.1252.39J.66E+083.3757.061.72E+083.6261.161.72E+083.8564.271.72E+084.166.811.72E+084.3368.581.72E+084.6170.161.72E+084.870.981.72E+085.0971.95〗.72E十085.3372.571.72E+085.6573.21.72E十085.8673.511.72E+086.173.821.72E+086.474.111.72E+086.8474.431.72E+087.4874.731.72E+088.6575,031.72E+08實施例10下表描述了與實施例9中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成才莫型,但其中模腔的寬度為2.8毫米27<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例11對于以上在實施例7至實施例10中鄉(xiāng)會出的數(shù)據(jù),隨時間變化的注射壓力的圖表顯示在圖7中。實施例12對于以上在實施例7至實施例10中》會出的數(shù)據(jù),隨時間變化的才莫具填充百分率的圖表顯示在圖8中。實施例13下表描述了將在注射之前被加熱至220°C的熔化溫度的分子量范圍為40000至100000的塑化聚乙烯醇縮丁醛通過單個澆注口注射進入1.2毫米厚的才莫腔的注射成型流動特性的計算機生成才莫型。才莫腔的尺寸為1250毫米寬x750毫米長。單個澆注口居中于1250毫米一側(cè)的邊緣。注射表面被加熱至200。C。為了模擬,假設(shè)注射時間為約5秒,且由設(shè)備供應的最大注射壓力限于1.72x108帕斯卡(25000磅每平方英寸)。時間(秒)體積百分數(shù)壓力(帕斯卡)0.241.952.4犯十070.475.793.84E+070.7110.114.7.3E+070.9414.595.33E+071,1819.325.81E+071.4224.066.21E+071.6528.666.55E+071.8933.546.87E+072.1238.27.15E+072.3542.917.41E+072.647.957.66E+072.8252.567.87E+073.0757.678.08E+0733162.588.28E+073.5367.248.48E+073.7771.988.86E+0729<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例14下表描述了與實施例13中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成模型,但其中使用了第二個澆注口,且該澆注口的位置與笫一個澆注口相對,居中于第二個1250mm邊緣<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>3.7773.76.10E+07478.416.38E+074.2483.196.66E+074.4787.916.94E+074.792,597.21E+074.9497.387.50E+075.0399.097.78E+075.0599.276.22E+075.0999.796.22E+075.11006.22E+07實施例15下表描述了與實施例14中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成模型,但其中使用了第三個和第四個澆注口。這些澆注口的位置使得兩組澆注口沿著每個相對的長邊緣彼此相對。因此,澆注口1和2位于沿著笫一個1250mm邊緣的416mm處和833mm處,而洗注口3和4位于沿著第二個1250mm邊緣的416mm處和833mm處。31<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>下表描述了與實施例15中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成^f莫型,但其中使用了第五個和第六個澆注口。這些澆注口的位置使得兩組澆注口沿著每個相對的長邊緣彼此相對。因此,澆注口1、2和3位于沿著笫一個1250mm邊緣的312.5mm處、625mm處和973.5mm處,而澆注口4、5和6位于沿著第二個1250mm邊緣的312.5mm處、625mm處和973.5mm處。時間(秒)體積百分數(shù)壓力(帕斯卡)0.243.658細十060.478.221.16E+070.7213.291.3、3E+070.9518.151.46E+071.223.21.56E+071.4127.7〗1.63E+07.6532.651.71E+071.9138.141.78E+072.1543.081.83E+072.3647.591.93E+072.652.62.06E+072.8257.172.18E+073.0762.232.30E+073.2966.92.42E+073.537.82.54E+073.7876.972.67E+074.0181.662.77E+074.2486.42.90E+074.4791.253.02E+074.7296.493.15E+074.8599.073.26E+074.861002.60E+07實施例17對于以上在實施例13至實施例16中給出的數(shù)據(jù),隨時間變化的注射壓力的圖表顯示在圖9中。33實施例18對于以上在實施例13至實施例16中給出的數(shù)據(jù),隨時間變化的模具填充百分率的圖表顯示在圖10中。實施例19下表描述了用于在^皮力口熱至50。C的溫度且具有1.8毫米間隙的玻璃板之間注射的注射成型流動特性的計算機生成模型。在注射之前,分子量范圍為40000至100000的塑化聚乙烯醇縮丁醛^f皮加熱至220。C的熔化溫度。玻璃板之間的模腔的尺寸為1250毫米寬x750毫米長。熔體通過單個澆注口^皮加入,該單個澆注口居中于1250毫米一側(cè)的邊緣。為了模擬,假設(shè)注射時間為約5秒,且由設(shè)備供應的最大注射壓力限于1.72x108帕斯卡(25000磅每平方英寸)。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例20下表描述了與實施例19中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成模型,但其中模腔的寬度為2.8毫米時間(秒)體積百分數(shù)壓力(帕斯卡)0.243.916.47E+060.488,678.80E+060.73]3.491.06E+070.96.18.141.21E+071.2123.021.36E+071.4427.721.49E+071.6832.541.63E+071.9237.311.76E+072.1642.11.88E+072.4146.962.01E+072.6551.772.14E+072.8856.382.26E+073.1461.442.39E+073.3665.%2.51E+073.6170.862.69E+073.8475.422.88E+074.0980.33.09E+074.3284.783.29E+074.5789.593.50E+074.894.013.84E+075.0598.544.37E+075.0799.024.45E+075.0999.233.56E+075.1599.983.56E+075.151003.56E+07實施例21下表描述了與實施例19中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成沖莫型,但其中玻璃板:帔加熱至200°C:36<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實施例22下表描述了與實施例19中的完全相同的注射成型流動特性的計算機生成模型,但其中玻璃板被加熱至200。C且模腔具有2.8毫米間隙時間(秒)體積百分數(shù)壓力(帕斯卡)0.244.095.32E+060.488.926.49E+060.7213.857.19£+060.9718.867.71E+061.2123.928.12E+061.4428.738.45E+061.6933.778.75E+061.9238.629.00E+062.1643.629.24E+062.4148.659.45E+062.6453.549.64E+062.8958.699.83E+063.1363.641.00E+073.3668.421.03E+073.6173.551.07E+073.8578.351.10E+074.0883.221.14E+0743288.121.18E+074.5693.011.26E+074.897.871.42E+074.8699.041.50E+074.8799.231.20E+074.9399.971.20E+074.931001.20E十07實施例23對于以上在實施例19至實施例22中給出的數(shù)據(jù),隨時間變化的注射壓力的圖表顯示在圖11中。實施例24對于以上在實施例19至實施例22中鄉(xiāng)會出的數(shù)據(jù),隨時間變化的38沖莫具填充百分率的圖表顯示在圖12中。雖然本發(fā)明已參考示例性的實施方式描述,但本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是,對其中的元素可作出改變且可等同替換,而不違背本發(fā)明的范圍。另外,可作出許多修飾以使特定情況或材料適應本發(fā)明的教導,而不違背本發(fā)明的本質(zhì)范圍。因此,預期本發(fā)明并不限于作為預期為實施本發(fā)明最佳方式公開的特定實施方式,本發(fā)明將包括屬于所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實施方式。進一步理解的是,對于本發(fā)明的任何單個成分給出的任何范圍、值或特性可與對于本發(fā)明的任何其他成分給出的任何范圍、值或特性互換使用,當這些范圍、值或特性相容時,以形成如貫穿此文所給出的、對于每個成分具有明確值的實施方式。例如,聚合物樹脂可被形成為包含的殘留羥基含量除了可以為對于增塑劑所給出的任何范圍以外,還可以為所給定的任何范圍,適當時形成在本發(fā)明范圍內(nèi)但難以列出的許多變體。在摘要和任何權(quán)利要求中給出的任何附圖標記僅為說明性目的,不應當被解釋為將所要求保護的發(fā)明限制為在任何附圖中顯示的任何一個特定實施方式。除非另有說明,附圖并未按比例繪制。此文中提及的每個參考文獻,包括期刊文章、專利、申請和書,據(jù)此通過引用完整合并至本文。權(quán)利要求1.一種制造多層玻璃制品嵌板的方法,其包括提供兩個剛性玻璃制品基板;定位所述玻璃制品基板以使彼此位置相對,從而在所述玻璃制品基板之間形成間隙;和將聚合物熔體注射進入所述間隙,從而形成所述多層玻璃制品嵌板,其中所述聚合物熔體包含分子量小于150000道爾頓的聚合物,且其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或部分中和的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。2.權(quán)利要求1的方法,其中所述分子量小于100000道爾頓。3.權(quán)利要求1的方法,其中所述分子量小于70000道爾頓。4.權(quán)利要求1的方法,其中所述基板為玻璃。5.—種制造多層玻璃制品嵌板的方法,其包括提供兩個剛性玻璃制品基板;定位所述玻璃制品基板以使彼此位置相對,從而在所述玻璃制品基板之間形成間隙;和將聚合物熔體注射進入所述間隙,從而形成所述多層玻璃制品嵌板,其中在所述注射之前,所述剛性玻璃制品基板的一個或兩個^皮加熱至至少80。C,且其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或部分中和的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。6.權(quán)利要求5的方法,其中在所述注射之前,所述剛性玻璃制品基板的一個或兩個纟皮加熱至至少150°C。7.權(quán)利要求5的方法,其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛。8.權(quán)利要求5的方法,其中所述基板為玻璃。9.一種制造多層玻璃制品嵌板的方法,其包括提供兩個剛性玻璃制品基板;定位所迷玻璃制品基板以使彼此位置相對,從而在所述玻璃制品基板之間形成間隙;和將聚合物熔體注射進入所述間隙,從而形成所述多層玻璃制品嵌板,其中至少兩個獨立的澆注口被用于所述注射,且其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或部分中和的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。10.權(quán)利要求9的方法,其中使用至少四個單獨的澆注口。11.權(quán)利要求9的方法,其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛。12.權(quán)利要求9的方法,其中所述基板為玻璃。13.—種制造多層玻璃制品嵌板的方法,其包括提供兩個剛性玻璃制品基板;定位所述玻璃制品基板以使彼此位置相對,從而在所述玻璃制品基板之間形成間隙;和將聚合物熔體注射進入所述間隙,從而形成所述多層玻璃制品嵌板;其中所迷聚合物熔體包含分子量小于150000道爾頓的聚合物;其中在所述注射之前,所述剛性玻璃制品基板的一個或兩個凈皮加熱至至少80°C;其中至少兩個獨立的澆注口^皮用于所述注射;并且,其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或部分中和的乙烯/(曱基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。14.權(quán)利要求13的方法,其中所述分子量小于100000道爾頓,其中在所述注射之前,所述剛性玻璃制品基板的一個或兩個一皮力。熱至至少150°C,且其中^f吏用至少四個澆注口。15.權(quán)利要求13的方法,其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛。16.權(quán)利要求13的方法,其中所述基板為玻璃。17.—種制造多層玻璃制品嵌板的方法,其包括提供兩個剛性玻璃制品基板;定位所述玻璃制品基板以使彼此位置相對,從而在所述玻璃制品基板之間形成間隙;和將聚合物熔體注射進入所述間隙,從而形成所述多層玻璃制品嵌板;其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或部分中和的乙烯/(曱基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物;并且,A)其中所述聚合物熔體包含分子量小于150000道爾頓的聚合物;B)其中在所述注射之前,所述剛性玻璃制品基板的一個或兩個被加熱至至少80°C;或者,C)其中至少兩個獨立的澆注口^f皮用于所述注射。18.權(quán)利要求17的方法,該方法正好包含A)、B)和C)中的兩個。19.權(quán)利要求17的方法,其中所述聚合物熔體包含聚乙烯醇縮丁醛。20.權(quán)利要求17的方法,其中所述基板為玻璃。全文摘要本發(fā)明致力于使用注射成型以直接在兩個剛性基板(12,14)之間形成聚合夾層(16),所述兩個剛性基板的位置使得在熔化的聚合材料的注射和冷卻之后,所產(chǎn)生的多層嵌板用作安全嵌板,所述安全嵌板可用在任何適當?shù)某R?guī)安全玻璃制品應用中。本發(fā)明的方法使用相對低分子量的聚合物、多個注射點、模壓和/或熱基板,以便于將聚合物注射進入通常在安全玻璃制品中見到的、在玻璃制品基板之間的相對窄的空間內(nèi)。文檔編號B32B17/10GK101535045SQ200780038681公開日2009年9月16日申請日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年8月23日發(fā)明者A·卡拉吉尼斯,F·科倫,賓元申請人:索羅蒂亞公司