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苯乙烯系樹脂組合物和成型體的制作方法

文檔序號(hào):2411710閱讀:243來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::苯乙烯系樹脂組合物和成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及光擴(kuò)散性、尺寸穩(wěn)定性、耐光性、防靜電性優(yōu)異的多層片。特別涉及作為投影電視等的畫面的透射型屏幕、液晶電視的光擴(kuò)散板來(lái)使用的光擴(kuò)散片。
背景技術(shù)
:投影電視中使用的透射型屏幕等的屏幕透鏡上可投影和顯示圖像。由于希望該屏幕透鏡在觀察者觀察時(shí)明亮且視角寬,因此一般采用將雙凸透鏡、菲涅耳透鏡等透鏡成型體組合的構(gòu)成。在這些透鏡成型體中,廣泛使用透明性、耐光性、耐刮傷性、成型加工性等優(yōu)異的甲基丙烯酸類樹脂,這些成型體一般通過加壓成型、擠出成型、流延成型、注射成型等來(lái)成型。這樣的屏幕透鏡中使用的曱基丙烯酸類樹脂由于吸水率高,因此存在屏幕透鏡用成型體的尺寸發(fā)生變化、屏幕產(chǎn)生翹曲或浮起、光學(xué)特性受損、或屏幕透鏡從框體脫落的問題。另外,還存在屏幕透鏡運(yùn)輸時(shí)的溫度、使用環(huán)境溫度升高時(shí)會(huì)變形的問題。為了解決這些問題,在專利文獻(xiàn)l中公開了如下的方法,即,使苯乙烯-二烯系共聚物M在芳香族乙烯基單體、(甲基)丙烯酸酯系單體以及多官能性不飽和單體的混合物中,進(jìn)行聚合,得到菲涅耳透鏡。但是該技術(shù)對(duì)于得到光擴(kuò)散性優(yōu)異的屏幕透鏡用成型體方面是不充分的。另外,在作為液晶電視的光擴(kuò)散板的基材使用的甲基丙烯酸類樹脂方面,由于其吸水率高,因而也存在光擴(kuò)歉仗成型體的尺寸發(fā)生變化、光擴(kuò)"Wl產(chǎn)生翹曲、光學(xué)特性受損的問題。另外,還存在如果長(zhǎng)時(shí)間照射映像或燈的光,則由于屏幕透鏡、光擴(kuò)歉板中所用樹脂劣化而發(fā)生變色或圖像變色的問題。專利文獻(xiàn)1:特開平5-341101號(hào)爿>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于提供尺寸穩(wěn)定性、耐光性、光擴(kuò)散性和防靜電性優(yōu)異的多層片,特別是作為屏幕透鏡用成型體、光擴(kuò)散板用成型體等的光擴(kuò)散片使用的多層片。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了認(rèn)真研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將含有以苯乙烯系單體單元和(曱基)丙烯酸酯單體單元為主要成分的共聚物以及特定的未熔融化合物的樹月旨組合物制成中間層,并將含有以苯乙烯系單體單元和(甲基)丙烯酸酯系單體單元為主要成分的共聚物、特定的未熔融化合物和特定的耐光劑的樹脂組合物制成正面層和背面層,可獲得尺寸穩(wěn)定性、耐光性、光擴(kuò)散性、防靜電性優(yōu)異的多層片,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明具有以下要點(diǎn)。(1)一種多層片,是多層結(jié)構(gòu)的光擴(kuò)散片,正面層a和背面層c由下述(A)成分形成,中間層b由(B)成分形成。(A)成分苯乙烯系樹脂組合物,相對(duì)于含有苯乙烯系單體單元20~50質(zhì)量%和(甲基)丙烯酸酯系單體單元80~50質(zhì)量%的苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,含有與該苯乙烯系共聚物的折射率差在0.005以內(nèi)且平均粒徑為515nm的未熔融化合物l10質(zhì)量份、受阻胺系化合物0.1~2質(zhì)量份、苯并三唑系化合物0.1~2質(zhì)量份和胺系表面活性劑0.1~3質(zhì)量份而成。(B)成分苯乙烯系樹脂組合物,相對(duì)于含有苯乙烯系單體單元50~100質(zhì)量%和(甲基)丙烯酸酯系單體單元50~0質(zhì)量%的苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,含有與該苯乙烯系共聚物的折射率差為0.05~0.15且平均粒徑為2~lOfim的未熔融化合物1~10質(zhì)量份而成。(2)根據(jù)上述(1)所述的多層片,其中,(A)成分中所含的未熔融化合物是作為單體單元含有苯乙烯系單體和(甲基)丙烯酸酯系單體的交聯(lián)共聚物。(3)才艮據(jù)上述(1)或(2)所述的多層片,其中,(B)成分中所含的未熔融化合物是作為單體單元含有(曱基)丙烯酸酯系單體的交聯(lián)5聚合物。(4)才艮據(jù)上述(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,受阻胺系化合物為雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌咬基)癸二酸酯。(5)根據(jù)上述(1)~(4)中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,苯并三唑系化合物為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚。(6)根據(jù)上述(1)~(5)中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,胺系表面活性劑是N-羥基乙基-N-(2-羥基烷基)胺。(7)根據(jù)上述(1)~(6)中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,在(A)成分和(B)成分的至少一方中,相對(duì)于苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,還含有苯并逸哇系化合物0.0005~0.5質(zhì)量份。(8)根據(jù)上述(7)所述的多層片,其中,苯并碌、唑系化合物為2,5—噻吩二基(5—叔丁基—1,3—苯并碌、唑)。(9)根據(jù)上述(1)~(8)中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,在多層結(jié)構(gòu)中,正面層a和背面層c的厚度為0.005~0.5mm,中間層b的厚度為1~7mm。(10)根據(jù)上述(1)~(9)中任一項(xiàng)所述的多層片,將正面層a、中間層b和背面層c同時(shí)擠出加工而得到。(11)一種光擴(kuò)散片,使用上述(1)~(10)中任一項(xiàng)所述的多層片。本發(fā)明中得到的光擴(kuò)散片,由于光學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性、耐光性、防靜電性優(yōu)異,因此可以4艮好地用于光學(xué)顯示用途。具體實(shí)施例方式以下,詳細(xì)說明本發(fā)明。作為本發(fā)明中使用的苯乙烯系單體,可以列舉例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等,優(yōu)選為苯乙烯。作為本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸酯系單體,可以列舉例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等。它們可以單獨(dú)使用或者將2種以上并用。優(yōu)選甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯或者它們的混合物。本發(fā)明的正面層和背面層中使用的(A)成分中的苯乙烯系共聚物,含有苯乙烯系單體單元20~50質(zhì)量%、優(yōu)選35~50質(zhì)量%以及(曱基)丙烯酸酯系單體單元80~50質(zhì)量%、優(yōu)選65~50質(zhì)量%。如果苯乙烯系單體單元小于20質(zhì)量%,則有時(shí)得到的光擴(kuò)散片由于吸濕而發(fā)生翹曲,而超過50質(zhì)量%時(shí),耐光性降低,有時(shí)會(huì)因光照射而變色。本發(fā)明的中間層中使用的(B)成分中的苯乙烯系共聚物,含有苯乙烯系單體單元50~100質(zhì)量%、優(yōu)選70~100質(zhì)量%以及(甲基)丙烯酸酯系單體單元50~0質(zhì)量%、優(yōu)選30~0質(zhì)量%。如果苯乙烯系單體單元小于50質(zhì)量o/。,則有時(shí)由于吸濕而發(fā)生變形。本發(fā)明的中間層中使用的(B)成分中的苯乙烯系共聚物,除了苯乙烯系單體以及(甲基)丙烯酸酯單體之外,也可以共聚有能夠與它們共聚的乙烯基系單體,其量相對(duì)于苯乙烯系單體和(甲基)丙烯酸酯單體的合計(jì)量IOO質(zhì)量份,優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。作為該能夠共聚的乙烯基系單體,可以列舉例如丙烯腈或甲基丙烯腈等乙烯基氰單體;甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、衣康酸、衣康酸酐等不飽和羧酸單體;馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺單體等。它們可以單獨(dú)使用或者將2種以上并用。(A)成分中的未熔融化合物優(yōu)選在1個(gè)大氣壓的氣氛下具有200'C以上的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)的化合物。熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)如果小于200'C,則在與苯乙烯系共聚物熔融捏合時(shí)、或者在苯乙烯系樹脂組合物形成片材時(shí),該化合物容易熔融,有時(shí)不能保持優(yōu)異的光學(xué)特性。(A)成分中的苯乙烯系共聚物與末熔融化合物之間的折射率差在0.005以內(nèi),優(yōu)選在0.003以內(nèi)。折射率差如果超過0.005,則全光線透射率以及光擴(kuò)散率下降。另外,未熔融化合物的平均粒徑為115fim,優(yōu)選為514fim。平均粒徑如果小于lfim,則法度、擴(kuò)散率減小而光擴(kuò)散性下降,如果超過15fim,則全光線透射率下降。另外,未熔融化合物的平均粒徑是使用CoulterMultisizer(BeckmanCoulter公司制)測(cè)得的值。測(cè)定通過激光衍射光散射法進(jìn)行,溶劑使用水,使用勻質(zhì)機(jī)以200W的功率使試料^t1分鐘,將PIDS(PolarizationIntensityDifferentialScattering)濃度調(diào)整至45~55%,以水的折射率為1.33進(jìn)行測(cè)定,將由體積分布算出的值作為平均粒徑。在(A)成分中,相對(duì)于苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,必須含有未熔融化合物1~10質(zhì)量份,優(yōu)選2~9質(zhì)量份。未熔融化合物的含量如果小于l質(zhì)量份,則濁度、擴(kuò)散率減小而光擴(kuò)散性下降,如果超過10質(zhì)量份,則全光線透射率有下降的趨勢(shì)。(A)成分中的未熔融化合物沒有特別的限定,優(yōu)選作為單體單元含有苯乙烯系單體和(曱基)丙烯酸酯系單體單元的交聯(lián)共聚物。另外,所謂苯乙烯系單體可以列舉例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等,優(yōu)選苯乙烯。此外,所謂(甲基)丙烯酸酯系單體,可以列舉例如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等,優(yōu)選甲基丙烯酸曱酯。在(A)成分中,相對(duì)于苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,必須含有受阻胺系化合物0.1~2質(zhì)量份、優(yōu)選0.2~1.2質(zhì)量份以及苯并三唑系化合物0.1~2質(zhì)量份、優(yōu)選0.2~1.2質(zhì)量份。受阻胺系化合物及苯并三唑系化合物分別小于0.1質(zhì)量份時(shí),耐光性下降,超過2質(zhì)量份時(shí),得到的光擴(kuò)散片的黃色度有增強(qiáng)的趨勢(shì)。受阻胺系化合物是胺系光穩(wěn)定性提高劑,可列舉例如癸二酸雙(2,2,6,6一四甲基—1(辛氧基)-4-哌咬基)酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥基苯基甲基]丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基1,2,2,6,6-五曱基-4-哌咬基癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。它們可以單獨(dú)使用或者將2種以上混合使用。此外,苯并三唑系化合物是紫外線吸收劑,可列舉例如2-(2H-苯并三喳-2-基)-對(duì)甲酚、2-(2H-苯并三喳-2-基)-4-6-雙(1-甲基一1一^^基乙基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三喳一2-基-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三喳8-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三喳-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚等。它們可以單獨(dú)使用或者將2種以上混^^吏用。在本發(fā)明中,(A)成分中,相對(duì)于苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,必須含有胺系表面活性劑0.01~3質(zhì)量份,優(yōu)選含有0.12.5質(zhì)量份。如果胺系表面活性劑小于0.01質(zhì)量份,則有時(shí)防靜電性不充分,如果超過3質(zhì)量份,則所得的樹脂組合物、成型體可能會(huì)變色。作為胺系表面活性劑,可以列舉例如烷基二乙醇胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基酰胺、N-幾基乙基-N-(2-羥基烷基)胺等,它們可以單獨(dú)使用或者將2種以上并用。在本發(fā)明中,(A)成分中和(B)成分中的至少一方中,優(yōu)選>^有作為著色劑即所謂的熒光增白劑的苯并p惡唑系化合物0.0005~0.5質(zhì)量份,更優(yōu)選0.0008~0.2質(zhì)量份。若至少一方的成分中的苯并噁唑系化合物含量為0.0005質(zhì)量份以上時(shí),與小于0.0005質(zhì)量份時(shí)相比,得到的多層片的黃色度降低,外觀得到改善,并且作為其結(jié)果得到的多層片的全光線透射率有提高的趨勢(shì),因而是優(yōu)選的。為0.5質(zhì)量份以下時(shí),與超過0.5質(zhì)量份時(shí)相比,得到的多層片的耐光性提高,因而是優(yōu)選的。作為苯并。惡唑系化合物,可以列舉例如2,5-噻吩二基(5-叔丁基—1,3—苯并"惡唑、2,5—噻吩二基(5—叔丁基—1,3—苯并-惡唑10%與鄰苯二甲酸二環(huán)己酯90%的混合物、4,4,-雙(苯并p惡喳-2-基)芪等,它們可以單獨(dú)使用或者將它們并用。(B)成分中使用的未熔融化合物優(yōu)選在1個(gè)大氣壓的氣氛下具有200'C以上的熔點(diǎn)或lt化點(diǎn)的化合物。熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)如果小于200'C,則在與苯乙烯系共聚物熔融捏合時(shí)、或者在苯乙烯系樹脂組合物片化時(shí),未熔融化合物容易熔融,有時(shí)不能保持優(yōu)異的光學(xué)特性。此外,(B)成分中的苯乙烯系共聚物與末熔融化合物之間的折射率差為0.05~0.15,優(yōu)選0.07~0.13。折射率差如果小于0.05,則得到的光擴(kuò)散片的濁度、擴(kuò)散率減小而光擴(kuò)散性下降,如果超過0.15,則全光線透射率以及光擴(kuò)散率下降。另外,未熔融化合物的平均粒徑為2~10nm,優(yōu)選為39nm。未熔融化合物的平均粒徑如果小于2jtm,則得到的光擴(kuò)散片的濁度減小且光擴(kuò)散性下降,如果超過10nm,則全光線透射率下降。另外,未熔融化合物的平均粒徑;K吏用CoulterMultisizer(BeckmanCoulter>^司制)測(cè)得的值。測(cè)定通過激光衍射光^:射法進(jìn)行,溶劑使用水,使用勻質(zhì)機(jī)以200W的功率使試料^tl分鐘,將PIDS(PolarizationIntensityDifferentialScattering)濃度調(diào)整至45~55%,以水的折射率為1.33進(jìn)行測(cè)定,將由體積分布算出的值作為平均粒徑。此外,在(B)成分中,相對(duì)于苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,必須含有未熔融化合物1~10質(zhì)量份,優(yōu)選2~9質(zhì)量份。未熔融化合物的含量如果小于l質(zhì)量份,則得到的光擴(kuò)散片的濁度減小且光擴(kuò)散性下降,如果超過10質(zhì)量份,則全光線透射率下降。作為(B)成分中的未熔融化合物沒有特別的限定,但優(yōu)選以(甲基)丙烯酸酯單體作為主體的交聯(lián)共聚物。所謂(曱基)丙烯酸酯系單體,可以列舉例如甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等,優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。對(duì)于(A)成分中的苯乙烯系共聚物以及(B)成分中的苯乙烯系共聚物的制造方法沒有特別的限定,可以優(yōu)選采用本體聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法。對(duì)于(A)成分以及(B)成分的各原材料的配合方法沒有特別的限定,可以列舉在各個(gè)苯乙烯系共聚物聚合前、聚合中、聚合后立即進(jìn)行配合的方法;通過與經(jīng)分離的苯乙烯系共聚物熔融混合來(lái)進(jìn)行配合的方法等。在將各苯乙烯系共聚物顆?;螅瑢⑵渑c未熔融化合物進(jìn)行熔融混合時(shí),對(duì)于其混合方法也沒有特別的限定,例如可以通過用亨舍爾混合機(jī)、滾筒混合機(jī)等公知的混合裝置進(jìn)^5混合之后,再使用單軸擠出機(jī)或雙軸擠出機(jī)等擠出機(jī)進(jìn)行熔融捏合,從而均勻混合。另外,還可以將如下制造的物質(zhì)用于原料,即,事先制備在苯乙烯系共聚物中高濃度地混合有未熔融化合物的高濃度混合物,在制造光擴(kuò)散片時(shí),將該高濃度混合物與苯乙烯系共聚物進(jìn)行干混,使未熔融化合物含量為規(guī)定濃度。根據(jù)需要,可以在(A)成分中的苯乙烯系共聚物以及(B)成分中10的苯乙烯系共聚物中配合添加劑。例如,為了提高流動(dòng)性、脫模性,可以配合增塑劑、潤(rùn)滑劑、硅油等。另外,為了賦予更好的熱穩(wěn)定性,可以配合熱穩(wěn)定劑。除此之外,還可以配合著色劑。本發(fā)明的光擴(kuò)散片具有多層結(jié)構(gòu),各層的厚度為由(A)成分形成的正面層a以及背面層c為0.005~0.5mm,優(yōu)選為0.03~0.2mm;由(B)成分形成的中間層b優(yōu)選為1~7mm,更優(yōu)選為1.2~2.5mm。正面層a以及背面層c如果小于0.005mm,則所得光擴(kuò)散片有時(shí)由于光照射而變色,如果超過O.Smm,則有時(shí)由于吸濕而變形。另外,中間層b如果小于lmm或超過7mm,則有時(shí)不能得到優(yōu)異的光學(xué)特性。光擴(kuò)散片可以通過分別對(duì)正面層a和中間層b以及背面層c進(jìn)行擠出加工而獲得片材,并通過熱熔接等貼合該片材而獲得,或者也可以使用釆用了給料塊的T?;蚨嗥绻芸谀?lái)同時(shí)進(jìn)行擠出加工來(lái)獲得。后者的方法除了在經(jīng)濟(jì)上有利之外,對(duì)于容易防止片表面在貼合時(shí)受到損傷和異物混入等品質(zhì)方面也;l有利的。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明的解釋不限于這些實(shí)施例。苯乙烯系共聚物的制造方法制造中所用的槽如下構(gòu)成將容積約5L的第1完全混合槽與約15L的第2完全混合槽串聯(lián)連接,再將安裝有預(yù)熱器的第1揮發(fā)槽與第2揮發(fā)槽2臺(tái)串聯(lián)連接。向由苯乙烯10質(zhì)量%、曱基丙烯酸甲酯卯質(zhì)量%構(gòu)成的單體溶液100質(zhì)量份中,混合乙基苯15質(zhì)量份、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯0.01質(zhì)量份、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯0.2質(zhì)量份,制成原料溶液。將該原料溶液以每小時(shí)6.0kg的速度供給至控制在135。C的第1完全混合槽中。在第1完全混合槽出口處的轉(zhuǎn)化率為28質(zhì)量%。之后從第1完全混合槽中連續(xù)取出,供給至控制在135'C的第2完全混合槽中。在第2完全混合槽出口處的轉(zhuǎn)化率為63%。接著從第2完全混合槽中連續(xù)取出,用預(yù)熱器加熱,導(dǎo)入至控制在67kPa、160。C的第l揮發(fā)槽中。再?gòu)牡趌揮發(fā)槽中連續(xù)取出,用預(yù)熱器加熱,導(dǎo)入至控制在1.3kPa、230'C的第2揮發(fā)槽中,除去單體。將其擠出成條狀并切斷,從而得到顆粒狀的苯乙烯系共聚物(A除了使用由苯乙烯40質(zhì)量%、甲基丙烯酸甲酯60質(zhì)量%構(gòu)成的單體溶液之外,采用與(A-1)相同的方法進(jìn)行,得到苯乙烯系共聚物(A-2)。除了使用由苯乙烯80質(zhì)量%、甲基丙烯酸甲酯20質(zhì)量%構(gòu)成的單體溶液之外,采用與(A-1)相同的方法進(jìn)行,得到苯乙烯系共聚物(A-3)。除了使用由苯乙烯100質(zhì)量%、甲基丙烯酸曱酯0質(zhì)量%構(gòu)成的單體溶液之外,采用與(A-1)相同的方法進(jìn)行,得到苯乙烯系共聚物(A-4)。作為未熔融化合物的聚有M氧烷交聯(lián)珠(B)作為未熔融化合物使用聚有機(jī)硅氧烷交聯(lián)珠(平均粒徑6jim,折射率1.420,TOSHIBASILICONE公司制Tospearl2000B)。作為未熔融化合物的MMA一nBA共聚交聯(lián)珠(C)的制造方法向帶有攪拌器的高壓釜中加入甲基丙烯酸甲酯20質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯80質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的二乙烯基苯5質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰0.2質(zhì)量份、作為懸浮穩(wěn)定劑的十二烷基^t酸鈉0.001質(zhì)量份以及磷酸三鈣0.5質(zhì)量份、純水200質(zhì)量份,在溫度95'C下聚合6小時(shí),再于溫度130'C下聚合2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束之后,進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,得到交聯(lián)珠(C)。未熔融化合物的交聯(lián)珠(C)的平均粒徑為4jim,折射率為1.460。作為未熔融化合物的苯乙烯-MMA交聯(lián)珠(D)的制造方法向帶有攪拌器的高壓釜中加入苯乙烯40質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯60質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的二乙烯基苯5質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰0.2質(zhì)量份、作為懸浮穩(wěn)定劑的十二烷基^"酸鈉0.001質(zhì)量份以及磷酸三鈣0.5質(zhì)量份、純水200質(zhì)量份,在溫度95。C下聚合6小時(shí),再于溫度130'C下聚合2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束之后,進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,得到交聯(lián)珠(D-1)。(D-l)的平均粒徑為8pm,折射率為1.535。除了4吏用磷酸三鈣l.O質(zhì)量份以外,通過與(D-1)同樣的制法得到平均粒徑為3fim、折射率為1.535的交聯(lián)珠(D-2)。此外,除了使用磷酸三鈣0,2質(zhì)量份以外,通過與(D-l)同樣的制法得到平均粒徑為13nm、折射率為1.535的交聯(lián)珠(D-3)。進(jìn)而,除了使用磷酸三鈣0.1質(zhì)量份以外,通過與(D-1)同樣的制法得到平均粒徑為18nm、折射率為1.535的交聯(lián)珠(D-4)。作為未熔融化合物的PMMA交聯(lián)珠(E)的制造方法向帶有攪拌器的高壓釜中加入甲基丙烯酸甲酯IOO質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的二乙烯基苯5質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯曱酰0.2質(zhì)量份、作為懸浮穩(wěn)定劑的十二烷基^Pt酸鈉0.001質(zhì)量份以;5L磷酸三鈣0.5質(zhì)量份、純水200質(zhì)量份,在溫度95'C下聚合6小時(shí),再于溫度130'C下聚合2小時(shí)。M結(jié)束之后,進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,得到交聯(lián)珠(E-1)。(E-1)的平均粒徑為8nm,折射率為1.494。除了使用磷酸三鈣1.5質(zhì)量份以外,通過與(E-1)同樣的制法得到平均粒徑為lnm、折射率為1.494的交聯(lián)珠(E-2)。此外,除了使用磷酸三鈣l.O質(zhì)量份以外,通過與(E-1)同樣的制法得到平均粒徑為3jim、折射率為1.494的交聯(lián)珠(E-3)。進(jìn)而,除了使用磷酸三鈣0.2質(zhì)量份以外,通過與(E-1)同樣的制法得到平均粒徑為13nm、折射率為1.494的交聯(lián)珠(E-4)。著色劑(F)作為著色劑,使用熒光增白劑2,5-噻吩二基(5-叔丁基-1,3-苯并碌、唑)(CibaSpecialtyChemicals公司制UVITEXOB)(F-1)、樹脂著色劑三菱化學(xué)公司制DiaresinBLUEJ)(F-2)。按照表2、3所示的配合比混合苯乙烯系共聚物(A-1)~(A-4);交聯(lián)珠B、C、(D-l)~(D-4)、(E-1)~(E-4);作為受阻胺系化合物的雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯;作為苯并三唑系化合物的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚;作為13胺系表面活性劑的N-羥基乙基-N-(2-羥基烷基)胺;作為著色劑的(F-1)、(F-2)。將得到的混合物用40mm直徑的單軸擠出機(jī),在溫度為240'C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm的條件下進(jìn)行捏合,進(jìn)行顆?;玫奖?、3所示的苯乙烯系樹脂組合物136的顆粒。實(shí)施例1~13、比較例1~26使用苯乙烯系樹脂組合物1~36,利用具有給料塊的T模方式的多層擠出機(jī),制&4~8所示的3層結(jié)構(gòu)的光擴(kuò)散片。另外,多層擠出機(jī)使用如下的試驗(yàn)用擠出機(jī),即由中間層用的65mm(l)的全螺紋螺桿單軸擠出機(jī)l臺(tái)、正面層和背面層用的30mmct)的全螺紋螺桿單軸擠出機(jī)各l臺(tái)構(gòu)成,且將各熔融樹脂在給料塊進(jìn)行合流多層化。在進(jìn)行片材的成型時(shí),各料筒的運(yùn)行溫度為230'C。對(duì)所得光擴(kuò)散片的光學(xué)特性、耐光性、吸濕翹曲、防靜電性進(jìn)行評(píng)價(jià),其數(shù)據(jù)示于表4-8。當(dāng)濁度在99%以上、全光線透射率在65°/。以上、擴(kuò)散率在17%以上、表示黃色度的b值小于1、耐光性的色差A(yù)E值小于1時(shí),可以判斷光學(xué)特性良好。而要想表現(xiàn)出優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性,吸濕翹曲必須小于lmm,要想表現(xiàn)出優(yōu)異的防靜電性,表面電阻系數(shù)值必須為10"Q以下。[表1表i<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>,表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>得到的光擴(kuò)散片的各測(cè)定方法如下所示。(1)全光線透射率、濁度按照ASTMD-1003,使用日本電色工業(yè)公司制HAZE測(cè)定儀(NDH-2000)進(jìn)行測(cè)定。(2)擴(kuò)散率使用日本電色工業(yè)公司制變角光度計(jì)(GC5000L),測(cè)定接收角0。的透光率I。、接收角70°的透光率17(),通過下式算出。擴(kuò)散率(%)=(170/10)"00(3)耐光性使用東洋精機(jī)制作所社制的氙燈耐候儀ATLASCI65A,測(cè)定照射400Hr后的色差A(yù)E。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(4)尺寸穩(wěn)定性(吸濕翹曲)將切削成180mmx180mm大小的光擴(kuò)散片在5(TC、濕度80%的氣氛下放置7天,用游標(biāo)卡尺測(cè)定放置前和放置后四角的變形量,將其平均值作為吸濕翹曲的值,將該值作為尺寸穩(wěn)定性的尺度。(5)黃色度、色差使用日本電色工業(yè)公司制色差計(jì)(S-80),測(cè)定L、a和b,以b值表示黃色度的尺度。而耐光性評(píng)價(jià)的色差A(yù)E由下式求出?!鱁=((L-L')2+(a-a')2+(b-b')2)1/2其中,L、a和b為耐光性評(píng)價(jià)前的色相,L'、a'和b'為耐光性評(píng)價(jià)后(照射400Hr后)的色相。(6)防靜電性使用KAWAGUCHI公司制的表面電阻系數(shù)測(cè)定機(jī)(R503),測(cè)定將成型體按照J(rèn)ISK-6911在溫度23。C、濕度50。/。RH下調(diào)濕24小時(shí)后的表面電阻系數(shù)值,將該值作為防靜電性的尺度。光擴(kuò)散片以外的評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。(7)折射率對(duì)于未熔融化合物,使用阿貝折射計(jì)在波長(zhǎng)589nm、23。C的氣氛下進(jìn)行測(cè)定。另外,對(duì)于苯乙烯系共聚物,使用數(shù)字折射率計(jì)(ATAGO公司制RX-2000),使用碘化鉀飽和7JC溶液作為接觸液,在溫度25'C下進(jìn)行測(cè)定。(8)苯乙烯系共聚物的樹脂組成將苯乙烯共聚物溶解在氘代氯仿中制成2%的溶液作為測(cè)定試樣,用FT-NMR(日本電子公司制FX-卯Q型)進(jìn)行13C測(cè)定,由苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯的峰面積算出。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的多層片的尺寸穩(wěn)定性、耐光性、光擴(kuò)散性和防靜電性優(yōu)異,作為投影電視等的畫面的透射型屏幕、液晶電視的光擴(kuò)"fUl特別有用。另外,在此引用2006年7月19日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2006-196541號(hào)的說明書、權(quán)利要求書以及摘要的全部?jī)?nèi)容,作為本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容而引入。權(quán)利要求1.一種多層片,是多層結(jié)構(gòu)的光擴(kuò)散片,正面層a和背面層c由下述(A)成分形成,中間層b由(B)成分形成,(A)成分苯乙烯系樹脂組合物,相對(duì)于含有苯乙烯系單體單元20~50質(zhì)量%和(甲基)丙烯酸酯系單體單元80~50質(zhì)量%的苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,含有與該苯乙烯系共聚物的折射率差在0.005以內(nèi)且平均粒徑為5~15μm的未熔融化合物1~10質(zhì)量份、受阻胺系化合物0.1~2質(zhì)量份、苯并三唑系化合物0.1~2質(zhì)量份和胺系表面活性劑0.1~3質(zhì)量份而成;(B)成分苯乙烯系樹脂組合物,相對(duì)于含有苯乙烯系單體單元50~100質(zhì)量%和(甲基)丙烯酸酯系單體單元50~0質(zhì)量%的苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,含有與該苯乙烯系共聚物的折射率差為0.05~0.15且平均粒徑為2~10μm的未熔融化合物1~10質(zhì)量份而成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的多層片,其中,(A)成分中所含的未熔融化合物是作為單體單元含有苯乙烯系單體和(曱基)丙烯酸酯系單體的交聯(lián)共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層片,其中,(B)成分中所含的未熔融化合物是作為單體單元含有(甲基)丙烯酸酯系單體的交聯(lián)聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,受阻胺系化合物為雙(2,2,6,6—四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,苯并三唑系化合物為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯盼。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,胺系表面活性劑是N-羥基乙基-N-(2-羥基烷基)胺。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,在(A)成分和(B)成分的至少一方中,相對(duì)于苯乙烯系共聚物100質(zhì)量份,還含有苯并碌唑系化合物0.0005~0.5質(zhì)量份。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的多層片,其中,苯并噁唑系化合物為2,5—噻吩二基(5—叔丁基一1,3—苯并碌、唑)。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的多層片,其中,在多層結(jié)構(gòu)中,正面層a和背面層c的厚度為0.005~0.5mm,中間層b的厚度為1~7mm。10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的多層片,將正面層a、中間層b和背面層c同時(shí)擠出加工而得到。11.一種光擴(kuò)散片,使用權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的多層片。全文摘要本發(fā)明提供尺寸穩(wěn)定性、耐光性、光學(xué)特性、防靜電性優(yōu)異的光擴(kuò)散片。一種尺寸穩(wěn)定性、耐光性、光擴(kuò)散性、防靜電性優(yōu)異的多層片,將含有以苯乙烯系單體單元50~100質(zhì)量%和(甲基)丙烯酸單體單元50~0質(zhì)量%作為主要成分的共聚物和特定的未熔融化合物的樹脂組合物制成中間層,將含有以苯乙烯系單體單元20~50質(zhì)量%和(甲基)丙烯酸酯系單體單元80~50質(zhì)量%作為主要成分的共聚物、特定的未熔融化合物以及特定的耐光劑的樹脂組合物制成正面層、背面層。文檔編號(hào)B32B27/30GK101489785SQ20078002720公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月19日優(yōu)先權(quán)日2006年7月19日發(fā)明者山田毅,渡邊真太郎,高橋淳申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
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