專利名稱：：雙軸取向薄膜疊層板、電絕緣板和機(jī)器部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及雙軸取向薄膜疊層板和其利用物，進(jìn)而詳細(xì)來說，涉及機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性、耐熱性優(yōu)異、且賦予了柔軟性、加工性也優(yōu)異的具有雙軸取向薄膜的特性的疊層板和使用其的利用物。
背景技術(shù)：
：近年來，伴隨著電子儀器或電子器件的迅速的技術(shù)革新，迫切要求電子電絕緣材料的高性能化。即使對于旋轉(zhuǎn)機(jī)械(電動機(jī)、發(fā)電機(jī)等)或變壓器這樣的大型的電力、電氣設(shè)備類，使其小型輕量化、高效化、高可靠性等的要求也日益增加。在用于該領(lǐng)域的電絕緣材料中，通?？梢允褂冒鍫詈?或拉深成型、沖裁加工的部分厚的大型電絕緣材料，對于這些電絕緣材料，不僅要求其具有輕量化、薄質(zhì)化、機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性、耐熱性等的特性、而且對加工性、環(huán)境破壞的減少也有要求，且需要均衡較好地兼有以上的各特性。另外最近，由于小型化、高功能化而產(chǎn)生使絕緣材料上出現(xiàn)應(yīng)力集中的使用方式，絕緣材料的柔軟性、強(qiáng)韌性也成為重要的要求特性。當(dāng)然，也不能說沒有絕緣板內(nèi)的空隙或裂縫等的缺陷。作為目前在該領(lǐng)域中使用的電絕緣材料或塑料板，已知有下述事實(shí)。(1)已知牛皮紙漿等的絕緣紙的壓板或其成型品(例如非專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)1)。(2)作為具有耐熱性的絕緣材料，已知有將芳香族聚酰胺紙作為主體的絕緣材料或板(例如非專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。(3)考慮到耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度，環(huán)氧樹脂與玻璃纖維的復(fù)合物或板可以在電力設(shè)備的絕緣系統(tǒng)中使用、或用于電路基板的基材中(例如非專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)3)。(4)作為以高強(qiáng)度、輕量化為目的提出的塑料板，已知有在預(yù)成型料狀態(tài)下成型而得到各種形狀的加入碳纖維的復(fù)合物(例如專利文獻(xiàn)4)。(5)已知有一種塑料成型品，其在尼龍或聚酯系樹脂等中大量添加無才幾的添加劑、并用注射成型等的熔融成型而將其成型為各種形狀而成。另一方面，作為雙軸取向的疊層薄膜，已知有下述事實(shí)。(6)以大幅改善薄膜的扯裂強(qiáng)度為目的，提出了在熔融擠塑時(shí)進(jìn)行多層疊層的雙軸取向聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以下有簡稱為PET-BO的情況)的多層疊層(5~3000層)的提案(例如專利文獻(xiàn)5)。(7)提出了將雙軸拉伸對聚苯硫薄膜(以下有簡稱為PPS-BO的情況)與未拉伸對聚苯硫片材(以下有簡稱為PPS-NO的情況)進(jìn)行熱熔合而成的疊層薄膜作為耐熱電絕緣用疊層薄膜用于電動機(jī)等厚物絕緣領(lǐng)域的提案(例如專利文獻(xiàn)6)。(8)另外一般已知雙軸取向(拉伸)薄膜的單膜的極限厚度為480fim(例如非專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)1:特開2001-202839號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平7-246629號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2003-127274號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2003-201388號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開2004-130761號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開平2-45144號公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:電氣學(xué)會技術(shù)報(bào)告、第907(A部門)、2002年12月20日發(fā)行非專利文獻(xiàn)2:塑料薄膜.樹脂材料總覽(2004年)、加工技術(shù)研究會
發(fā)明內(nèi)容但是，目前使用的絕緣板、疊層薄膜具有下述的問題，限制了其在本領(lǐng)域的開展使用。上述(1)項(xiàng)的將紙漿材料作為基材的壓板或其成型品由于絕緣性低、機(jī)械強(qiáng)度低，所以需要使絕緣材料的厚度變厚，不適于小型化、高輸出功率化。另外，由于基材的吸水率高，所以限制了其在要求成型加工性或尺寸精度的領(lǐng)域中的應(yīng)用，而且在沖裁或切削加工中產(chǎn)生紙屑等，有操作性或塵埃的問題。進(jìn)而，基材的斷裂伸長低、沒有柔軟性，因此不能用于應(yīng)力集中的地方的絕緣。對于上述(2)項(xiàng)的將芳香族聚酰胺紙作為主體的絕緣材料或板，其耐熱性優(yōu)異，多用于高溫的電絕緣領(lǐng)域，但由于基材是纖維片，所以絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度低，基本上與上述(1)的板具有相同的問題。上述(3)項(xiàng)的環(huán)氧樹脂與玻璃纖維的復(fù)合物或板由于耐熱性高、并用玻璃纖維進(jìn)行增強(qiáng)，所以機(jī)械強(qiáng)度高，但為了得到一定程度的強(qiáng)度，需要使厚度變厚，同時(shí)玻璃纖維的使用量增多，從而變重。當(dāng)進(jìn)行成型加工時(shí)，在預(yù)成型料狀態(tài)下成型后，需要將環(huán)氧樹脂固化，這在加工上需要花費(fèi)時(shí)間，對于成本也是不利的。上述(4)項(xiàng)的加入碳纖維的復(fù)合物(板)具有優(yōu)異的耐熱性、輕量化，但與上述(3)同樣，當(dāng)需要一定程度的強(qiáng)度時(shí)，需要使厚度變厚、且成型加工在預(yù)成型料狀態(tài)下進(jìn)行，加工時(shí)間的損失變大，同時(shí)在成本方面是不利的。對于上述(5)項(xiàng)的塑料成型品或板，一般大量混合無機(jī)填料來賦予耐熱性或機(jī)械強(qiáng)度，因此斷裂伸長低、脆。因此加工方法或使用的部分具有限制。上述(6)項(xiàng)的聚對苯二甲酸乙二酯(以下，有簡稱為PET的情況)系的雙軸取向薄膜的多層疊層薄膜具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性、耐藥品性等，優(yōu)選用于電絕緣材料，但為了在制造工序中、在熔融狀態(tài)下疊層并通過拉伸進(jìn)行雙軸取向，工序上小于500pm的厚^1A界限，不能得到可稱作為板的物質(zhì)(例如上述非專利文獻(xiàn)2)。另外，考慮了通過粘接劑將PET-BO疊層的方法，但粘接劑的特性給疊層板帶來不良影響(例如耐熱性、耐藥品性、耐油性等的降低)的可能性高。特別是當(dāng)多層進(jìn)行疊層時(shí)，粘接劑的使用量增多，有該傾向變得更大的問題。上述(7)項(xiàng)的PPS-BO與PPS-NO的疊層薄膜由于以高溫熔合疊層(熱壓合加工)的方式制造，所以可進(jìn)行數(shù)mm左右的厚物加工。當(dāng)該構(gòu)成的厚度小于500pm時(shí)沒有問題，但如果厚度變厚，則有下述的問題，即，為確保疊層界面的密合性而使用的軟化點(diǎn)低的未拉伸片材，在加工或使用氛圍下通過施加熱量而結(jié)晶化、且變脆，在應(yīng)力集中等的地方產(chǎn)生裂縫，絕緣的可靠性P爭低。因此，本發(fā)明鑒于上述問題，其目的在于提供雙軸取向薄膜疊層板和其利用物，所述雙軸取向薄膜疊層板使用了具有絕緣性、柔軟性(高斷裂伸長)的雙軸取向(拉伸)薄膜，耐熱性、絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性、加工性優(yōu)異，且能夠擴(kuò)大絕緣構(gòu)件設(shè)計(jì)的自由度。即，本發(fā)明的目的在于提供可保持雙軸取向薄膜的特性、且該薄膜不能實(shí)現(xiàn)的雙軸取向的板狀物。在本發(fā)明中，作為目的的雙軸取向薄膜疊層板不僅可以用于絕緣板、還可用于齒輪或輥等的機(jī)器部件或汽車相關(guān)構(gòu)件(例如門、機(jī)罩、地板材料等的各種增強(qiáng)構(gòu)件、成型物或者各種機(jī)器部件、絕緣構(gòu)件等)等需要小型輕量化的領(lǐng)域。在本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)在不通過粘接劑層的特定條件下將雙軸取向薄膜進(jìn)行多層疊層，由此可以得到一種板，其兼有作為雙軸取向薄膜特征的耐熱性、絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性，且優(yōu)選用于期望小型輕量化、高功能化的電絕緣領(lǐng)域。即，本發(fā)明為了解決上述i果題，采用了以下的方法。(1)雙軸取向薄膜疊層板，其是將包含熔點(diǎn)為240。C以上的樹脂組合物的雙軸取向薄膜不通過粘接劑進(jìn)行多層疊層而成的厚度為0.5mm以上的板，其特征在于，將該板沖裁為長方形，測定的長度方向和寬度方向的斷裂伸長中的最小值為25%以上。(2)雙軸取向薄膜疊層板，上述(1)所述的雙軸取向薄膜層是雙軸取向聚酯薄膜，其特征在于，疊層后的雙軸取向薄膜層的折射率保持在1.590以上。(3)雙軸取向薄膜疊層板，上述(1)所述的雙軸取向薄膜層是雙軸取向?qū)郾搅虮∧ぃ涮卣髟谟?，對于疊層后的雙軸取向薄膜層，利用廣角X射線衍射法求得的末端(End)方向和邊緣(Edge)方向任一者的取向度OF都保持在0.85以下。(4)電絕緣板，其特征在于，整體厚度的50%以上由上述(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的雙軸取向薄膜疊層板來構(gòu)成。(5)機(jī)器部件，其通過將上述(l)~(3)中任一項(xiàng)所述的雙軸取向薄膜疊層板作為基材、并對該基材進(jìn)行加工來制造。本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板由于制成以上的構(gòu)成，所以形成了兼有耐熱性、電絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性和加工性、并具有雙軸取向薄膜特性的板。該板優(yōu)選用作要求小型輕量化、高功能化的電絕緣領(lǐng)域的板、加工品，也可以有效利用其輕量化、高強(qiáng)度、柔軟性、耐熱性、耐藥品性而應(yīng)用于汽車或機(jī)械機(jī)器等的各種機(jī)器部件。具體實(shí)施例方式以下，對于本發(fā)明，與優(yōu)選的實(shí)施方案一起進(jìn)行詳細(xì)i兌明。本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板(以下有簡稱為薄膜疊層板的情況)包含熔點(diǎn)為240。C以上的樹脂組合物的雙軸取向?qū)?。這里所謂的熔點(diǎn)是指樹脂組合物的固體熔融而成為液體的溫度，是用下述差示熱量分析法6(DSC法)測定的熔融峰的溫度。當(dāng)在本發(fā)明中該熔點(diǎn)溫度小于240°C時(shí)，長期耐熱性低，不適用于電力設(shè)備的絕緣材料。另外，本發(fā)明中的樹脂組合物的熔點(diǎn)越高，對于耐熱性越有利，但當(dāng)熔點(diǎn)過于高時(shí)，薄膜的加工變得困難，該熔點(diǎn)特別優(yōu)選為40(TC以下。另外，在本發(fā)明中，樹脂組合物只要是上述熔點(diǎn)為240°C以上的結(jié)晶性聚合物就沒有特別地限定，優(yōu)選的例子有聚對苯二甲酸乙二酯(以下有簡稱為PET的情況)、聚萘二曱酸乙二酯(以下有簡稱為PEN的情況)等的聚酯系樹脂、對聚苯硫(以下有簡稱為PPS的情況)、聚醚醚酮(以下有簡稱為PEEK的情況)、芳香族聚酰胺(以下有簡稱為芳族聚酰胺的情況)、聚酰亞胺等。其中從耐熱性、耐藥品性、機(jī)械特性和加工性的角度考慮，特別優(yōu)選PET、PEN、PPS的樹脂。另外所謂樹脂組合物意味著也可以在上述的各樹脂中混合潤滑劑、著色劑、結(jié)晶核劑等的無機(jī)或有機(jī)填料或添加劑、其他的聚合物等，從作為本發(fā)明目的的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性(斷裂伸長)、耐熱性等的保持的角度考慮，該混合物優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。另外，各聚合物不妨含有可進(jìn)行共聚的鍵。本發(fā)明的雙軸取向薄膜是指將未拉伸、無取向的片材沿長度方向和寬度方向拉伸、進(jìn)而對于進(jìn)行了熱處理的該樹脂、使分子在兩軸上取向而成的薄膜或者片材，所述未拉伸、無取向的片材是將上述樹脂組合物用熔融擠塑法或溶液擠塑法等的公知方法處理而得的。使用的薄膜或者片材的厚度沒有特別地限定，但10~450jiim的厚度易于進(jìn)行多層疊層加工，從而是優(yōu)選的。在本發(fā)明中特別優(yōu)選的PET、PEN等的聚酯和PPS的雙軸取向薄膜層的取向度用下述的方法測定。對于雙軸取向聚酯薄膜和該薄膜的折射率進(jìn)行說明。聚酯聚合物是指將芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸或者脂肪族二羧酸和二醇作為主要構(gòu)成成分的聚合物。該聚酯聚合物沒有特別地限定，但當(dāng)二羧酸成分使用對苯二曱酸、二醇成分使用乙二醇時(shí)，固有粘度[ri]為0.50以上(更優(yōu)選0.5-1.2)的范圍，這從薄膜的成型性、耐熱性、機(jī)械特性等好的角度考慮是優(yōu)選的。這里固有粘度h]是以鄰氯苯酚作為溶劑來溶解聚酯薄膜、并在25。C的溫度下測定而得的值，該粘度與聚酯聚合物的聚合度成比例。在本發(fā)明中使用的聚酯系樹脂的雙軸取向?qū)犹貏e優(yōu)選PET、PEN。聚酯系樹脂組合物是指含有60質(zhì)量％以上(更優(yōu)選70質(zhì)量％)的上述聚合物的組合物，當(dāng)該含量小于60質(zhì)量％時(shí)，損害了耐熱性、機(jī)械特性、7熱尺寸穩(wěn)定性等的薄膜特長。其余的量只要小于40質(zhì)量％即可，可以含有聚酯以外的聚合物、無機(jī)、有機(jī)的填料、潤滑劑、著色劑等的添加劑。雙軸取向聚酯薄膜是將上述樹脂組合物熔融成型制成片狀、并進(jìn)行雙軸拉伸、熱處理而成的薄膜。對于本發(fā)明的使用了雙軸取向聚酯薄膜的薄膜疊層板的雙軸取向薄膜層，優(yōu)選其折射率在兩軸上都保持在1.590以上(更優(yōu)選1.595~1.700)。當(dāng)該折射率低于1.590時(shí)，雙軸取向的功能降低，不僅作為本發(fā)明目的的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性的保持有下降的傾向，而且耐熱性也有降低的傾向。這里，本發(fā)明中的折射率是表示雙軸取向聚酯薄膜的取向度的參數(shù)，其是使用阿貝折射率計(jì)在25。C、65。/。RH的條件下測定的數(shù)值。在測定中，使用的樣品如下述那樣來制成，即，用光學(xué)顯微鏡(10~100倍)確認(rèn)雙軸取向薄膜疊層板的截面構(gòu)成，將需要的部分用機(jī)械或者激光進(jìn)4亍切片并研磨加工至可測定的厚度(100)Lim以下)。對于在本發(fā)明中使用的雙軸取向聚酯薄膜，將折射率作為取向度。一般已知當(dāng)對于無定形的高分子材料施加外力而在內(nèi)部引起應(yīng)力時(shí)，在光學(xué)上產(chǎn)生各向異性，該方向的折射率發(fā)生變化。即，折射率是與高分子的取向具有密切聯(lián)系的因子。例如，對于雙軸取向PPS薄膜和該薄膜的取向度進(jìn)行說明。本發(fā)明中的PPS是含有80摩爾％以上(優(yōu)選85摩爾％)的如下述結(jié)構(gòu)(化學(xué)式1)所示的重復(fù)單元的聚合物。)與相同條件下在30。方向上得到的黑化度(1小[30。])的比例1())[30。]/1(|)。在測定中，使用的樣品如下述那樣來制成，即，用光學(xué)顯孩支鏡(10~100倍)確認(rèn)雙軸取向薄膜疊層板的截面構(gòu)成，將需要的部分用機(jī)械或者激光切片、或者進(jìn)行疊層并研磨加工至可測定的厚度。本發(fā)明的薄膜疊層板是不通過粘接劑而疊層為多層的厚度為0.5mm以上的板。不通過粘接劑進(jìn)行疊層是指基本上僅由本發(fā)明的樹脂組合物的雙軸取向薄膜層構(gòu)成。當(dāng)使用該樹脂組合物的雙軸取向?qū)右酝獾膶訒r(shí)，耐熱性(長期)、耐藥品性或耐油性等的特性降低、或者在沖裁或切削加工時(shí)粘接劑等的其他樹脂滲出，附著在模具等上，使加工性降低。另外，在本發(fā)明中所謂疊層為多層是指3層以上的疊層，但為了有效地實(shí)現(xiàn)作為本發(fā)明目的的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性，優(yōu)選5層以上的疊層。另外，本發(fā)明的薄膜疊層板的厚度為0.5mm以上的厚度，小于該厚度時(shí)，疊層物的硬度弱，不能適用于電絕緣用板的領(lǐng)域。該厚度是根據(jù)JISC2111(1981)測定的值。本發(fā)明的薄膜疊層板只要是0.5mm以上的厚,變就沒有特別地限定，但從疊層的加工性的角度考慮，優(yōu)選小于50mm。進(jìn)而對于本發(fā)明的薄膜疊層板，斷裂伸長的最小值為25%以上是重要的。斷裂伸長是指根據(jù)JISC2111(1984)在拉伸試驗(yàn)中求得的斷裂時(shí)的伸長，最小值是指將該薄膜疊層板沖裁為500mmx400mm的長方形、對其長度方向和寬度方向的斷裂伸長進(jìn)行測定所得數(shù)值中的小的值。當(dāng)該數(shù)值小于25%時(shí)，不能賦予作為本發(fā)明目的的柔軟性，當(dāng)進(jìn)行沖裁或切削加工時(shí)，在該板上易于產(chǎn)生龜裂，加工性降低，并且當(dāng)用于電絕緣部件時(shí)，不能在應(yīng)力集中的地方使用，從而不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。本發(fā)明的薄膜疊層板在不妨礙本發(fā)明目的的情況下由2種以上的不同種類的塑料樹脂層構(gòu)成。本發(fā)明的電絕緣板是指可用于發(fā)電機(jī)、大型電動機(jī)、變壓器等電力設(shè)備、電氣設(shè)備的電絕緣的厚度為0.5mm以上的板或者將其進(jìn)行成型、沖裁、切削等加工的加工品。本發(fā)明的電絕緣板可以直接使用本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板來制造，也可以使用本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板與其他的電絕緣材料進(jìn)行疊層來制造。對于與其他的電絕緣材料疊層來使用的情況，在用于兼有作為本發(fā)明目的的電絕緣板的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性、絕緣性、耐熱性等的高功能的絕緣領(lǐng)域時(shí)，優(yōu)選本發(fā)明的薄膜疊層板相對于電絕緣板整體厚度占50%以上(更優(yōu)選60以上％)的厚度。當(dāng)該厚度的構(gòu)成小于50%時(shí)，作為本發(fā)明目的的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性降低，且耐熱性或絕緣性也變低，不能實(shí)現(xiàn)小型輕量化、高功能化。這里，作為構(gòu)成本發(fā)明的電絕緣板的其余的基材，可以使用包含紙漿的壓板、包含纖維片的板、耐熱性低的雙軸取向薄膜或者板、沒有雙軸取向的樹脂板等。另外疊層方法可以使用通過公知的粘接劑進(jìn)行疊層的方法。本發(fā)明的電絕緣板的總厚度沒有特別地限定，一般為0.5mm~150mm的范圍。另外，本發(fā)明的機(jī)器部件是指將本發(fā)明的薄膜疊層板作為基材，通過各種加工、即切削、沖裁、拉深成型等的加工來制造的各種機(jī)械部件。例如可以列舉，齒輪、輥、以絕緣或保護(hù)作為目的的保護(hù)材料、墊圏、襯墊等、一般以金屬部件使用的部件。另外以用于汽車等的輕量化為目的而將金屬樹脂化的構(gòu)件也包含在本發(fā)明中?？梢粤信e例如，機(jī)罩、門、地板的增強(qiáng)材料或保護(hù)材料等。另外也可以在其他基材上進(jìn)行疊層、或者在該機(jī)器部件上實(shí)施涂料等的表面印刷或壓花、著色加工。接著，對于本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板的制造方法，說明其的一個(gè)例子。首先作為本發(fā)明的熔點(diǎn)為24(TC以上的樹脂組合物和雙軸取向?qū)拥闹圃旆椒?，以?yōu)選的聚酯(PET、PEN)薄膜、對聚苯硫(PPS)薄膜為例子進(jìn)行說明。首先，對于PET薄膜的制造方法進(jìn)行說明。PET可以通過用公知的方法使對苯二曱酸或者其衍生物與乙二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)來得到。此時(shí)，可以使用目前公知的反應(yīng)催化劑、防著色劑，反應(yīng)催化劑可以列舉堿金屬化合物、堿土類金屬化合物、鋅化合物、鉛化合物、錳化合物、鈷化合物、鋁化合物、銻化合物、鈦化合物，防著色劑可以列舉磷化合物等。優(yōu)選在通常PET的制造結(jié)束前的任意階段，添加銻化合物或者鍺化合物、鈦化合物來作為聚合催化劑。作為這樣的方法，例如以鍺化合物作為例子時(shí)，可以列舉直接添加鍺化合物粉末的方法或如在特公昭54-22234號公報(bào)中記述那樣的使鍺化合物溶解在作為PET原料的乙二醇成分中進(jìn)4亍添加的方法。從下述的雙軸取向薄膜的加工性的角度考慮，優(yōu)選將PET的固有粘度[ri]控制在0.5-1.2的范圍。另夕卜，為了提高[ri],可以使用將[ri]為0.6以下左右的PET在1卯。C~小于PET熔點(diǎn)的溫度下、在減壓或者氮?dú)膺@樣的惰性氣體的流通下進(jìn)行加熱的、所謂固相聚合的方法，該方法可以不使PET的末端羧基量增加而提高固有粘度。為了得到本發(fā)明的雙軸取向?qū)佣鴮⒃揚(yáng)ET制成雙軸拉伸薄膜。將該P(yáng)ET根據(jù)需要進(jìn)行干燥后，供給公知的熔融擠塑機(jī)，由狹縫狀的模頭擠塑成片材，使其密合在金屬轉(zhuǎn)筒上，冷卻至PET的玻璃化溫度(以下有簡稱為Tg的情況)以下的溫度，從而得到未拉伸薄膜。將該薄膜用同時(shí)雙軸拉伸法或逐次雙軸拉伸法等公知的方法、可以得到雙軸拉伸薄膜。作為該情況的條件，拉伸溫度可以選擇PET的Tg以上且Tg+100。C以下的任意的條件，通常為80~170。C的溫度范圍，這從最終得到的薄膜的物性和生產(chǎn)率的角度考慮是優(yōu)選的。拉伸倍數(shù)在長度方向、寬度方向上都從1.6-5.0倍的范圍選擇，但從作為本發(fā)明目的的薄膜疊層板的柔軟性的賦予(分子取向度的控制)和薄膜的厚度不均、熱尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選拉伸倍數(shù)在長度方向和寬度方向上都為2~4.5倍的范圍，拉伸比例(長度方向倍數(shù)/寬度方向倍數(shù))為0.75-1.5的范圍。另外，優(yōu)選拉伸速度為1000~200000%/分鐘的范圍。進(jìn)而進(jìn)行熱處理，可以在后接于沿寬度方向拉伸的拉幅器的熱處理室中連續(xù)進(jìn)行，或者可以用其他的烘箱加熱，也可以用加熱輥進(jìn)4亍熱處理。從作為本發(fā)明目的的分子取向度的控制的角度考慮，最優(yōu)選將長度方向和寬度方向進(jìn)行限制(固定)的拉幅器方式。從熱尺寸穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選該熱處理?xiàng)l件是溫度為150~245°C(更優(yōu)選170~235°C)、時(shí)間為1~120秒的范圍、進(jìn)行在沿寬度方向12%以下(優(yōu)選10%以下)的限制收縮下的松弛。另外，為了將本發(fā)明的薄膜疊層板的分子取向度控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)，優(yōu)選將上述PET-BO的折射率預(yù)先控制在1.600~1.700的范圍。在本發(fā)明中使用的薄膜的厚度沒有特別地限定，但從疊層至多層的加工性的角度考慮，優(yōu)選該厚度為10450^im的范圍。接著對于PEN薄膜的制造方法進(jìn)行說明。PEN—般用將萘-2,6-二羧酸或者其功能衍生物、例如萘-2,6-二羧酸甲酯與乙二醇在催化劑的存在下、適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下進(jìn)行縮聚合這樣的公知方法來制造。從機(jī)械特性、耐水解性、耐熱性、耐氣候性的角度考慮，優(yōu)選相當(dāng)于PEN聚合度的固有粘度為0.5以上。提高該固有粘度的方法也可以在減壓下或者惰性氣體氛圍下用其熔點(diǎn)以下的溫度進(jìn)行加熱處理或固相聚合。為了得到雙軸取向?qū)佣鴮⑸鲜龅玫降腜EN制成雙軸拉伸薄膜。將該聚合物干燥、在280~320°C范圍的溫度下利用熔融擠塑機(jī)成型為片狀，在Tg以下的溫度下進(jìn)行流延，可以用與先前說明的PET-BO同樣的方法制成雙軸拉伸薄膜。對于該情況下的拉伸條件，從薄膜的厚度不均和兩軸的分子取向度控制的角度考慮，優(yōu)選拉伸倍數(shù)在長度方向和寬度方向上都在120~170。C的溫度下為2~IO倍的范圍，拉伸比例(長度方向倍數(shù)/寬度方向倍數(shù))為0.5~2.0的范圍。該薄膜用與上述PET-BO同樣的方法進(jìn)行熱處理，其條件是在200~265°C(更優(yōu)選220-26CTC)的溫度下、在寬度方向以7%以下的限制收縮下優(yōu)選給予1~180秒的松弛。為了將本發(fā)明的薄膜疊層板的分子取向度控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)，優(yōu)選將上述雙軸取向PEN薄膜(以下有簡稱為PEN-BO的情況)的折射率預(yù)先控制在1.600-1.750的范圍。該薄膜的厚度沒有特別地限定，但從易于進(jìn)行多層疊層加工的角度考慮，優(yōu)選10-450itim的范圍。接著對于PPS薄膜的制造方法進(jìn)行說明。PPS使用使硫化堿金屬與對二氯苯在極性溶劑中、高溫高壓下進(jìn)行反應(yīng)的方法。特別地，優(yōu)選^吏硫化鈉與對二氯苯在N-曱基吡咯烷酮等酰胺系高沸點(diǎn)極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)。該情況下，特別優(yōu)選為了調(diào)節(jié)聚合度而添加苛性堿、羧酸堿金屬鹽等的所謂的聚合助劑，并在230-280。C的溫度下反應(yīng)。聚合體系內(nèi)的壓力和聚合時(shí)間根據(jù)使用的助劑的種類或量和期望的聚合度等而適當(dāng)決定。進(jìn)而，優(yōu)選以除去聚合中產(chǎn)生的副產(chǎn)物鹽、聚合助劑為目的而使用不含有金屬離子的水或有機(jī)溶劑洗滌得到的聚合物。接著在上述得到的PPS聚合物中混合無機(jī)粒子等來得到樹脂組合物。接著為了得到PPS的雙軸取向?qū)佣鴮⑸鲜龅玫降腜PS制成雙軸拉伸薄膜。將PPS樹脂組合物進(jìn)行干燥，進(jìn)而供給以擠壓機(jī)為代表的的熔融擠塑裝置中，進(jìn)行熔融擠塑并成型為片狀，在Tg以下的溫度下進(jìn)行流延，可用與先前敘述的PET-BO同樣的方法制成雙軸拉伸薄膜。對于該情況下的拉伸條件，從薄膜的厚度不均、分子取向的控制、熱尺寸穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選長度方向和寬度方向的拉伸溫度都為85~105°C、拉伸倍數(shù)都為1.3~4.5倍的范圍、拉伸比例(長度方向倍數(shù)/寬度方向倍數(shù))為0.5-2.0的范圍。進(jìn)而進(jìn)行熱處理，優(yōu)選其條件是在200~熔點(diǎn)(更優(yōu)選220-275。C)的溫度下、在寬度方向以15%以下的限制收縮下給予1~120秒的松弛，進(jìn)行熱處理。為了將本發(fā)明的薄膜疊層板的分子取向度控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)，優(yōu)選將上述PPS-BO的該取向度OF在邊緣方向、末端方向都控制在0.2-0.75。雙軸取向PPS薄膜的厚度沒有限定，但從多層疊層的加工性好的角度考慮，優(yōu)選10-450nm的范圍。接著對于本發(fā)明的薄膜疊層板的制造方法進(jìn)行說明。當(dāng)在本發(fā)明的疊層中將上述得到的雙軸取向?qū)?雙軸拉伸薄膜)進(jìn)行粘接時(shí)，不通過粘接劑層而以熱熔合粘接進(jìn)行疊層。該情況下，在各雙軸取向?qū)拥谋砻鎭韺?shí)施以易粘合性作為目的的表面處理，這在提高層間的熱熔合力的方面是優(yōu)選的。該表面處理可以列舉電暈放電處理(也包括各種氣體氛圍中的電暈放電處理)、組合了常壓或者低壓、高溫、低溫各種條件的等離子體處理、利用化學(xué)藥品或紫外線、電子束的氧化處理等，但為了控制作為本發(fā)明目的的雙軸取向?qū)拥娜∠蚨鹊慕档?，特別優(yōu)選能夠以較低溫度進(jìn)行熱熔合加工的在各種氣體下的低溫等離子體處理。這里所謂的低溫等離子體處理是指對于欲進(jìn)行熱熔合的雙軸取向薄膜表面、通過在電極間外加直流或者交流的高電壓、并暴露于開始維持的放電中而進(jìn)行的處理，該處理時(shí)的壓力沒有特別地限定，只要適當(dāng)選定處理裝置、放電形式等即可。處理氛圍一般使用氬氣(Ar)、氦氣(He)、氮?dú)?N2)、氧氣(02)、空氣、二氧化碳(C02)、水蒸氣(H20)等，在含有水蒸氣的氛圍下處理效率高，從而是特別優(yōu)選的。另外，水蒸氣也可以用Ar、He、N2、02、空氣、C02等的其他氣體稀釋。此時(shí)，在本發(fā)明中，通過使在雙軸取向?qū)颖砻娴臒崛酆厦嬷械难踉?0)與碳原子(C)的組成比(O/C)為2.5~20%的范圍，大于理論值，可以得到良好的熱熔合性。這里所謂組成比是指用XPS(X射線光電子分光法)測定雙軸取向?qū)颖砻娑玫降奶荚訑?shù)(C)與氧原子數(shù)(〇)的比值(0/C)。另外理論值是指在構(gòu)成雙軸取向?qū)拥臉渲M成中的組成比，例如對于PET-BO的情況，由于是(C10O4H8)n，組成比的理論值為4/10=0.4000。對于PEN-BO的情況，為0.2857。另外對于不含O的情況，為0。通常在這種雙軸取向?qū)拥谋砻鏄O微量地附著有烴類的物質(zhì)，因此實(shí)測值比理論值要小。這里，只要將上述理論值記作100時(shí)的(0/C)為2.5~20%的范圍，大于理論值，換句話說只要實(shí)測值在理論值的102.5%~120%的范圍就可以得到良好的熱熔合性。接著利用熱熔合的多層的疊層方法是將上述得到的經(jīng)過低溫等離子體處理的雙軸取向薄膜疊合至期望的厚度并用熱板加壓、真空加壓等公知的方法進(jìn)行熱熔合。對于以較薄的膜(lmm以下)進(jìn)行疊層且疊層數(shù)少的情況(10層以下)，也可以用加熱輥壓法進(jìn)行疊層。對于熱熔合的條件，當(dāng)溫度為100熔點(diǎn)一5(TC的范圍時(shí)，可以控制各雙軸取向?qū)拥娜∠蚨鹊南陆?、易于賦予作為本發(fā)明目的的薄膜疊層板的柔軟性，從而是優(yōu)選的。另外，加壓壓力沒有特別地限定，一般為150kg/cn^的范圍。另外，加壓時(shí)間根據(jù)疊層厚度或疊層方法而有所不同，一般在熱熔合時(shí)的溫度下為1分鐘~10小時(shí)的范圍。疊層后逐漸冷卻，使溫度降至使用的樹脂組合物的Tg以下的溫度后取出，這從保持薄膜疊層板的平面性的角度考慮是優(yōu)選的。接著對于本發(fā)明的電絕緣板的制造方法進(jìn)行說明。對于在本發(fā)明中與不同的基材、例如壓板進(jìn)行疊層的情況進(jìn)行敘述。首先，在上述制成的本發(fā)明的薄膜疊層板或壓板的一面或者兩面上設(shè)置粘接劑或者膠粘劑。可以使用例如聚氨酯系、環(huán)氧系、丙烯酸系、硅系等作為粘接劑或膠粘劑。另外，作為在基材上設(shè)置粘接劑或者膠粘劑的方法，當(dāng)在切削板上加工時(shí)，可以是用刷子、玻璃棒等涂布的方法，在連續(xù)加工時(shí)，可以使用凹印輥法、逆輥法、模涂法等進(jìn)行涂布的公知的方法。另外，也有將預(yù)先在具有脫模性的其他基材上用上述方法設(shè)置的粘接劑層轉(zhuǎn)印至薄膜疊層板或壓板上的方法。進(jìn)而根據(jù)需要將粘接劑層在適當(dāng)?shù)臈l件下進(jìn)行干燥。在這樣得到的帶有粘接劑層的本發(fā)明的薄膜疊層板或者壓板的粘接劑層面上用熱板加壓法等疊層其他的壓板或者本發(fā)明的薄膜疊層板。在疊層前以使本發(fā)明的薄膜疊層板的厚度為電絕緣板整體厚度的50%以上這樣來調(diào)節(jié)。接著，本發(fā)明的機(jī)器部件通過將本發(fā)明的薄膜疊層板利用拉深成型、沖裁、切削等的單獨(dú)或者組合的方式進(jìn)行加工，可以制成例如齒輪、墊圈、輥等的形狀。實(shí)施例以下通過實(shí)施例進(jìn)而詳細(xì)地說明本發(fā)明。首先，對于在各實(shí)施例.比較例中得到的雙軸取向薄膜疊層板的各種特性的評價(jià)方法進(jìn)行說明?！次镄院驮u價(jià)方法、評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〉(1)熔點(diǎn)對于薄膜疊層板用光學(xué)顯微鏡(100~500倍)確認(rèn)截面的構(gòu)成，從雙軸取向薄膜板上削取構(gòu)成樹脂組合物，用差示熱量分析法(DSC法)以下述條件進(jìn)行升溫來測定熔點(diǎn)峰(第l運(yùn)行)。測定裝置PERKINELMER社制DSC7測定條件升溫速度20。C/分鐘樣品量10mg(2)厚度采用下述的方法測定厚度，即，根據(jù)JISC2111(1984),利用千分尺測定1張薄膜疊層板的厚度(測定值是測定10處所得數(shù)值的平均值)。(3)拉伸斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長將薄膜疊層板沖裁成500mmx400mm的長方形，根據(jù)JISC2111(1984),進(jìn)行該薄膜疊層板的縱向(長度方向)和橫向(寬度方向)的張力試驗(yàn)，求得其斷裂時(shí)的強(qiáng)度和伸長，將兩方向的測定值的低值作為最低值表示。并且，測定數(shù)在各方向上分別測定5個(gè)，求得各方向上的平均值，將該平均值的小的一者作為最低值。使用的張力試驗(yàn)裝置如下所述。>f7只卜口>制5581型(4)絕緣破壞強(qiáng)度根據(jù)JISC2111(1984)用交流測定絕緣破壞電壓。用換算成單位厚度的絕緣破壞電壓的絕緣破壞強(qiáng)度(MV/m)來表示。使用的絕緣破壞電壓測定機(jī)的機(jī)型如下所述。并且測定數(shù)為10個(gè)，將其中的最大值和最小值除去，用剩下的8個(gè)的平均值來表示。日化亍夕乂廿—匕'只制HAT畫300-100RH0(5)雙軸取向聚酯樹脂層的取向度(折射率)按照在JIS-K7105中規(guī)定的方法，將鈉D線作為光線、使用阿貝折射率計(jì)在25。C、65。/。RH的條件下進(jìn)行測定。使用二碘曱烷作為固定液。其中，對于聚2,6-萘二曱酸乙二酯薄膜的情況，使用硫碘曱烷。折射率的表示如下述那樣來表示，即，將切割成長方形的樣品的長度方向記作A,將與其正交的方向記作T,作為2方向的值，分別用測定數(shù)3的平均值來表示。測定用樣品如下述那樣來制成，即，用光學(xué)顯微鏡(10-100倍)確認(rèn)雙軸取向薄膜疊層板的截面構(gòu)成，將需要的部分用機(jī)械或者激光進(jìn)行切片或者疊層并研磨加工至可測定的厚度(100pm以下)。(6)雙軸取向PPS樹脂層的取向度(OF)使樣品的取向方向一致，切割和/或成型(成型時(shí)各層的固定使用硝棉膠的5%乙酸戊酯溶液)為厚度為lmm、寬度為lmm、長度為10mm的長條狀，沿雙軸取向樹脂層的膜面入射X射線(邊緣和末端方向)，拍攝板照片。X射線產(chǎn)生裝置使用理學(xué)電機(jī)制D-3F型裝置，將在40KV-20mA的條件下通過了Ni濾光片的Cu-Koc射線作為X射線源。樣品-薄膜間的距離為41mm，使用-夕'？夕社制無增感型膠片(Non-screen-typefilm)，采用多重曝光(15分鐘和30分鐘)法。接著用密度計(jì)在(|)=0°(赤道線上)10°、20°、30。的位置從照片的中心沿半徑方向掃描板照片上的(200)峰的強(qiáng)度，讀取黑化度I,將各樣品的取向度(OF)定義為OF=I(小=30。)/1(小=0。)。這里，I(—30°)是30。掃描的最大強(qiáng)度，I(小=0°)是赤道線掃描的最大強(qiáng)度。并且，I((|)=0°)使用(])=0°和(|)=180。的強(qiáng)度的平均值，I(())=30。)使用(()=30°和(|)=150。的強(qiáng)度的平均值。這里密度計(jì)的測定條件如下所示。裝置使用小西六寫真工業(yè)社制廿夕，微密度計(jì)模型PDM-5型號A,測定濃度范圍為0.0-4.0D(以最小測定面積4(xm2換算)、光學(xué)系倍數(shù)為100倍、狹縫寬度為l|nm、高度為10p,薄膜移動速度為50jLim/秒、記錄速度為lmm/秒。并且測定數(shù)對于邊緣、末端各方向，分別測定3個(gè)，取其平均值來使用。測定樣品如下述那樣來制成，即，用光學(xué)顯微鏡(10~100倍)確認(rèn)雙軸取向薄膜疊層板的截面構(gòu)成，將需要的部分用機(jī)械或者激光進(jìn)行切片或者疊層并研磨加工至可測定的厚度。(7)耐熱性考慮到在電力行業(yè)的最低限度E種(在UL746B等的規(guī)格中認(rèn)定的機(jī)械特性的溫度指數(shù)、120°C)，長期耐熱溫度定為該E種材料一l(TC以上。由阿累尼烏斯曲線圖進(jìn)行推算，測定在155。C的溫度下老化700小時(shí)后的薄膜疊層板的斷裂伸長保持率，以下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。并且，測定數(shù)分別測定5個(gè)，取其平均值來使用。(i)斷裂伸長保持率(初始值的斷裂伸長一老化后的斷裂伸長)/初始值的斷裂伸長x100(%)斷裂伸長用上述(3)的方法僅在初始值的斷裂伸長低的方向進(jìn)行測定，使用n=5的平均值來計(jì)算斷裂伸長保持率。老化的樣品預(yù)先以張力試驗(yàn)的尺寸進(jìn)行取樣，進(jìn)行老化。"i)評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〇斷裂伸長保持率為50%以上△:斷裂伸長保持率小于50%、40°/。以上x:斷裂伸長保持率小于40%(8)柔軟性將試樣板切割出邊長為100mm的正方形，在4角沖裁出可以通過螺栓的孔。進(jìn)而，在該樣品的中央部也開一處同樣的孔。將各4頂點(diǎn)用螺栓固定在水平位置。獰緊螺栓使中央部在比該水平面低5mm的位置固定。緩慢擰緊中央部的螺栓，觀察彎曲的樣品的狀態(tài)，以下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。并且，該評價(jià)分別進(jìn)行2次。〇彎曲時(shí)沒有龜裂產(chǎn)生，外觀上完全沒有問題?！?在最終擰緊中央的螺栓時(shí)，產(chǎn)生少許的龜裂。x:在最終擰緊中央的螺栓之前或者之后，完全龜裂。(9)加工性在樣品板上用鉆頭開孔，用小型鋸切削加工成半徑為20mm的圓形狀，以下述的外觀觀察來判斷加工性是否合適。O:切削加工容易進(jìn)行，在切削處難以附著切削粉，切削端面也很光滑。另外鋸子或鉆頭上沒有污染?！?切削加工容易進(jìn)行，但比較易于附著切削粉，或切削端面有少許粗糙。另外在鋸子或鉆頭上多少產(chǎn)生一些附著物。x:難以進(jìn)行切削加工。在切削面上易于附著切削粉，或者端面也粗糙，修補(bǔ)需要花費(fèi)時(shí)間。在鋸子或鉆頭上的附著物多，難以進(jìn)行長時(shí)間力口工。(10)電絕緣板的疊層構(gòu)成比例用光學(xué)顯微鏡(10-100倍)觀察電絕緣板的截面，并進(jìn)行照片拍攝，對其截面照片的尺寸進(jìn)行實(shí)測，求得疊層構(gòu)成比例(雙軸取向薄膜疊層厚度/總厚度x100),用％表示(用在不同的地方測定3次的平均值表示)。并且對于粘接劑層，其總厚度為100fam以下時(shí)不進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。實(shí)施例1(1)雙軸取向薄膜的制造使用PET作為雙軸取向薄膜的樹脂組合物，用下述的方法制造雙軸取向PET薄膜。(i)PET聚合物的制造在100份(以下，份表示質(zhì)量份)對苯二酸二曱酯中混合64份的乙二醇，進(jìn)而添加0.06份醋酸4美和0.03份三氧化銻作為催化劑，一邊升溫至150235。C一邊進(jìn)行酯交換反應(yīng)。在其中添加0.02份的磷酸三甲酯并緩慢升溫、減壓，在285。C的溫度下進(jìn)行3小時(shí)的聚合。得到的聚對苯二曱酸乙二酯(PET)的固有粘度[rj]為0.64、熔點(diǎn)為260°C。將該聚合物切割成長度為4mm的片狀。將這樣得到的聚合物記作PET-1。(11)雙軸取向PET薄膜的制造使用在上述得到的PET-1中含有10質(zhì)量％的二氧化硅(粒徑為0.3jLim)的母片，用不含有該粒子的PET-1稀釋，以使最終為0.1質(zhì)量％,并用混合器進(jìn)行攪拌混合后，在溫度為180°C、真空度為0.5mmHg的條件下進(jìn)行2小時(shí)的真空干燥，將其加入到孔徑為90mm的熔融擠塑機(jī)中，對保持25。C的溫度的冷卻鼓外加靜電密合并進(jìn)行流延。擠塑溫度為270~290°C。得到的片材的厚度為1.4mm。將該片材利用逐次雙軸拉伸法在90°C的溫度下沿薄膜的長度方向進(jìn)行3.3倍的拉伸，接著將該薄膜供給后續(xù)的拉幅器，在95。C的溫度下沿寬度方向進(jìn)行3.3倍的拉伸。進(jìn)而之后在同一拉幅器內(nèi)、在220。C的溫度下進(jìn)行熱處理，在寬度方向上進(jìn)行5%的松弛。得到的雙軸取向PET薄膜的厚度為125pm，取向度在長度方向?yàn)?.643,在寬度方向?yàn)?.635。將該雙軸取向PET薄膜記作PET誦B0畫1。(2)薄膜疊層板的制造在上述得到的PET-B0-1的兩面用以下的方法、條件進(jìn)行低溫等離子體處理。對于內(nèi)部電極方式的低溫等離子體處理裝置，在處理氣體中使用Ar，壓力為40Pa,處理速度為lm/分鐘，處理強(qiáng)度(以外加電壓/(處理速度x電極寬度)計(jì)算得到的值)為500W.min/m2。該低溫等離子體處理表面的(0/C)是比理論值大10%的值。將51層的上述經(jīng)過低溫等離子體處理了的PET-BO-l進(jìn)行重疊，在溫度為140°C、壓力為40kg/cm2、0.5小時(shí)的條件下利用熱板加壓裝置進(jìn)行多層熔合疊層。另外疊層面積為0.6m見方。疊層后不迅速釋放壓力，在將熱板的溫度冷卻至3(TC后使壓力釋放，將薄膜疊層板取出。得到的薄膜疊層板的厚度為6.4mm，具有柔軟性、且密合力良好。將這樣得到的薄膜疊層板記作疊層板-1。實(shí)施例2將PET-B0-1用實(shí)施例1的方法在兩面實(shí)施低溫等離子體處理，用熱板加壓方式與實(shí)施例1同樣將51層重疊進(jìn)行多層熔合疊層。此時(shí)熱板加壓的條件是溫度為20(TC、壓力為40kg/cm2、時(shí)間為3小時(shí)。疊層后的疊層板的取出在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行。得到的薄膜疊層板的厚度為6.4mm,與實(shí)施例1的疊層板-1相比稍微模糊(、4、--),但具有柔軟性、且密合力也良好。將該薄膜疊層板記作疊層板-2。實(shí)施例3將PET-B0-1用實(shí)施例1的方法在兩面實(shí)施4氐溫等離子體處理，用熱板加壓方式與實(shí)施例1同樣將51層重疊并進(jìn)行多層熔合疊層。此時(shí)熱板加壓的條件是溫度為220°C、壓力為40kg/cm2、時(shí)間為5小時(shí)。疊層后的疊層板的取出在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行。得到的薄膜疊層板的厚度為6.4mm，與實(shí)施例2的疊層板-2相比進(jìn)而模糊，但仍保持有柔軟性。將該薄膜疊層板記作疊層板-3。比4交例1使用實(shí)施例1的方法在實(shí)施例1的PET-1中添加二氧化硅(粒徑為0.3|um),并熔融擠塑成型為未拉伸、無取向的片材。此時(shí)，以使片材厚度為125lum這樣進(jìn)行調(diào)節(jié)(記作PET-NO-l)。用實(shí)施例1的方法在PET-NO-l的兩面進(jìn)行低溫等離子體處理，并將51層的該片材重疊進(jìn)行熱熔合疊層。熱熔合疊層的條件是使用熱板加壓法、且使溫度為13(TC、壓力為5kg/cm2、時(shí)間為0.5小時(shí)。該疊層板的取出溫度為常溫。另外得到的板的厚度為6.4mm。將這樣得到的薄膜疊層板記作疊層板-4。比舉支例2(1)雙軸取向薄膜的制備使用共聚PET作為雙軸取向薄膜的塑料樹脂，用下述方法制造雙軸拉伸共聚PET薄膜。(n共聚PET的制造對于共聚PET的聚合，在83質(zhì)量份對苯二曱酸二甲酯、17質(zhì)量份間苯二甲酸、67質(zhì)量份乙二醇的混合物中添加0.08質(zhì)量份醋酸鎂和0.022質(zhì)量份三氧化銻，緩慢升溫使溫度最終達(dá)到220°C,—邊鎦出曱醇一邊進(jìn)行酯交換反應(yīng)。接著添加0.019質(zhì)量份的磷酸85%水溶液，并使平均粒徑為0.8nm的凝聚二氧化硅粒子在樹脂中的粒子濃度為0.06質(zhì)量％這樣來添加乙二醇漿液，緩慢進(jìn)行升溫、并減壓，最終升溫至280。C、減壓至lhPa,使固有粘度[ri]變?yōu)?.62這樣來進(jìn)行縮聚反應(yīng)，從而得到共聚PET。將該聚合物切割成長度為4mm的片狀。得到的聚合物的熔點(diǎn)為220°C。(ii)雙軸取向共聚PET薄膜的制造在實(shí)施例1的方法中，將上述共聚PET在溫度為150°C、真空度為0.5mmHg的條件下進(jìn)行3小時(shí)的真空干燥，在260~270°C的溫度下進(jìn)行熔融擠塑、流延。進(jìn)而將得到的未拉伸片材沿長度方向在ll(TC的溫度下拉伸3.2倍、沿寬度方向在12(TC的溫度下拉伸3.5倍。進(jìn)而在17020。C的溫度下進(jìn)行熱處理，在寬度方向上進(jìn)行5%的松弛。得到的雙軸取向薄膜的厚度為lOOjim,取向度在長度方向上為1.643、在寬度方向上為1.631。將該薄膜記作PET-BO-2。(2)薄膜疊層板的制造用實(shí)施例1的方法、條件進(jìn)行低溫等離子體處理，用實(shí)施例1的方法將64層重疊并進(jìn)行熱熔合疊層。低溫等離子體處理表面的(0/C)是比理論值比例大10%的值。此時(shí)，疊層溫度為130°C,熱熔合疊層的壓力、時(shí)間與實(shí)施例l相同。這樣得到的疊層板的厚度為6.4mm,將該板記作疊層板-5。實(shí)施例4(1)雙軸取向薄膜的制造使用PPS作為雙軸取向薄膜的塑料樹脂，用下述的方法制造雙軸取向PPS薄膜。(i)PPS樹脂組合物的制造在高壓釜中加入32.6kg硫化鈉(250摩爾，含有40質(zhì)量％的結(jié)晶水)、100g氫氧化鈉、36.1kg(250摩爾)苯曱酸鈉、和79.2kgN-甲基-2-p比咯烷酮(以下有簡稱為NMP的情況)，一邊攪拌一邊緩慢升溫至205。C,除去7.0升的含有6.9kg水的餾出液。在殘留混合物中添加37.5kg(255摩爾)1,4-二氯苯和20.0kgNMP,在265。C的溫度下加熱4小時(shí)。將反應(yīng)生成物用熱水洗滌8次，得到熔融粘度為3100泊、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為91。C、熔點(diǎn)為285。C的高聚合度PPS。在這樣得到的PPS聚合物中用混合器混合0.2質(zhì)量％的粒徑為lium的碳酸鈣粒子，加入到孔徑為30mm的小型雙軸的壓出機(jī)中，使其在310。C的溫度下進(jìn)行熔融混煉，得到腸狀的PPS樹脂組合物。進(jìn)而將該腸狀物切割成5mm的長度，進(jìn)行顆?；?。將這樣得到的PPS樹脂組合物記作PPS-1。(ii)雙軸取向PPS薄膜的制造將得到的PPS-1在180。C的溫度下進(jìn)行3小時(shí)的真空干燥(真空度8mmHg)后，加入到孔徑為40mm的壓出機(jī)的料斗中。在310。C的溫度下進(jìn)行熔融擠塑，由直線上的具有唇形的T才莫頭(寬度為300mm、間隙為2mm)擠塑成片狀，在表面溫度保持在30。C的金屬轉(zhuǎn)筒上流延并進(jìn)行冷卻固化。得到的未拉伸、無取向片材的厚度為1400lam(記作PPS-N0-1)。將PPS-N0-1利用逐次雙軸拉伸法沿長度方向在98。C的拉伸溫度下進(jìn)行3.9倍的拉伸，沿寬度方向在98。C的拉伸溫度下進(jìn)行3.5倍的拉伸。另外熱處理在27(TC的溫度下進(jìn)行1分鐘、在7%的控制收縮下進(jìn)行松弛。得到的雙軸取向PPS薄膜的厚度為lOOjim,取向度OF在邊緣方向上為0.32、在末端方向上為0.30。將該薄膜記作PPS-B0-1。(2)薄膜疊層板的制造在PPS-B0-1的兩面用實(shí)施例的方法和條件進(jìn)行低溫等離子體處理。該等離子體處理表面的(0/C)是比理論值比例大7%的值。之后將64層的該薄膜重疊、并用實(shí)施例1的熱板加壓法進(jìn)行熱熔合疊層。熱板加壓的條件是使溫度為18(TC、壓力為40kg/cm2、時(shí)間為1小時(shí)。在加壓的狀態(tài)下且冷卻至30°C后進(jìn)行該疊層板的取出。對于這樣得到的雙軸取向薄膜疊層板，其厚度為6.4mm，且柔軟性、密合性良好。將該板記作疊層板-6。實(shí)施例5將64層薄膜重疊，用實(shí)施例4的方法進(jìn)行熱熔合疊層，所述薄膜是用實(shí)施例4的方法、條件在PPS-B0-1的兩面進(jìn)行了低溫等離子體處理的薄膜。此時(shí)采用熱板加壓溫度為250°C、壓力為40kg/cm2、時(shí)間為l小時(shí)的條件。得到的薄膜疊層板的厚度為6.4mm,并形成少許類似黑色的色調(diào)。將該板記作疊層板-7。實(shí)施例6(1)雙軸取向薄膜的制造使用共聚PPS作為雙軸取向薄膜的塑料樹脂，用下述的方法來制造雙軸取向共聚PPS薄膜。(i)共聚PPS樹脂組合物的制造在高壓蚤中加入100摩爾的硫化鈉9水鹽、45摩爾的醋酸鈉和25升的NMP,—邊攪拌一邊緩慢升溫至220。C,通過蒸餾將含有的水分除去。將作為主成分單體的80摩爾對二氯苯、作為副成分單體的19.8摩爾間二氯苯、和0.2摩爾1,2,4-三氯苯與5升的NMP—同添加到脫水結(jié)束了體系內(nèi)，在17(TC下將氮?dú)饧訅悍庋b至3kg/cn^后進(jìn)行升溫，在260。C進(jìn)行4小時(shí)的聚合。聚合結(jié)束后冷卻，在蒸餾水中使聚合物沉淀，利用具有150篩目的鋼絲網(wǎng)采集小塊狀的聚合物。利用90。C的蒸餾水將該聚合物洗滌5次后，在減壓下、120。C的溫度下進(jìn)行干燥，得到熔融粘度為1000泊、熔點(diǎn)為245。C的白色粒狀的共22聚PPS。進(jìn)而在該聚合物中以0.5重量％的量配合平均粒徑為0.5nm的球狀二氧化硅并用混合器使其均勻混合后，通過孔徑為30mm的雙軸熔融擠塑機(jī)在30(TC的溫度下擠塑成腸狀，切割成5mm左右的長度進(jìn)行顆?；?。(ii)雙軸取向PPS薄膜的制造除了僅使熱處理溫度為22(TC以外，其他用與實(shí)施例4相同的方法來制成雙軸拉伸薄膜。得到的薄膜的厚度為100pm，取向度OF在邊緣方向?yàn)?.37、在末端方向?yàn)?.35。將該雙軸取向PPS薄膜記作PPS-BO-2。(2)薄膜疊層板的制造用與實(shí)施例4相同的方法、使熱板加壓溫度為150。C來進(jìn)行64層的熔合疊層。并且低溫等離子體處理表面的(O/C)是比理論值比例大7%的值。得到的疊層板具有柔軟性、且密合性也良好，其厚度為6.4mm。將該板記作疊層板-8。比4交例3在實(shí)施例1得到的PET-B0-1的兩面，用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行低溫等離子體處理，通過下述粘接劑將47層的PET-B0-1進(jìn)行疊層。使用的粘接劑環(huán)氧系粘接劑，調(diào)合內(nèi)容物如下所示。將60重量％聚酰胺樹脂(》少/Mi制Z—廿口71105)、30重量％雙酚A系環(huán)氧樹脂(、>工A社制工匕°-—卜834)、8重量％二聚酸系縮水甘油酯改性物(、二工A社制工匕。i一卜872)、2重量％咪唑的混合物混合溶解在二曱基曱酰胺中，制成40重量％、2泊的粘接劑溶液。使用逆輥涂布機(jī)將上述粘接劑以在PET-BO-l的一面上形成lO)um(干燥)的厚度這樣來進(jìn)行涂布。疊層的條件是在熱板加壓方式下使溫度為100°C、壓力為3kg/cn^這樣來進(jìn)行，之后在加壓的狀態(tài)、IO(TC的溫度下將粘接劑進(jìn)行5小時(shí)的熱固化。得到的疊層板的厚度為6.4mm,將該板記作疊層板-9。比4交例4為了比較，作為用芳香族聚酰胺纖維構(gòu)成的厚度為6.4mm的板，準(zhǔn)備了乂一>少夕義H板(r工求》帝人7卜、、乂《》只卜'《一乂《一(株)制)。將該板記作芳族聚酰胺板-1。實(shí)施例7在實(shí)施例1的方法中改變雙軸取向PET薄膜的疊層數(shù)，制成32層的雙軸取向PET薄膜的疊層^反。另一方面，準(zhǔn)備厚度為0.8mm的在比較例4中使用的芳族聚酰胺板。這里，將32層的疊層板作為芯層，在其一側(cè)將2層的上述芳族聚酰胺板疊層，在另一側(cè)將1層的該板疊層。疊層方法是將在比較例3中使用的粘接劑用比較例3的方法、條件涂布在脫模加工過的PET薄膜(厚度為25iiim)的一面上，進(jìn)行干燥后轉(zhuǎn)印至芳族聚酰胺板側(cè)，通過該粘接劑層進(jìn)行疊層來制成電絕緣板。粘接劑的固化條件采用比較例3的條件。厚度調(diào)節(jié)為6.4mm，將得到的電絕緣板記作絕緣板-1。實(shí)施例8用實(shí)施例7的方法制成將27層PET-BO-l疊層而成的疊層板，在其兩面上各疊層2層厚度為0.8mm的芳族聚酰胺板，得到厚度為6.6mm的電絕緣板。將該板記作絕緣板-2。比4交例5用實(shí)施例7的方法制成將20層PET-B0-1疊層而成的疊層板，對于其兩面，一側(cè)疊層3層厚度為0.8mm的芳族聚酰胺板，另一側(cè)疊層2層，得到厚度為6.5mm的電絕緣板。將該板記作絕緣板-3。實(shí)施例9將28層的在實(shí)施例1的方法中得到的PET-BO的等離子體處理品進(jìn)行重疊，在其上各疊合29層的將共聚PET的雙軸取向薄膜進(jìn)行等離子體處理而成的PET-B0-2,在溫度為130°C、壓力為40kg/m2、時(shí)間為0.5小時(shí)的條件下進(jìn)行熱板加壓，制成均質(zhì)PET的雙軸取向?qū)优c共聚PET的雙軸取向?qū)拥膹?fù)合電絕緣板(厚度為6.4mm)。將該板記作絕緣板-4。比凈支例6在實(shí)施例9的方法中，將21層的PET-B0-1重疊，在其上疊層38層的PET-B0-2,制成與實(shí)施例1的疊層構(gòu)成相同、疊層比不同的厚度為6.43mm的電絕緣板(記作絕緣板-3)。實(shí)施例10使用在實(shí)施例1中制作的厚度為6.4mm的疊層板，通過切削加工、研磨加工制成直徑為30mm、寬度為6.4mm的齒輪。各實(shí)施例和比較例的評價(jià)結(jié)果示于表1、2來進(jìn)行比較。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>1.折射率的a一良示切割成長方形的長度方向的^ji,t表示jfr正交方向的值。2.拉伸特性中的示于測定值下方的各方向表示最低測定值的方向。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板機(jī)械強(qiáng)度高，電絕緣性、耐熱性優(yōu)異，是具有保持了柔軟性的雙軸取向薄膜的特性的板，進(jìn)而具有優(yōu)異的加工性。該板由于高強(qiáng)度、柔軟性和電絕緣性優(yōu)異，所以可以將電絕緣層的厚度變薄，從而使其輕薄短小化、提高設(shè)計(jì)的自由度。這一點(diǎn)通過將本發(fā)明的薄膜疊層板(實(shí)施例1~6)與比較例4的作為現(xiàn)有絕緣板的芳族聚酰胺板-1相比較可以明確得知。實(shí)施例1~3、比較例1是將多層PET-BO進(jìn)行熔合疊層而成的薄膜疊層板，隨著構(gòu)成板的雙軸取向薄膜層的取向度(折射率)降低而接近于無取向，機(jī)械特性、柔軟性、耐熱性也有下降的傾向，對于形成無取向狀態(tài)的比較例1的疊層板-4,其耐熱性、包括柔軟性的機(jī)械特性不能達(dá)到本發(fā)明的目的。另外，實(shí)施例4、5表示了使用PPS-BO的薄膜疊層板的取向度與機(jī)械特性的關(guān)系，但與上述PET-BO的情況相同，隨著取向度OF的升高(取向度的降低)有機(jī)械特性、柔軟性降低的傾向。另外，從實(shí)施例1的疊層板-1、比較例2的使用了共聚PET-BO的疊層板-5、實(shí)施例4的使用了PPS-BO的疊層板-6、實(shí)施例6的使用了共聚PPS-BO的疊層板-8的結(jié)果可知，當(dāng)熔點(diǎn)降低時(shí)，耐熱性有下降的傾向，在需要作為本發(fā)明目的的長期耐熱性的絕緣領(lǐng)域中，使用包含熔點(diǎn)為240°C以上的塑料樹脂的雙軸取向?qū)邮潜匾摹Ａ硗鈴谋容^例3的疊層板-9的結(jié)果可知，當(dāng)使用粘接劑將各層進(jìn)行疊層時(shí)，使用的粘接劑的量多，該層的耐熱性惡化，這給疊層板整體帶來影響，不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。進(jìn)而，加工時(shí)粘接劑滲出，附著在沖裁加工用的^t具或鉆頭、刃具等上，顯著降低加工性。在本發(fā)明的疊層中，選擇熱熔合就不會產(chǎn)生上述的問題。另外，為了盡可能地使雙軸取向薄膜層的取向度降低，需要實(shí)施等離子體處理(優(yōu)選低溫等離子體處理)，并盡可能在低溫下進(jìn)行熱熔合。對于本發(fā)明中的利用等離子體處理的低溫?zé)崛酆?，其密合力?qiáng)，能夠充分經(jīng)受住沖裁、拉深成型、切削等的各種加工。接著對于本發(fā)明的電絕緣板，雖然在本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板上疊層其他的電絕緣材料層可以在各領(lǐng)域開展使用，但對于要求兼有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性、耐熱性、絕緣性的高功能電絕緣材料的領(lǐng)域，如果相對于電絕緣板整體厚度的50%以上的厚度的板不是本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板，則不能保持機(jī)械特性(柔軟性)、耐熱性等。如表2所示的那樣，對于實(shí)施例7、8和比較例5的絕緣板-1-3,是包含芳族聚酰胺板和本發(fā)明PET-BO的疊層板復(fù)合物，當(dāng)與芳族聚酰胺板這樣的具有耐熱性、但缺乏機(jī)械特性(柔軟性)、絕緣性的材料進(jìn)行疊層來作為電絕緣板使用時(shí)，如果相對于該板的總厚、雙軸取向薄膜疊層板沒有含有50%以上，則不能保持柔軟性、同時(shí)絕緣破壞強(qiáng)度也降低。另夕卜，在實(shí)施例9、比較例6的絕緣板-4~5的評價(jià)結(jié)果中，雖然有與耐熱性低的材料組合時(shí)的試驗(yàn)例，但仍然可以判定當(dāng)本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板相對于總厚度不具有50%以上的厚度時(shí)，不能保持耐熱性。實(shí)施例10是將本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板進(jìn)行切削加工而制造的機(jī)器部件(齒輪)的一個(gè)例子。將該齒輪安裝在軸上并設(shè)置在回轉(zhuǎn)機(jī)器上，可進(jìn)行長時(shí)間運(yùn)行，完全沒有磨損等的問題。另外，與使用金屬齒輪相比，可使回轉(zhuǎn)機(jī)器輕量化，減輕了軸上的負(fù)荷，提高了設(shè)計(jì)的自由度。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的雙軸取向薄膜疊層板可以優(yōu)選用于各種電絕緣板或各種機(jī)器部件。權(quán)利要求1.雙軸取向薄膜疊層板，其是將包含熔點(diǎn)為240℃以上的樹脂組合物的雙軸取向薄膜不通過粘接劑進(jìn)行多層疊層而成的厚度為0.5mm以上的板，其特征在于，將該板沖裁為長方形，測定的長度方向和寬度方向的斷裂伸長中的最小值為25％以上。2.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向薄膜疊層板，上述雙軸取向薄膜是雙軸取向聚酯薄膜，疊層后的雙軸取向薄膜層的折射率為1.590以上。3.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向薄膜疊層板，上述雙軸取向薄膜是雙軸取向?qū)郾搅虮∧?，對于疊層后的雙軸取向薄膜層，利用廣角X射線衍射法求得的末端方向和邊緣方向任一者的取向度OF都為0.85以下。4.電絕緣板，整體厚度的50%以上由如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的雙軸取向薄膜疊層板構(gòu)成。5.機(jī)器部件，其通過將如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的雙軸取向薄膜疊層板作為基材，對該基材進(jìn)行加工來制造。全文摘要雙軸取向薄膜疊層板和使用了該疊層板的各種電絕緣板、機(jī)器部件等的利用物，所述雙軸取向薄膜疊層板是將包含熔點(diǎn)為240℃以上的樹脂組合物的雙軸取向薄膜不通過粘接劑進(jìn)行多層疊層而成的厚度為0.5mm以上的板，其特征在于，將該板沖裁為長方形時(shí)的長度方向和寬度方向的斷裂伸長中的最小值為25％以上?？梢缘玫骄哂须p軸取向薄膜的特性的板，其兼有耐熱性、電絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性和加工性。文檔編號B32B27/00GK101316705SQ200680044322公開日2008年12月3日申請日期2006年11月21日優(yōu)先權(quán)日2005年11月28日發(fā)明者與倉三好,古山誠,宮治新一郎申請人:東麗株式會社;河村產(chǎn)業(yè)株式會社