專利名稱：：裝飾性聚合多層結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：裝飾性聚合多層結(jié)構(gòu)包含聚合層，其中一層為至少一面上有印刷的不規(guī)則表面聚合片材；熔合到印刷面上的透明聚合材料；以及熔合到不規(guī)則面聚合片材另一面上的另一種聚合材料。
背景技術(shù)：
：熱塑性聚合物(TP)是一種重要的商品，生產(chǎn)了許多不同類型(化學(xué)組成)的熱塑性聚合物及其混合物以供各種用途。在多數(shù)情況下，期望使用不止一種聚合物，并用各種圖案和/或信息去"裝飾"該聚合物。這通常是一項(xiàng)復(fù)雜且花費(fèi)高的操作，因?yàn)椴煌木酆衔锊荒芎芎玫叵嗷フ掣?，而且多?shù)聚合物難以印刷，因?yàn)楦鞣N油墨不能很好地粘附在多數(shù)聚合物上。例如，眾所周知，幾乎所有的TP相互之間都非常地不相容，而且要找到一種有效的粘合劑或相容劑通常非常困難，簡(jiǎn)單地相互熔合幾乎總是不奏效(粘合強(qiáng)度很低或者沒有)。因此，在多數(shù)情況下，通常沒有粘合各種TP的簡(jiǎn)單且廉價(jià)的方法。除了使用組合TP來改進(jìn)特殊的組合性質(zhì)之外，有時(shí)候優(yōu)選對(duì)裝飾性表面(例如標(biāo)簽或建筑板)進(jìn)行保護(hù)，以防止由于例如光、磨損、水以及其它周圍條件而引起的降解。美國專利第4,892,779號(hào)描述了一種多層物品，它是通過熔合特定組成的微孔聚烯烴層與無孔材料(例如TP)而形成的。雖然描述了微孔層的印刷，但是沒有提及用熔合在印刷標(biāo)簽上的透明熱塑性覆層來保護(hù)印刷層。非紡織織物(NWF)也用于使其它材料粘合在一起，例如木材和聚乙烯，參見例如美國專利第6，136,732號(hào)，其中用粉末粘合劑浸漬NWF，然后通過將粘合劑熔化使其粘合在NWF上。通過使粘合劑在NWF上熔化，該片材可以用來粘合"乙烯基和/或布覆蓋物以及多種表面(包括金屬、塑料、橡膠和木材)"。但是沒有專門提及將兩種TP粘合在一起。美國專利第6，544,634號(hào)包含一個(gè)實(shí)施例(實(shí)施例19),其中將橡膠熔合到微孔片材的表面，將該結(jié)合物放入注塑模內(nèi)，微孔片材的^^隻蓋面暴露在外，并將丙烯注塑入才莫中。雖然描述了微孔層的印刷，4旦是沒有提及用熔合的透明熱塑性覆層來保護(hù)印刷層。美國專利申請(qǐng)/^布笫2005/0003721號(hào)描述了通過將兩種不同的熱塑性聚合物熔合到不規(guī)則表面聚合片材(ISS)上而使其粘合。沒有提及印刷ISS，也沒有提及隨后將ISS的印刷面與透明熱塑性材料熔合。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種包含多層結(jié)構(gòu)的物品，該多層結(jié)構(gòu)包含熱塑性或交聯(lián)熱固樹脂片材，該片材有第一面和笫二面，且在所述笫一面上有印刷；熔合在所述片材的所述第一面上的第一熱塑性塑料；以及熔合在所述片材的所述第二面上的笫二熱塑性塑料，且條件是所述第一面和所述第二面具有不規(guī)則的表面；且所述第一熱塑性塑料是透明的。本發(fā)明還涉及形成多層結(jié)構(gòu)的方法，其包括(a)將第一熱塑性塑料熔合到包含交聯(lián)熱固樹脂或熱塑性樹脂的片材的第一面；和(b)將第二熱塑性塑料熔合到所述片材的第二面；且條件是所述第一面和所述第二面具有不規(guī)則的表面；所述笫一熱塑性塑料是透明的；且在所述片材的所述笫一面上有印刷。發(fā)明詳述提供以下定義，作為它們是如何在本說明書和權(quán)利要求書上下文中使用的參考。"片材"是指一種材料形狀，其中兩個(gè)面的表面積是其它任何外表面的至少約2倍，更優(yōu)選至少約10倍。包括在本定義內(nèi)的可以是尺寸為15厘米xl5厘米x0.3厘米厚的片材，和15厘米xl5厘米x0.2毫米厚的薄膜。在多數(shù)情況下，后者(通常叫做薄膜)柔軟且可以褶皺(drapeable)，所以可以適用于不規(guī)則的表面。優(yōu)選該片材的最小厚度約0.03毫米，更優(yōu)選約0.08毫米，且特別優(yōu)選約0.13毫米。優(yōu)選該片材的最大厚度約0.64毫米，更優(yōu)選約0.38毫米，且特別優(yōu)選約0.25毫米?？梢岳斫獾氖?，任何優(yōu)選的最小厚度可以與任何優(yōu)選的最大厚度組合成優(yōu)選的厚度范圍。"不規(guī)則表面"是指其內(nèi)或其上具有不規(guī)則部分的表面，這將有助于機(jī)械地將任何流在表面及其不規(guī)則處之內(nèi)或之上的熔融材料鎖住，并且當(dāng)熔融材料隨后固化時(shí)，會(huì)使該材料機(jī)械地鎖(即粘合)在不規(guī)則的表面上。"樹脂，，是指任何聚合材料，不管是天然的還是人工(合成)的來源。優(yōu)選合成的材料。"不規(guī)則表面片材(ISS)"是指具有"不規(guī)則表面"的片材。"熔合，，是指使TP熔化，這里"熔化"是指將結(jié)晶性TP加熱至約其最高熔點(diǎn)或其最高熔點(diǎn)之上，而無定型熱塑性塑料在其最高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上熔化。在熔融狀態(tài)下，使TP與ISS的適當(dāng)表面相接觸。在此接觸期間，通常要施加一些壓力(即力量)，以使TP流到并且或許穿透ISS表面上的一些孔或不規(guī)則處。然后使TP冷卻，或者變成固體。"熱塑性塑料，，(TP)是這樣一種材料，其在與ISS熔合之前和熔合當(dāng)時(shí)是可熔化的，但是它們的最終形式是固體，也就是說它們是結(jié)晶性或玻璃狀的(因此典型的高彈體，當(dāng)其熔點(diǎn)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(假如有)低于環(huán)境溫度，則不包括在TP內(nèi)，但是熱塑性高彈體包括在TP內(nèi))。因此，這可以指一種典型(即"經(jīng)典")TP聚合物，例如聚乙烯。也可以指在熱固(例如交聯(lián))之前，也就是說，在可以熔化和以熔融狀態(tài)流動(dòng)時(shí)的熱固性聚合物。可以在熔合發(fā)生之后進(jìn)行熱固，或許在熔合發(fā)生的相同設(shè)備中，或許只是通過進(jìn)一步加熱熱固樹脂，以形成玻璃狀和/或結(jié)晶性樹脂。有用的熱塑性高彈體包括具有聚醚軟段的嵌段共聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以及熱塑性聚氨酯。TP是"不同的"是指，它們有不同的化學(xué)組成。不同熱塑性塑料的例子包括聚乙烯(PE)和聚丙烯；聚苯乙烯和聚(對(duì)苯二曱酸乙二酉旨)(PET);尼龍-6，6和聚(對(duì)苯二甲酸1,4-丁二酯)；尼龍-6，6和尼龍-6;聚曱醛和聚(苯硫醚)；聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)和聚(對(duì)苯二甲酸丁二酯)；聚(醚-醚-酮)和聚(六氟丙烯)(全氟甲基乙烯基醚)共聚物；向熱型液晶聚酯和熱固性環(huán)氧樹脂(交聯(lián)之前)；以及熱固性三聚氰胺樹脂(交聯(lián)之前)和熱固性酚醛樹脂(交聯(lián)之前)。不同的熱塑性塑料還可以包括相同熱塑性塑料4旦比例不同的混合物，例如85%重量PET和15%重量PE的混合物不同于35%重量PET和65%重量PE的混合物。同樣，不同包括其它共聚用單體存在與否和/或存在量的不同，例如PET不同于聚(間苯二曱酸/對(duì)苯二甲酸乙二酯)。雖然它們可以是相同的(特別是當(dāng)ISS兩面都有印刷時(shí))，但是優(yōu)選第一和第二TP不相同。這里"粘合的，，是指材料相互貼附，這里多數(shù)情況下是指永久性貼附的，和/或貼附材料之間有ISS。通常在粘合步驟中除了ISS,不用其它粘合劑或類似材料。ISS片材可以有多種方式形成的不規(guī)則表面。其可以是織物，例如機(jī)織物、針織物或無紡布；紙；泡沫塑料，特別是開孔泡沫塑料和/或微孔泡沫塑料；通過例如噴沙或用如砂紙或鯊魚皮的研磨料形成的表面粗糙的片材；以及微孔片材(MPS)。優(yōu)選的ISS形式是織物，特別是無紡布(NWF)和微孔片材(MPS)。"微孔的"是指一種材料，通常是熱固性或熱塑性聚合材料，優(yōu)選熱塑性的，該材料有至少約20%孔體積，更優(yōu)選至少約35%孔體積。通常體積百分率更高，例如約60%至約75%孔體積。依照下式測(cè)定孔隙率"孔隙率，，=100(l陽(Vd2)其中，^是多孔樣品的實(shí)際密度，通過用稱定樣品的重量除以由樣品尺寸測(cè)定的樣品體積而測(cè)得。&值是々i設(shè)樣品中沒有空隙或孔隙時(shí)樣品的理論密度，，通過已知算法用樣品成分的量和相應(yīng)的密度測(cè)定。關(guān)于孔隙率計(jì)算的更多細(xì)節(jié)可以參見美國專利第4,892,779號(hào)，其通過引用而并入本文。優(yōu)選該微孔材料有相互連接的孔。這里的MPS可以用美國專利第3，351，495號(hào)、笫4，698，372號(hào)、第4，867,881號(hào)、第4,874,568號(hào)和第5,130,342號(hào)中所述方法來制備，它們?nèi)纪ㄟ^引用而并入本文。優(yōu)選的微孔片材見述于美國專利第4,892，779號(hào)，其通過引用而并入本文。與多數(shù)微孔片材類似，本專利微孔片材有大量的微粒材料(填料)。這種特定類型的片材是由聚乙烯(其多數(shù)為線性超高分子量聚合物)制成的。"織物"是一種由纖維制成的片材樣材料。制造纖維的材料可以是合成的(人造的)或天然的。該織物可以是機(jī)織物、針織物或無紡布，且優(yōu)選無紡布。適合于織物的有用材料包括棉、麻、纖維素、毛、玻璃纖維、碳化纖維、聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)、聚酰胺(例如尼龍-6、尼龍-6,6)以及芳族-脂肪族共聚酰胺、芳族聚酰胺(例如聚(對(duì)苯二曱酰對(duì)苯二胺))、聚丙烯、聚乙烯、向熱液晶聚合物、含氟聚合物和聚(^^L醚)。這里的織物可以用任何已知的織物制造技術(shù)(例如紡織或針織)來制備。然而優(yōu)選的織物類型是NWF。NWF可以用I.Butler在TheNonwovenFabricsHandbook(無纟方布手冊(cè))，AssociationoftheNonwovenFabricsIndustry,Gary,NC,1999中所述方法來制備。其通過引用而并入本文。制備本發(fā)明NWF的有用方法的類型包括紡粘法和熔噴法。通常NWF中的纖維可以某種關(guān)系相互固定。當(dāng)NWF被用作熔融TP時(shí)(例如紡粘法)，在新纖維層接觸前面的纖維層之前，纖維可以不完全固化，從而導(dǎo)致纖維部分地熔融在一起。織物可以針刺或水刺以纏住并固定纖維，或者可以將纖維熱粘合在一起?？椢锏男再|(zhì)在某種程度上決定了將要結(jié)合的TP之間結(jié)合的性質(zhì)。優(yōu)選織物不是那種非常緊的機(jī)織物，以致熔融TP難以(在所用的熔融結(jié)合條件下)穿透并圍繞織物纖維。因此，可以優(yōu)選織物是相對(duì)多孔的。但是如果織物的孔太多，可能形成太弱的結(jié)合物?？椢锏膹?qiáng)度和硬度(進(jìn)而織物中用的纖維)可以在某種程度上決定所形成結(jié)合物的強(qiáng)度和其它性質(zhì)。因此在一些情況下，更高強(qiáng)度的纖維(例如碳化纖維或芳族聚酰胺纖維)可能有利。"裝飾的"或"裝飾性"是指物品上具有可見的裝飾，例如圖畫、顏色或圖案，和/或具有文字(例如描述、商標(biāo)、說明書(用法)、廣告等)，其通過個(gè)人的簡(jiǎn)單視覺觀察就可以看得見。這里"透明的"是指下面的裝飾(印刷)面，可以通過所用厚度的特定(透明)材料看得見。在此上下文中，看得見是指任何純粹裝飾圖案是看得見的，和/或文字是較易讀的。厚度是可變的，因?yàn)樵诜浅：竦膶又胁牧峡赡懿粔蛲该鳎谳^薄的層中足夠透明以達(dá)到上述標(biāo)準(zhǔn)。該透明材料可以用染料著色，只要它達(dá)到透明度的要求。"多層"是指含有兩層或更多層的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選三層或更多層。例如，第一TP層熔合在印刷層上，印刷層又熔合在第二TP層上，包含此三層的結(jié)構(gòu)為三層結(jié)構(gòu)。如果第一TP和第二TP相同，此結(jié)構(gòu)仍為三層。ISS印刷的油墨不纟支_〖人為是這里的層。不受理論約束，據(jù)信通過將TP機(jī)械地鎖定在ISS片材上，熱塑性塑料可以結(jié)合在ISS片材的表面上(至少部分地)。據(jù)信在熔合步驟中TP"穿透"表面上的不規(guī)則處，或者實(shí)際上通過小孔、空隙和/或其它通道(如果它們存在)"穿透"表面下或通過表面的不規(guī)則處。當(dāng)TP固化時(shí)，它被機(jī)械地鎖在這些不規(guī)則處以及小孔、空隙和/或其它通道(如果存在)的里面和/或上面。用于第一和/或第二TP的一種優(yōu)選材料類型是"經(jīng)典TP(classicalTP",這是一種不易交聯(lián)的材料，并且它的熔點(diǎn)和/或玻璃轉(zhuǎn)化溫度高于約30攝氏度。優(yōu)選地，如果這種經(jīng)典TP為結(jié)晶狀，那么其結(jié)晶熔點(diǎn)為50攝氏度或更高，更優(yōu)選其熔解熱為2焦耳/克或更多，特別優(yōu)選為5焦耳/克或更多。如果TP是玻璃狀，那么優(yōu)選其玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)為50攝氏度或更高。在一些條件下，熔點(diǎn)或玻璃轉(zhuǎn)化溫度可以如此之高，以至于TP在達(dá)到該溫度之前就分解了。這種聚合物也作為TP涵蓋于此。這種經(jīng)典TP包括聚曱趁及其共聚物；聚酯，例如PET、聚(對(duì)苯二甲酸1,4-丁二酯)、聚(對(duì)苯二曱酸1,4-環(huán)己二曱酯)和聚(對(duì)苯二甲酸1,3-丙二酯)；聚酰胺，例如尼龍-6,6、尼龍-6、尼龍-12、尼龍-11和芳族-脂肪族共聚酰胺；聚烯烴，例如聚乙烯(即所有形式，例如低密度、線性低密度、高密度等)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯/聚苯醚混合物；聚碳酸酯，例如聚(雙酚A碳酸酯)；含氟聚合物，包括全氟聚合物和部分氟化聚合物，例如四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚(氟化乙烯)，以及乙烯和偏二氟乙烯或氟化乙烯的共聚物；聚硫化物，例如聚(對(duì)苯;危醚)；聚醚酮，例如聚(醚-酮)、聚(醚-醚-酮)和聚(醚-S同-酮)；聚(醚酰亞胺)；丙烯腈-l,3-丁二烯-苯乙烯共聚物；熱塑性(曱基)丙烯酸聚合物，例如聚(曱基丙烯酸甲酯)；熱塑性高彈體，例如來自對(duì)苯二甲酸酯、1，4-丁二醇和聚(四亞曱基醚)二醇的"嵌段，，共聚酯，和包含苯乙烯和(氫化)l,3-丁二烯嵌段的嵌段聚烯烴；以及氯化聚合物，例如聚(氯乙烯)、氯乙烯共聚物和聚(偏二氯乙烯)。還包括可以在原位形成的聚合物，例如(曱基)丙烯酸酯聚合物。列舉的任一種TP可以與列舉的其它任一種TP用于這里所述的過程結(jié)構(gòu)中。在這里的一種方式中，優(yōu)選第一和第二TP兩者之一是或都是經(jīng)典TP。有用的熱固(即，易交聯(lián)的)TP包括環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、熱固聚氨酯樹脂和熱固聚酯樹脂。這些熱固樹脂可以與上述任何特定TP樹脂或樹脂類型結(jié)合。在本發(fā)明的一種優(yōu)選方式中，第一和第二TP都是這些熱固樹脂。在本發(fā)明的另一種優(yōu)選方式中，第一和笫二TP其中一種為熱固樹脂，另一種為經(jīng)典TP。至少第一TP必須是透明的，但第一和第二TP兩者都可以是透明的。上述一些經(jīng)典TP和上述一些熱固TP可以是透明的，例如聚酉旨；聚酰胺；聚烯烴；聚碳酸酯；含氟聚合物；丙烯腈-1,3-丁二烯-苯乙烯共聚物；熱塑性(曱基)丙烯酸聚合物，例如聚(曱基丙烯酸甲酯)；以及氯化聚合物，例如聚(氯乙烯)。由于其高度的結(jié)晶性，通常許多這些類型的TP是半透明或不透明的，但是在共聚物的形式中，可以使結(jié)晶性降低到一定程度，使得為了本發(fā)明目的它們是透明的。具體的有用的透明經(jīng)典TP包括聚(甲基丙烯酸甲酯)，乙烯、(甲基)丙烯酸和任選(甲基)丙烯酸酯的離子共聚物(可購自E.I.DuPontdeNemours&Co.,Inc,Wilmington,DE19898,在美國的商標(biāo)為Surlyn)，聚碳酸酯，以及"無定型"聚酰胺。如果結(jié)晶性聚合物由熔融時(shí)非常迅速地淬火，那么其晶粒傾向于更少和/或更小，且聚合物更透明，因此更高結(jié)晶性的聚合物，在淬火時(shí)，可以是透明的?；蛘呷绻麑雍穸缺〉脑?，那么結(jié)晶性較高的聚合物也可以是足夠透明的。許多熱固TP(例如環(huán)氧樹脂)也是透明的。至少ISS—面上有印刷，^旦兩面都可以印刷。當(dāng)兩面都有印刷時(shí)，優(yōu)選笫一和第二TP都是透明的?？梢酝ㄟ^許多"標(biāo)準(zhǔn)的，，適合物理處理ISS的印刷方法來對(duì)ISS進(jìn)行印刷。當(dāng)然所用油墨應(yīng)該對(duì)ISS有適當(dāng)?shù)恼澈狭?，盡管可能不需要很強(qiáng)的粘合力，因?yàn)樽罱KISS印刷面會(huì)得到第一TP的保護(hù)。印刷方法是本才支術(shù)領(lǐng)^/i^知的，參見例如M.Larsen,IndustrialPrintingInk(工業(yè)印刷油墨)，ReinholdPublishingCorp.(1962)、EncyclopediaofChemicalTechnology(化學(xué)技術(shù)百科全書)，第2版JohnWiley&Sons,Inc.,巻11，611-632(1966)和巻16，494-546(1968)，和R.N.Blair,ThelithographersManual,TheGraphicArtsTechnicalFoundation,Inc.,笫7版(1983),以及美國專利第4,892,779號(hào)。一種特別有用的印刷形式是噴墨印刷。優(yōu)選地，無論使用什么印刷方法，油墨都不會(huì)完全使ISS表面"平滑"或填滿，因?yàn)槿绻砻媸瞧交模敲慈酆现蟮谝籘P的粘合力可能會(huì)被減弱。優(yōu)選將被印刷的ISS是MPS和NWF,且特別優(yōu)選MPS。MPS的特別優(yōu)選形式見述于美國專利第4,892,779號(hào)，其通過引用而并入本文。多于兩個(gè)TP層可以與印刷ISS組合，只要ISS用在各不同TP之間以形成結(jié)合物，且將額外的層(包括ISS)結(jié)合在笫二TP層上。例如，通過把ISS放在各TP片材之間，然后將該組件(熔融)層壓，從而在TP和ISS之間形成熔融結(jié)合物，可以將三種不同TP片材結(jié)合在一起。該過程可以用例如壓帶機(jī)的加熱的砑光輥來完成。每種TP在ISS表面上的層壓，可以是順續(xù)或同時(shí)熱粘合的任何組合方式。熔融粘合可以多種方式進(jìn)行。例如，可以將ISS的未印刷面對(duì)著注塑膜的一面放置，并將第一TP注塑入模內(nèi)，這樣它就熔合在ISS的印刷面上。在笫一TP固化之后，可以除去含第一TP的部分，并將其放入笫二個(gè)模內(nèi)(如果所述模有可變厚度的空腔，則可以用同一個(gè)模)，在第二個(gè)模里ISS的另一表面是暴露的，并且注入才莫內(nèi)的第二TP熔合在該ISS的暴露表面上。注入第一TP和第二TP的順序也可以顛倒。在第二TP固化之后，粘合部分可以從模中取出。該過程可以使用熱交聯(lián)樹脂，并且粘合部分保留在熱才莫中直至樹脂交聯(lián)(即熱固)。在本方法的變更方式中，可以將不同的聚合物同時(shí)注模到位于模中適當(dāng)位置的ISS兩個(gè)表面上。可以通過多種已知方法，例如真空、靜電荷、機(jī)械地、粘合劑(膠帶)等，將ISS放在模中適當(dāng)?shù)奈恢?。在其它方法中，ISS可以層壓在第一和/或第二TP的表面上。如果使用第一TP，它應(yīng)該被層壓在ISS的印刷面上。例如，可以用輥壓層壓法將第一TP和第二TP粘合在ISS的表面上。該方法可以順續(xù)或同時(shí)進(jìn)行，并且當(dāng)笫一和/或笫二TP是片材和/或薄膜時(shí)，該方法特別有用。可以使用熱輥壓光和/或帶砑光機(jī)。在其它方法中，在壓模中加入第一TP，并將ISS放在第一TP之上使印刷面接觸笫一TP，或者使ISS對(duì)著模的一面。模被關(guān)閉和加熱(或者已經(jīng)是熱的)，并施壓。然后可以類似方式使第二TP與ISS的另一面相接觸。或者，把第一TP加入模中，并將ISS(的印刷面)二改在上面(或者朝向這一面)，加入第二TP,使其與ISS的另一表面相接觸。然后關(guān)閉才莫并施壓。在其它方法中，可以將不同TP的薄膜放在ISS的任一面上(第一TP在印刷面上)，然后將該組件;改在加熱成形機(jī)中，其中TP薄膜"通過"片材進(jìn)行粘合，并且制成加熱成形的產(chǎn)品。多層的TP和ISS可以應(yīng)用于此方法或其它類似方法中，特別是使用TP薄膜的方法?？梢允褂蒙鲜龇椒ǖ娜魏谓M合。例如，第一TP可以層壓在ISS印刷面上，然后在注塑或壓塑的過程中，將ISS的第二面熔合于第二TP。其它組合對(duì)于技術(shù)人員來講將是顯而易見的。在熔合過程中，優(yōu)選的是，ISS的粗糙表面特征(無論它們是什么)通常沒有遭到完全破壞，并且經(jīng)常保留得相當(dāng)完整。例如，如果ISS包含TP,且熔合過程的溫度導(dǎo)致TP熔融，那么ISS的不失見則處可能損失。通過很多方法可以避免該損失。使第一和第二TP熔化的溫度可以足夠低，以使任何構(gòu)成ISS的TP的熔點(diǎn)(如果有)和/或玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)高于熔合過程的溫度。其它避免表面不規(guī)則處損失的方法是使ISS由交聯(lián)熱固樹脂或其它具有高熔點(diǎn)的材料，例如金屬制成。如果ISS包含TP,在一些情況下，該TP可以是粘性的，以使其在高于熔點(diǎn)/玻璃轉(zhuǎn)化溫度時(shí)幾乎不流動(dòng)。通過使用大量填料，和/或使用很高分子量的TP(例如超高分子量聚乙烯)，可以增加粘性。例如，在一種優(yōu)選的ISS中，優(yōu)選由熱塑性塑料制成的MPS中，優(yōu)選熱塑性塑料的重量平均分子量約為500,000或更高，更優(yōu)選約l，OOO,OOO或更高。一種有用的TP(可以獲得如此高的分子量)是聚乙烯，并且它是對(duì)于ISS(優(yōu)選MPS)的優(yōu)選TP。在粘合具有更高熔點(diǎn)或玻璃轉(zhuǎn)化溫度的TP時(shí)，另一防止粗糙表面特征損失的方法是，將ISS暴露在較高溫度下的時(shí)間減到最短，以使TP在短期時(shí)間內(nèi)"穿透，，該粗糙表面，該時(shí)間不足以因傳熱導(dǎo)致粗糙表面損失。這些方法中的一些可以組合起來以進(jìn)一步妨止ISS表面不規(guī)則處的損失。形成結(jié)合的結(jié)構(gòu)后，在多數(shù)情況下，結(jié)合界面不是結(jié)構(gòu)中的弱點(diǎn)。就是說在多數(shù)情況下，試圖將兩層TP相互剝開(在熔合過程中所述的TP)會(huì)導(dǎo)致TP或ISS之一內(nèi)聚破壞，這說明材料的內(nèi)在強(qiáng)度是粘合組件的弱點(diǎn)。這里所述聚合物，TP和/或ISS的聚合物，但特別是TP，可以包含通常在這些聚合物中存在的材料(例如填料、增強(qiáng)劑、抗氧劑、色素染料、阻燃劑等)，其量是這些組合物中常用的量。然而，第一TP應(yīng)當(dāng)保持透明。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)可用于很多應(yīng)用中，例如瓶子、罐、瓶蓋和罐蓋、電子設(shè)備、體育用品、廚房用具以及建筑或器具用裝飾板。在所有情況下，印刷表面(其可以是嚴(yán)格裝飾的和/或提供信息的(特別是有文字的)或者顯示商標(biāo))得到第一TP層的保護(hù)。這種保護(hù)可以防止磨損、刮擦、光(例如，第一TP中可以存有紫外和/或可見光吸收劑)、水等。取決于所需要的保護(hù)，可以適當(dāng)?shù)剡x擇第一TP。還可以選擇第一TP以給予物品某種"觸覺"，例如就瓶蓋來說，更軟的TP(或許具有增塑劑)可以使表面感覺更軟，甚至可增強(qiáng)握住表面的能力。ISS沖是供了在其上印刷的良好表面，也提供了結(jié)合不同TP的方式。第二TP(以及其它額外的層，如果存在)可以提供例如以下這些性質(zhì)物理強(qiáng)度、韌性、抗物質(zhì)擴(kuò)散性(在兩個(gè)方向)、耐化學(xué)性和/或其它理想的性質(zhì)。具體用途類型的例子有在器具、電子產(chǎn)品、醫(yī)療設(shè)備和電動(dòng)工具上的警告和/或提供信息的標(biāo)簽。在各種物品(例如體育用品、鞋子、電子產(chǎn)品、化妝品、香水和器具)上的,皮保護(hù)的商品名和/或商標(biāo)。在物品(例如化妝品、藥品、香水、家用化學(xué)制品(去污劑、清潔劑等)、農(nóng)藥和食品)容器上的裝飾和/或提供信息的標(biāo)簽。內(nèi)部(在某些情況下外部)使用的裝飾板，例如工作臺(tái)面、嵌板和桌面。TP層之一可以是防滲樹脂，例如Selai⑧防滲樹脂，可購自E.I.DuPontdeNemoursandCo.,Inc.,Wilmington,DE19898,美國。因此，可以用ISS將稍有滲透性的樹脂(例如聚乙烯)與防滲樹脂結(jié)合，以使該部分較不易被某些物質(zhì)(例如水或氧)滲透。這可以用于容器，例如瓶子、罐子、槽、壇、桶及類似物品。該防滲樹脂可以結(jié)合在容器內(nèi)部或外部，或者可以是中間層。實(shí)施例這里所述熔點(diǎn)和玻璃轉(zhuǎn)化溫度是用ASTM法D3418測(cè)定的。把熔融吸熱量的最大值作為熔點(diǎn)，且把轉(zhuǎn)化的中點(diǎn)作為玻璃轉(zhuǎn)化溫度。以二次加熱(secondheat)測(cè)定熔點(diǎn)和玻璃轉(zhuǎn)化溫度。在實(shí)施例中，使用以下縮寫和材料Delrin500P—中等粘性縮醛均聚物，可購自E.I.duPontdeNemoursandCompany,V/ilmington，DE,美國。PP-AdflexQ300F，可購自BasellBV,2130APHoofddorp,荷蘭，是一種聚烯烴共聚物，且被認(rèn)為是一種丙烯共聚物。SurlynPC2000——種乙烯/曱基丙烯酸共聚物，被鈉離子部分中和(因此是一種離聚物)，可購自E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE,美國。TeslinSP700—一種0.18毫米厚的包含高分子量聚乙烯和大量沉淀二氧化硅的微孔片材，可購自PPGIndustries,Pittsburgh,PA,美國(一種類似的適合材料可以商品名MiST⑧購得)。TeslinSP700—一種0.25毫米厚的包含高分子量聚乙烯和大量沉淀二氧化硅的微孔片材，可購自PPGIndustries,Pittsburgh,PA,美國(一種類似的適合材料可以商品名MiST⑧購得)。實(shí)施例1印刷程序?qū)τ谒袑?shí)施例，用Hewlett-PackardDeskjet5740噴墨打印機(jī)在TeslinSP700或SP1000—個(gè)面上印刷。印刷式樣(例如格子花、老虎條紋樣式樣)是整體式樣，就是說，Teslin的整個(gè)表面都被印刷。Teslin⑧被裁成A4紙大小的片材印刷。所用油墨是來自Hewlett-Packard,參考號(hào)是343-C8766E(三種顏色)和339-C8767E(黑色)。成型程序一使用具有40毫米螺孔的Engel1750注塑機(jī)(EngelAustria,GmbH,Al130Vienna,奧地利)。使用100x100毫米的飾板才莫(plaquemold),其可以調(diào)整厚度。將印刷的Teslin㊣片材插入才莫內(nèi)，并用膠帶固定，印刷面對(duì)著坤莫表面。然后將PP或Delrin500P注模，這樣就制成了100x100毫米x2毫米厚的飾板。該飾板的一個(gè)表面是Teslin片材的印刷面。然后將該2毫米厚的飾^i文回入才莫(現(xiàn)在設(shè)置為5毫米的總厚度)內(nèi)，印刷的Teslin片材表面對(duì)著模表面。然后將SmiynPC2000(在本例中，其是第一TP)注入才莫內(nèi)。所有聚合物的注才莫條件如表1所示。表l<table>compelxtableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>4吏用了四種組合成分Delrin、TeslinSP700、Surlyn;Delrin、TeslinSPIOOO、Surlyn;PP、TeslinSP700、Surlyn;以及PP、TeslinSPIOOO、Surlyn。在所有例子中，所得飾板是5毫米厚，有約2毫米厚的PP或Delrin⑧層，以及約3毫米厚的Surlyn層。印在Teslin⑧上的圖案清晰可見，沒有明顯變形。粘合顯得良好，因?yàn)樵搶硬荒苡檬址珠_。當(dāng)無Teslin⑧層而進(jìn)行相同的程序時(shí)，這兩種TP層基本上分開了(沒有粘合)。權(quán)利要求1.一種物品，所述物品包括具有第一面和第二面的多層結(jié)構(gòu)熱塑性或交聯(lián)熱固樹脂片材，并且在所述第一面或第二面的至少一面上有印刷，第一熱塑性塑料熔合到所述片材的所述第一面，且第二熱塑性塑料熔合到所述片材的所述第二面，并且條件是所述第一面和所述第二面具有不規(guī)則的表面；且所述第一熱塑性塑料是透明的。2.權(quán)利要求l的物品，其中所述片材是微孔片材。3.權(quán)利要求l的物品，其中所述片材是織物。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的物品，其中所述第一面有印刷，且所述第一和第二熱塑性塑料兩者之一或兩者全部是經(jīng)典熱塑性塑料。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的物品，所述物品是^f瓦子、罐子、瓶蓋或罐蓋、電子設(shè)備、體育用品、廚房用具，或者建筑用或器具用裝飾板，或者是它們的一部分。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的物品，所述物品還包括防滲層。7.—種形成多層結(jié)構(gòu)的方法，該方法包括(a)將第一熱塑性塑料熔合到包含交聯(lián)熱固樹脂或熱塑性樹脂的片材的第一面；和(b)將第二熱塑性塑料熔合到所述片材的第二面；且條件是所述第一面和所述第二面具有不規(guī)則的表面；所述第一熱塑性塑料是透明的；且在所述片材的所述第一面上有印刷。8.權(quán)利要求7的方法，其中所迷片材是微孔片材。9.權(quán)利要求7的方法，其中所述片材是織物。10.權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一和笫二熱塑性塑料兩者之一或兩者全部是經(jīng)典熱塑性塑料。11.權(quán)利要求7至10中任一項(xiàng)的方法，其中步驟(a)和(b)兩者之一或者兩者全部是在注塑膜中進(jìn)行，通過輥壓層壓進(jìn)行，在壓塑膜中進(jìn)行，通過熱成形進(jìn)行，或者通過其任何組合的方式進(jìn)行。全文摘要通過將熱塑性塑料熔合到不規(guī)則表面片材的兩面來制備裝飾性聚合多層結(jié)構(gòu)，所述片材的至少一面上有裝飾性和/或提供信息的印刷。粘合在片材印刷面上的熱塑性塑料是透明的。所得結(jié)構(gòu)可以是例如罐子、瓶子、罐蓋和瓶蓋、體育用品、電子產(chǎn)品等各種標(biāo)注或標(biāo)記物品的一部分，還可用作裝飾板。文檔編號(hào)B32B5/18GK101198461SQ200680021217公開日2008年6月11日申請(qǐng)日期2006年6月14日優(yōu)先權(quán)日2005年6月14日發(fā)明者C·謝爾文申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司