專利名稱：：改進造紙中的留著和濾水的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及使用絮凝體系由纖維素原料來制造紙和紙板的方法。技術背景留著和濾水是造紙的重要方面。已知在紙和紙板的生產(chǎn)中特定材料可以提供改善的留著和/或濾水性能。纖維素纖維紙頁、尤其是紙和紙板的制造包括如下步驟1)制備還可含有無機礦物增充劑或顏料的纖維素纖維的含水漿料；2)將該漿料沉積在移動的造紙網(wǎng)或織物上；和3)通過濾水而由紙漿的固體組分形成紙頁。在前述步驟之后，將紙頁壓搾并干燥以進一步除去水。通常在紙頁形成步驟以前將有機和無機化學品加入漿料中以使造紙方法更低廉、更快速和域在最終的紙成品中獲得特殊性能。紙工業(yè)持續(xù)努力以改進紙的質(zhì)量、提高生產(chǎn)力并降低制造成本。在纖維漿料到達造紙網(wǎng)或織物之前通常將化學品加入其中以改進濾7jC/脫水和固體保留；這些化學品稱為助留劑和/或助濾劑。纖維漿料在造紙網(wǎng)或織物上的濾水或脫水通常是實現(xiàn)更快的造紙機速度的限制步驟。改進的脫水還可在壓榨和干燥部分中獲得更為干燥的紙頁，導致能耗降低。另外，由于這在造紙方法中是決定很多紙頁最終性能的步驟，助留劑和/或助濾劑可以影響最終紙頁的性能。關于固體，在濾水并形成紙幅的湍流方法的過程中，造紙助留劑用于增加微細配料固體在幅中的留著。沒有微細固體的充分的留著，則它們或者流失到工廠廢水中或者在回流的白水循環(huán)中累積至高的水平，潛在地造成沉淀堆積。另外，不充分的留著由于意欲吸附在纖維上的添加劑的損失而增加了造紙成本。添加劑可以為紙?zhí)峁┎煌该餍?、強度、施膠(sizing)或其它所需性能。傳統(tǒng)上帶有陽離子電荷或陰離子電荷的高分子量(MW)水溶性聚合物被用作助留劑和助濾劑。無機微粒的近期發(fā)展顯示其在結合高MW水溶性聚合物而用作助留劑和助濾劑時具有比常規(guī)高MW水溶性聚合物更好的留著和濾水效率。US專利4,294,885和4,388,150教導了淀粉聚合物與膠體二氧化硅的用途。US專利4,643,801和4,750,974教導了陽離子淀粉、膠體二氧化硅和陰離子型聚合物的凝聚粘合劑的用途。US專利4,753,710教導了用髙MW陽離子絮凝劑絮凝紙漿配料，對絮凝的配料誘導剪切，然后將斑脫土加入配料中。所用聚合物或共聚物的效率根據(jù)其組成的單體的類型、單體在聚合物母體中的排列、所合成分子的分子量和制備方法而變化。近來已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在特定條件下制備的水溶性共聚物顯示出獨特的物理性質(zhì)。這些聚合物在沒有化學交聯(lián)劑下制備。另外，該共聚物在特定應用(包括造紙應用如助留和助濾劑)中提供了意想不到的活性。所述顯示獨特性質(zhì)的陰離子型共聚物公開于WO03/050152Al中，其全部內(nèi)容在此引入作為參考。顯示出獨特性質(zhì)的陽離子和兩性共聚物公開于US序列10/728,145中，其全部內(nèi)容在此引入作為參考。無機顆粒與丙烯酰胺線型共聚物的用途在本領域中是已知的。近期的專利教導了這些無機顆粒與水溶性陰離子型聚合物(US6,454,卯2)或特殊交聯(lián)材料(US6,454，卯2、US6,524,439和US6，616,806)的用途。然而，仍需要改進濾水和留著性能。
發(fā)明內(nèi)容一種改進造紙工藝中的留著和濾水的方法被公開。該方法提供將締合聚合物和合成聚電解質(zhì)加入造紙漿料中。一種改進造紙工藝中的留著和濾水的方法被公開。該方法提供將締合聚合物和環(huán)狀有機材料加入造紙漿料中。另外，一種組合物被公開，其包括締合聚合物、聚電解質(zhì)及任選還包括纖維素纖維。另外，一種組合物被公開，其包括締合聚合物、聚電解質(zhì)、含硅材料及任選還包括纖維素纖維。具體實施方式本發(fā)明提供一種協(xié)同組合，其包括在特定條件下制備的水溶性共聚物(下文稱為"締合聚合物")和至少一種合成聚電解質(zhì)。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)該協(xié)同組合獲得優(yōu)于其單個組分的留著和濾水性能。在一起使用組分的組合時發(fā)生協(xié)同效應。意外地發(fā)現(xiàn)合成聚電解質(zhì)與締合聚合物例如WO03/050152Al或US2004/0143039Al所公開的共聚物結合使用導致增強的留著和濾水。本發(fā)明還提供一種組合物，其包括締合聚合物和至少一種聚電解質(zhì)。本發(fā)明還提供一種組合物，其包括締合聚合物、合成聚電解質(zhì)和含硅材料。本發(fā)明還提供一種組合物，其包括締合聚合物、合成聚電解質(zhì)及纖維素纖維。本發(fā)明還提供一種組合物，其包括締合聚合物、合成聚電解質(zhì)、含硅材料及纖維素纖維。在紙和紙板的制造中使用多組分體系提供了通過利用對該工藝和/或產(chǎn)品具有不同影響的材料而使性能得以增強的機會。而且，所述組合可以提供由單獨組分不可得到的性能。在本發(fā)明的多組分體系中發(fā)生協(xié)同效應。還觀察到將締合聚合物用作助留和助濾劑對造紙體系中的其它助劑的性能具有影響。改進的留著和域濾水可以具有直接和間接的影響。直接的影響是指助留和助濾劑作用以保留添加劑。間接影響是指助留和助濾劑留著填料和細料(fines)的功效，添加劑通過物理方法或化學方法而吸附在所述填料和細料上。因此，通過增加留著在紙頁中的填料或細料的量，伴隨著留著的添加劑的量得以增加。術語填料是指加入到纖維素紙漿中以提供特定性能或者成為部分纖維素纖維更低成本的替代物的顆粒材料，其通常為無機性質(zhì)。它們較小的0.2-10微米級的尺寸、低的長徑比和化學性質(zhì)導致其不被吸附在大纖維上但它們太小而不會積留在紙頁的纖維網(wǎng)絡中。術語"細料"是指小的纖維素纖維或小纖維，通常其長度小于0.2mm和域能夠穿過200網(wǎng)篩。隨助留和助濾劑的使用水平的增加，留著在紙頁中的添加劑的量增加。這或者可以使性能增強而使紙頁具有提高的性能，或者可以允許造紙商降低加入體系中的添加劑的量而使產(chǎn)品的成本得以降低。此外，這些材料在用于造紙體系中的再循環(huán)水或白水中的量得以降低。所述材料(在某些條件下可以看作不想要的污染物)的水平的下降可以提供更有效的造紙工藝或者降低用于控制不希望材料的水平而添加的清除劑或其它材料的需要。如這里所用，術語添加劑是指加入紙漿中以向紙?zhí)峁┨厥庑阅芎?或改進造紙工藝效率的材料。這些材料包括但并不限于上漿劑、濕強度樹脂、干強度樹脂、淀粉和淀粉衍生物、染料、污染物控制劑、消泡劑和生物殺滅劑?？捎糜诒景l(fā)明的締合聚合物可以描述如下包含下式的水溶性共聚物組合物[-B係F-](I)其中B為由一種或多種烯鍵式不飽和非離子單體的聚合而形成的非離子型聚合物鏈段；F為由一種或多種烯鍵式不飽和陰離子和/或陽離子單體的聚合而形成的陰離子型聚合物鏈段、陽離子型聚合物鏈段或陰離子和陽離子型聚合物鏈段的組合；B:F的摩爾X比例為95:5-5:95;并且該水溶性共聚物經(jīng)由油包水乳狀液聚合技術制備，該技術使用了至少一種由至少一種二嵌段或三嵌段聚合表面活性劑組成的乳化表面活性劑，其中所述至少一種二嵌段或三嵌段的表面活性劑對單體的比例為至少約3:100，并且其中所述油包水乳液聚合技術包括如下步驟(a)制備單體的水溶液，(b)使該水溶液與含有表面活性劑或表面活性劑混合物的烴液體接觸以形成反相乳液，(c)使乳液中的單體在約2至小于7的pH下通過自由基聚合而聚合。所述締合聚合物可以為陰離子型共聚物。所述陰離子型共聚物的特征在于其0.0025-0.025重量％的共聚物在0.01MNaCl中所測定的Huggins常數(shù)(k')大于0.75且1.5重量％的活性共聚物溶液在4.6Hz下的儲能模量(G')大于175Pa。所述締合聚合物可以為陽離子型共聚物。所述陽離子型共聚物的特征在于其0.0025-0.025重量％的共聚物在0.01MNaCl中所測定的Huggins常數(shù)(k，)大于0.5且1.5重量％的活性共聚物溶液在6.3Hz下的儲能模量(G，)大于50Pa。所述締合聚合物可以為兩性共聚物。所述兩性共聚物的特征在于其0.0025-0.025重量％的共聚物在O.OlMNaCl中所測定的Huggins常數(shù)(k，)大于0.5且1.5重量％的活性共聚物溶液在6.3Hz下的儲能模量(G，)大于50Pa。反相乳液聚合為制備高分子量水溶性聚合物或共聚物的標準化學方法。通常，反相乳液聚合方法通過如下步驟進行1)制備單體的水溶液，2)使該水溶液與含有合適的乳化表面活性劑或表面活性劑混合物的烴液體接觸以形成反相單體乳液，3)使該單體乳液進行自由基聚合，和任選地4)添加破乳表面活性劑(breakersurfactant)以在加入水中時增強乳液反轉。反相乳液聚合物通常為基于離子或非離子單體的水溶性聚合物。含有兩種或更多種單體的聚合物(也稱為共聚物)可以通過相同方法制備。這些共聚單體可以是陰離子、陽離子、兩性離子、非離子或其組合。典型的非離子單體包括但并不限于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙基酰胺如N-甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺如N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基甲酰胺、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、羥垸基(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯、上述任何的混合物等。還可以在締合聚合物的制備中使用更疏水性的非離子單體。這里所用的術語"更疏水"表示這些單體在水溶液中具有降低的溶解性;該降低可以到基本為零，意指該單體不可溶于水。應指出的是所述單體還稱為可聚合表面活性劑或表面活性單體。這些單體包括但并不限于烷基丙烯酰胺；具有側芳基和焼基的烯鍵式不飽和單體；以及式CH2=CR'CH2OAmR的醚類，其中R'為氫或甲基，A為一種或多種環(huán)狀醚類如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的聚合物，R為疏水基；乙烯基烷氧化物；烯丙基垸氧化物以及allylphenylpolyolethersulfates。示范性的材料包括但并不限于甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、叔辛基丙烯酰胺和由Clariant作為EmulsogenAPG2019市場化的allylphenylpolyolethersulfates0示范性的陰離子單體包括但并不限于如下的游離酸及鹽丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯酰胺基乙醇酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙垸磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基-l-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸、上述任何的混合物等。示范性的陽離子單體包括但并不限于陽離子烯鍵式不飽和單體如下列的游離堿或鹽二烯丙基二烷基鹵化銨如二烯丙基二甲基氯化銨；二烷基氨基烷基化合物的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯及其鹽類和季銨鹽類N，N-二烷基氨基垸基(甲基)丙烯酰胺如N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺以及其鹽類和季銨鹽類；和上述的混合物等。所述共聚單體可以任意比例存在。所得締合聚合物可以為非離子型、陽離子型、陰離子型或兩性(既含有陽離子電荷又含有陰離子電荷)。非離子單體對陰離子單體的摩爾比(式I中的B:F)可以為95:5-5:95，優(yōu)選為約75:25-約25:75,并且更加優(yōu)選為約65:35-約35:65，最優(yōu)選為約60:40-約40:60。在此，B和F的摩爾百分數(shù)必須相加為100%。應理解的是在式I中可以存在多于一種的非離子單體。還應理解的是在式I中可以存在多于一種的陰離子單體。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，締合聚合物在為陰離子型共聚物時由式I所定義，其中B，非離子型聚合物鏈段，為丙烯酰胺聚合后而形成的重復單元；F，陰離子型聚合物鏈段，為丙烯酸的鹽或游離酸聚合后而形成的重復單元，并且B:F的摩爾百分比為約75:25-約25:75。締合聚合物在為陰離子型共聚物時的物理性質(zhì)的獨特之處在于其在0.01MNaCl中所測定的Huggins常數(shù)(k，)大于0.75且1.5重量％的活性聚合物溶液在4.6Hz下的儲能模量(G，)大于175Pa，優(yōu)選大于l卯，更優(yōu)選大于205。Huggins常數(shù)大于0.75，優(yōu)選大于0.9，更優(yōu)選大于1.0。非離子單體對陽離子單體的摩爾比(式I中的B:F)可以為99:1-50:50，或者95:5-50:50，或者95:5-75:25，或者卯:10-60:45，優(yōu)選為約85:15-約60:40，更優(yōu)選為80:20-約50:50。在此，B和F的摩爾百分數(shù)必須相加為100%。應理解的是在式I中可以存在多于一種的非離子單體。還應理解的是在式I中可以存在多于一種的陽離子單體。關于式I的兩性共聚物的摩爾百分比，陰離子、陽離子和非離子單體的各自最小量為用于形成共聚物的單體總量的1%。非離子、陰離子或陽離子的最大量為用于形成共聚物的單體總量的98%。優(yōu)選任何陰離子、陽離子和非離子單體的最小量為用于形成共聚物的單體總量的5%，更優(yōu)選任何陰離子、陽離子和非離子單體的最小量為用于形成共聚物的單體總量的7%，更優(yōu)選任何陰離子、陽離子和非離子單體的最小量為用于形成共聚物的單體總量的10%。在此，陰離子、陽離子和非離子單體的摩爾百分數(shù)必須相加為100%。應理解的是在式I中可以存在多于一種的非離子單體，在式I中可以存在多于一種的陽離子單體，且在式I中可以存在多于一種的陰離子單體。締合聚合物在為陽離子型或兩性共聚物時的物理性質(zhì)的獨特之處在于其在0.01MNaCl中所測定的Huggins常數(shù)(k，)大于0.5且1.5重量％的活性聚合物溶液在6.3Hz下的儲能模量(G')大于50Pa,優(yōu)選大于10，更優(yōu)選大于25,或者大于50，或大于100或大于175或大于200。Huggins常數(shù)大于0.5，優(yōu)選大于0.6，或大于0.75或大于0.9或大于1.0。用于反相乳化聚合體系的乳化表面活性劑或表面活性劑混合物對制造方法和所得產(chǎn)物均具有重要影響。用于乳液聚合體系的表面活性劑對本領域技術人員是已知的。通常這些表面活性劑的HLB(親水親油平衡)值的范圍取決于總組成。可以使用一種或多種乳化表面活性劑。用于生產(chǎn)締合聚合物的聚合產(chǎn)品的乳化表面活性劑包括至少一種二嵌段或三嵌段的聚合表面活性劑。己知這些表面活性劑為高效的乳液穩(wěn)定劑。選擇乳化表面活性劑的種類和量為了得到用于聚合的反相單體乳液。優(yōu)選地，選擇一種或多種表面活性劑以得到特定的HLB值。二嵌段和三嵌段的聚合乳化表面活性劑被用于提供獨特的材料。在以需要量使用所述二嵌段和三嵌段的聚合乳化表面活性劑時，得到顯示出獨特性質(zhì)的獨特聚合物，如WO03/050152Al和US2004/0143039Al所描述，其各自全部內(nèi)容在此引入作為參考。示范性的二嵌段和三嵌段聚合表面活性劑包括但并不限于基于脂肪酸的聚酯衍生物和聚[環(huán)氧乙烷]的二嵌段和三嵌段共聚物(例如Hypermer⑧B246SF，Uniqema，NewCastle，DE)、基于聚異丁烯丁二酸酐和聚[環(huán)氧乙垸]的二嵌段和三嵌段共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與乙二胺的反應產(chǎn)物、上述任何的混合物等。優(yōu)選二嵌段和三嵌段共聚物是基于脂肪酸的聚酯衍生物和聚[環(huán)氧乙垸]。在使用三嵌段表面活性劑時，優(yōu)選三嵌段含有兩個疏水區(qū)和一個親水區(qū)，即疏水-親水-疏水。二嵌段或三嵌段表面活性劑的量(基于重量百分比)取決于用于形成締合聚合物的單體的量。二嵌段或三嵌段表面活性劑對單體的比例為至少約3-100。二嵌段或三嵌段表面活性劑對單體的量可以為大于3至100,優(yōu)選為至少約4-100，更優(yōu)選為5-100，更加優(yōu)選為約6-100。二嵌段或三嵌段表面活性劑是所述乳化體系的主要表面活性劑?？梢蕴砑虞o助乳化表面活性劑以易于處理和加工來改進乳液穩(wěn)定性和/或改變?nèi)橐赫扯?。輔助乳化表面活性劑的實例包括但并不限于山梨糖醇脂肪酸酯如脫水山梨糖醇單油酸酯(例如AtlasG-946,Uniqema，NewCastle，DE)、乙氧基化的山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化的山梨糖醇脂肪酸酯、烷基酚的環(huán)氧乙垸和/或環(huán)氧丙烷加合物、長鏈醇或脂肪酸的環(huán)氧丙垸和/或環(huán)氧丙烷的加合物、混合的環(huán)氧乙'烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、鏈垸醇酰胺、磺基琥珀酸酯及其混合物等。反相乳液聚合可以本領域技術人員任何已知的方式進行。實例可以在許多文獻中找至ij，包括例如AllcockandLampe，ContemporaryPolymerChemistry(EnglewoodCliffs,NewJersey,PRENTICE-HALL，1981)，chapter3-5。代表性的反相乳液聚合按如下制備。向配有上置式機械攪拌器、溫度計、氮氣噴管和冷凝器的合適反應燒瓶中加入石蠟油的油相(135.0g，ExxsolD80油，Exxon-Houston,TX)和表面活性劑(4.5gAtlasG-946和9.0gHypermerB246SF)。然后將油相溫度調(diào)節(jié)至37°C。單獨制備包括53重量X的丙烯酰胺的水溶液(126.5g)、丙烯酸(68.7g)、去離子水(70.0g)和Versenex80(DowChemical)螯合劑溶液(0.7g)的水相。然后加入氫氧化銨的水溶液(33.1g，NH3為29.4重量％)而將水相調(diào)節(jié)至pH為5.4。中和之后的水相溫度為39°C。然后將水相加入油相中，同時用均化器混合以獲得穩(wěn)定的油包水乳液。然后用四刀片玻璃攪拌器將該乳液混合，同時噴入氮氣60分鐘。在氮氣通入的過程中將乳液溫度調(diào)節(jié)至50士1。C。隨后，停止噴入并且實現(xiàn)氮氣層。聚合通過加入2,2，-偶氮二異丁腈(八18>0在甲苯(0.2138)中的3重量％溶液而引發(fā)。這對應于AIBN的起始加料基于總單體為250ppmAIBN。在加料過程中，允許批料溫度放熱至62°C(~50分鐘)，然后使批料保持在62±1°C。在加料之后，將批料保持在62±1°C溫度下1小時。然后，在1分鐘內(nèi)加入AIBN在甲苯(0.085g)中的3重量％溶液。這對應于AIBN的二次加料基于總單體為100ppm。然后將批料保持在62士1。C溫度下2小時。然后將批料冷卻至室溫，并加入破乳表面活性劑。通常將締合聚合物乳液在應用點進行反轉以形成0.1-1%活性共聚物的水溶液。然后將所述締合聚合物的稀釋溶液加入造紙工藝中以影響留著和濾水?？梢詫⒕喓暇酆衔锛尤霛鉂{料或稀漿料中，優(yōu)選加入稀漿料中。可以將締合聚合物在一個加料點加入，或者可以分開加入以將締合聚合物同時加入兩個或更多個分開的加料點。典型的加料點包括風扇式泵(fanpump)之前、風扇式泵之后以及壓力篩之前或壓力篩之后的供給點。締合聚合物可以任何有效的量加入以實現(xiàn)絮凝。每公噸纖維素紙漿(干基)共聚物的量可以大于0.5kg。優(yōu)選基于紙槳的干重以每公噸纖維素紙漿活性共聚物至少為約0.031b-約0.5kg的量而使用締合聚合物。共聚物的濃度優(yōu)選為每公噸干燥的纖維素紙漿約0.05kg-約0.5kg的活性共聚物。更優(yōu)選每公噸纖維素紙漿共聚物的加入量為約0.05-0.4kg,最優(yōu)選基于纖維素紙漿的干重為每公噸約O.lkg-約0.3kg。留著和濾水體系中的第二組分可以為多種離子型聚合材料或合成聚電解質(zhì)("聚電解質(zhì)")之一。該材料可以為單一產(chǎn)品或材料的摻混物。這些材料的化學性質(zhì)受單體組成、離子官能度性質(zhì)、離子官能度的量、離子官能度沿聚合物鏈的分布及聚合物的物理性質(zhì)如分子量、電荷密度和二級/三級結構的影響而可以不同。該組分可以選自幾組聚合物的至少一種，其中所述聚合物包括但并不限于基于丙烯酰胺的聚合物如陰離子聚丙烯酰胺和陽離子聚丙烯酰胺；聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂；聚胺；聚亞胺；以及任何上述的衍生物等。所述衍生物是指具有至少一個額外官能團或組分的聚合物。所述官能團可以選自但并不限于環(huán)氧、氮雜環(huán)丁烷(azetidinium)、醛基、羧基、丙烯酸酯及其衍生物、丙烯酰胺及其衍生物、和季胺。實例包括但并不限于基于丙烯酰胺的反應性聚合物、聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂、聚胺及聚酰亞胺，例如陽離子官能化的聚丙烯酰胺(由HerculesIncorporated制造的HERCOBOND1000)，如US專利5，543，446所公開的，該專利在此整體引入，起皺劑如US5,338,807所公開的CREPETROLA3025,該專利在此整體引入，和聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂如US2，926，1和162,926,154中所公開的，所述專利在此整體引入作為參考。所述聚合物在本領域中以很多名字為人所知，其包括但并不限于凝結劑、干強度樹脂、絮凝劑、促進劑樹脂和濕強度樹脂、這里所用的術語合成聚電解質(zhì)是指包括一種或多種單體的聚合物，其中至少一種單體為陰離子型或陽離子型。用本發(fā)明的范圍考慮衍生的合成聚電解質(zhì)并且出于本發(fā)明的目的將其看作是在合成聚電解質(zhì)的定義之內(nèi)。最常將陰離子型或陽離子單體與非離子單體如丙烯酰胺一起用來制備共聚物。這些聚合物可以通過多種合成方法得到，其中所述合成方法包括但并不限于懸浮聚合、分散聚合和反相乳液聚合。對于最后一個方法，還可以使用微乳液。或者，術語合成聚電解質(zhì)用來指通過一種或多種非離子單體的聚合，然后與其它結構部分衍生或反應而得到的聚合物。實例為通過胺與二羧酸的反應而形成的聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷聚合物，所述反應是與環(huán)氧鹵丙烷的反應。示范性的胺包括但并不限于二胺如乙二胺三胺如二乙三胺；四胺如三乙四胺。示范性的二羧酸包括但并不限于己二酸。示范性的環(huán)氧鹵丙烷包括但并不限于環(huán)氧氯丙垸。合成聚電解質(zhì)的共聚單體可以任意比例存在。所得合成聚電解質(zhì)可以為陽離子型、陰離子型或兩性(既含有陽離子電荷又含有陰離子電荷)。離子型水溶性聚合物或聚電解質(zhì)通常通過非離子單體與離子型單體的共聚合，或者通過非離子型聚合物的后聚合處理以給予離子官能度而制備。其實例為N-乙烯基甲酰胺聚合物及共聚物的后聚合水解來制備聚(乙烯胺)?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選合成聚電解質(zhì)的實例包括但并不限于陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物、陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物、聚胺、聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙垸樹脂或改性的聚乙烯亞胺。陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物的一個實例為AETAC含量為20摩爾％或更多的2-丙烯酰氧基三甲基氯化銨(AETAC)/丙烯酰胺共聚物。在一個實施方案中，陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物為丙烯酸/丙烯酰胺共聚物酸含量。最好以對比方式來定義術語凝結劑和絮凝劑，因為它們的化學性質(zhì)可以類似。區(qū)別的一個方式為凝結劑的分子量通常比絮凝劑低。第二個方式為它們造成膠體顆粒聚集的機理。凝結劑通過使顆粒不穩(wěn)定化或改變顆粒的離子性質(zhì)而使顆粒的懸浮體聚集。這導致zeta電位更接近0的總體系。絮凝通過使顆粒經(jīng)由聚合物的長鏈鍵接在一起而使懸浮體不穩(wěn)定。凝結劑造成不可逆的聚集，而絮凝劑的作用是可逆的。最后，大多數(shù)的凝結劑性質(zhì)上為陽離子型，而絮凝劑或者為陽離子型或者為陰離子型。在本發(fā)明中可用作聚電解質(zhì)的凝結劑的實例包括但并不限于線型或支鏈聚胺與環(huán)氧氯丙烷和胺(二甲基胺、乙二胺等)的縮合產(chǎn)物，例如HerculesIncorporated,Wilmington,DE的產(chǎn)品PerFormPC1279;聚(二烯丙基二甲基氯化銨)或聚(DADMAC)，如HerculesIncorporated的產(chǎn)品PerFormPC8717:聚乙烯亞胺和改性的聚乙烯亞胺，如BASFCorporation(MountOlive,NJ)的產(chǎn)品PolyminSK;聚酰胺基胺，如HerculesIncorporated的產(chǎn)品Reten204LS:N-乙烯基甲酰胺聚合物的水解產(chǎn)物和季銨化的水解產(chǎn)物以及化學衍生物等。絮凝劑通常為高分子量的聚電解質(zhì)。用于商業(yè)用途的材料包括陰離子型材料、陽離子型材料、兩性聚合物以及陰離子型共聚物和陽離子型共聚物的摻混物。還應指出的是陰離子單體或陽離子單體的均聚物也用作絮凝劑。用于本發(fā)明的合成聚電解質(zhì)的一般性結構在式II、III和IV中給出。N表示非離子型聚合物鏈段。A表示陰離子型聚合物鏈段。C表示陽離子型聚合物鏈段。[N國co-C](式II)[N畫co-A](式III)[N-co畫C-co-A](式IV)在式II、式III和式IV中的非離子型聚合物鏈段N為一種或多種非離子單體聚合后所形成的重復單元。N包括的示范性單體包括但并不限于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-垸基丙烯酰胺如N-甲基丙烯酰胺、N，N-二垸基丙烯酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯垸酮、上述任何的混合物等?？梢允褂闷渌愋偷姆请x子單體。在式II和式IV中的陽離子型聚合物鏈段C為一種或多種陽離子單體聚合后所形成的重復單元。C包括的示范性單體包括但并不限于陽離子烯鍵式不飽和單體如下列的鹽類或游離堿二烯丙基二垸基鹵化銨如二烯丙基二甲基氯化銨；二烷基氨基烷基化合物的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯；N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺如N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺以及其鹽類和季銨鹽類、和上述的混合物等。在式III和式IV中的陰離子型聚合物鏈段A為一種或多種陰離子單體聚合后所形成的重復單元。A包括的示范性單體包括但并不限于如下的游離酸及鹽類丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯酰胺基乙醇酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙烷磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基-l-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸、上述任何的混合物等。式II中的非離子單體對陽離子單體的摩爾百分比N:C可以為約99:1-約1:99。N和C的摩爾百分數(shù)必須相加為100°%。應理解的是在式II中可以存在多于一種的非離子單體。還應理解的是在式II中可以存在多于一種的陽離子單休。式III中的非離子單體對陰離子單體的摩爾百分比N:A可以為約99:1-約1:99。N和A的摩爾百分數(shù)必須相加為100%。應理解的是在式III中可以存在多于一種的非離子單體。還應理解的是在式III中可以存在多于一種的陰離子單體。關于式IV的兩性共聚物的摩爾百分比，A、N和C的各自最小量為用于形成聚電解質(zhì)的單體總量的約1%。A、N或C的最大量為用于形成聚電解質(zhì)聚合物的單體總量的約98%。A、N和C的摩爾百分數(shù)必須相加為100%。應理解的是在式IV中可以存在多于一種的非離子單體，在式IV中可以存在多于一種的陽離子單體，且在式IV中可以存在多于一種的陰離子單體。用作絮凝劑的陽離子型聚電解質(zhì)的實例包括但并不限于丙烯酰胺的陽離子型共聚物，例如HerculesIncorporated,Wilmington,DE的產(chǎn)品PerFormPC8713和PerFormPC8138;聚(二烯丙基二甲基氯化銨)，例如HerculesIncorporated的產(chǎn)品PerFormPC8717;聚丙烯酰胺與二甲基胺和醛的反應產(chǎn)物，其在本領域稱為Mannich反應產(chǎn)物，例如HerculesIncorporated的產(chǎn)品PerFormPC8984;多于一種陽離子型聚合物、聚(乙烯胺)等的聚合物摻混物。預計可以將基于丙烯酰胺的陽離子官能化的聚合物用作第二組分。示范性的材料為HerculesIncorporated的產(chǎn)品Hercobond1000。陰離子型聚電解質(zhì)的實例包括但并不限于丙烯酸與丙烯酰胺的共聚物，例如HerculesIncorporated的產(chǎn)品PerForm8137禾卩Reten1523H。預計可以將基于丙烯酰胺的陰離子官能化的聚合物用作第二組分。示范性的材料為HerculesIncoiporated的產(chǎn)品Hercobond2000。聚電解質(zhì)的分子量可以在50，000-50，000，000之間變化并且所述聚電解質(zhì)可以為線型、支鏈或樹枝狀。它們的電荷密度可以在1-99摩爾％之間變化。或者，如上所述，第二組分可以為聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂、聚胺或聚亞胺。優(yōu)選聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂,例如US專利2，926，116和2,926,154中所公開的，所述專利在此整體引入作為參考。優(yōu)選的聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙垸樹脂還可以依據(jù)US專利5,614,597的教導而制備，該專利在此整體引入作為參考。如US專利5,614,597所述，這些方法通常涉及使含水聚酰胺基胺與過量環(huán)氧鹵丙垸反應以將聚酰胺基胺中的胺基團全部轉化為環(huán)氧鹵丙烷加合物。在反應過程中，鹵代醇基團加成在聚酰胺基胺的仲胺基團上。優(yōu)選的聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂包括聚酰胺基胺-環(huán)氧氯丙垸樹脂，例如由Wilmington,DE的HerculesIncorporated以多種商標名銷售的那些。可從Hercules市購的優(yōu)選聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙垸樹脂包括但并不限于KYMENE樹脂和HERCOBOND⑧樹脂、KYMENE557H樹脂、KYMENE557LX2樹脂、KYMENE557SLX樹脂、KYMENE557ULX樹脂、KYMENE557ULX2樹月旨、KYMENE⑧709樹月旨、KYMENE⑧736樹脂和HERCOBOND5100樹脂。在這些之中，特別優(yōu)選的聚酰胺基胺為可以獲得的水溶液形式的KYMENE557H樹脂和HERCOBOND5100樹脂。還可以將KYMENE736樹脂(聚胺)用作組分(A)。特別預計上述各個樹脂的等價物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。所述留著和濾水體系的另一種第二組分可以為環(huán)狀有機材料。這些材料的獨特方面之一為其能夠與其它通常為低分子量的分子或離子形成絡合物。該相互作用稱為"客體-主體"化學，作為主體的環(huán)狀材料與較小的客體分子假定為環(huán)狀'主體'之內(nèi)的位置形成絡合物。這些化合物也稱為大環(huán)化合物，其實例包括但并不限于冠醚、環(huán)糊精和大環(huán)抗體。冠醚為包含碳、氫和氧的乙二醇的環(huán)狀寡聚物。每個氧原子與兩個碳原子鍵接，導致像環(huán)的'冠'。這些分子使某些金屬元素的原子如鈉、鉀將其自身附著于環(huán)的暴露氧原子上，將其隱蔽。環(huán)糊精為天然形成或可以使用酶如環(huán)糊精葡萄糖基轉移酶合成的環(huán)狀淀粉衍生物。天然形成的環(huán)糊精是指(I-環(huán)糊精、卩-環(huán)糊精和Y-環(huán)糊精。環(huán)糊精與其它化合物形成穩(wěn)定的絡合物。大環(huán)抗體為一系列具有抗體活性的環(huán)狀化合物的術語。由于其結構，它們將選擇性地與分子進行絡合。示范性的大環(huán)抗體包括但并不限于利福霉素、萬古霉素和利托菌素A。留著和濾水體系的第二組分可以以基于紙漿干重每公噸纖維素紙漿多達20kg活性材料的量加入，且締合聚合物對第二組分的比例為1:100-100:1。預計可以在造紙體系中可使用多于一種的第二組分。任選地可以將含硅材料用作用于紙和紙板制造中的助留和助濾劑的額外組分。含硅材料可以為選自以下組的任何材料二氧化硅基顆粒、二氧化硅微凝膠、無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、陰離子膠體二氧化硅、二氧化硅溶膠、二氧化硅凝膠、聚硅酸鹽、聚硅酸等。這些材料的特征為高的表面積、高電荷密度和亞微米的顆粒尺寸。該類材料包括球形無定形二氧化硅顆粒的穩(wěn)定膠體分散體，其在本領域中稱為二氧化硅溶膠。術語溶膠是指球形無定形顆粒的穩(wěn)定的膠體分散體。二氧化硅凝膠為三維二氧化硅聚集鏈，每個維度包含一些也可用于助留和助濾劑體系中的無定形二氧化硅溶膠顆粒，所述鏈可為線型或支鏈。二氧化硅溶膠和凝膠通過將單體硅酸聚合到環(huán)狀結構中從而得到聚硅酸的分散無定形二氧化硅溶膠而制備。這些二氧化硅溶膠可以進一步反應形成三維凝膠網(wǎng)絡。各種二氧化硅顆粒(溶膠、凝膠等)可以具有5-50nm的總尺寸。還可以使用陰離子膠體二氧化硅。含硅材料的加入量基于纖維素懸浮體干重可以為每公噸至少0.005kg。含硅材料的量可以高至每公噸50kg。優(yōu)選含硅材料的量為每公噸約0.05kg-約25kg。更加優(yōu)選含硅材料的量基于纖維素懸浮體干重為每公噸約0.25kg-約5kg。含硅材料的量與用于本發(fā)明的締合聚合物的量的關系可以為約lOO:l-約1:100重量，或者為約50:1-1:50或者為約10:1-1:10?？梢詤⑴c本發(fā)明體系的其它額外組分是鋁源，例如明礬(硫酸鋁)、聚合硫酸鋁、聚合氯化鋁和氫氯酸鋁(aluminumchlorohydrate)?？梢詫⒘糁蜑V水體系的組分基本同時加入纖維素懸浮體中。這里所用的術語留著和濾水體系包括兩種或更多種加入造紙紙漿中的不同材料以提供改進的留著和濾水。例如，可以在相同階段或給料點(dosingpoim)或者在不同階段或給料點將組分分別加入纖維素懸浮體中。在加入本發(fā)明體系的組分的同時可以將任何兩種或更多種所述材料作為摻混物加入。該混合物可以通過在給料點或在至給料點的進料線中結合任何兩種或更多種材料而原地形成。或者，本發(fā)明體系包括所述任何兩種或更多種材料的預形成摻混物。在本發(fā)明的另一種形式中，依次加入本發(fā)明體系的組分。在組分的添加點之間可以或不可以存在剪切點(shearpoint)?？梢砸匀魏未涡蚣尤虢M分。通常將本發(fā)明體系加入造紙工藝中以影響留著和濾水?？梢詫⒈景l(fā)明體系加入濃漿料或稀漿料中，優(yōu)選加入稀漿料中?？梢詫Ⅲw系在一個進料點加入，或者可以分開加入以將本發(fā)明體系同時加入到兩個或更多個分開的進料點。典型的加料點包括風扇式泵之前、風扇式泵之后以及壓力篩之前或壓力篩之后的進料點。實施例為了評價本發(fā)明的性能，利用合成的堿配料進行了一系列的濾水測試。該配料由硬木和軟木干燥的市售濕漿板(marketlappulp)和水以及其它材料而制備。首先，分別精磨硬木和軟木干燥的市售濕漿板。然后將這些紙漿以約70重量Q/^的硬木與約30重量％的軟木的比例在含水介質(zhì)中結合。用于制備配料的含水介質(zhì)包括當?shù)赜菜腿ルx子水的混合物以達到典型硬度。無機鹽的加入量應為該介質(zhì)提供如75ppmCaC03的總堿度和100ppmCaC03的硬度。將沉淀碳酸鈣(PCC)以典型重量比加入紙漿配料中以提供含有80%纖維和20%PCC填料的最終配料的。濾水測試通過將配料用機械混合器以特定的混合器速度混合并且將各種化學組分加入配料中且在加入下一個組分之前使單個組分混合特定時間而進行。具體的化學組分和劑量描述于數(shù)據(jù)表中。本發(fā)明的濾水活性使用加拿大標準游離度(CSF)測定?？梢允褂肅SF測試儀，一種可市購的儀器(Lorentzen&Wettre，Stockholm,Sweden)來測定相對濾水率，或者脫水率也為本領域已知;標準測試方法(TAPPI測試程序T-227)為典型方法。CSF儀器由均安裝于合適支架上的濾水室和速率測量漏斗組成。濾水室為圓筒形，在底部配有多孔板篩和鉸合板并且在上部配有真空密封的鉸合蓋。所述速率測量漏斗配有底孔和側溢流孔。CSF濾水測試用1升配料進行。制備配料用于由CSF儀器在正方形燒杯之中進行所述外部處理以提供湍流混合。在加入添加劑和混合次序完成后，將處理過的配料傾倒入濾水室中，關閉上面的蓋并立刻打開底部的板。使水自由排入速率測量漏斗；超過由底孔決定的水流將通過側孔溢出并收集在量筒中。所產(chǎn)生的值以毫升濾液(ml)表示較高的數(shù)值表示較高程度的濾水或脫水。試樣按如下制備首先在如上所述制備的配料中每公噸配料(干基)加入5kg陽離子型淀粉(Stalok⑧400，AE.，Staley,Decatur，IL)。然后加入表中所示的感興趣的添加劑。表1中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明工藝中各種陽離子型凝結劑的濾水活性。PC1279為PerForm⑧PC1279，一種支化聚胺；PC12卯為PerFormPC12卯，一種線型聚胺;PC8299為PerFormPC8299并且PC8717為PerFormPC8717,二烯丙基二甲基氯化銨的聚合物；SP9232為PerFormSP9232,—種助留和助濾劑產(chǎn)品；并且PC8138為PerFormPC8138,—種聚丙烯酰胺的陽離子型共聚物所有均為HerculesIncorporated,Wilmington,DE的產(chǎn)品。PolyminSK為來自BASF的改性聚乙烯亞胺(MountOlive，NJ)。表1運行號碼添加劑#2Kg/MT(活性)添加劑#3Kg/MT(活性)添加劑#4Kg/MT(活性)表1中的數(shù)據(jù)說明利用陽離子型凝結由本發(fā)明提供了改進的濾水。然后，如表2所示，用陽離子型聚乙烯胺聚合物進行了一系列的濾水試驗。材料如表1所示，Alum為50%十八水合硫酸鋁溶液(DeltaChemicalCorporation，Baltimore，MD)。PPDM-1188、PPDM-1189禾卩PPDM-5088(HerculesIncorporated,Wilmington,DE)為通過N-乙烯基甲酰胺的部分水解以生成聚(乙烯基甲酰胺-co-乙烯胺)而制備的陽離子型聚乙烯胺共聚物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2中的數(shù)據(jù)說明本發(fā)明陽離子型聚乙烯胺共聚物的濾水活性。然后，評價了一系列陽離子型和陰離子型絮凝劑，其中具體的聚合物摩爾電荷密度和物理形態(tài)示于表3。EM、FO、AN和EM系列絮凝劑為SNFFloerger(Riceboro,GA)的產(chǎn)品，并且Superfloc絮凝劑為CytecIndustriesInc.(WestPatterson,NJ)的產(chǎn)品。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表4中的濾水數(shù)據(jù)說明在本發(fā)明使用陽離子型或陰離子型絮凝劑時改進的濾水活性。表5舉例說明了環(huán)狀有機材料的用途。試樣按如下制備在如上述制備的配料中每公噸配料(干基)首先加入5kg陽離子型淀粉(Stalok⑧400，AE.，Staley，Decatur，IL)，然后加入2.5kgAlum(來自DeltaChemicalCo卬oration，Baltimore,MD的50%十八水合硫酸鋁溶液)，然后加入0.5kgPerFormPC8138(HerculesIncorporated,Wilmington,De)。然后將表中所示的感興趣的添加劑加入表中所列的實施例中。SP9232為PerFormSP9232,在一定條件下生產(chǎn)的助留和助濾劑(參見PCTWO03/050152A),是HerculesIncorporated,Wilmington,DE的產(chǎn)品；二氧化硅為BM780膠體二氧化硅，EkaChemicals,Marietta,GA的產(chǎn)品，冠醚為來自AldrichChemicals,Milwaukee,WI的15-冠-5化合物(l，4，7，10，13-五氧雜環(huán)十五烷)，并且CD為來自AldrichChemical,Milwaukee,WI的a-環(huán)糊精水合物。如下數(shù)據(jù)顯示環(huán)狀有機化合物提供了改進的濾水。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>(a)SP9232和二氧化硅以每公噸配料(干基)0.25kg的水平加入，冠醚和CD以每公噸配料(干基)0.5kg的水平加入。(b)SIM表示同時加入，SEQ表示依次加入。權利要求1.一種改進造紙工藝中的留著和濾水的方法，其中所述改進包括將締合聚合物和至少一種合成聚電解質(zhì)加入造紙漿料中，其中所述締合聚合物包括下式[-B-co-F-](I)其中B為包括一種或多種烯鍵式不飽和非離子單體的非離子型聚合物鏈段；F為包括至少一種烯鍵式不飽和陰離子或烯鍵式不飽和陽離子單體的聚合物鏈段；B∶F的摩爾百分比為99∶1-1∶99；其中所述締合聚合物具有由有效量的選自二嵌段或三嵌段聚合表面活性劑的至少乳化表面活性劑提供的締合性能，其中所述至少一種二嵌段或三嵌段的表面活性劑對單體的量至少為約3∶100，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)選自陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物、陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物、聚胺、聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚酰胺基胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂或改性聚乙烯亞胺。2.權利耍求l的方法，其中至少一種合成聚電解質(zhì)選自陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物、陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物，其中所述陽離子型或陰離子型共聚物包括至少一種選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基甲酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的非離子單體。3.權利要求2的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物，其中所述陰離子型共聚物包括至少一種選自如下的游離酸或鹽的陰離子單體丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯酰胺基乙醇酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙烷磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基-l-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸。4.權利要求3的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物，其中所述陰離子型共聚物包括至少一種選自如下的游離酸或鹽的陰離子單體丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯磺5.權利要求2的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物，其中所述陽離子型共聚物包括至少一種選自如下的游離堿或鹽的陽離子單體二烯丙基二甲基鹵化銨、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、N，N-二甲氨基乙基丙烯酰胺以及丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。6.權利要求5的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物，其中所述陽離子型共聚物包括至少一種選自如下的游離堿或鹽的陽離子單體N,N-二甲氨基乙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。7.權利要求l的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)選自聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂、聚胺、聚亞胺、以及上述任何的衍生物。8.權利要求7的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)包括聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂或其衍生物。9.權利要求1的方法，其還包括含硅材料。10.權利要求9的方法，其中所述含硅材料選自二氧化硅基顆粒、二氧化硅微凝膠、無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、陰離子膠體二氧化硅、二氧化硅溶膠、二氧化硅凝膠、聚硅酸鹽、聚硅酸以及它們的組合。11.權利要求1的方法，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)包括聚胺或其衍生物。12.權利要求1的方法，其中所述締合聚合物為陰離子型。13.權利要求1的方法，其中所述締合聚合物包括丙烯酰胺和丙烯酸的游離酸或鹽。14.一種包括締合聚合物和至少一種合成聚電解質(zhì)的組合物，其中所述締合聚合物包括下式[-B-co-F國](I)其中B為包含一種或多種烯鍵式不飽和非離子單體的非離子聚合物鏈段；F為包含至少一種烯鍵式不飽和陰離子或陽離子單體的聚合物鏈段B:F的摩爾百分比為99:1-1:99:并且其中所述締合聚合物具有由有效量的選自二嵌段或三嵌段聚合表面活性劑的至少乳化表面活性劑提供的締合性能，并且其中所述至少一種二嵌段或三嵌段表面活性劑對單體的量為至少約3:100;其中至少一種合成聚電解質(zhì)選自陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物、陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物、聚胺、聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚酰胺基胺-環(huán)氧氯丙烷樹脂或改性聚乙烯亞胺。15.權利要求14的組合物，其還包括纖維素纖維。16.權利要求14的組合物，其中至少一種合成聚電解質(zhì)選自陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物、陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物，其中所述陽離子型或陰離子型共聚物包括至少一種選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二垸基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基甲酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的非離子單體。17.權利要求16的組合物，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物，其中所述陰離子型共聚物包括至少一種選自如下的游離酸或鹽的陰離子單體丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯酰胺基乙醇酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙烷磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基-l-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸。18.權利要求17的組合物，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陰離子單體含量為20摩爾％或更少的陰離子型共聚物，其中所述陰離子型共聚物包括至少一種選自如下的游離酸或鹽的陰離子單體丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸。19.權利要求16的組合物，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物，其中所述陽離子型共聚物包含至少一種選自如下的游離堿或鹽的陽離子單體二烯丙基二甲基鹵化銨、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、N，N-二甲氨基乙基丙烯酰胺以及丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。20.權利耍求19的組合物，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)為陽離子單體含量為20摩爾％或更多的陽離子型共聚物，其中所述陽離子型共聚物包含至少一種選自如下的游離堿或鹽的陽離子單體N,N-二甲氨基乙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。21.權利要求14的組合物，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)選自聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂、聚胺、聚亞胺、以及上述任何的衍生物。22.權利要求14的組合物，其中所述至少一種合成聚電解質(zhì)包括聚酰胺基胺-環(huán)氧鹵丙烷樹脂或其衍生物。全文摘要本發(fā)明公開了改進造紙工藝中的留著和濾水的方法。該方法提供了將締合聚合物、聚電解質(zhì)及任選的含硅材料加入造紙漿料中。另外公開了包括締合聚合物和聚電解質(zhì)及任選還包括纖維素纖維的組合物。文檔編號D21H21/10GK101133119SQ200580048838公開日2008年2月27日申請日期2005年12月22日優(yōu)先權日2004年12月29日發(fā)明者F·J·蘇特曼,J·C·哈林頓,R·A·格爾曼申請人:赫爾克里士公司