專利名稱：銅版紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可用于廚房擱板、餐柜等的各種物品的表面材料的銅版紙。尤其是涉及一種不僅具有耐磨損性等的表面強(qiáng)度、而且具有耐擦傷性(marring resistance)、同時(shí)也具有耐油性的銅版紙。
背景技術(shù)：
一直以來(lái)，已知有如下的銅版紙，即對(duì)紙等纖維質(zhì)基材進(jìn)行印刷裝飾的印刷紙表面，涂布形成由2液固化型聚氨酯樹(shù)脂或電離放射線固化性樹(shù)脂等的交聯(lián)固化物形成的表面保護(hù)層而改善了其耐磨損性、耐擦傷性等表面強(qiáng)度的銅版紙(參照專利文獻(xiàn)1)。
作為表面保護(hù)層的樹(shù)脂，熟知的是2液固化型聚氨酯樹(shù)脂，但若代替這樣的熱固性樹(shù)脂使用通過(guò)紫外線或電子射線等電離放射線而固化的電離放射線固化性樹(shù)脂，則無(wú)需使用有機(jī)溶劑，能夠在無(wú)溶劑條件下經(jīng)涂布而形成，因此對(duì)環(huán)境良好，而且由于可以形成高交聯(lián)密度，也容易得到耐磨損性等表面強(qiáng)度等，具有各種優(yōu)點(diǎn)。
另外，當(dāng)作為表面物性有必要具備耐油性時(shí)，也有人提出了在被用作纖維質(zhì)基材的薄紙中浸漬了樹(shù)脂的材料(參照專利文獻(xiàn)2)。
專利文獻(xiàn)1特公昭49-31033號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)平8-118554號(hào)公報(bào)然而，即使如專利文獻(xiàn)1所述地用電離放射線固化性樹(shù)脂的交聯(lián)固化物構(gòu)成表面保護(hù)層，也存在表面物性不足的問(wèn)題。首先，不足之一是，在用于廚房柜的擱板等的情況下，附著在表面的食用油會(huì)浸透到內(nèi)部，浸透部分透明性增加，外觀變成被水浸濕的樣子，即會(huì)變成所謂的濕潤(rùn)色而殘留下來(lái)。
當(dāng)然，如果將表面保護(hù)層做成幾十μm等的厚度，則可以使表面保護(hù)層形成為致密的層，由此避免油浸透到表面保護(hù)層的下面，不會(huì)有變?yōu)闈駶?rùn)色這樣的現(xiàn)象。但是如果采用這種方式，在設(shè)置了由比熱固性樹(shù)脂硬得多的電離放射線固化性樹(shù)脂形成的表面保護(hù)層的銅版紙中，其撓性下降，作為卷筒紙等層壓各種基材時(shí)的操作適合性會(huì)降低。另外，從材料費(fèi)用的角度出發(fā)，成本也有增加。因此，從這樣的操作適合性、成本等的觀點(diǎn)出發(fā)，表面保護(hù)層的厚度通常在10μm以下，另外，在性能允許范圍內(nèi)盡量要作薄。但是，厚度變得越薄，形成表面保護(hù)層時(shí)涂液向纖維質(zhì)基材浸透的影響會(huì)變得越大，其結(jié)果，使得致密性低下，表面保護(hù)層中的空隙會(huì)增多。進(jìn)而由于這些空隙，附著于銅版紙表面的油會(huì)浸透到內(nèi)部而呈現(xiàn)濕潤(rùn)色。
另外，如果如專利文獻(xiàn)2中所記載預(yù)先用將樹(shù)脂浸漬纖維質(zhì)基材本身，則即使表面保護(hù)層自身的耐油性較差而浸透到了內(nèi)部，但會(huì)停止在到達(dá)纖維質(zhì)基材的層面之前，但是，仍然不能解決表面保護(hù)層自身的耐油性差的問(wèn)題。還有，作為纖維質(zhì)基材有必要使用成本較高的樹(shù)脂浸漬處理品，而且撓性降低，操作適合性變低。
此外，除耐油性以外的表面物性的不足之一是耐擦傷性。因此，本發(fā)明的銅版紙優(yōu)選具有耐擦傷性。即使通過(guò)在表面保護(hù)層中使用電離放射線固化性樹(shù)脂的交聯(lián)固化物而得到充分的耐磨損性之類(lèi)的表面強(qiáng)度，也得不到耐擦傷性，耐擦傷性就是這種有別于耐磨損性的耐傷性能。針對(duì)于耐磨損性的問(wèn)題，通常采用的方法是，在表面保護(hù)層中添加二氧化硅粒子等作為填充劑來(lái)使表面保護(hù)層變硬的方法。但是，即使是那樣，當(dāng)為了體現(xiàn)外觀特征而用表面保護(hù)層來(lái)調(diào)整表面光澤的情況下，有時(shí)會(huì)因非常細(xì)小的擦傷的集中而使光澤度上升。例如，將銅版紙粘貼在木質(zhì)板的基材等上制得裝飾板之后將其重疊多片輸送時(shí)，如果裝飾板(銅版紙)表面受振動(dòng)發(fā)生摩擦就會(huì)導(dǎo)致上述的問(wèn)題，或，在裝飾板制作流水線中的操作過(guò)程等中也會(huì)存在如上所述的問(wèn)題。若細(xì)小的擦傷部分在整個(gè)表面分布均勻，還不至于產(chǎn)生嚴(yán)重問(wèn)題，但是若在表面的局部頻繁摩擦，則表面的光澤會(huì)變成斑點(diǎn)，比較顯眼，會(huì)成為制品的缺陷。特別是，粘貼到基材上以后的制品缺陷，會(huì)變成除銅版紙之外還包括基材在內(nèi)的缺點(diǎn)，與銅版紙單獨(dú)的情況相比，其成本損失會(huì)更大。因此，要求具備一種即使表面受到摩擦其光澤也不易發(fā)生變化的耐擦傷性。

發(fā)明內(nèi)容
即，本發(fā)明的目的是提供一種耐油性得到了改善的銅版紙，最好同時(shí)改善耐擦傷性以使其同時(shí)具備耐擦傷性，所述耐油性是指即使被油污染其外觀也不會(huì)發(fā)生變化的性質(zhì)。
為了解決上述課題，本發(fā)明的銅版紙的構(gòu)成如下，即，在纖維質(zhì)基材上，至少層疊有由電離放射線固化性樹(shù)脂的交聯(lián)固化物構(gòu)成的表面保護(hù)層，表面保護(hù)層的電離放射線固化性樹(shù)脂中含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物。
由于是這樣的構(gòu)成，表面保護(hù)層的樹(shù)脂與油的親合性得以下降，其結(jié)果是可以抑制油透過(guò)表面保護(hù)層滲透到銅版紙中，由此改善了耐油性。
另外，上述本發(fā)明的銅版紙的優(yōu)選的一個(gè)形式是，在上述的構(gòu)成中，表面保護(hù)層含有燒成高嶺土粒子。
由于是這樣的構(gòu)成，在表面保護(hù)層中含有燒成高嶺土粒子作為充填劑，因此可以改善耐擦傷性。
另外，上述本發(fā)明的銅版紙的優(yōu)選的一個(gè)形式是，在上述的構(gòu)成中，在纖維質(zhì)基材上，將實(shí)地色(solid colored)層、底漆(primer)層依次層疊后，層疊表面保護(hù)層。由于是這樣的構(gòu)成，通過(guò)實(shí)地色層可以提高外觀性，另外，通過(guò)底漆層可以改善表面保護(hù)層的粘附性，使這些性能進(jìn)一步得到改善。
另外，上述本發(fā)明的銅版紙的優(yōu)選的一個(gè)形式是，在上述構(gòu)成中，實(shí)地色層和底漆層，是由丙烯酸酯多元醇(acrylic polyol)和異氰酸酯構(gòu)成的聚氨酯樹(shù)脂的固化物。由于是這樣的構(gòu)成，可以進(jìn)一步改善表面保護(hù)層的粘附性、和耐油性。
發(fā)明的效果(1)根據(jù)本發(fā)明的銅版紙，可以改善對(duì)附著在銅版紙表面的油的耐油性。因此，例如可以在用于廚房柜的擱板等的情況下，可防止表面粘附的食用油浸透到內(nèi)部，防止浸透部分透明性增加而變成被水浸濕的外觀、即變成所謂的濕潤(rùn)色而殘留下來(lái)。另外，當(dāng)表面保護(hù)層中含有燒成高嶺土粒子時(shí)，耐擦傷性也將會(huì)變得良好。
(2)另外，纖維質(zhì)基材和表面保護(hù)層之間，如果設(shè)置實(shí)地色層、底漆層，有望改善設(shè)計(jì)性，改善表面保護(hù)層的粘附性。
(3)另外此時(shí)，如果實(shí)地色層、底漆層是由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的聚氨酯樹(shù)脂的固化物，則可以進(jìn)一步改善表面保護(hù)層的粘附性、和耐油性。


圖1是例示了本發(fā)明的銅版紙的幾個(gè)形式例的截面圖。
圖2是例示了本發(fā)明的銅版紙的其他形式例的截面圖。
圖中，1 纖維質(zhì)基材2 表面保護(hù)層3 裝飾層3A實(shí)地色層3B圖案花紋層4 底漆層10銅版紙具體實(shí)施方式

以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施形式進(jìn)行說(shuō)明。
首先，圖1是對(duì)本發(fā)明的銅版紙10進(jìn)行說(shuō)明的截面圖。圖1(A)表示的是最基本的層構(gòu)成，由纖維質(zhì)基材1和表面保護(hù)層2這2層構(gòu)成，圖1(B)的銅版紙10中，作為裝飾處理，在纖維質(zhì)基材1和表面保護(hù)層2之間，在纖維質(zhì)基材1上設(shè)置了實(shí)地色層3A，在其上再設(shè)置了底漆層4。另外，圖1(C)的銅版紙10中，作為裝飾處理，相對(duì)于圖1(B)的構(gòu)成，在實(shí)地色層3A和表面保護(hù)層2之間(同圖中更精確的是和底漆層4之間)再設(shè)置了作為裝飾層3的圖案花紋層3B，并由實(shí)地色層3A和圖案花紋層3B這兩層作為裝飾層3。在其中，表面保護(hù)層2是由電離放射線固化性樹(shù)脂的交聯(lián)固化物構(gòu)成的，另外作為這種電離放射線固化性樹(shù)脂，使用含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的樹(shù)脂，而且，優(yōu)選在使用此樹(shù)脂的表面保護(hù)層中，添加作為填充劑的燒成高嶺土粒子。通過(guò)作為電離放射線固化性樹(shù)脂使用含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的樹(shù)脂，表面保護(hù)層自身與油的親合性下降，其結(jié)果是改善了耐油性。另外，優(yōu)選在表面保護(hù)層中使用作為填充劑的、不是普通的高嶺土粒子而是將其燒成而成的燒成高嶺土粒子，由此可以改善耐擦傷性。
本發(fā)明的銅版紙，如圖1(A)，可以僅僅由纖維質(zhì)基材1和表面保護(hù)層2的2層而構(gòu)成，但作為銅版紙，通常為了得到更高的設(shè)計(jì)性，例如圖1(B)所示，對(duì)其進(jìn)行某些裝飾處理而構(gòu)成。裝飾處理通常是對(duì)纖維質(zhì)基材進(jìn)行的。
以下，依次對(duì)本發(fā)明的銅版紙中的各層進(jìn)行詳細(xì)描述。
纖維質(zhì)基材纖維質(zhì)基材1，是由纖維質(zhì)構(gòu)成的基材，具代表性的是紙，但也可以是其他的無(wú)紡布、或它們的層疊體等。作為紙，可以使用例如薄紙、牛皮紙、優(yōu)質(zhì)紙、棉絨紙(linter paper)、鋇地紙、硫酸紙、日本紙等。另外，作為無(wú)紡布，例如可以使用由聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、尼龍、維尼龍、玻璃等纖維構(gòu)成的無(wú)紡布。紙或無(wú)紡布的單位面積重量，通常是20～100g/m2的程度。
紙或無(wú)紡布中，為了對(duì)其纖維之間或與其它層之間的層間強(qiáng)度進(jìn)行強(qiáng)化，或者防止起毛，還可以進(jìn)一步添加丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯丁二烯橡膠、三聚氰胺樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂等的樹(shù)脂(抄漿后浸漬樹(shù)脂，或抄漿時(shí)內(nèi)填)。但是，比起浸漬樹(shù)脂的紙或無(wú)紡布，不進(jìn)行樹(shù)脂浸漬的紙或無(wú)紡布，更容易顯示出本發(fā)明對(duì)耐油性能的改善效果之差，成本上也有利。
表面保護(hù)層表面保護(hù)層2，是作為銅版紙的最表面層而設(shè)置的層，在其樹(shù)脂中使用電離放射線固化性樹(shù)脂，并將此樹(shù)脂形成為經(jīng)交聯(lián)固化的交聯(lián)固化物而構(gòu)成。此表面保護(hù)層，是為了達(dá)到本來(lái)的目的、也就是與以前的表面保護(hù)層相同的目的而根據(jù)用途賦予化學(xué)表面物性(耐污染性、耐藥品性、耐玻璃帶性等)、機(jī)械物性(耐碰傷性、耐磨損性等)的層。本發(fā)明中，由于在此表面保護(hù)層的電離放射線固化性樹(shù)脂中使用含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的樹(shù)脂，改善了耐油性。而且，優(yōu)選在表面保護(hù)層中含有燒成高嶺土粒子而改善耐擦傷性。
即，就耐油性而言，由于在表面保護(hù)層中采用了含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的電離放射線固化性樹(shù)脂，與沒(méi)有采用這種樹(shù)脂的情況相比，由于該化合物的環(huán)氧乙烷部分呈親水性，可以降低表面保護(hù)層和油的親合性。其結(jié)果是，抑制了附著于表面保護(hù)層上的食用油或人造黃油等油浸透到表面保護(hù)層中，能夠成為通過(guò)表面保護(hù)層自身改善了耐油性的銅版紙。
上述環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，是在電離放射線的作用下能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)的化合物，而且是具有環(huán)氧乙烷改性部分的化合物，作為這樣的環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，可以適當(dāng)使用與其用途相對(duì)應(yīng)的化合物。作為環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的具體例子，可以例舉出三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。在本說(shuō)明書(shū)中記載的(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，也將丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物，簡(jiǎn)單地總稱為丙烯酸酯(化合物)。
另外，環(huán)氧乙烷改性部分中的環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的鏈數(shù)n(每一個(gè)分子中的數(shù))越多，耐油性越增強(qiáng)，與此相反，由于親水性增加，會(huì)使耐水性、以及對(duì)水性油墨等水性污染物的耐污染性降低。因此，可以對(duì)n數(shù)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。例如，n優(yōu)選為2～20，更優(yōu)選為4～15。
作為環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，也可以是2官能團(tuán)、3官能團(tuán)或其他的官能團(tuán)數(shù)、例如4官能團(tuán)以上的化合物。這些可以適當(dāng)考慮作為表面保護(hù)層所要求的保護(hù)膜硬度等來(lái)決定。
作為表面保護(hù)層中所用的電離放射線固化性樹(shù)脂，可以將全部的在電離放射線作用下能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)的樹(shù)脂都由環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物構(gòu)成，但為了兼?zhèn)淠陀托砸酝獾钠渌镄?，例如?duì)于表面的水性油墨等的耐污染性，也可以適當(dāng)并用其他的通過(guò)電離放射線能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)的聚合性化合物。具體說(shuō)，如果只用環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，則雖然由于表面保護(hù)層的親水性增加可使耐油性變好，但由于對(duì)水性物質(zhì)的親合性增加，有時(shí)會(huì)存在對(duì)水性油墨等的水性污染物質(zhì)的耐污染性降低的現(xiàn)象。在這樣的情況下，可以將沒(méi)有親水性的聚合性化合物，例如非環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯單體和/或預(yù)聚物(通常的丙烯酸酯單體和/或預(yù)聚物)配合使用。若要兼顧耐油性和對(duì)水性污染物質(zhì)的耐污染性，該配合比優(yōu)選是，(環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物)/(非環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯單體和/或預(yù)聚物)＝3/7～5/5(質(zhì)量比)的范圍。
環(huán)氧丙烷也是與環(huán)氧乙烷同屬一類(lèi)的環(huán)氧烷烴化合物，但若用環(huán)氧丙烷改性化合物代替環(huán)氧乙烷改性化合物，則由于醚鍵的比率相對(duì)減少，親水性的增加傾向也會(huì)相應(yīng)地減少，得不到良好的耐油性。
作為除了環(huán)氧乙烷改性化合物以外的可使用的、電離放射線固化性樹(shù)脂，可以適當(dāng)使用以前公知的化合物。
例如，作為單體類(lèi)，在分子中含有自由基聚合性不飽和基的單體中，丙烯酸酯類(lèi)單體是具有代表性的，作為單官能團(tuán)單體，可以例舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等，作為多官能團(tuán)單體，可以例舉出二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外，預(yù)聚物類(lèi)也是以丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物為代表，可以例舉出聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。作為預(yù)聚物的分子量，通常采用的是250～100000的范圍。
環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，或其他的電離放射線固化性樹(shù)脂，并不限定于上述例示的化合物，可以根據(jù)所要求的物性使用適當(dāng)?shù)钠渌衔铩?br> 另外，還可以根據(jù)必要，并用電離放射線固化性樹(shù)脂以外的其他樹(shù)脂，即電離放射線非固化性樹(shù)脂。作為該電離放射線非固化性樹(shù)脂，例如有氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂。
另一方面，適合在本發(fā)明中使用的、為了賦予耐擦傷性而使用的燒成高嶺土粒子，一般是燒成(含水)高嶺土粒子而得到的高嶺土粒子，由于將燒成高嶺土粒子作為填充劑添加，可以改善耐擦傷性，這一點(diǎn)用二氧化硅粒子或燒成前的含水高嶺土粒子是無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。燒成高嶺土粒子的粒徑，可以根據(jù)用途、所要求的物性等進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如可以使用平均粒徑為0.5～2μm程度的高嶺土粒子。另外，燒成高嶺土粒子的添加量，也可以根據(jù)用途、所要求的物性等進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如相對(duì)于100質(zhì)量份的電離放射線固化性樹(shù)脂(但是在表面保護(hù)層中含有其他樹(shù)脂的情況下是電離放射線固化性樹(shù)脂和其他樹(shù)脂的總和)，為5～50質(zhì)量份的程度。
針對(duì)于“耐擦傷性”的表面光澤變化，通常是指，通過(guò)設(shè)計(jì)將表面光澤適度降低而調(diào)整光澤(也稱為半光澤)時(shí)的光澤的上升，是其表面的光澤消失感降低，呈現(xiàn)光澤的光澤變化。但是，針對(duì)于耐擦傷性的光澤變化，除了光澤的上升，還包括光澤的下降。
另外，燒成高嶺土粒子的折射率在1.6～1.7的范圍內(nèi)，尤其是其中心值即1.65(含水高嶺土粒子的折射率為1.56)時(shí)，由于和表面保護(hù)層樹(shù)脂的折射率更加接近，從表面保護(hù)層的透明性的角度出發(fā)也具有優(yōu)點(diǎn)。另外，燒成高嶺土粒子比起含水高嶺土粒子，涂料的穩(wěn)定性也更優(yōu)良。
另外，作為燒成高嶺土粒子，也可以使用進(jìn)一步在其表面進(jìn)行了表面處理的粒子。通過(guò)使用這種經(jīng)表面處理的燒成高嶺土粒子，可以進(jìn)一步增大耐擦傷性的改善效果。作為表面處理，有用硅烷偶合劑進(jìn)行的表面處理。作為該硅烷偶合劑，可以例舉出公知的含有烷氧基、氨基、乙烯基、環(huán)氧基、巰基、氯原子等的硅烷偶合劑。例如有γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基(methacryloxy)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等。
在表面保護(hù)層中，還可以根據(jù)需要適當(dāng)添加其他的公知的添加劑，例如，硅酮樹(shù)脂、蠟等潤(rùn)滑劑，微粒二氧化硅等分散劑，二氧化硅粒子、氧化鋁粒子等減磨劑，二氧化硅粒子等的光澤調(diào)整劑，著色劑、穩(wěn)定劑、防霉劑等。
使電離放射線固化性樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)固化的電離放射線，意味著具有能夠使分子發(fā)生聚合交聯(lián)的能量的電磁波或帶電粒子，通常為電子射線(EB)、或紫外線(UV)。另外，在將紫外線作為電離放射線的情況下，向電離放射線固化性樹(shù)脂中添加例如苯乙酮類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)等的光聚合引發(fā)劑。
表面保護(hù)層通常是作為無(wú)色透明層形成的?；蜃鳛橛猩该鲗有纬?。這是為了可以透視通常在表面保護(hù)層的下側(cè)設(shè)置的裝飾層，如果沒(méi)有設(shè)置裝飾層等而無(wú)此必要，則也可以是無(wú)色不透明、有色不透明層。
另外，表面保護(hù)層的形成，可以通過(guò)照相凹版涂布、輥涂等的涂布法、或，照相凹版印刷、照相凹版膠版印刷、絲網(wǎng)印刷等的印刷法、等公知的膜形成法完成。電離放射線固化性樹(shù)脂(組合物)中，為了調(diào)整涂布適合性、印刷適合性等，也可以添加適當(dāng)?shù)娜軇?br> 表面保護(hù)層的厚度，用涂布量來(lái)說(shuō)通常是2～10g/m2(以固體組分為基準(zhǔn))的程度。以往若要通過(guò)表面保護(hù)層來(lái)得到耐油性，表面保護(hù)層的厚度有必要做成例如20g/m2或30g/m2等超過(guò)10g/m2的厚度(涂布量)，但在本發(fā)明中，由于改善了表面保護(hù)層的樹(shù)脂自身的耐油性，即使在10g/m2以下，也能夠得到作為銅版紙的耐油性。另外，也可得到銅版紙的撓性，加工適合性也優(yōu)良，因此成本上也有利。
裝飾層作為銅版紙，可以只由上述的纖維質(zhì)基材和表面保護(hù)層這2層構(gòu)成，或者為了強(qiáng)化兩層的粘附性，在兩層之間，如圖2所示，也可以介入用2液固化型聚氨酯樹(shù)脂等構(gòu)成的底漆層等，但通常為了提高作為該銅版紙的設(shè)計(jì)性，還進(jìn)行一些裝飾處理。當(dāng)然，即使是以纖維質(zhì)基材和表面保護(hù)層作為主體的銅版紙，也有下述可能，例如，在纖維質(zhì)基材中添加著色劑，將纖維質(zhì)基材做成著色紙，或者，作為裝飾處理，向表面保護(hù)層中添加著色劑等。但是，就著色紙而言，每個(gè)產(chǎn)品的色彩自由度較少，另外，不能通過(guò)印刷圖案等顯出高設(shè)計(jì)性，因此，通常如圖1(B)中所示，至少設(shè)置表現(xiàn)了全面實(shí)地圖案(solid pattern)的實(shí)地色層3A作為裝飾層，或如圖1(C)中例示，進(jìn)一步設(shè)置表現(xiàn)出圖案(pattern)狀的花紋的圖案花紋層3B作為裝飾層，以實(shí)現(xiàn)高設(shè)計(jì)化。圖案花紋層的圖案，例如為木紋圖案、石紋圖案、砂紋圖案、布紋圖案、瓷磚狀圖案、磚狀圖案、皮革圖案、文字、記號(hào)、幾何學(xué)圖案、或它們中2種以上的組合。
對(duì)于以上的裝飾處理的內(nèi)容沒(méi)有特別的限制，可以適當(dāng)采用所謂的銅版紙領(lǐng)域中以往所公知的各種裝飾處理。因此，作為裝飾處理，也可以是在表面保護(hù)層的表面賦予凹凸圖案(凹凸形狀)的表面凹凸賦形等。例如，木紋導(dǎo)管溝之類(lèi)的凹凸圖案等、將凹部之外的凸部做成平坦面的凹凸圖案。在這種情況下，耐擦傷性在微觀上講就是對(duì)于平坦面(凸部)部分的光澤變化的耐性。凹凸圖案例如為木紋導(dǎo)管溝、貼瓷磚或堆積磚的接合溝(joint groove)、浮雕圖案、文字、圖形、幾何學(xué)圖案、梨皮狀花紋、或、花崗巖的劈開(kāi)面(cleavage surface)的凹凸圖案等，或它們的組合。
在這里，作為裝飾處理的代表例子，對(duì)于實(shí)地色層3A或圖案花紋(graphic pattern)層3B的裝飾層3進(jìn)行說(shuō)明。
首先，從其耐久性的角度出發(fā)，優(yōu)選將裝飾層3作為銅版紙的內(nèi)部的層而設(shè)置。因此，裝飾層位于纖維質(zhì)基材和表面保護(hù)層之間的位置，通常在纖維質(zhì)基材的表側(cè)面設(shè)置。裝飾層的實(shí)地色層和圖案花紋層，可以分別單獨(dú)使用或組合使用。另外，實(shí)地色層除了裝飾功能以外還可以賦予其他功能，如，還賦予對(duì)底涂層的遮蔽性，或者，通過(guò)在纖維質(zhì)基材上設(shè)置實(shí)地色層，改善耐油性以防止油浸入纖維質(zhì)基材中。
對(duì)于裝飾層的形成方法、材料等沒(méi)有特別的限制，只要和用途相適宜即可。即，裝飾層可以用油墨或涂液，通過(guò)照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、照相凹版膠版印刷、噴墨印刷等的以前公知的印刷方法而形成，另外，實(shí)地色層還可以通過(guò)照相凹版涂布、輥涂等的以前公知的涂布法形成。
形成裝飾層所用的油墨(或涂液)，是由粘合劑等組成的載色劑、顏料或染料等的著色劑、向其中加入的填充顏料、穩(wěn)定劑、增塑劑、催化劑、固化劑等的各種添加劑構(gòu)成的，但也可以根據(jù)所要求的物性、印刷適合性等，從以前公知的物質(zhì)中適當(dāng)選用。
例如，作為粘合劑樹(shù)脂，可以使用熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂、電離放射線固化性樹(shù)脂等，例如，可以用硝酸纖維素、醋酸纖維素、乙酸丙酸纖維素等的纖維素類(lèi)樹(shù)脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物等的丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂等的單個(gè)組分或含有這些單個(gè)組分的混合物。但是，在這些物質(zhì)中，從粘附性良好的角度出發(fā)，優(yōu)選的樹(shù)脂是聚氨酯樹(shù)脂。另外，作為該聚氨酯樹(shù)脂，優(yōu)選是2液固化型聚氨酯樹(shù)脂，而且是由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的2液固化型聚氨酯樹(shù)脂。這是因?yàn)椋┧狨ザ嘣?，和作為表面保護(hù)層的丙烯酸酯類(lèi)的電離放射線固化性樹(shù)脂相類(lèi)似，因此容易得到粘附性，而且該樹(shù)脂自身的耐油性也良好的緣故。
另外，作為著色劑，可以使用鈦白、碳黑、鐵黑、鐵丹、鉻黃、群青等的無(wú)機(jī)顏料、苯胺黑、喹吖啶酮紅、異吲哚滿酮黃、酞菁藍(lán)等的有機(jī)顏料、被二氧化鈦包覆的云母、鋁等的箔粉等的光澤性顏料、或其他染料。
底漆層底漆層4，在有必要強(qiáng)化表面保護(hù)層和纖維質(zhì)基材之間的層間粘附性時(shí)，優(yōu)選設(shè)置在表面保護(hù)層和纖維質(zhì)基材之間。作為設(shè)置底漆層的位置的具體例子，如圖1(B)所示，在纖維質(zhì)基材1和表面保護(hù)層2之間設(shè)有實(shí)地色層3A時(shí)，可以設(shè)置在該實(shí)地色層3A和表面保護(hù)層2之間等。另外，當(dāng)設(shè)有圖案花紋層時(shí)，如圖1(C)所示，可以設(shè)置在該圖案花紋層和表面保護(hù)層之間。其中，由于表面保護(hù)層是由電離放射線固化性樹(shù)脂形成的，其粘附性有時(shí)較低，因此，象上述例示的那樣，優(yōu)選設(shè)置在表面保護(hù)層的正下方。
另外，底漆層因其粘附性強(qiáng)化功能、以及緩和應(yīng)力的功能而可以改善耐擦傷性或耐磨損性等，另外，還可以變成表面保護(hù)層的底涂層，控制表面保護(hù)層的光澤，而且，與所述實(shí)地色層的情況相同，通過(guò)設(shè)置在纖維質(zhì)基材上，還可以防止油浸入纖維質(zhì)基材內(nèi)而賦予改善耐油性的功能。另外，耐油性的改善中，優(yōu)選增加交聯(lián)密度。
作為底漆層的樹(shù)脂，基本上只要是能改善粘附性，就沒(méi)有特別的限制，例如可以使用聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛等的樹(shù)脂中的一種，也可以將這些2種以上混合使用。但是，在這些樹(shù)脂中，從粘附性容易改善的角度出發(fā)，優(yōu)選聚氨酯樹(shù)脂。另外，作為該聚氨酯樹(shù)脂，優(yōu)選2液固化性聚氨酯樹(shù)脂，而且是由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的2液固化型聚氨酯樹(shù)脂。這是因?yàn)?，丙烯酸酯多元醇，和作為表面保護(hù)層的丙烯酸酯類(lèi)的電離放射線固化性樹(shù)脂相類(lèi)似，因此容易得到粘附性，而且該樹(shù)脂自身的耐油性液良好。
作為丙烯酸酯多元醇，可以使用分子中含有多個(gè)羥基的共聚物，所述共聚物是通過(guò)使(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸脂肪酯，和(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯等分子中含有羥基的丙烯酸酯，以及根據(jù)需要再添加的苯乙烯單體等其他單體進(jìn)行共聚而得到的。作為丙烯酸酯多元醇的具體例子，例如有(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸辛酯-(甲基)丙烯酸乙基己酯-(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯-苯乙烯的共聚物等。
另外，作為異氰酸酯，可以適當(dāng)使用以前公知的化合物。例如，可以用2，4-甲苯撐二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、或1，6-己撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、加氫甲苯撐二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等脂肪族(或脂環(huán)式)異氰酸酯等聚異氰酸酯?；蛘撸€可以使用這些各種異氰酸酯的加成物或多聚體，例如甲苯撐二異氰酸酯的加成物、甲苯撐二異氰酸酯的三聚體(trimer)等。
底漆層可以通過(guò)采用由這些樹(shù)脂組成的涂液(或油墨)，通過(guò)照相凹版涂布、輥涂等公知的涂布法，或者照相凹版印刷等公知的印刷法形成。底漆層的涂布量通常是0.5～5g/m2(以固體組分為基準(zhǔn))的程度。
被粘基材本發(fā)明的銅版紙，可以粘貼在各種各樣的被粘基材的表面，用作裝飾板等的裝飾材料，作為其被粘基材，沒(méi)有特別的限制。作為被粘基材的代表例，是木質(zhì)類(lèi)的板材。進(jìn)而，若對(duì)被粘基材進(jìn)行例示，從材質(zhì)上，除了木質(zhì)類(lèi)的，還有樹(shù)脂類(lèi)、無(wú)機(jī)非金屬類(lèi)、金屬類(lèi)、或它們的復(fù)合類(lèi)等。另外，從形狀上，平板是具代表性的，其他的還有曲面板、多角柱等。作為木質(zhì)例的板材，更具體的有由柳杉、扁柏、橡木、柳安、柚木等構(gòu)成的單板、復(fù)合板、碎料板、纖維板(MDF中質(zhì)纖維板等)、集成材料等。
用途本發(fā)明的銅版紙的用途，沒(méi)有特別的限制，但適合用于對(duì)耐油性有要求的用途中。另外，在表面保護(hù)層中含有燒成高嶺土粒子時(shí)，也適合用于對(duì)耐擦傷性有要求的用途中。例如，作為如上所述的粘貼在被粘基材表面的形式，可以用于各種廚房器件，具體為廚房家具的門(mén)、廚房擱板、餐具柜、桌面等的家具或設(shè)備的表面材料等中。如前所述的耐擦傷性，除了最終制品的使用用途以外，也意味著輸送制品或部件時(shí)所要求的物性。
以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述。
實(shí)施例實(shí)施例1如圖2的截面圖所示，以下列步驟制作銅版紙10。在由單位面積重量為30g/m2的建筑材料用的一般紙構(gòu)成的纖維質(zhì)基材1上，通過(guò)照相凹版印刷，利用由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的2液固化型聚氨酯樹(shù)脂，形成厚度為3g/m2的底漆層4之后，再在其上，將作為環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物含有丙烯酸酯類(lèi)3官能團(tuán)單體即三羥甲基丙烷EO(環(huán)氧乙烷)改性三丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的鏈數(shù)n＝9)的、具有下述組成的電子射線固化型樹(shù)脂涂液，用照相凹版膠版法(以固體組分為基準(zhǔn))涂布成厚度達(dá)4g/m2，之后，用電子射線照射，使涂膜交聯(lián)固化，其后，進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，使底漆層也交聯(lián)固化，得到具有無(wú)色透明的表面保護(hù)層2的銅版紙10。其評(píng)價(jià)結(jié)果與其他實(shí)施例和比較例一同示于表1中。
電子射線固化型樹(shù)脂涂液的組成三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)40質(zhì)量份季戊四醇四丙烯酸酯60質(zhì)量份實(shí)施例2除了在實(shí)施例1的用于形成表面保護(hù)層的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，將三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)替換為n為4的三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝4)之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作銅版紙。
比較例1除了在實(shí)施例1的用于形成表面保護(hù)層的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，用n為2的三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝2)代替三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)之外，用與實(shí)施例1同樣的方法試制作銅版紙。
比較例2除了在實(shí)施例1的形成表面保護(hù)層所用的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，用n為29的三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝23)代替三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作銅版紙。
比較例3除了在實(shí)施例1的形成表面保護(hù)層所用的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，用環(huán)氧丙烷改性單體(三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯)代替三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作銅版紙。
比較例4～9除了在實(shí)施例1的形成表面保護(hù)層所用的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，分別用表1中記載的聚合性化合物，代替三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作銅版紙。
實(shí)施例3、實(shí)施例4除了在實(shí)施例1的形成表面保護(hù)層所用的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，將由三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯構(gòu)成的環(huán)氧乙烷改性單體、與4官能團(tuán)丙烯酸酯單體的配比(質(zhì)量比)，變成如表2中所記載的比例之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作銅版紙。
比較例10～13除了在實(shí)施例1的形成表面保護(hù)層所用的電子射線固化型樹(shù)脂涂液中，將由三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯構(gòu)成的環(huán)氧乙烷改性單體、與4官能團(tuán)丙烯酸酯單體的配比(質(zhì)量比)，變成如表2中所記載的比例之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作銅版紙。
實(shí)施例5除了在實(shí)施例1中，在形成底漆層之前，通過(guò)照相凹版印刷的方法，形成在由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的2液固化型聚氨酯樹(shù)脂中添加了作為著色劑的氧化鈦的實(shí)地色層3A之外，用與實(shí)施例1同樣的方法，如圖1(B)所示，制作銅版紙10。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。
性能評(píng)價(jià)關(guān)于實(shí)施例和比較例中作成的各銅版紙，評(píng)價(jià)其耐油性和耐污染性。
評(píng)價(jià)耐油性時(shí)，將色拉油滴到銅版紙的表面上，放置24小時(shí)之后，目視觀察由于色拉油的浸入而造成的濕潤(rùn)色情況，進(jìn)行評(píng)價(jià)?？床怀鼋氲挠涀隽己?○)，可以看出有若干浸入的記做一般(△)，可以看出有明顯浸入的記做不好(×)。
評(píng)價(jià)耐污染性時(shí)，對(duì)于耐油性良好的銅版紙，從相反一側(cè)確認(rèn)對(duì)于水性污染物質(zhì)的耐污染性是否低下。具體為，將水性藍(lán)色油墨滴到銅版紙的表面，放置24小時(shí)后，用浸有乙醇的紗布擦拭，目視觀察由水性藍(lán)色油墨造成的污染。看不出污染的記做良好(○)，可以看出有若干污染的記做一般(△)，可以看出有明顯污染的記做不好(×)。
表1性能評(píng)價(jià)結(jié)果


○良好，△一般，×不好HPPA單體2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯如表1所示，在實(shí)施例1和2中，由于表面保護(hù)層的電離放射線固化性樹(shù)脂中含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，不僅得到了良好耐油性，而且對(duì)水性污染物質(zhì)的耐污染性也良好。但是，即使是環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，環(huán)氧乙烷的鏈數(shù)n若n＝2，則過(guò)小(比較例1)，相反若n＝23，則過(guò)大(比較例2)，此時(shí)都得不到良好的耐油性，尤其是當(dāng)n數(shù)過(guò)大時(shí)，親水性增加過(guò)大，耐污染性降低，不能使得耐油性和耐污染性都變得良好。
另外，用其他的聚合性化合物代替環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的比較例3～9中，得不到良好的耐油性。例如，在使用了同樣用環(huán)氧烷烴改性的環(huán)氧丙烷改性聚合性化合物的比較例3中，雖然由于親水性程度較低，其耐油性與以前相比有一些提高，但也停止在一般水平。在使用了其他的聚合性化合物的比較例4～9中，耐油性停止在不好或一般水平，得不到良好的性能。
表2由環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的配比造成的性能差別

另外，如表2所示，環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的不同配比，也會(huì)使耐油性發(fā)生改變，環(huán)氧乙烷改性單體[(三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)]4官能團(tuán)單體的配比(質(zhì)量比)在30∶70～50∶50的范圍內(nèi)時(shí)，可以得到耐油性和耐污染性皆為良好的結(jié)果。環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的比率變少，例如上述配比變?yōu)?0∶80時(shí)，耐油性變得不好，相反，環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的比率變多，例如上述配比變?yōu)?0∶40時(shí)，耐油性良好但耐污染性變得不好。
表3性能評(píng)價(jià)結(jié)果

另外，相對(duì)實(shí)施例1，在除了底漆層還設(shè)置了實(shí)地色層的實(shí)施例5中，如表3所示，與實(shí)施例1相同，可以得到耐油性和耐污染性皆為良好的結(jié)果。
實(shí)施例6如圖2的截面圖所示，以下列步驟制作銅版紙10。在由單位面積重量為30g/m2的建筑材料用的一般紙構(gòu)成的纖維質(zhì)基材1上，通過(guò)照相凹版印刷，利用丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的2液固化型聚氨酯樹(shù)脂，形成厚度為3g/m2的底漆層4，之后，再在其上，將作為環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物含有丙烯酸酯類(lèi)3官能團(tuán)單體即三羥甲基丙烷EO(環(huán)氧乙烷)改性三丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的鏈數(shù)n＝9)的、具有下述組成的電子射線固化型樹(shù)脂涂液，用照相凹版膠版法(以固體組分為基準(zhǔn))涂布成厚度達(dá)4g/m2，之后，用電子射線照射，使涂膜交聯(lián)固化，其后，進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，使底漆層也交聯(lián)固化，得到具有無(wú)色透明的表面保護(hù)層2的銅版紙10。將評(píng)價(jià)結(jié)果與其他實(shí)施例和比較例一同示于表4中。
電子射線固化型樹(shù)脂涂液的組成三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)25質(zhì)量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯50質(zhì)量份二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯5質(zhì)量份燒成高嶺土粒子(平均粒徑為1.5μm) 10質(zhì)量份消光二氧化硅粒子(平均粒徑為5.5μm)8質(zhì)量份微粒二氧化硅(平均粒徑為5nm)0.5質(zhì)量份硅酮甲基丙烯酸酯 1.5質(zhì)量份比較例14除了在實(shí)施例6的用于形成表面保護(hù)層的電子射線固化型樹(shù)脂中，省略添加燒成高嶺土粒子，作為替代，增加消光二氧化硅粒子(平均粒徑6μm)的配比量，使其變成18質(zhì)量份以外，用與實(shí)施例6相同的方法，制作所需的銅版紙。
比較例15除了在實(shí)施例6的用于形成表面保護(hù)層的電子射線固化型樹(shù)脂中，添加通常的含水高嶺土粒子以代替燒成高嶺土粒子以外，用與實(shí)施例6相同的方法，制作所需的銅版紙。
比較例16除了在實(shí)施例6的用于形成表面保護(hù)層的電子射線固化型樹(shù)脂中，省略添加燒成高嶺土粒子(消光二氧化硅粒子等不變)以外，用與實(shí)施例6相同的方法，制作所需的銅版紙。
比較例17除了在實(shí)施例6的用于形成表面保護(hù)層的電子射線固化型樹(shù)脂中，用環(huán)氧丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物代替其中的環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物以外，用與實(shí)施例6相同的方法，制作所需的銅版紙。
性能評(píng)價(jià)關(guān)于實(shí)施例和比較例中作成的各銅版紙，對(duì)其耐油性和耐污染性，以及耐擦傷性進(jìn)行評(píng)價(jià)，耐油性和耐污染性的評(píng)價(jià)中采用了和實(shí)施例1相同的方法。
評(píng)價(jià)耐擦傷性時(shí)，加上21kPa(1.5kgf/7cm2)的負(fù)重，安上鋼絲棉(日本鋼絲棉股份公司制，商品名是“ボンスタ一”)，將裝飾薄片的表面來(lái)回擦拭20次，進(jìn)行摩擦試驗(yàn)(耐鋼絲棉試驗(yàn))，之后，目視觀察裝飾薄片表面的光澤變化狀態(tài)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。光澤變化輕微的記做良好(○)，表面光澤有變化的記做不好(×)。
表4

○良好，△一般，×不好如表4所示，在實(shí)施例6中，由于表面保護(hù)層的電離放射線固化性樹(shù)脂中含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，而且含有燒成高嶺土粒子，不僅可以得到良好耐油性，而且對(duì)水性污染物質(zhì)的耐污染性也良好，另外表面光澤變化輕微，耐擦傷性也良好。
但是，在沒(méi)有添加燒成高嶺土粒子的比較例14～17中，雖然耐油性和耐污染性良好，但包括添加了含水高嶺土粒子的比較例15在內(nèi)，耐擦傷性都不好。另外，在雖然添加了燒成高嶺土粒子但沒(méi)有在電離放射線固化性樹(shù)脂中使用環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物的比較例17中，雖然耐擦傷性良好，但耐油性止于一般，得不到良好的性能。
權(quán)利要求
1.一種銅版紙，其中，在纖維質(zhì)基材上，至少層疊有由電離放射線固化性樹(shù)脂的交聯(lián)固化物構(gòu)成的表面保護(hù)層，并且表面保護(hù)層的電離放射線固化性樹(shù)脂中含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅版紙，其中，所述表面保護(hù)層中含有燒成高嶺土粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的銅版紙，所述銅版紙是，在纖維質(zhì)基材上依次層疊實(shí)地色層、底漆層之后，再層疊表面保護(hù)層而形成的。
4.根據(jù)權(quán)利要求4所述的銅版紙，其中，所述實(shí)地色層和底漆層，是由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的聚氨酯樹(shù)脂的固化物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種銅版紙，所述銅版紙具有耐油性，同時(shí)還具有即使添加二氧化硅粒子也得不到的耐擦傷性。銅版紙(10)中，在纖維質(zhì)基材(1)上，至少層疊有由電離放射線固化性樹(shù)脂的交聯(lián)固化物構(gòu)成的表面保護(hù)層(2)，其電離放射線固化性樹(shù)脂中含有環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物，而且，優(yōu)選在表面保護(hù)層中含有燒成高嶺土粒子。本發(fā)明中，通過(guò)用環(huán)氧乙烷改性聚合性化合物增加親水性，賦予表面保護(hù)層自身耐油性，用燒成高嶺土粒子賦予耐擦傷性。另外，在纖維質(zhì)基材上層疊表面保護(hù)層之前，依次層疊實(shí)地色層(3A)、底漆層(4)，這一點(diǎn)有利于改善粘附性或設(shè)計(jì)性。另外，這些層是以由丙烯酸酯多元醇和異氰酸酯構(gòu)成的聚氨酯樹(shù)脂的固化物構(gòu)成的，這一點(diǎn)有利于改善粘附性和耐油性。
文檔編號(hào)D21H19/40GK1856620SQ20048002719
公開(kāi)日2006年11月1日 申請(qǐng)日期2004年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月19日
發(fā)明者橫地英一郎 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社