專利名稱：熱轉(zhuǎn)印接收片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱轉(zhuǎn)印接收片材。更具體地，本發(fā)明涉及具有高圖像質(zhì)量和高圖像穩(wěn)定性的熱轉(zhuǎn)印接收片材(下文也簡(jiǎn)稱作“接收片材)，其在印刷過(guò)程中還具有優(yōu)異的抗卷曲性能，而且也不昂貴。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，熱感印刷機(jī)，尤其是可以印刷清晰的全色圖像的染料熱轉(zhuǎn)印印刷機(jī)越來(lái)越受到關(guān)注。染料熱轉(zhuǎn)印印刷機(jī)如下形成圖像將墨板的含染料的層放在圖像接收層(下文也簡(jiǎn)稱作“接收層”，其在接收片材上含有可固定染料的樹(shù)脂)上，然后從熱頭(thermal head)或類似裝置供應(yīng)熱量以便將墨板的染料層的預(yù)定位置上的染料轉(zhuǎn)印到接收層上。墨板含有三色染料層黃色、品紅色和青色，或四色染料層(如果還包括黑色)。反復(fù)將每種顏色的染料依次轉(zhuǎn)印到接收片材上，由此獲得全色圖像。由于染料熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量圖像記錄，而且還適用于從近來(lái)流行的數(shù)碼相機(jī)中進(jìn)行數(shù)字打印，所以這些系統(tǒng)正逐漸取代銀鹽攝影術(shù)。
該接收片材具有圖像穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)，因?yàn)檗D(zhuǎn)印到接收層上的染料經(jīng)過(guò)一定時(shí)間會(huì)滲透到下一層，然后擴(kuò)散到基底上(下文也稱作“滲色”)，由此圖像的清晰度會(huì)降低。
當(dāng)試圖通過(guò)在基片上形成含有中空或泡沫粒子的中間層以便使接收片材具有緩沖性能從而提高所記錄圖像的密度或質(zhì)量時(shí)，該缺點(diǎn)變得特別突出(例如，日本未審專利公開(kāi)(Kokai)1-27996號(hào)、日本未審專利公開(kāi)(Kokai)63-87286號(hào))。
為了有效利用熱頭的熱量來(lái)印刷，絕熱性、平滑性和緩沖性是基本特征，而且它們顯著影響印刷圖像質(zhì)量和圖像密度。更具體地說(shuō)，在印刷圖像的過(guò)程中，接收片材通過(guò)墨板與熱頭接觸，并且，從另一面受到被稱作“壓紙卷筒”(platen roll)的橡膠輥的壓力。在橡膠輥施加的壓力下，具有良好緩沖性能的接收片材沒(méi)有間隙地完全附著在墨板上，并且可以使油墨均勻轉(zhuǎn)印，以獲得令人滿意的圖像質(zhì)量，但是具有差的緩沖性能的接收片材與墨板粘附時(shí)，接收片材與接觸的墨板之間存在間隙，由于間隙的存在，油墨的轉(zhuǎn)印效果很差，從而產(chǎn)生不均勻的圖像。因此，緩沖性能是接收片材最重要的品質(zhì)之一。日本未審專利公開(kāi)(Kokai)9-99651號(hào)公開(kāi)了用于獲得提高的印刷質(zhì)量的中間層(泡沫層)中中空粒子的優(yōu)選尺寸。
通過(guò)提供含有中空或泡沫粒子的中間層制得的接收片材具有圖像穩(wěn)定性非常差的缺點(diǎn)，因?yàn)檗D(zhuǎn)印到接收層上的染料經(jīng)過(guò)一定時(shí)間會(huì)滲透到下層，然后易于擴(kuò)散到基底上(滲色)，由此使圖像的清晰度降低。因此，具有高防滲性能的層(防滲層)是必需的，以防止?jié)B色現(xiàn)象，特別是含有中間層(該中間層含有中空或泡沫粒子)的接收片材中。
日本未審專利公開(kāi)(Kokai)6-227159號(hào)提出了下述方法在含有中空粒子的底涂層(中間層)上提供縱橫比為5-90的含有層狀無(wú)機(jī)顏料的層，以防止接收層涂料組分或接收層涂料組合物中所用溶劑的滲透。然而，含有這種縱橫比在上述范圍內(nèi)的層狀無(wú)機(jī)顏料的層不足以防止形成圖像的染料滲透到中間層或基底中，因此幾乎沒(méi)有表現(xiàn)出防滲色效果。其原因之一可能在于，不像接收層涂料組分或接收層涂料組合物中所用溶劑的滲透，對(duì)于升華熱轉(zhuǎn)印中所用的染料，染料的滲透是在分子級(jí)別發(fā)生的。通過(guò)增加防滲層的覆蓋度可以防止?jié)B色。然而，防滲層覆蓋度的過(guò)度提高會(huì)降低中間層的絕熱效果，由此降低了印刷密度，并因此產(chǎn)生不清楚的圖像。隨著近年來(lái)正在取代銀鹽攝像術(shù)，存在著對(duì)具有更高圖像質(zhì)量和優(yōu)越圖像穩(wěn)定性的接收片材的需求，這些目標(biāo)需要更高的技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于前述情況，已完成了本發(fā)明，而且其目的是提供具有高圖像質(zhì)量和高圖像穩(wěn)定性的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其印刷圖像不會(huì)隨時(shí)間產(chǎn)生滲色，而且該片材也不昂貴，同時(shí)在印刷過(guò)程中表現(xiàn)出優(yōu)異的抗卷曲性能。
由于對(duì)上述問(wèn)題進(jìn)行了大量孜孜不倦的研究，本發(fā)明人已經(jīng)通過(guò)提供下述熱轉(zhuǎn)印接收片材解決了所有上述問(wèn)題該片材包含基底、層壓在所述基底上的防滲層，層壓在所述防滲層上的圖像接收層，其中所述防滲層和所述圖像接收層層壓在所述基底的至少一面上，特征在于所述防滲層的主要組分是可溶脹的層狀無(wú)機(jī)組分和粘合劑，其中所述可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分具有至少0.1微米不超過(guò)100微米的平均粒徑和至少100不超過(guò)5000的縱橫比(平均粒徑/層狀復(fù)合材料厚度的比率)。
按照優(yōu)選具體實(shí)施方式

，熱轉(zhuǎn)印接收片材進(jìn)一步包括層壓在防滲層和基底之間的含有中空粒子的中間層。中空粒子的平均粒度優(yōu)選為至少0.1微米，不超過(guò)20微米，而且在防滲層中，優(yōu)選使用水性聚合物化合物作為粘合劑，而該水性聚合物化合物優(yōu)選為選自由聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物樹(shù)脂和乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂組成的組的至少一種。
熱轉(zhuǎn)印接收片材還在與圖像接收層面相對(duì)的基底的面上含有粘合層，而且在所述粘合層上還具有含防粘涂層(其含有剝離劑)的防粘片材，其中所述防粘片材以其防粘涂層面層壓在粘合層上。
本發(fā)明的接收片材是超高質(zhì)量接收片材，其能夠制造高質(zhì)量圖像，具有高圖像穩(wěn)定性，不會(huì)隨時(shí)間發(fā)生印刷圖像的滲色，而且不昂貴，同時(shí)還在印刷過(guò)程中表現(xiàn)出優(yōu)異的抗卷曲性能。因此，本接收片材非常有價(jià)值。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式現(xiàn)在更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明人為了克服上述熱轉(zhuǎn)印染料圖像的滲色問(wèn)題，開(kāi)發(fā)了多種防滲層材料。聚乙烯醇和丙烯酸共聚物樹(shù)脂可以在中間層上形成膜，但是當(dāng)把其上形成了這種薄膜的印刷片材長(zhǎng)期置于錢夾或衣服口袋中時(shí)，或者當(dāng)其在室外被雨淋濕時(shí)，圖像會(huì)產(chǎn)生明顯的滲色現(xiàn)象。也就是說(shuō)，在高度濕潤(rùn)條件下或者直接與水接觸時(shí)，上述樹(shù)脂沒(méi)有表現(xiàn)出足夠的防滲性能，并因此不能防止?jié)B色。高度交聯(lián)的尿烷也是已知的，其通常具有高防滲性能，但是當(dāng)嘗試用其作為本發(fā)明的防滲層時(shí)，就會(huì)變得難以在中間層上形成膜，因此，不能表現(xiàn)出足夠的防滲性能。盡管通過(guò)顯著提高覆蓋度可以實(shí)現(xiàn)膜的形成，并會(huì)因此減少圖像滲色，但尿烷樹(shù)脂的硬度也降低了緩沖性能并損害了圖像質(zhì)量，而且在嚴(yán)重的情況中，會(huì)使層開(kāi)裂并產(chǎn)生相當(dāng)差的外觀。尿烷樹(shù)脂也是昂貴的，因此在經(jīng)濟(jì)方面是不利的。本發(fā)明人因此探索利用層狀顏料解決滲色問(wèn)題的方法。由于大量孜孜不倦的研究，已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在防滲層中加入可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分可以表現(xiàn)出明顯的防滲色效果。這是由于可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的超高結(jié)晶度，其使得熱轉(zhuǎn)印染料無(wú)法通過(guò)。相應(yīng)地，通過(guò)在中間層上平行地鋪放這種可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分以形成多層片狀層，同時(shí)，通過(guò)用聚合物化合物使這些可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分互相粘合并與中間層粘合，獲得了明顯的防滲色效果。
作為可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的具體例子，可以提出石墨、磷酸鹽基衍生物型化合物(例如磷酸鋯基化合物)、硫?qū)僭鼗衔?、水滑石化合物、?鋁絡(luò)合氫氧化物、粘土基礦物(例如，合成云母和合成蒙脫石)等。
石墨、磷酸鹽基誘導(dǎo)物型化合物(例如磷酸鋯基化合物)、硫?qū)僭鼗衔?、水滑石化合物和鋁-鋰絡(luò)合氫氧化物是具有層狀結(jié)構(gòu)的化合物或物質(zhì)，這種層狀結(jié)構(gòu)是通過(guò)單晶層互相堆疊而形成的。其中層狀結(jié)構(gòu)的定義是，平面——其含有通過(guò)共價(jià)鍵互相強(qiáng)鍵合并密集排列在其中的原子——通過(guò)弱結(jié)合力，例如Van der Waals力，大致平行地堆疊。
“硫?qū)僭鼗衔铩笔亲錓V(Ti、Zr、Hf)、族V(V、Nb、Ta)和/或族VI(Mo、W)元素的雙硫?qū)僭鼗衔?，而且表示為式MX2(其中M是上述元素，X是硫?qū)僭?S、Se、Te))。
粘土基礦物通常歸類為具有雙層結(jié)構(gòu)的類型和具有三層結(jié)構(gòu)的類型，在雙層結(jié)構(gòu)中，在二氧化硅四面體層上有含鋁、鎂等作為中心金屬的八面體層，在三層結(jié)構(gòu)中，二氧化硅四面體層被夾在兩層含有鎂等作為中心金屬的八面體層之間。作為前面的雙層結(jié)構(gòu)類型，可以提及高嶺石和葉蛇紋石，作為后面的三層結(jié)構(gòu)類型，根據(jù)夾層陽(yáng)離子的數(shù)量，可以提及蒙脫土、蛭石和云母。
作為具體的粘土基礦物，可以提及高嶺石、地開(kāi)石、珍珠陶土、多水高嶺土、葉蛇紋石、纖蛇紋石、熱電鐵氧體、蒙脫石、鋰蒙脫石、tetrasilicicmica、帶云母鈉、珍珠云母、滑石、蛭石、綠脆云母、綠泥石等。在HaruoShiromizu所著出版物“Nendo Kobutsugaku”[粘土礦物學(xué)]，1988，AsakuraShoten中可以找到其它例子。
在粘土基礦物中優(yōu)選用作本發(fā)明的可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的是蒙脫土、蛭石和云母屬的礦物。在蒙脫土屬中更優(yōu)選的是，例如蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、皂石鐵、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石、硅鎂石等。
除了天然形成的礦物(粘土基礦物)，這些可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分也可以是合成形式或經(jīng)過(guò)加工的形式(例如用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行過(guò)表面處理)，例如，可以提及式Na0.1-1.0Mg2.4-2.9Li0.0-0.6Si3.5-4.0O9.0-10.6(OH和/或F)1.5-2.5表示的合成蒙脫土。制造合成蒙脫土或合成云母的方法可以是三種方法的任何一種水熱反應(yīng)(參看日本未審專利公開(kāi)(Kokai)6-345419)、固相反應(yīng)法或熔融法(參看日本未審專利公開(kāi)(Kokai)5-270815)。
水熱反應(yīng)是包括下述步驟的合成法使含有各種原材料(例如硅酸鹽、鎂鹽、堿金屬離子、堿金屬鹽和氟離子)的水溶液或水漿料在高壓釜或管式反應(yīng)器中以100-400℃的高溫在高壓下反應(yīng)。由于晶體生長(zhǎng)在水熱反應(yīng)中很緩慢，通常不可能獲得大粒子，而且?guī)缀跛辛Ｗ佣季哂?0至100納米的大小。但是，如果以低濃度、低溫和延長(zhǎng)的時(shí)間進(jìn)行合成，也可以通過(guò)水熱反應(yīng)制造1微米或更大的粒子。然而，這種情況中過(guò)高的生產(chǎn)成本是主要問(wèn)題。
固相反應(yīng)是下述方法使滑石、堿金屬氟硅化物和其它原材料在400-1000℃的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)數(shù)小時(shí)以制造合成云母。由于固相反應(yīng)通過(guò)使元素遷移同時(shí)保留原始滑石結(jié)構(gòu)(同構(gòu)變晶，topotaxy)來(lái)制造云母，所以所得合成云母的質(zhì)量取決于原始滑石的物理性質(zhì)和雜質(zhì)，而且由于不能完全控制元素遷移，因此合成云母的純度和結(jié)晶度通常較低。
熔融法是下述方法使無(wú)水硅酸鹽、氧化鎂、氧化鋁、氟硅化鉀、碳酸鉀或另一種原材料在云母的熔點(diǎn)(例如1500℃)或更高的溫度下熔融，然后緩慢冷卻至結(jié)晶來(lái)制造合成云母或合成蒙脫土。根據(jù)所選加熱步驟，可以通過(guò)外熱熔融法或內(nèi)熱熔融法來(lái)完成該方法。外熱熔融法是下述制造方法其中將裝有原材料的坩鍋置于溫度高于熔點(diǎn)的室中并加熱，然后轉(zhuǎn)移到溫度低于熔點(diǎn)的室中，但是由于坩鍋的費(fèi)用，該方法很昂貴。內(nèi)熱熔融法通過(guò)在裝備了石墨(碳)電極或金屬電極的容器中電氣化來(lái)實(shí)現(xiàn)原材料的加熱熔融，然后冷卻，且內(nèi)熱熔融法通常被用于熔融合成。熔融合成法可以通過(guò)冷卻并結(jié)晶物質(zhì)的粉碎和粒度篩分來(lái)制造具有受控粒度的合成產(chǎn)品。由于熔融合成法可以使用高純?cè)牧?，并可以通過(guò)熔融步驟獲得均勻的原材料混合物，從可以制造具有高結(jié)晶度、大粒度和高純度的合成云母或合成蒙脫土的角度考慮，它們是有利的。
作為合成的可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的例子，可以提及合成云母，例如氟金云母(KMg3AlSi3O10F，熔融或固相反應(yīng)法)、四硅氧烷云母鉀(KMg2.5Si4O10F2，熔融法)、四硅氧烷云母鈉(NaMg2.5Si4O10F2，熔融法)、帶云母鈉(NaMg2LiSi4O10F2，熔融法)和帶云母鋰(LiMg2LiSi4O10F2，熔融法)，或者合成蒙脫土，例如鋰蒙脫石鈉(Na0.33Mg2.67Li0.33Si4.0O10(OH或F)2，水熱反應(yīng)或熔融法)、鋰蒙脫石鋰(Na0.33Mg2.67Li0.33Si4.0O10(OH或F)2，水熱反應(yīng)或熔融法)和皂石(Na0.33Mg2.67AlSi4.0O10(OH或F)2，水熱反應(yīng))。
在這些可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分中，優(yōu)選使用四硅氧烷云母鈉、帶云母鈉和帶云母鋰之類的合成云母；鋰蒙脫石鈉、鋰蒙脫石鋰和皂石之類的合成蒙脫土；和蒙脫石之類的天然蒙脫土。四硅氧烷云母鈉是其中特別優(yōu)選的，而且可以通過(guò)熔融法獲得所需的粒度、縱橫比和結(jié)晶度。
作為市售粘土礦物的例子，可以提及天然膨潤(rùn)土，通常稱作膨潤(rùn)土鈉，Kunipia(Kunimine Industries Co.，Ltd.的商品名，天然蒙脫石)、Smectone(Kunimine Industries Co.，Ltd.的商品名，水熱合成蒙脫土)、Veegum(Vanderbilt，Inc.的商品名)、Laponite(Laporte Industries Co.，Ltd.的商品名)、DM Clean A、DMA-350、Na-Ts(Topy Industries Co.，Ltd.的商品名，所有三種都是熔融合成云母，四硅氧烷云母鈉)和Bengel(HojunCorp.的商品名)，這些都可以單獨(dú)使用或者兩種或三種混合使用。
優(yōu)選用于本發(fā)明的可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分是在水中容易溶脹、裂解和分散的可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分。該可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分在溶劑中的“溶脹和裂解”程度可以通過(guò)“溶脹/裂解”性能測(cè)試進(jìn)行評(píng)測(cè)。可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的溶脹優(yōu)選為大約5毫升/2克或更高，更優(yōu)選為大約20毫升/2克或更高。
具體而言，可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的溶脹力，例如，如下Kunipia(溶脹力65毫升/2克或更高)、Smectone(溶脹力60毫升/2克或更高)、DM Clean A、DMA-350、Na-Ts(溶脹力30毫升/2克或更高)、ME-100(Co-Op Chemical Co.，Ltd.的商品名，溶脹力20毫升/2克或更高)和Bengel(溶脹力38毫升/2克或更高)。
現(xiàn)在解釋溶脹性能測(cè)試。使用100毫升量筒作為測(cè)試容器，將2克可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分緩慢加入100毫升溶劑中，并使混合物靜置，在23℃靜置24小時(shí)后，讀取所得可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分分散體層和上清液的界面處的刻度，以測(cè)量可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分分散體層的體積。優(yōu)選較大的數(shù)值(毫升/2克)，其代表較高的溶脹性能。所用溶劑優(yōu)選為水。
可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的裂解性優(yōu)選為至少大約5毫升，更優(yōu)選至少大約20毫升。用于測(cè)量裂解性的溶劑是密度低于可溶脹無(wú)機(jī)組分的溶劑，而且優(yōu)選為水。
現(xiàn)在解釋裂解性測(cè)試。將30克可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分緩慢加入1500毫升溶脹溶劑中之后，使用分散器(商品名DISPER MH-L，Asada IronWorks Co.，Ltd.的產(chǎn)物，52毫米葉片直徑，3100rpm，3升容器體積，28毫米底部-葉片距離)以8.5米/秒的圓周速度分散90分鐘(溶劑溫度23℃)，然后將100毫升該分散體轉(zhuǎn)移到量筒中并使其靜置60分鐘，此后讀取所得可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分分散體層和上清液的界面處的刻度，以測(cè)量可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分分散體層的體積。
所用可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分具有100-5000、優(yōu)選500-5000的縱橫比。低于100的縱橫比可能會(huì)產(chǎn)生圖像滲色，而高于5000的縱橫比會(huì)損害圖像均勻性。通過(guò)關(guān)系式Z＝L/a來(lái)標(biāo)示縱橫比(Z)，其中L是可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分在水中的平均粒徑(通過(guò)激光衍射測(cè)量，使用Horiba Co.，Ltd.的LA-910；在50％體積分布處的中間直徑)，a是可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的厚度。厚度是通過(guò)防滲層截面的掃描電子顯微術(shù)(SEM)或透射電子顯微術(shù)(TEM)照片的觀察測(cè)得的值。可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的平均粒徑是0.1-100微米，優(yōu)選0.3-50微米，更優(yōu)選0.5-20微米。如果平均粒徑低于0.1微米，縱橫比會(huì)太小，而且可能難以使化合物平行鋪置在中間層上，從而不可能完全防止圖像滲色。如果平均粒徑大于100微米，可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分可能會(huì)從防滲層中伸出，在防滲層表面上產(chǎn)生不規(guī)則處，從而損害接收層的平滑度并損害圖像質(zhì)量。
按照本發(fā)明，用于形成防滲層的粘合劑優(yōu)選為水性聚合物化合物，例如水溶性聚合物或水可分散性樹(shù)脂。例如，可以提及下列水溶性聚合物，包括淀粉、改性淀粉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、凝膠、干酪素、阿拉伯膠、聚乙烯醇(例如完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇和乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇)、樹(shù)脂(例如乙烯-乙烯醇共聚物樹(shù)脂、二異丁烯-馬來(lái)酐共聚物鹽、苯乙烯-馬來(lái)酐共聚物鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物鹽和乙烯-丙烯酸共聚物鹽、脲樹(shù)脂、氨基甲酸乙酯樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂和酰胺樹(shù)脂)，和水可分散性樹(shù)脂，例如苯乙烯-丁二烯基共聚物膠乳、丙烯酸酯樹(shù)脂基膠乳、甲基丙烯酸酯基共聚物膠乳、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膠乳、聚酯-聚氨基甲酸酯離子交聯(lián)聚合物和聚醚-聚氨基甲酸酯離子交聯(lián)聚合物。這些水性聚合物化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種混合使用。
在這些水性聚合物化合物中優(yōu)選使用水溶性聚合物化合物，例如，優(yōu)選使用聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物樹(shù)脂和乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂，以獲得改進(jìn)圖像滲色的顯著效果。同樣地，使用乙烯-乙烯醇共聚物樹(shù)脂和乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂可以獲得優(yōu)異的防水效果。使用水溶性聚合物化合物制得的涂料溶液優(yōu)選具有適當(dāng)?shù)偷恼承?，因?yàn)橛捎谒扇苊泴訝顭o(wú)機(jī)組分的均勻分散，可能獲得清晰的圖像。例如，在是完全皂化聚乙烯醇的情況下，聚合度優(yōu)選不超過(guò)2000，更優(yōu)選不超過(guò)300-1000。
按照本發(fā)明，作為防滲層組成材料的可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分和粘合劑的混合比優(yōu)選為1-100份(按重量計(jì))、更優(yōu)選5-50份(按重量計(jì))可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分比100份(按重量計(jì))粘合劑。防滲層的材料可以是各種無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料、蠟、金屬皂等的任何一種，而且如果需要，還可以在不干擾所需效果的范圍內(nèi)使用各種添加劑，例如紫外線吸收劑、熒光染料、抗油劑、抗發(fā)泡劑、粘度改性劑、交聯(lián)劑、固化劑等。
防滲層的固體覆蓋度優(yōu)選為0.1-10克/平方米，更優(yōu)選為0.5-5克/平方米。如果固體覆蓋度低于0.1克/平方米，防滲層不能形成能夠滿足要求的薄膜，而且不能表現(xiàn)出所需的防止圖像滲色的效果。固體覆蓋度優(yōu)選不超過(guò)10克/平方米，因?yàn)榉罎B色效果飽和，從而產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)上不合意的狀況。
本發(fā)明的接收片材所用的基底是主要由纖維素紙漿構(gòu)成的紙，或合成樹(shù)脂膜。例如，可以適當(dāng)?shù)厥褂玫懒旨?酸紙、無(wú)酸紙)、木漿紙、涂料紙、銅版紙、玻璃紙或樹(shù)脂層壓紙、或主要由聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)、聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯等構(gòu)成的取向膜；主要由熱塑性樹(shù)脂(例如聚烯烴)構(gòu)成的單層取向膜或多層結(jié)構(gòu)膜(合成片材)，和通過(guò)將這些薄膜層壓在一起或者將這些薄膜之一層壓到另一種薄膜或?qū)訅旱郊埳隙@得的復(fù)合薄膜。盡管沒(méi)有特別的限制，但主要由纖維素構(gòu)成的紙基底具有成本優(yōu)勢(shì)，而且也可以獲得本發(fā)明的良好效果。本發(fā)明所用的片狀基底具有20-300微米的厚度。
按照本發(fā)明，任選的中間層中所用的中空粒子可以是含有低沸點(diǎn)烴類(例如正丁烷、異丁烷、戊烷、新戊烷等)作為核并含有例如聚丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的均聚物或共聚物樹(shù)脂作為殼的微囊。
按照本發(fā)明，在形成中間層之后，中空粒子的平均粒度優(yōu)選是0.1-20微米，而且更優(yōu)選為0.5-20微米。例如，可以如下形成中間層制備含有預(yù)膨脹粒子的中間層涂料或者制備含有未膨脹粒子的中間層涂料，涂布中間層，然后使粒子膨脹。如果中間層中的中空粒子的平均粒度超過(guò)20微米，平滑度會(huì)受損而且質(zhì)量可能很差。如果低于0.1微米，就可能不會(huì)獲得足夠的絕熱性，從墨板上轉(zhuǎn)印的油墨較少，而且會(huì)因此降低圖像密度。中空粒子的容積空隙率(下面也簡(jiǎn)稱作“空隙率”)優(yōu)選為30-95％，因?yàn)槿绻障堵实陀?0％，絕熱性就可能不足而且可能不能獲得足夠的密度。如果超過(guò)95％，中空粒子的殼厚度就會(huì)降低，易于產(chǎn)生諸如中空粒子崩塌或較低絕熱性之類的問(wèn)題。按照與上述用于可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的相同的方法，通過(guò)激光衍射法測(cè)量中空粒子的粒度?？梢曰谥锌樟Ｗ铀稚Ⅲw的體積比重、固體濃度和構(gòu)成中空粒子殼的樹(shù)脂的真正比重來(lái)確定中空粒子的空隙率。
按照本發(fā)明，類似于防滲層，任選的中間層中所用的粘合劑優(yōu)選為水性聚合物化合物，例如水溶性聚合物或水可分散性樹(shù)脂。在水溶性聚合物化合物中優(yōu)選聚乙烯醇，在水可分散性樹(shù)脂中優(yōu)選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膠乳和丙烯酸酯樹(shù)脂基膠乳。上述水溶性聚合物化合物可以單獨(dú)使用，也可以兩種或多種混合使用。
按照本發(fā)明，作為任選的中間層的組成材料的中空粒子和粘合劑的混合比優(yōu)選為100-300份(按重量計(jì))、更優(yōu)選80-250份(按重量計(jì))中空粒子比100份(按重量計(jì))粘合劑。低于10份(按重量計(jì))中空粒子比100份(按重量計(jì))粘合劑時(shí)，可能不能獲得足夠的絕熱性，而且可能降低印刷圖像的密度，損害圖像質(zhì)量。高于300份(按重量計(jì))中空粒子比100份(按重量計(jì))粘合劑時(shí)，涂膜強(qiáng)度會(huì)降低，而且會(huì)產(chǎn)生涂膜的剝離或開(kāi)裂。中間層的材料可以是各種無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料、蠟、金屬皂等的任何一種，而且，如果需要，還可以在不干擾所需效果的范圍內(nèi)使用各種添加劑，例如紫外線吸收劑、熒光染料、抗油劑、抗發(fā)泡劑、粘度改性劑等。
中間層的固體覆蓋度優(yōu)選為1-50克/平方米，更優(yōu)選為5-20克/平方米。如果中間層的固體覆蓋度低于1克/平方米，就不能獲得足夠的絕熱性和緩沖性，還會(huì)降低密度，由此損害圖像質(zhì)量。固體覆蓋度優(yōu)選不超過(guò)50克/平方米，因?yàn)閷?duì)絕熱性和緩沖性的作用已經(jīng)飽和，從而產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)上不合意的狀況。
按照本發(fā)明，接收片材具有下述構(gòu)造含有任選的中間層，然后是防滲層和接受層，它們以此順序在基底上形成，而且所用接受層可以是公知的升華染料熱轉(zhuǎn)印接收層。形成接受層的樹(shù)脂是對(duì)從墨板上轉(zhuǎn)移出的染料具有高親合力和良好的染料固定性的樹(shù)脂。作為這樣的可固定染料的樹(shù)脂，可以使用聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、氯乙烯共聚物、聚乙烯醇縮乙醛樹(shù)脂、纖維素衍生物樹(shù)脂(例如乙酸丁酸纖維素)和丙烯酸酯樹(shù)脂。為了防止在印刷過(guò)程中熱頭的加熱使得接受層與墨板熔合，優(yōu)選在樹(shù)脂中加入至少一種交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑和剝離劑。如果需要，可以在樹(shù)脂中加入一種或多種熒光染料、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑或顏料。這些添加劑可以在涂布之前與可形成接收層的組分混合。或者它們可以在接收層上方和/或接收層下方涂布，作為獨(dú)立于接收層的覆蓋層。
接收層的固體覆蓋度優(yōu)選為大約1-15克/平方米，更優(yōu)選3-10克/平方米。如果接收層的覆蓋度低于1克/平方米，就可能不能用接收層覆蓋基底表面，這樣會(huì)導(dǎo)致圖像質(zhì)量下降或熔合問(wèn)題(即墨板和接收層在用熱頭加熱時(shí)粘合在一起)。另一方面，由于效果已經(jīng)達(dá)到飽和，超過(guò)15克/平方米的覆蓋度不僅不經(jīng)濟(jì)，而且涂布的接收層在強(qiáng)度上會(huì)很差或者接收層厚度會(huì)增加，從而阻礙了對(duì)基底足夠的絕熱效果并可能降低印刷密度。
形成中間層、防滲層、接收層等的涂布層的方法可以包括使用各種涂布裝置(例如氣刀刮涂機(jī)、varibar刮刀涂布機(jī)、純刮刀涂布機(jī)、棒狀刮刀涂布機(jī)、short dwell涂布機(jī)、幕涂機(jī)、模頭涂布機(jī)、照相凹版涂布機(jī)、輥涂機(jī)、噴涂機(jī)、浸涂機(jī)、繞線棒刮涂器、comma coater、膠印輥涂機(jī)、反轉(zhuǎn)輥涂機(jī)、lip coater、slide bead coater等)的任一種涂敷各種制備好的涂料溶液。當(dāng)需要干燥時(shí)，可以通過(guò)與這些涂布裝置結(jié)合的傳統(tǒng)方法來(lái)進(jìn)行。當(dāng)需要輻射固化時(shí)，可以適當(dāng)?shù)厥褂谜丈溲b置(例如紫外線照射或電子束照射裝置)來(lái)完成固化。
如果需要，本發(fā)明的接收片材含有預(yù)先形成的底涂層，以防止中間層涂料組合物在中間層形成過(guò)程中滲透到基底上。同樣，為了防止接收片材的電氣化、校正接收片材的卷曲并防止印刷機(jī)在印刷過(guò)程中導(dǎo)入多張接收片材，也可以在接收片材的背面提供襯里層。當(dāng)然，也可以進(jìn)行高度砑光機(jī)處理。
襯里層的形成可以使得向印刷機(jī)供應(yīng)接收片材、將其輸送通過(guò)印刷機(jī)并從印刷機(jī)中輸出的過(guò)程更加流暢。該襯里層優(yōu)選主要由可形成襯里層的樹(shù)脂構(gòu)成，如果需要，可以與一種或多種潤(rùn)滑劑、剝離劑、抗靜電劑、有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料等一起構(gòu)成。該襯里層的固體覆蓋度優(yōu)選為0.3-10克/平方米，更優(yōu)選為1-5克/平方米。
本發(fā)明的接收片材也可以具有下述結(jié)構(gòu)防滲層和接收層以此順序?qū)訅涸诨椎囊幻嫔?，然后粘合?壓敏粘合層)、防粘層和防粘基片(在本說(shuō)明書(shū)中，帶有防粘層的防粘基片也被稱作“防粘片材”)以此順序?qū)訅涸诨椎牧硪幻嫔稀Ｔ摻Y(jié)構(gòu)構(gòu)成了封條型或標(biāo)簽型接收片材，其使得粘合層和防粘層之間可以附著和防粘。按照另一具體實(shí)施方式

，本發(fā)明提供了一種封條型或標(biāo)簽型(下文都稱作“封條型”)接收片材。
封條型接收片材優(yōu)選總厚度為100-300微米。如果厚度低于100微米，接收片材的機(jī)械強(qiáng)度和剛度就會(huì)不足，而且可能不足以防止接收片材在印刷過(guò)程中產(chǎn)生的卷曲。如果厚度超過(guò)300微米，印刷機(jī)能夠承載的接收片材的數(shù)量就很少，而且必須要有體積更大的接收片材托盤以承載預(yù)定數(shù)量的片材，從而難以制造緊湊的印刷機(jī)。
(粘合層)在本發(fā)明的封條型接收片材中，用于粘合層的粘合劑樹(shù)脂可以是公知的粘合劑樹(shù)脂，例如丙烯酸基、橡膠基或硅氧烷基樹(shù)脂。在這些粘合劑樹(shù)脂中，丙烯酸基樹(shù)脂是優(yōu)選的。作為丙烯酸基樹(shù)脂，優(yōu)選使用主要由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯構(gòu)成的樹(shù)脂，其是通過(guò)這些材料與一種或多種其它(甲基)丙烯酸酯(非官能的，或者含有各種官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯)、或者其它可共聚單體的共聚獲得的。如果需要，可以在這些粘合劑樹(shù)脂中加入增粘劑(例如松香等)、異氰酸酯基和環(huán)氧基交聯(lián)劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、軟化劑(例如油)、填料、顏料、著色劑等。同樣，可以按照需要結(jié)合使用兩種或多種。
粘合層的固體覆蓋度優(yōu)選為5-30克/平方米，更優(yōu)選為7-25克/平方米?？梢允褂眠x自繞線棒刮涂器、照相凹版涂布機(jī)、comma coaters、刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、模頭涂布機(jī)、幕涂機(jī)、lip coaters和slide bead coater的涂布機(jī)以通過(guò)普通方法涂敷粘合層涂料溶液，然后干燥，由此形成粘合層。
至于形成粘合層的順序，可以首先將粘合層涂料溶液涂敷到在防粘基片上形成的防粘層的防粘表面上，并干燥形成粘合層，然后通過(guò)對(duì)著表面上具有接收層的基底面進(jìn)行層壓，以便粘附上粘合層表面，或者可以在與具有接收層的基底相對(duì)的面上涂布粘合層涂料溶液，然后可以通過(guò)互相層壓使粘合層表面和防粘片材的防粘表面粘合。
(防粘基片)本發(fā)明的密封型接收片材所用的防粘基片可以與接收片材基底的相同。優(yōu)選的是在至少一面上形成了聚烯烴樹(shù)脂等的熱塑性樹(shù)脂層的層壓片材，或者主要由聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)之類的合成樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜。防粘基片的厚度優(yōu)選為20-200微米，更優(yōu)選為50-150微米。
(防粘層)按照本發(fā)明，所用防粘處理過(guò)的防粘片材可以具有在防粘基片上形成的防粘層，而且防粘層可以包括公知的剝離劑。所用剝離劑優(yōu)選為乳狀液型、溶劑型或無(wú)溶劑型硅氧烷樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等。在這種情況下，在剝離劑基片上涂敷剝離劑涂料溶液并干燥，至0.1-3克/平方米和更優(yōu)選0.3-1.5克/平方米的防粘層固體覆蓋度，然后通過(guò)熱固化、電子束、紫外線固化或類似方法將其固化以形成防粘層。形成防粘層的方法沒(méi)有特別的限制，而且，例如，如果合適，可以使用繞線棒涂布機(jī)、直接照相凹版涂布機(jī)、膠印照相凹版涂布機(jī)或氣刀涂布機(jī)之類的涂布機(jī)，將防粘層涂料溶液涂布到防粘基片上并干燥。
對(duì)于封條型接收片材，也可以在防粘基片的與已經(jīng)形成防粘層的面相對(duì)的面上形成襯里層。按照與在接收片材上形成襯里層相同的方法形成防粘基片的襯里層，而且可以省略在接收片材部分形成襯里層的步驟。
實(shí)施例現(xiàn)在將通過(guò)實(shí)施例更為詳細(xì)地解釋本發(fā)明，盡管本發(fā)明當(dāng)然不受這些實(shí)施例的限制。實(shí)施例中“份”和“％”的值均指“按重量計(jì)的份”和“重量％”。
實(shí)施例1[涂有中間層的片材的形成]混合并攪拌70份含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒(平均粒度5.4微米，空隙百分率60％)的水分散體(固體濃度30％)、15份聚乙烯醇(商品名PVA217，Kuraray Co.，Ltd.)的水溶液(固體濃度10％)以及15份苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名L-1537，固體濃度50％，Asahi Kasei)，由此制備中間層涂料溶液。然后采用模頭涂布機(jī)將其涂敷并干燥在作為基底的銅版紙片材(商品名OKKinfuji-N，紙張定量186克/平方米，Oji Paper Co.Ltd.)上，至20克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有中間層的片材。
混合并攪拌100份聚乙烯醇(商品名PVA105，聚合度大約500，Kuraray Co.，Ltd.)的水溶液(固體濃度10％)和4份苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名L-1537，固體濃度50％，Asahi Kasei)與100份可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑6.3微米，5％的水分散體)，由此制備防滲層涂料溶液。然后使用Meyer繞線棒涂布機(jī)在前述涂有中間層的片材的中間層上涂布并干燥防滲層涂料溶液，至3克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有防滲層的片材。由涂有防滲層的片材的截面觀察測(cè)得的厚度計(jì)算出的可溶脹層狀無(wú)機(jī)組分的縱橫比為2700。
混合并攪拌100份聚乙烯醇(商品名PVA117，Kuraray Co.，Ltd.)水溶液(固體濃度10％)和20份硬脂酸鋅(商品名z-8-36，固體濃度30％，Chukyo Yushi Co.，Ltd.)，由此制備襯里層涂料溶液。用Meyer繞線棒涂布機(jī)在涂有防滲層的片材背面涂布并干燥襯里層涂布溶液，至2克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有襯里層的片材。
將100份聚酯樹(shù)脂(商品名BYLON-200，Toyobo Co.，Ltd.)、2份硅油(商品名KF393，Shinetsu Kagaku)和6份異氰酸酯化合物(商品名Takenate D-110N，Takeda Pharmaceutical Co.，Ltd.)溶解在200份甲苯/甲基乙基酮為1/1(重量比)的混合溶液中，并混合和攪拌此溶液，由此制備接收層涂料溶液。使用照相凹版涂布機(jī)在涂有襯里層的片材的防滲層上涂敷并干燥接收層涂料溶液，至6克/平方米的干覆蓋度，以獲得接收片材。
實(shí)施例2按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但采用一種含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒、但粒徑不同(平均粒徑1.6微米，空隙百分率50％)的水分散體(固體濃度30％)取代用于形成實(shí)施例1的涂有中間層的片材的含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒(平均粒徑5.4微米)。
實(shí)施例3按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但采用一種含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒、但粒徑不同(平均粒徑18.1微米，空隙百分率65％)的水分散體(固體濃度30％)取代用于形成實(shí)施例1的涂有中間層的片材的含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒(平均粒徑5.4微米)。
實(shí)施例4按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但采用一種具有不同的平均粒徑的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑14.5微米，5％水分散體)，取代用于形成實(shí)施例1的涂有防滲層的片材的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑6.3微米，5％水分散體)。由通過(guò)觀察涂有防滲層的片材的截面的方法測(cè)量得到的厚度計(jì)算可知，可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分的縱橫比為4800。
實(shí)施例5按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但采用一種具有不同的平均粒徑的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑1.5微米，5％水分散體)，取代用于形成實(shí)施例1的涂有防滲層的片材的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑6.3微米5％水分散體)。由通過(guò)觀察涂有防滲層的片材的截面的方法測(cè)量得到的厚度計(jì)算可知，可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分的縱橫比為180。
實(shí)施例6按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但使用通過(guò)下述方法形成的涂有防滲層的片材作為實(shí)施例1中形成的涂有防滲層的片材。
將100份乙烯-乙烯醇共聚物樹(shù)脂(商品名Exceval 4105，Kuraray Co.，Ltd.)的水溶液(固體濃度10％)與100份可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉水分散體(平均粒徑6.3微米，5％水分散體)混合并攪拌，由此制備防滲層涂料溶液。然后使用Meyer繞線棒涂布機(jī)在前述涂有中間層的片材的中間層上涂敷并干燥防滲層涂料溶液至3克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有防滲層的片材。由通過(guò)觀察涂有防滲層的片材的截面的方法測(cè)量得到的厚度計(jì)算可知，可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分的縱橫比為2700。
實(shí)施例7按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但使用通過(guò)下述方法形成的涂有防滲層的片材作為實(shí)施例1中形成的涂有防滲層的片材。
將50份乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂(商品名ET-1000，Chuo Rika KogyoCo.，Ltd.)的水溶液(固體濃度28％)與100份可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉水分散體(平均粒徑6.3微米，5％水分散體)混合并攪拌，由此制備防滲層涂料溶液。然后使用Meyer繞線棒涂布機(jī)在前述涂有中間層的片材的中間層上涂敷并干燥防滲層涂料溶液至3克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有防滲層的片材。由通過(guò)觀察涂有防滲層的片材的截面的方法測(cè)量得到的厚度計(jì)算可知，可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分的縱橫比為2700。
對(duì)比例1按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但使用通過(guò)下述方法形成的涂有防滲層的片材作為實(shí)施例1中形成的涂有防滲層的片材。
使用聚乙烯醇(PVA105，Kuraray Co.，Ltd.)水溶液(固體濃度10％)作為防滲層涂料溶液，使用Meyer繞線棒涂布機(jī)將其在涂有中間層的片材的中間層上涂敷并干燥至5克/平方米的干覆蓋度，由此形成涂有防滲層的片材。
對(duì)比例2以與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但采用一種白云母作為非溶漲性粘土礦物的水分散體(平均粒徑20微米，5％水分散體)，取代用于形成實(shí)施例1的涂有防滲層的片材的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑6.3微米5％水分散體)。由通過(guò)觀察涂有防滲層的片材的截面的方法測(cè)量得到的厚度計(jì)算可知，非溶漲粘土礦物的縱橫比為55。
對(duì)比例3按照與實(shí)施例1相同的方式制備接收片材，但采用一種具有不同的平均粒徑的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑105微米，3％水分散體)，取代用于形成實(shí)施例1的涂有防滲層的片材的可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑6.3微米，5％水分散體)。由通過(guò)觀察涂有防滲層的片材的截面的方法測(cè)量得到的厚度計(jì)算可知，可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分的縱橫比為7600。
實(shí)施例8[接收片材部分的形成]按照與實(shí)施例1相同的方式制作涂有中間層的片材，但使用銅版紙片材(商品名OK Kinfuji-N，紙張定量104.7克/平方米，Oji Paper Co.Ltd.)作為基底，取代用于形成涂有中間層的片材的銅版紙(商品名OKKinfuji-N，紙張定量186克/平方米，Oji Paper Co.Ltd.)。
按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行其它步驟，以便以所述順序在涂有中間層的片材的中間層上形成防滲層和接收層，以制得接收層部分。但是，省略了形成襯里層的步驟。
通過(guò)熔體擠出法將還含有二氧化鈦的低密度聚乙烯(商品名YUKALON LK50，Mitsubishi Chemical Co.，Ltd.)涂布到厚度為67微米的道林紙(商品名OK Woodfree Paper，紙張定量52.3克/平方米，OjaPaper Co.，Ltd.)的兩面上，至每個(gè)面為20微米，以制得防粘片基。
然后使用照相凹版涂布機(jī)在制得的防粘基片上涂敷并干燥硅酮基剝離劑(商品名KS830，Shinetsu Kagaku)至0.5克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有防粘層的片材。
混合并攪拌100份聚乙烯醇(商品名PVA117，Kuraray Co.，Ltd.)水溶液(固體濃度10％)和20份硬脂酸鋅(商品名z-8-36，固體濃度30％，Chukyo Yushi Co.，Ltd.)，由此制備襯里層涂料溶液。然后使用Meyer繞線棒涂布機(jī)在涂有防粘層的片材的不具有防粘層的面上涂敷并干燥襯里層涂料溶液，至2克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有襯里層的片材。
混合并攪拌400份丙烯酸基粘合劑(商品名PE115E，固體濃度23％，Nihon Carbide)和3份固化劑(商品名CK101，固體濃度75％，Nihon Carbide)，由此制備粘接層涂料溶液。然后使用照相凹版涂布機(jī)在涂有襯里層的防粘片材的一個(gè)面上涂布并干燥粘合劑涂料溶液至15克/平方米的干覆蓋度，以形成涂有粘合層的防粘片材。
將涂有粘合層的防粘片材的粘合層面放置在接收片材部分的基底面(接收層相對(duì)的面)上并粘接地層壓，形成封條型接收片材。
實(shí)施例9按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但使用如實(shí)施例2中所用含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒(平均粒徑1.6微米，空隙百分率50％)的水分散體(固體濃度30％)形成涂有中間層的片材。
實(shí)施例10按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但使用如實(shí)施例3中所用含有主要由1，1-二氯乙烯和丙烯腈組成的熱塑性樹(shù)脂的膨脹中空顆粒(平均粒徑18.1微米，空隙百分率65％)的水分散體(固體濃度30％)形成涂有中間層的片材。
實(shí)施例11按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但使用如實(shí)施例4中所用可溶漲的層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑14.5微米，5％水分散體)形成涂有防滲層的片材。
實(shí)施例12按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但使用如實(shí)施例5中所用可溶漲的層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉的水分散體(平均粒徑1.5微米，5％水分散體)形成涂有防滲層的片材。
實(shí)施例13按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但按照與實(shí)施例6中相同的方式形成防滲層以便形成涂有防滲層的片材。
實(shí)施例14按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但按照與實(shí)施例7中相同的方式形成防滲層以便形成涂有防滲層的片材。
實(shí)施例15按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但使用厚度為100微米并主要由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(商品名W900E100，MitsubishiChemical Polyester Film Co.)組成的取向多孔聚酯膜作為防粘片材基材以形成涂有防粘層的片材。
對(duì)比例4按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但按照與對(duì)比例1中相同的方式形成涂有防滲層的片材，以便形成涂有防滲層的片材。
對(duì)比例5按照與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但按照與對(duì)比例2中相同的方式使用白云母(平均粒徑20微米，5％水分散體)的水分散體作為非溶漲粘土礦物，以形成涂有防滲層的片材。
對(duì)比例6以與實(shí)施例8中相同的方式制備封條型接收片材，但按照與對(duì)比例3中相同的方式使用可溶漲層狀無(wú)機(jī)組分四硅氧烷云母鈉(平均粒徑105微米，3％水分散體)的水分散體，以形成涂有防滲層的片材。
評(píng)價(jià)通過(guò)下述方法評(píng)價(jià)在前述實(shí)施例和對(duì)比例中制備的接收片材，結(jié)果列示在表1中。
“印刷質(zhì)量”(印刷密度，圖像均勻性)使用可購(gòu)得的熱轉(zhuǎn)印圖像印刷機(jī)(商品名UP-DR100，Sony Corp.)，分別具有含三種不同的升華染料(黃、品紅或青色)中的一種的墨水層的墨板，與在6微米厚聚酯薄膜上形成的粘合劑一起，依次與接收片材接觸，為了將預(yù)定圖像熱轉(zhuǎn)印到接收片材中，用熱頭分階段控制加熱，以便實(shí)現(xiàn)具有每種顏色的簡(jiǎn)單半色和疊加顏色的圖像印刷。對(duì)于每種施加的能量，使用Macbeth反射光密度計(jì)(商品名RD-914，Kollmorgen Co.)測(cè)量轉(zhuǎn)印到接收片材上的記錄圖像的反射密度。表1顯示了印刷密度，其為相當(dāng)于從最低的施加能量起第15步的高色調(diào)部分的濃度。
根據(jù)是否存在不均勻的密度和脫落，目測(cè)評(píng)價(jià)在相當(dāng)于0.3的光密度(黑)的色調(diào)部分處記錄圖像的均勻性。評(píng)價(jià)結(jié)果表示為“良好”、“普通”或觀察到如不均勻的密度和脫落之類明顯缺陷的“差”。
“印刷后卷曲”將實(shí)施例和對(duì)比例中制備的接收片材(各為寬度為127毫米的卷形)送入熱轉(zhuǎn)印印刷機(jī)(商品名UP-DR100，Sony)中用于印刷黑色圖像，在179毫米的長(zhǎng)度處切割片材并彈出。測(cè)量印好的接收片材的卷曲作為印刷后卷曲。作為測(cè)量印刷后卷曲的方法，印好的接收片材在23℃、50％RH的環(huán)境下，接收層面向上(頂卷曲)或接收層面向下(背卷曲)，放置在水平表面上5分鐘，每張接收片材四個(gè)角中最大高度和最大高度記錄為印刷后卷曲。按下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)印刷后卷曲的程度。
“良好”印刷后背卷曲在0到20毫米之間。
“普通”印刷后頂卷曲在大于20毫米到最高為30毫米之間，或頂卷曲在大于0毫米到最高為10毫米之間。
“差”印刷后背卷曲大于30毫米，或頂卷曲大于10毫米。
“印刷后穩(wěn)定性”(圖像滲色)使用市售熱轉(zhuǎn)印圖像印刷機(jī)(商品名UP-DR100，Sony Corp.)，分別具有含三種不同升華染料(黃、品紅或青色)中一種的墨水層的墨板與6微米厚聚酯薄膜上形成的粘合劑一起，按順序與接收片材接觸，用熱頭分階段控制加熱，以便將預(yù)定圖像轉(zhuǎn)印到接收片材中，并印刷黑色和藍(lán)色窄條圖像。接下來(lái)進(jìn)行印刷后穩(wěn)定性加速性能實(shí)驗(yàn)，其中印有圖像的片材在50℃、95％RH環(huán)境中靜置2星期。按照下列公式(1)計(jì)算圖像滲色率。
滲色率＝(放置后線條厚度)×100/(放置前線條厚度)(1)低于110％的滲色率被評(píng)價(jià)為“良好”，至少110％并小于130％的滲色率被評(píng)價(jià)為“普通”，130％或更高的滲色率被評(píng)價(jià)為“差”。
表1

工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種制造高質(zhì)量圖像的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其具有不會(huì)隨時(shí)間產(chǎn)生印刷圖像滲色的高圖像穩(wěn)定性，價(jià)格低廉，并在印刷過(guò)程中表現(xiàn)出極佳的抗卷曲性能。
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印接收片材，其包括基底、層壓在所述基底上的防滲層、和層壓在所述防滲層上的圖像接收層，其中所述防滲層和所述圖像接收層層壓在所述基底的至少一面上，特征在于所述防滲層的主組分是可溶脹層狀無(wú)機(jī)化合物和粘合劑，其中所述可溶脹層狀無(wú)機(jī)化合物具有至少0.1微米且不超過(guò)100微米的平均粒徑和至少100且不超過(guò)5000的縱橫比(平均粒徑與該層狀復(fù)合材料厚度的比率)。
2.按照權(quán)利要求1的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其中進(jìn)一步在所述防滲層和所述基底之間層壓含有中空粒子的中間層。
3.按照權(quán)利要求2的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其中所述中空粒子的平均粒度至少為0.1微米，不超過(guò)20微米。
4.按照權(quán)利要求1至3任何一項(xiàng)的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其中所述防滲層中所用的粘合劑含有水性聚合物化合物作為主成分。
5.按照權(quán)利要求4的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其中所述水性聚合物化合物是選自由聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物樹(shù)脂和乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂組成的組的至少一種。
6.按照權(quán)利要求1至5任何一項(xiàng)的熱轉(zhuǎn)印接收片材，其中所述基底在與圖像接收層面相對(duì)的面上具有粘合層，而且在所述粘合層上具有含防粘涂層的防粘片材，該防粘涂層含有剝離劑，其中所述防粘片材在其防粘涂層面上層壓到粘合層上。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種包括在載體的至少一個(gè)表面上順次排列的防滲層和圖像接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片材。該防滲層主要含有可溶脹無(wú)機(jī)層狀化合物和粘合劑?？扇苊洘o(wú)機(jī)層狀化合物具有0.1－100微米的平均粒子長(zhǎng)度和100－5,000的縱橫比(平均粒子長(zhǎng)度與厚度的比率)。
文檔編號(hào)B32B5/16GK1767955SQ2004800091
公開(kāi)日2006年5月3日 申請(qǐng)日期2004年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月3日
發(fā)明者冢田力, 川村正人, 篠原英明 申請(qǐng)人:王子制紙株式會(huì)社