專利名稱：醫(yī)療容器用、醫(yī)療容器的包裝用和醫(yī)療容器的包封用薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防污染密封膜，尤其是可用作醫(yī)療容器用薄膜、醫(yī)療容器的包裝用薄膜和醫(yī)療容器的包封用薄膜的最內(nèi)層構(gòu)成材料的防污染密封膜。
背景技術(shù)：
作為適用于醫(yī)療容器用、醫(yī)療容器的包裝用、醫(yī)療容器的包封用等用途的塑料薄膜材料，以往從防止藥劑劣化和容器破損以及得到透視性等觀點出發(fā)，一般使用耐氣體透過性、耐透濕性、耐熱性、耐沖擊性、透明性優(yōu)良的單層或多層薄膜。這種薄膜材料含有作為構(gòu)成要素的基體材料薄膜，作為這種基體材料薄膜的樹脂原料，例如可舉出尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇等。
另外，以往以提高熱封性為目的，使用硅系、環(huán)氧系、氨基甲酸酯系、氨基甲酸酯-環(huán)氧系、丙烯酸系等粘合劑，將密封膜層合在上述薄膜材料的基材薄膜上。在此情況中，作為密封膜，主要使用由低密度聚乙烯那樣的低熔點和低密度樹脂組成的薄膜。這種樹脂薄膜具有高的熱封強度，能低溫密封，而且即使附著塵埃等也能得到規(guī)定的熱封強度，具有作為密封薄膜的優(yōu)良品質(zhì)和性能。
在具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的上述薄膜材料中，基材薄膜和粘合劑往往含有污染物質(zhì)。
污染物質(zhì)和污染原因列舉如下。
(1)在基材薄膜成形時，為了提高該薄膜的各種性質(zhì)，在成形材抖中添加的各種添加劑。
添加劑鄰苯二甲酸二辛黯(DOP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DNBP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)等鄰苯二甲酸酯，氯化石蠟、己二酸酯、脂肪酰胺、磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑等。
(2)在擠出成形機的模頭上往往涂敷防銹劑、脫模劑(例如硅油)。這種防銹劑、脫模劑在基材薄膜成形時附著在該薄膜上，污染薄膜。
(3)由上述污染物質(zhì)或含有所述污染物質(zhì)的水附著在基材薄膜外面引起的污染。
(4)在基材薄膜含有尼龍樹脂的情況下，作為尼龍樹脂成分含有的己二酸、己內(nèi)酰胺。
(5)包含在上述粘合劑中的反應(yīng)生成物。
在過去提供的上述薄膜材料中，構(gòu)成最內(nèi)層的密封膜對上述污染物質(zhì)沒有阻擋性，因此如果基材薄膜和/或粘合劑含有上述污染物質(zhì)，則污染物質(zhì)透過粘合劑層和密封膜轉(zhuǎn)移到最內(nèi)層的內(nèi)側(cè)。
因此，在由這種薄膜材料構(gòu)成的醫(yī)療容器、醫(yī)療容器的包裝袋、醫(yī)療容器的包封等各種制品中，不能使內(nèi)容物(例如藥劑>免受污染物質(zhì)引起的污染。
另外，如果藥劑被污染物質(zhì)污染，則有產(chǎn)生藥劑的分解或外觀上的變化或劣化等問題的危險。
發(fā)明的公開本發(fā)明的一個目的在于提供具有優(yōu)良的熱封性、并對上述污染物質(zhì)具有阻擋性的防污染密封膜。
本發(fā)明的另一個目的在于提供包含上述密封膜作為最內(nèi)層的防污染的醫(yī)療容器用薄膜、醫(yī)療容器的包裝用薄膜和醫(yī)療容器的包封用薄膜。
本發(fā)明的又一個目的在于提供包含上述密封膜作為最內(nèi)層的防污染的各種制品，例如醫(yī)療容器、醫(yī)療容器的包裝袋(以下稱為“包裝袋”)和醫(yī)療容器的包封(以下稱為“包封”)。
本發(fā)明的其他特征由以下描述說明。
本發(fā)明提供了防污染密封膜，它是以選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂組成的第1層作為最內(nèi)層的多層密封膜，其特征是通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯一乙烯醇共聚物組成的第3層。
除了上述1-3層的3層結(jié)構(gòu)外，本發(fā)明的防污染密封膜也可以在構(gòu)成其最外層的第3層的外側(cè)依次層合第4層和第5層。
此時，使用在第2層中所述的樹脂形成第4層，使用在第1層中所述的樹脂形成第5層。
本發(fā)明的密封膜適用于形成醫(yī)療容器用薄膜、醫(yī)療容器的包裝用薄膜、醫(yī)療容器的包封用薄膜的最內(nèi)層。
在此，所謂醫(yī)療容器用薄膜是指用于醫(yī)療容器成形的薄膜。
另外，所謂醫(yī)療容器的包裝用薄膜是指將醫(yī)療容器整體包在內(nèi)部、密封的包裝袋的成形中使用的薄膜(以下，稱為“包裝用薄膜”)。
此外，所謂醫(yī)療容器的包封用薄膜是指將醫(yī)療容器的至少一個室包封、通過與該容器部分粘合形成密封的包封的成形中使用的薄膜(以下稱為“包封用薄膜“)。
附圖的簡要說明圖1是表示3層型的本發(fā)明防污染密封膜的剖面圖。
圖2是表示5層型的本發(fā)明防污染密封膜的剖面圖。
圖3是表示由包含本發(fā)明防污染密封膜的薄膜成形的醫(yī)療容器的一例的縱剖面圖。
圖4是表示由與圖3相同的薄膜成形的包裝袋的一例的縱剖面圖。
圖5是表示由與圖3相同的薄膜成形的包裝袋的另一例的縱剖面圖。
圖6是表示自與圖3相同的薄膜成形的包封的一例的縱剖面圖。
圖7是表示本發(fā)明的防污染密封膜部分粘合在包裝用薄膜或包封用薄膜的基材薄膜上的狀態(tài)的縱剖面圖。
實施發(fā)明的最佳方式下面參照


本發(fā)明的實施例。
在圖1中示出3層結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的防污染密封膜的一例。
構(gòu)成最內(nèi)層的第1層1是熱封性理想的層，由選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂制成，其中優(yōu)選線形低密度聚乙烯或低密度聚乙烯。
另外，第1層1也可以是相溶性不同的二種以上樹脂的混合樹脂。
再有，上述低密度適宜地表示密度為0.905-0.945g/cm3。
第1層1的厚度為10μm以上，優(yōu)選在約10-40μm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
為了防止污染物質(zhì)從外部向最內(nèi)層(第1層)側(cè)轉(zhuǎn)移，通過第2層在第1層1的外側(cè)設(shè)置對污染物質(zhì)有阻擋作用的第3層3。
第3層3由對污染物質(zhì)有阻擋性的乙烯-乙烯醇共聚物(別名乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物)形成，厚度為10μm以上、尤其是約10-25μm。上述樹脂的乙烯共聚摩爾比可以在大范圍內(nèi)選擇，但從柔軟性、對污染物質(zhì)的阻擋性等考慮，理想的是29-44％。
雖然形成第3層3的乙烯-乙烯醇共聚物可用與第1層1的共擠出的方法形成2層薄膜，但其層間粘合強度比通常的共擠出薄膜的層間粘合強度低很多，這是不令人滿意的。因而按照本發(fā)明，在第3層3和第1層1(最內(nèi)層)之間設(shè)置對兩層的粘合性俱佳的第2層2。
第2層2由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或者根據(jù)需要由粘合性改善的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物構(gòu)成，優(yōu)選形成5-25μm、更優(yōu)選形成5-15μm的厚度。
作為用于形成第2層2的無定形聚烯烴，可舉出密度為0.880-0.890g/cm3的乙烯-α-烯烴共聚物(以下稱為“無定形聚乙烯”)、或者密度為0.880-0.890g/cm3的丙烯-α-烯烴共聚物(以下稱為“無定形聚丙烯”)等，其中優(yōu)選無定形聚乙烯。這里，作為α-鏈烯，例如可舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等碳原子數(shù)為3-12的烯烴，其中優(yōu)選與1-丁烯的共聚物。但是在丙烯-a-烯烴共聚物的場合該α-烯烴不包括丙烯。
另外，粘合性聚烯烴是在聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴上接枝聚合馬來酸、粘合性改善的聚烯烴，例如可舉出粘合性聚乙烯、粘合性聚丙烯等，其中優(yōu)選粘合性聚乙烯。
乙烯-乙酸乙烯共聚物依乙烯共聚摩爾比的不同有粘合性優(yōu)良者和差者，在前者情況下，原封不動地使用，在后者情況下，將馬來酸接枝聚合，改進(jìn)粘合性再使用。
第1層和第2層2在對污染物質(zhì)有阻擋性的第3層3的內(nèi)側(cè)形成，所以不希望含有污染物質(zhì)。因而，用于形成第1層1和第2層2的上述樹脂在不添加會成為污染物質(zhì)的添加劑的條件下使用。
另外，因為第3層3也不使用添加劑形成，所以也沒有添加劑從第3層向內(nèi)側(cè)轉(zhuǎn)移。
本發(fā)明的防污染密封膜如圖1所示至少具備由第1層1(最內(nèi)層)、第2層2和第3層3構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)是必要的，根據(jù)需要可以在第3層3的外側(cè)層合其他層。
此時，作為其他層，可以適當(dāng)選用公知的塑性樹脂層，含有污染物質(zhì)沒有特別問題。
為了使本發(fā)明的密封膜具有透明性和柔軟性，如圖2所示，理想的是，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或者很據(jù)需要粘合性改進(jìn)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第4層4層合選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成的第5層5作為其他層。第4層4的厚度優(yōu)選在5-25μm、更優(yōu)選在5-15μm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，第5層5的厚度優(yōu)選在10-40μm、更優(yōu)選在10-20μm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
圖1型和圖2型的本發(fā)明的防污染密封膜的整體厚度都在50-80μm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
本發(fā)明的多層密封膜可適當(dāng)選用水冷式或空冷式共擠出吹塑法、共擠出T型模頭法等制造方法來制造。
通過在本發(fā)明的密封膜的外層側(cè)層合基材薄膜，可得到醫(yī)療容器用薄膜、包裝用薄膜、包封用薄膜。
作為在基材薄膜上層合本發(fā)明的密封膜的手段，可以適當(dāng)采用于式層合法、濕式層合法。另外，在本發(fā)明的密封膜的最外層具有熱封性、而且基材薄膜的最內(nèi)層具有熱封性的場合，可以使用熱封手段進(jìn)行粘合。
按照常規(guī)方法，通過將上述各種薄膜成形成適宜的形態(tài)，可以分別得到的例如圖3-6所示的醫(yī)療容器、包裝袋及包封等各種制品。
圖3表示在基材薄膜B上層合本發(fā)明的密封膜A得到的醫(yī)療容器用薄膜和由該薄膜成形的醫(yī)療容器a。作為基材薄膜B，可以使用公知的用于形成醫(yī)療容器的各種薄膜。
圖4、5表示在基材薄膜B1上層合本發(fā)明的密封膜得到的包裝用薄膜和由該薄膜成形的包裝袋b，在包裝袋b內(nèi)封入醫(yī)療容器a1、a2，圖5表示在折疊狀態(tài)下封入的復(fù)室容器a2。
在醫(yī)療容器a1、a2內(nèi)的藥劑非常容易因氧和濕氣變質(zhì)的場合下，構(gòu)成包裝袋b的基材薄膜B1必須使用具有耐氣體透過性和耐透濕性的薄膜以防止醫(yī)療容器a1、a2內(nèi)的藥劑變質(zhì)。
作為具有優(yōu)良的耐氣體透過性和耐透濕性的基材薄膜B1，可以使用在聚烯烴薄膜上層合不透氧和水蒸汽的鋁箔而得的復(fù)合膜，以及由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等組成的單層或多層樹脂薄膜材料，或者該樹脂薄膜材料和上述復(fù)合膜的層合薄膜材料。
另外，作為其他材料，也可以適當(dāng)使用聚乙烯醇薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜或者在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物薄膜上形成氧化硅蒸鍍層的復(fù)合薄膜等。
作為含這種復(fù)合膜作為構(gòu)成要素的多層薄膜，例如可舉出如下的多層薄膜。
(I)在聚乙烯醇薄膜上形成氧化硅蒸鍍層的復(fù)合膜和在該復(fù)合膜的氧化硅蒸鍍層上利用干式層合法層合PET薄膜(最外層)得到的多層薄膜。
(II)在聚乙烯醇薄膜上形成氧化硅蒸鍍層的復(fù)合膜和在該復(fù)合膜的氧化硅蒸鍍層上利用干式層合法通過重疊上述多層薄膜(I)的聚乙烯醇薄膜面層合得到的多層薄膜。
另外，包裝袋b也用于保護(hù)醫(yī)療容器a1、a2不受外部撞擊，在此場合下，作為基材薄膜B1，使用含有PET、尼龍、聚乙烯、聚丙烯等具有良好的沖擊強度的薄膜作為構(gòu)成要素的單層或多層落膜材料。
圖6表示在基材薄膜B2上層合本發(fā)明的密封膜A形成的包封用薄膜及由該薄膜成形的包封C，該包封C包封著復(fù)室容器a2的一個室。
上述包封C以與包裝袋b相同的目的使用，因而作為基材薄膜B2，使用與包裝袋b的基材薄膜B1相同的耐氣體透過性和耐透濕性良好的薄膜材料。
在包封用薄膜或包裝用薄膜中，密封薄膜A有相對于基材薄膜B1、B2全面粘合的情況(如圖4-6所示)，和在與基材薄膜B1、B2之間形成空間的情況下部分粘合的情況(如圖7所示)。
本說明書雖然在圖1-7中示出本發(fā)明的防污染薄膜、醫(yī)療容器、包裝袋和包封，但本發(fā)明絲毫不限定于這些實施形式、形狀和大小等，在不脫離本發(fā)明要點的范圍內(nèi)，當(dāng)然可以以各種形式實施本發(fā)明。
使用在本發(fā)明的密封薄膜的外層側(cè)層合基材薄膜得到的薄膜材料成形的制品，例如圖3-6所示的醫(yī)療容器、包裝袋和包封，因為上述密封薄膜對污染物質(zhì)具有阻擋性，所以基材薄膜中包含的污染物質(zhì)和/或來自外部的污染物質(zhì)不會侵入到醫(yī)療容器的內(nèi)部，能夠防止由污染物質(zhì)引起的藥劑污染。
圖3-6所示的醫(yī)療容器用于包封一般的藥劑，作為藥劑，粉末劑、液劑、固形劑中的任一種都可以。
作為粉末劑，可以舉出例如抗生素、抗癌劑、蛋白質(zhì)、肽制劑、甾族化合物劑、血栓溶解劑或維生素劑等。作為抗生素，可例示出頭孢唑琳、氨芐青霉素等β-內(nèi)酰胺類、亞胺培南(imipenum)等1-碳青霉素烯(carbapenem)類、卡那霉素等氨基糖苷類、萬古霉素等多肽類，紅霉素等大環(huán)內(nèi)酯類等。作為液劑，可舉出例如生理鹽水、葡萄糖液、注射用蒸餾水、電解質(zhì)液、氨基酸液、指肪乳劑等。
在上述藥劑中，抗生素等的粉末劑，因為使用時必須溶解在生理鹽水或葡萄糖液等溶劑中對患者給藥，所以最近進(jìn)行簡化其操作的嘗試，例如開發(fā)了如圖6所示的二個室的復(fù)室容器。
在圖6中，易受微量污染物質(zhì)的不良影響的抗生素等藥劑被收納在上室，生理鹽水或葡萄糖液等溶解劑被收納在下室，僅上室用本發(fā)明的包封進(jìn)行雙重包裝。
下面舉出本發(fā)明的實施方案和比較例，接著舉出使用它們的試驗例。
(圖1型)利用水冷式共擠出吹塑成形機成形三層結(jié)構(gòu)的密封膜以乙烯-乙烯醇共聚物[可樂麗(株)制造(乙烯共聚摩爾比為44％)](以下記作EVOH①)組成的15μm的第3層作為外層，以無定形聚乙烯[三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制造，商品名TAFMER A，密度為0.885g/cm3](以下記作PE①)組成的15μm的第2層作為中間層，以線形低密度聚乙烯[三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制造，密度為0.940g/cm3](以下記作L-LDPE①)組成的20μm的第1層作為最內(nèi)層。
下面，按與本發(fā)明1相同的方法成形本發(fā)明2-7和比較例1的密封膜。
(圖1型)第3層(外層)EVOH①，厚15μm第2層(中間層)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制造，乙酸乙烯酯(VA)6重量％](以下記作EVA①)，厚15μm。
第1層(最內(nèi)層)線形低密度聚乙烯[三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制造，密度0.923g/cm3](以下記作L-LDPE②)，厚20μm。
(圖2型)外層(第5層)L-LDPE①，厚15μm第4層粘合性聚乙烯[三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制造，商品名ADMER](以下記作PE②)，厚5μm第3層乙烯-乙烯醇共聚物[可樂麗(株)制造(乙烯共聚合摩爾比為29％)](以下記作EVOH②)，厚15μm第2層PE②，厚5μm最內(nèi)層(第1層)L-LDPE①，厚15μm[本發(fā)明4](圖2型)外層(第5層)L-LDPE①，厚10μm第4層PE①，厚10μm第3層EVOH②，厚10μm第2層PE①，厚10μm最內(nèi)層(第1層)L-LDPE①，厚10μm[本發(fā)明5])圖2型)外層(第5層)L-LDPE①，厚10μm第4層PE②，厚10μm第3層EVOH②，厚25μm第2層PE②，厚10μm最內(nèi)層(第1層)L-LDPE①，厚10μm[本發(fā)明6](圖2型)外層(第5層)L-LDPE①，厚10μm第4層PE②，厚5μm第3層EVOH②，厚25μm第2層PE②，厚5μm最內(nèi)層(第1層)L-LDPE①，厚10μm[本發(fā)明7](圖1型)第3層(外層)EVOH①，厚10μm
第2層(中間層)PE②，厚10μm第1層(最內(nèi)層)L-LDPE①，厚30μm[比較例1]單層(密封膜)L-LDPE①，厚50μm本發(fā)明1-7和比較例1的制造用扁管寬度為240mm的水冷式共擠出吹塑法進(jìn)行，本發(fā)明1-2、7和比較1的薄膜的引出速度是8-10m/分，本發(fā)明3-6的薄膜的引出速度是9-13m/分。
用干式層合法將下面記作X的基材薄膜層合在上述本發(fā)明1-7的密封膜的外層側(cè)，以該薄膜作為本發(fā)明1X-7X。
在本發(fā)明1和比較例1的密封膜的外層側(cè)層合下面記作Y的基材薄膜，以該薄膜作為本發(fā)明1Y、比較例1Y。(這里，本發(fā)明1使用干式層合法進(jìn)行層疊，比較例1使用熱封手段進(jìn)行層合。)用熱封手段在比較例1的密封膜上層合下面記作Z的基材薄膜，以該薄膜作為比較例1Z。
X.L-LDPE①，厚300μmY.拉伸尼龍(Ony)，15μm/氨基甲酸酯-環(huán)氧系樹脂(粘合劑)/低密度聚乙烯(LDPE)，40μmZ.聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，12μm/氨基甲酸酯-環(huán)氧系樹脂(粘合劑)/LDPE，50μm當(dāng)本發(fā)明的密封膜與上述基材薄膜X-Y層合時，預(yù)先將薄膜的層合面進(jìn)行電暈處理，然后使用通常的干式層合法進(jìn)行層合。
另外，構(gòu)成上述基材薄膜的拉伸尼龍(Ony)薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、低密度聚乙烯(LDPE)薄膜和用于干式層合法的氨基甲酸酯-環(huán)氧系樹脂(粘合劑)使用一般的市售品。
使用上述本發(fā)明1X-7X、本發(fā)明1Y、比較例1Y、比較例1Z的薄膜，成形具有密封膜作為最內(nèi)層的醫(yī)療容器，進(jìn)行以下的污染實驗。
污染實驗1在充填1g效價頭孢唑啉鈉(以下稱為CEZ)的醫(yī)療容器(外尺寸(10cm×10cm))的外面涂布或噴霧由DOP(鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二正丁酯(以下稱作DNBP)、鄰苯二甲酸二乙酯(以下稱作DEP)組成的污染物質(zhì)后，在40℃、75％RH(相對濕度)條件下保存3個月。用GLC(氣相液相色譜法)和GC-MS(氣相液相色譜法-質(zhì)譜法)確認(rèn)有無污染物質(zhì)向充填的CEZ轉(zhuǎn)移。
污染實驗2在充填1g效價CEZ的醫(yī)療容器的外面噴霧模防銹劑(KG型神戶合成(株)制造)后，在40℃、75％RH條件下保存2周。用GLC和GC-MS法確認(rèn)有無污染物質(zhì)向充填的CEZ轉(zhuǎn)移。
污染物質(zhì)的提取方法和提取物的分析方法蒸餾精制特級正己烷(和光純藥(株)制造)，去除包含在試劑中的DOP和DNBP的影響。首先，使內(nèi)容物CEZ完全溶解在10-20ml精制超純水(商品名，MILLIQ，Millipore有限公司制)中，將該溶液加到用足量精制超純水洗凈的分液漏斗中，加入精制超純水填到150ml，然后如入150ml蒸餾精制的正己烷。這樣，污染物質(zhì)完全轉(zhuǎn)移到正己烷部分中。將該正己烷部分濃縮至10ml，將其一部分在以下條件下進(jìn)行GLC分析。
再將剩余的正己烷液濃縮至干，使所得固體再次溶解在0.2ml蒸餾精制的正己烷中，用該溶液進(jìn)行下述GC-MS分析。
它們的分析結(jié)果列于表1-2中。
為了考察在比較例中使用的密封膜L-LDPE①單層薄膜有無污染，由薄膜上裁下約1cm見方的切片，用150ml蒸鎦精制的正己烷提取在2g該切片中含有的成分，將該提取液濃縮至干，然后將干固物再次溶解在蒸餾精制的正己烷中，用GLC和GC-MS法進(jìn)行分析。其結(jié)果表明，在上述薄膜中完全不存在污染物質(zhì)。
Hewlett-Packard公司制造HP5890系列II氣相色譜儀HP3396系列II積分儀HP7673控制器 以下示出氣相色譜分析條件。
柱超級合金(HT)30m×0.25mm ID×0.25μm柱溫60℃→10℃/分升溫→300℃柱流量1.30ml/分載氣He 4.0kg/cm2注入口溫度200℃檢測器FID檢測器溫度310℃靈敏度RANGE＝0 ATT＝0注入方式無分流高壓注入法注入口壓力30磅/英寸2(0分)-99磅/英寸2/分-20榜/英寸2(恒定流量)分流比38∶1注入量1μl溶液[測定條件]GC-MS裝置HP-5890/5971A-GC-MS(Hewlett-Packard公司制造)柱J & W DB-1×30m×0.25mm×0.25μm柱溫100℃-10℃/分-280℃注入口溫度280℃檢測器溫度280℃檢測器MSD注入量2μl 無分流表1 污染實驗1的結(jié)果

表2 污染實驗2的結(jié)果

CAP己內(nèi)酰胺，EPO環(huán)氧化合物防銹成分以防銹劑單獨分析的峰和碎片數(shù)據(jù)的保留時間作為比較對象。
表1和表2的符號含義-(未發(fā)現(xiàn)污染物質(zhì))，○(具有與各污染物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)樣品相同的保留時間的峰，或者得到的與各污染物質(zhì)相同的碎片數(shù)據(jù))。
本發(fā)明提供了在不損害熱封性的條件下防污染性優(yōu)良的密封膜，通過使用包含該密封膜的各種薄膜，可以提供防污染性優(yōu)良的醫(yī)療容器、包裝袋、包封。
權(quán)利要求
1.一種具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的醫(yī)療容器用薄膜，其特征在于，含有下述多層防污染密封膜作為最內(nèi)層，所述多層防污染密封膜的最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層。
2.權(quán)利要求1所述的醫(yī)療容器用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第一層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成，第2層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成。
3.權(quán)利要求1所述的醫(yī)療容器用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第一層的厚度是10-40μm，第2層的厚度是5-25μm，第3層的厚度是10-25μm。
4.一種具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的醫(yī)療容器用薄膜，其特征在于，含有下述多層防污染密封膜作為最內(nèi)層，所述多層防污染密封膜的最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第4層，在第3層的外側(cè)層合選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂組成的第5層。
5.權(quán)利要求4所述的醫(yī)療容器用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成，第5層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成。
6.權(quán)利要求4或5所述的醫(yī)療容器用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層的厚度是5-25μm，第5層的厚度是10-40μm。
7.權(quán)利要求1或4所述的醫(yī)療容器用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的總厚度是50-80μm。
8.一種具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其特征在于，含有下述多層防污染密封膜作為最內(nèi)層，所述多層防污染密封膜的最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層。
9.權(quán)利要求8所述的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第一層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成，第2層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成。
10.權(quán)利要求8所述的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第一層的厚度是10-40μm，第2層的厚度是5-25μm，第3層的厚度是10-25μm。
11.一種具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其特征在于，含有下述多層防污染密封膜作為最內(nèi)層，所述多層防污染密封膜的最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第4層，在第3層的外側(cè)層合選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂組成的第5層。
12.權(quán)利要求11所述的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成，第5層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成。
13.權(quán)利要求11或12所述的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層的厚度是5-25μm，第5層的厚度是10-40μm。
14.權(quán)利要求8或11所述的醫(yī)療容器的包裝用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的總厚度是50-80μm。
15.一種具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的醫(yī)療容器的包封用薄膜，其特征在于，含有下述多層防污染密封膜作為最內(nèi)層，所述多層防污染密封膜的最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層。
16.權(quán)利要求15所述的醫(yī)療容器的包封用膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第一層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成，第2層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成。
17.權(quán)利要求15所述的醫(yī)療容器的包封用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第一層的厚度是10-40μm，第2層的厚度是5-25μm，第3層的厚度是10-25μm。
18.一種具備基材薄膜、粘合劑層和密封膜的醫(yī)療容器的包封用薄膜，其特征在于，含有下述多層防污染密封膜作為最內(nèi)層，所述多層防污染密封膜的最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第4層，在第3層的外側(cè)層合選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂組成的第5層。
19.權(quán)利要求18所述的醫(yī)療容器的包封用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成，第5層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成。
20.權(quán)利要求18或19所述的醫(yī)療容器的包封用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層的厚度是5-25μm，第5層的厚度是10-40μm。
21.權(quán)利要求15或18所述的醫(yī)療容器的包封用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的總厚度是50-80μm。
22.一種醫(yī)療領(lǐng)域中使用的多層防污染密封膜，其特征在于，最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層。
23.權(quán)利要求22所述的多層防污染密封膜，第一層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成，第2層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成。
24.權(quán)利要求22所述的多層防污染密封膜，第一層的厚度是10-40μm，第2層的厚度是5-25μm，第3層的厚度是10-25μm。
25.一種醫(yī)療領(lǐng)域中使用的多層防污染密封膜，其特征在于，最內(nèi)側(cè)第一層由選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂構(gòu)成，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第2層，在第1層的外側(cè)層合由乙烯-乙烯醇共聚物組成的第3層，通過由無定形聚烯烴、粘合性聚烯烴或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成的作為粘合劑層的第4層，在第3層的外側(cè)層合選自線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1中的至少一種樹脂組成的第5層。
26.權(quán)利要求25所述的多層防污染密封膜，第4層由無定形聚乙烯、粘合性聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組成，第5層由線性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯組成。
27.權(quán)利要求25或26所述的多層防污染密封膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的第4層的厚度是5-25μm，第5層的厚度是10-40μm。
28.權(quán)利要求22或25所述的醫(yī)療容器用薄膜，其中，最內(nèi)層的多層防污染密封膜的總厚度是50-80μm。
29.權(quán)利要求22～28任一項所述的多層防污染密封膜作為醫(yī)療容器用薄膜的最內(nèi)層使用的用途。
30.權(quán)利要求22～28任一項所述的多層防污染密封膜作為醫(yī)療容器的包裝用薄膜的最內(nèi)層使用的用途。
31.權(quán)利要求22～28任一項所述的多層防污染密封膜作為醫(yī)療容器的包封用薄膜的最內(nèi)層使用的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及醫(yī)療容器用薄膜、醫(yī)療容器的包裝用薄膜和醫(yī)療容器的包封用薄膜，及構(gòu)成這些薄膜的最內(nèi)層的防污染密封膜。
文檔編號B32B27/28GK1636712SQ2004100480
公開日2005年7月13日 申請日期1995年3月10日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月15日
發(fā)明者井上富士夫, 泉雅滿, 樫山薰明 申請人:株式會社大塚制藥工場