一種改性煤矸石及其制備方法以及低鉻水泥及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種改性煤矸石及其制備方法以及低鉻水泥及其制備方法，涉及建筑材料領(lǐng)域，解決了現(xiàn)有水泥中水溶性六價(jià)鉻離子含量過(guò)高的問(wèn)題,避免了水泥中水溶性六價(jià)鉻離子對(duì)接觸水泥較多的操作人員的身體傷害。本發(fā)明的主要技術(shù)方案為：將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子，制成改性煤矸石；將改性煤矸石與水泥熟料混合粉磨，制成水泥。本發(fā)明主要用于將工業(yè)廢渣煤矸石二次利用，與水泥熟料、石膏及水泥混合材結(jié)合，以制備水溶性六價(jià)鉻離子百分含量低的水泥。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種改性煤矸石及其制備方法以及低鉻水泥及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及建筑材料領(lǐng)域，尤其涉及一種用于將水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子還原 為三價(jià)鉻，以降低水泥中水溶性六價(jià)鉻含量的改性煤矸石及其制備方法以及含有該改性煤 矸石的水泥及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 眾所周知,水泥中過(guò)量的水溶性六價(jià)鉻會(huì)導(dǎo)致接觸水泥較多的操作工人的手臂上 出現(xiàn)類(lèi)似濕疹的鉻瘡。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，水泥中一部分鉻元素的溶出即水溶性六價(jià)鉻離子的溶 出會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生嚴(yán)重的不良癥狀。
[0003] 同時(shí)，我國(guó)作為煤礦資源大國(guó)，每生產(chǎn)1億噸煤炭，排放煤矸石1400萬(wàn)噸左右；從 煤炭洗選加工來(lái)看，每洗選1億噸煉焦煤排放煤矸石量約2000萬(wàn)噸，全國(guó)共有煤礦的煤矸 石山1500余座，堆積量30億噸以上。煤矸石是采煤過(guò)程和洗煤過(guò)程中排放的固體廢物，是 在成煤過(guò)程中與煤層伴生的一種含碳量較低、比煤堅(jiān)硬的黑灰色巖石。包括巷道掘進(jìn)過(guò)程 中的掘進(jìn)矸石、采掘過(guò)程中從頂板、底板及夾層里采出的矸石以及洗煤過(guò)程中挑出的洗矸 石。其主要成分是A1 203、Si02，另外還含有5 %?10 %的Fe203和數(shù)量不等的Ca0、Mg0、Na20、 K20、P205、S03 等成分。
[0004] 在我國(guó)，水泥中水溶性六價(jià)鉻離子的含量一直較高，根據(jù)國(guó)家水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn) 測(cè)試中心對(duì)國(guó)內(nèi)各地區(qū)水泥廠不同品種的水泥中水溶性六價(jià)鉻含量測(cè)定，發(fā)現(xiàn)我國(guó)水泥中 水溶性六價(jià)鉻離子的含量一般為5?15mg/kg，有些高達(dá)50?70mg/kg。因此，如何降低水 泥中水溶性六價(jià)鉻離子含量，成為水泥行業(yè)的技術(shù)人員亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。
[0005] 目前相關(guān)研究人員通過(guò)研究一些還原劑以將水泥中的水溶性六價(jià)鉻還原為三價(jià) 鉻，從而降低水泥中的水溶性六價(jià)鉻的含量。但是我國(guó)的水泥產(chǎn)量已超過(guò)20億噸，用于降 低水泥中水溶性水溶性六價(jià)鉻離子含量所需要的還原劑也是很大的，從而增加了水泥的制 備成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 有鑒于此，本發(fā)明實(shí)施例提供一種改性煤矸石及其制備方法以及水泥及其制備方 法，主要目的是將工業(yè)廢渣煤矸石二次利用，以制備水溶性六價(jià)鉻離子百分含量低的水 泥。
[0007] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明主要提供如下技術(shù)方案：
[0008] -方面，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性煤矸石的制備方法，所述改性的煤矸石應(yīng) 用于水泥的制備中，將水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻，具體包括：將煤矸石中的 三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子，制成改性煤矸石。
[0009] 前述的改性煤矸石的制備方法，所述將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原 為二價(jià)鐵離子，具體為：
[0010] 將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱至燃燒，至煤矸石中的碳完全燃燒。 toon] 前述的改性煤矸石的制備方法，所述將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱至 燃燒，至煤矸石中的碳完全燃燒，包括：
[0012] 在氧氣不充分的還原氣氛下，將所述煤矸石加熱至800-1000°C使煤矸石中的碳完 全燃燒，并保溫0.5-8小時(shí)；
[0013] 將保溫后的煤矸石密封至冷卻到室溫后，得到改性煤矸石。
[0014] 另一方面，本發(fā)明實(shí)施例提供一種改性煤矸石，所述改性煤矸石由上述任一項(xiàng)所 述的方法制備而成；
[0015] 前述的改性煤矸石，所述改性的煤矸石應(yīng)用于水泥的制備中，以將水泥中的水溶 性六價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻。
[0016] 另一方面，本發(fā)明實(shí)施例提供一種低鉻水泥的制備方法，包括：將水泥熟料、石膏、 水泥混合材與改性煤矸石混合粉磨，制成水泥；其中，所述改性的煤矸石由上述任一項(xiàng)所述 的方法制備而成。
[0017] 前述的低鉻水泥的制備方法，水泥中所述改性煤矸石的質(zhì)量百分含量最小值Cmin 為： m…1 ^ 0.05x100 0/
[0018] =-% W
[0019] 其中，w為改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，改性煤矸石中二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
[0020] 前述的低鉻水泥的制備方法，所述改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，二價(jià)鐵的重量百分 含量w大于0. 1%。
[0021] 另一方面，本發(fā)明實(shí)施例提供一種低鉻水泥，所述低鉻水泥由上述任一項(xiàng)所述的 方法制備而成。
[0022] 前述的低鉻水泥，所述低鉻水泥中水溶性六價(jià)鉻離子含量小于2mg/kg。
[0023] 本發(fā)明實(shí)施例提出的一種改性煤矸石及其制備方法以及低鉻水泥及其制備方法 至少具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0024] 本發(fā)明實(shí)施例提出的改性煤矸石制備方法通過(guò)將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或 者部分還原為二價(jià)鐵離子，制成改性煤矸石。所制備的煤矸石可應(yīng)用于水泥的制備中，以將 水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻離子，從而降低水泥中的水溶性六價(jià)鉻的含量， 進(jìn)而避免了水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子對(duì)操作人員的健康產(chǎn)生不良影響，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了對(duì)煤 矸石工業(yè)廢料的再次利用，減少了工業(yè)廢料的排放堆積量。另外，通過(guò)對(duì)煤矸石的簡(jiǎn)單處 理，將其制成改性煤矸石，使其具有二次利用的價(jià)值，變廢為寶。
[0025] 本發(fā)明實(shí)施例提出的低鉻水泥的制備方法是通過(guò)將水泥熟料等水泥必要組分與 改性的煤矸石混合以制備出水泥，由于改性煤矸石中所含的二價(jià)鐵可將水泥中的水溶性六 價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻離子，從而使所制備的水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子的含量降低，通 過(guò)調(diào)節(jié)水泥中改性煤矸石的質(zhì)量百分含量，可控制水泥中的水溶性六價(jià)鉻含量小于2mg/ kg。
[0026] 另外，通過(guò)在水泥的制備中加入改性的煤矸石，一方面降低了水泥中水溶性六價(jià) 鉻的含量，另一方面現(xiàn)了對(duì)煤矸石工業(yè)廢料的再次利用，減少了工業(yè)廢料的排放堆積量，從 而節(jié)約了能源。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 本實(shí)施例提供了一種低鉻水泥的制備方法，所制備的水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子 含量低，具體包括：
[0030] 煤矸石預(yù)處理，將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子，制成 改性煤砰石；
[0031] 將改性煤矸石與水泥熟料、石膏及水泥混合材等水泥必要組分混合粉磨，制成水 泥；
[0032] 其中：
[0033] 改性煤砰石的質(zhì)量百分含量最小值Cmin為 ^ 0.05x100 0/
[0034] Cmitl = /〇 , W
[0035] 所述w為改性煤矸石中以氧化鐵（FeO%)計(jì)，改性煤矸石中二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
[0036] 式中，0. 05是將水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子減小至2mg/kg以下時(shí)以氧化鐵計(jì)，所 需要加入有效二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
[0037] 由上式可推知：
[0038] 當(dāng)w = 1.0% 時(shí)，Cmin 為 5% ;
[0039] 當(dāng) w = 0· 1 %，Cmin 為 50 %。
[0040] 即與水泥熟料混合的改性煤矸石的質(zhì)量百分含量由改性煤矸石中二價(jià)鐵的質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)FeO%決定。通過(guò)上述方法得到的水泥，其中水溶性六價(jià)鉻離子含量小于2mg/kg。該 含量下，水泥對(duì)操作人員健康的影響基本可以忽略，保證了操作人員的人身安全，同時(shí)，實(shí) 現(xiàn)了對(duì)工業(yè)廢渣煤矸石的二次利用。這種方法的原理在于改性煤矸石中的二價(jià)鐵可以將水 泥熟料中的水溶性六價(jià)鉻離子還原為不溶于水的三價(jià)鉻，從而實(shí)現(xiàn)水泥中六價(jià)鉻離子百分 含量的減少。
[0041] 其中，本實(shí)施例中的將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子有 多種方式：其中一種是將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱至燃燒，至煤矸石中的碳 完全燃燒。還有其他方法是利用還原劑與煤矸石反應(yīng)使煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分 的還原為二價(jià)鐵離子。本發(fā)明優(yōu)選第一種方式。
[0042] 實(shí)施例2
[0043] 在上述實(shí)施例中，將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子的預(yù) 處理包括將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱至燃燒，至煤矸石中的碳完全燃燒。
[0044] 優(yōu)選地，所述煤矸石加熱至800-1000°C燃燒，并保溫0. 5_8h，密封至冷卻到室溫 后得到改性煤矸石。
[0045] 煤砰石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱燃燒時(shí)，由于氧氣含量較少，煤砰石中的 碳無(wú)法全部氧化為二氧化碳，而是氧化成為一氧化碳，而隨著加熱保溫，燃燒生成的一氧化 碳將煤矸石中的三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子。進(jìn)一步通過(guò)二價(jià)鐵離子與水泥熟料、石膏、 水泥混合材混合粉磨，二價(jià)鐵離子與水泥熟料中的水溶性六價(jià)鉻離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，將其 還原為不溶于水的三價(jià)鉻離子。從而實(shí)現(xiàn)水泥中水溶性六價(jià)鉻離子含量的減少和控制。
[0046] 實(shí)施例3
[0047] 本實(shí)施例提供了一種用于減少水泥中水溶性六價(jià)鉻離子的改性煤矸石的制備方 法，將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子，制成改性煤矸石。
[0048] 該實(shí)施例中，將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子可以通過(guò) 下述方法實(shí)現(xiàn)：所述煤矸石的預(yù)處理包括將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱至燃 燒，至煤矸石中的碳完全燃燒。
[0049] 優(yōu)選地，所述煤矸石加熱至800-1000°C燃燒，并保溫0. 5_8h，密封至冷卻到室溫 后得到改性煤矸石。
[0050] 優(yōu)選地，所述煤矸石中三氧化二鐵的質(zhì)量百分含量高于5%。
[0051] 本實(shí)施例得到的改性煤矸石中二價(jià)鐵離子的質(zhì)量百分含量一般在1 %以上，甚 至可以超過(guò)4. 5%，改性煤矸石中的三氧化二鐵還原為有效的二價(jià)鐵離子的含量約在 20% -90%之間。
[0052] 實(shí)施例4
[0053] 本實(shí)施例提供了一種水泥，該水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子含量較低，以質(zhì)量百分 含量計(jì)，包括：
[0054] 水泥熟料、石膏、水泥混合材和將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二 價(jià)鐵離子制成的改性煤矸石，其中，
[0055] 改性煤砰石的質(zhì)量百分含量最小值Cmin為 ^ 0.05x100 ()；
[0056] =-%，
[0057] 式中：
[0058] w為改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
[0059] 改性煤矸石中的二價(jià)鐵可以將水泥熟料中的水溶性六價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻離 子，進(jìn)而減小六價(jià)鉻離子的百分含量。降低水泥對(duì)人體的傷害。
[0060] 優(yōu)選地，所述改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，二價(jià)鐵的重量百分含量W大于0. 1 %。當(dāng) 二價(jià)鐵的重量百分含量w不小于0. 1 %時(shí)，通過(guò)公式： 「 ^ ^ 0.05 X 100,,, _1] C臟=-%
[0062] 計(jì)算出改性煤矸石的最小添加量，即可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。
[0063] 艮 口，當(dāng) w= 1.0% 時(shí)，Cmin 為 5% ;當(dāng) w = 0.1%，Cmin 為 50 % ·。
[0064] 優(yōu)選地，所述改性煤砰石中以氧化鐵計(jì)，二價(jià)鐵的重量百分含量w為1% -4. 5%。 該數(shù)量下，即能保證對(duì)煤矸石的回收再利用量，又能保證有效的減小水泥中的六價(jià)鉻離子 含量，還能保證水泥的各項(xiàng)指標(biāo)符合要求，不影響水泥質(zhì)量。
[0065] 優(yōu)選地，所述水泥中水溶性六價(jià)鉻離子含量小于2mg/kg。該含量極少，水泥中超微 量的六價(jià)鉻離子對(duì)操作人員的身體傷害可以忽略不計(jì)。
[0066] 實(shí)施例5
[0067] 本發(fā)明的本實(shí)施例同時(shí)還提供了一種改性煤矸石中有效二價(jià)鐵的測(cè)定方法，具體 為：
[0068] 將改性煤矸石加去離子水后磁力攪拌，靜置后取上清液，加入重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、 硫酸、磷酸后搖勻并靜置，以二苯胺磺酸鈉作為指示劑，用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫色消 失為終點(diǎn)，并按下式計(jì)算：
[0069] 賬沖 丨·85χ1〇〇 in x! 000
[0070] 式中：
[0071] FeO--改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，有效二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，即w ;
[0072] c--以（l/6K2Cr207)為基本單元的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L ;
[0073] VCr-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ;
[0074] VFe--硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL ;
[0075] K--lmL硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；
[0076] m--試料的質(zhì)量，g。
[0077] 上述方法中，優(yōu)選地，所述改性煤矸石中有效二價(jià)鐵的測(cè)定方法中，加入去離子水 之前，需將改性煤矸石研磨紙最大粒徑小于〇. 〇8_。
[0078] 優(yōu)選地，所述改性煤矸石中有效二價(jià)鐵的測(cè)定方法中，所述改性煤矸石和去離子 水的加入量為改性煤砰石〇. 50g:50mL。
[0079] 采用上述方法測(cè)得的改性煤矸石中二價(jià)鐵離子的質(zhì)量百分含量準(zhǔn)確可靠，測(cè)量迅 速，便于大規(guī)模生產(chǎn)使用。
[0080] 實(shí)施例6
[0081] 將按照實(shí)施例3的方法得到的改性煤矸石磨細(xì)至最大粒徑小于0. 08mm后，準(zhǔn)確 稱(chēng)取樣品約〇. 50克，要求準(zhǔn)確至0. 0001克，放入100毫升燒杯中，準(zhǔn)確加入50. 00毫升 去離子水，放入磁力攪拌棒，在磁力攪拌器上攪拌3分鐘，靜置至粉體下沉，用移液管移取 25. 00毫升上層清液于300毫升錐形瓶中，用去離子水稀釋至約100毫升，加入10. 00毫 升c(l/6K2Cr207) = 0. 025mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和20毫升硫酸（1+5)及30毫升磷酸 (1+5)，搖勻放置2分鐘，加入2至3滴2克/升的二苯胺磺酸鈉指示劑溶液，用硫酸亞鐵標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定至紫色消失為終點(diǎn)。改性煤矸石中有效二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算
[0082] FeO = C^-KV^1LH\m in x 1000
[0083] 式中：
[0084] 71. 85-氧化亞鐵FeO的摩爾質(zhì)量，g/mol ;
[0085] c--以（l/6K2Cr207)為基本單元的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L ;
[0086] VCr--重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ;
[0087] VFe--硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL ;
[0088] K--lmL硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；
[0089] m-試料的質(zhì)量，即稱(chēng)取試樣量的1/2倍，g。
[0090] 實(shí)施例7
[0091] 取約500克煤矸石于瓷皿中，然后放入高溫爐中，關(guān)閉爐門(mén)，接通高溫爐電源，低 溫升起至950°C，保溫4小時(shí)后，斷開(kāi)高溫爐電源，保持爐門(mén)緊閉，待爐溫降低至室溫后，取 出燒過(guò)的煤矸石，得到改性煤矸石，稱(chēng)之為樣品MSI。利用實(shí)施例6的測(cè)定方法測(cè)定MSI中 的有效二價(jià)鐵的含量為：FeO = 2. 56%。
[0092] 取4份600克硅酸鹽水泥熟料和30克二水石膏的混合物，再分別加入0克， 12克，30克和120克的MSI樣品，將三種物料混合后，粉磨至水泥標(biāo)準(zhǔn)要求的細(xì)度，按照 EN196-102006標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定4個(gè)樣品中的水溶性六價(jià)鉻離子含量，結(jié)果見(jiàn)表1 :
[0093] 表 1
[0094]

【權(quán)利要求】
1. 一種改性煤矸石的制備方法，所述改性的煤矸石應(yīng)用于水泥的制備中，將水泥中的 水溶性六價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻，其特征在于，包括： 將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部分的還原為二價(jià)鐵離子，制成改性煤矸石。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述將煤矸石中的三價(jià)鐵離子全部或部 分的還原為二價(jià)鐵離子，具體為： 將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛下加熱至燃燒，至煤矸石中的碳完全燃燒。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述將煤矸石在氧氣不充分的還原氣氛 下加熱至燃燒，至煤矸石中的碳完全燃燒，包括： 在氧氣不充分的還原氣氛下，將所述煤矸石加熱至800-1000°C使煤矸石中的碳完全燃 燒，并保溫0.5-8小時(shí)； 將保溫后的煤矸石密封至冷卻到室溫后，得到改性煤矸石。
4. 一種改性煤砰石，其特征在于，所述改性煤砰石由權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法 制備而成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的改性煤矸石，其特征在于，所述改性的煤矸石應(yīng)用于水泥的 制備中，以將水泥中的水溶性六價(jià)鉻離子還原為三價(jià)鉻。
6. -種低鉻水泥的制備方法，其特征在于，包括： 將水泥熟料、石膏、水泥混合材與改性煤矸石混合粉磨，制成水泥； 其中，所述改性的煤矸石由權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法制備而成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，水泥中所述改性煤矸石的質(zhì)量百分含量 最小值Cmin為： _ 0.05x100 (), 麵=^w^ 其中，w為改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，改性煤矸石中二價(jià)鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述改性煤矸石中以氧化鐵計(jì)，二價(jià)鐵的 重量百分含量w大于0. 1 %。
9. 一種低鉻水泥，其特征在于，所述低鉻水泥由權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)所述的方法制備 而成。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的低鉻水泥，其特征在于，所述低鉻水泥中水溶性六價(jià)鉻離子 含量小于2mg/kg。
【文檔編號(hào)】C04B7/14GK104193205SQ201410412457
【公開(kāi)日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2014年8月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月20日
【發(fā)明者】任建興, 馬振珠, 劉玉兵, 閆冉, 戴平, 盧娟娟, 韓蔚 申請(qǐng)人:中國(guó)建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司