白色玻璃的制作方法【專利摘要】本發(fā)明提供適合于便攜式電子設(shè)備的殼體等的不易劃傷的材料。一種白色玻璃，以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)，含有50～80％的SiO2、0～10％的Al2O3、11～30％的MgO、0～15％的Na2O、0.5～15％的P2O5。所述白色玻璃優(yōu)選在厚度為1mm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50％以下。所述白色玻璃中，優(yōu)選MgO含量與SiO2含量之比MgO/SiO2為0.45以下?！緦＠f明】白色玻璃【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明涉及適合作為電子設(shè)備、例如能夠攜帶使用的通信設(shè)備或信息設(shè)備等的外裝構(gòu)件使用的白色玻璃?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]手機(jī)等電子設(shè)備的殼體考慮裝飾性、耐劃傷性、加工性或成本等各種因素，從樹脂中選擇適當(dāng)?shù)牟牧蟻硎褂?。特別是便攜式終端的殼體大多由塑料、樹脂等材料構(gòu)成（參考專利文獻(xiàn)1)。[0003]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)[0004]專利文獻(xiàn)[0005]專利文獻(xiàn)1:日本專利第3838815號(hào)公報(bào)【
發(fā)明內(nèi)容】[0006]發(fā)明所要解決的問題[0007]但是，在利用塑料、樹脂等材料構(gòu)成殼體的情況下，存在容易劃傷的問題。本發(fā)明的目的在于提供適合于電子設(shè)備的殼體的不易劃傷的白色玻璃。[0008]用于解決問題的手段[0009]本發(fā)明提供以下的白色玻璃、白色強(qiáng)化玻璃、電子設(shè)備、電子設(shè)備的外裝構(gòu)件、通信設(shè)備或信息設(shè)備的外裝構(gòu)件、白色玻璃制造方法及白色強(qiáng)化玻璃制造方法。另外，本說明書中所述的白色不限于白色，也包括著色為黑色、灰色、綠色、藍(lán)色、紅色等的情況。[0010]⑴一種白色玻璃，以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)，含有50?80%的Si02、0?10%的A1203、11?30%的Mg0、0?15%的Na20、0.5?15%的P205。[0011]⑵如⑴所述的白色玻璃，其中，Al2O3為8%以下。[0012](3)如（1)或⑵所述的白色玻璃，其中，SiO2S55%以上。[0013](4)如⑴?（3)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，Na2O為1%以上。[0014](5)如⑴?⑷中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有66?72%的Si02、0?4%的Al203、16?24%的Mg0、4?10%的Na20。[0015](6)如⑴?（5)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有10%以下的P205。[0016](7)如⑴?（6)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有3%以上的P205。[0017](8)如⑴?（4)、（6)和（7)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有58%以上且低于66%的Si02、2?6%的Al2〇3、ll?18%的MgO、8?13%的Na20、3?7%的卩205。[0018](9)如⑴所述的白色玻璃，其中，以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)，含有60?73%的Si02、0?5%的Al203、13?30%的Mg0、0?13%的Na20、0.5?4.5%的P205。[0019](10)如⑴?（9)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，以質(zhì)量百分率計(jì)，含有超過10%的]\%0。[0020](11)如⑴?（10)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?9%的B203。[0021](12)如⑴?（10)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?6%的B203。[0022](13)如⑴?（12)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?4.5%的Zr02。[0023](14)如⑴?（13)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，MgO含量與Si(V#量之比MgCVSiO2S(λ45以下且(λ14以上。[0024](15)如⑴?（14)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有合計(jì)為0.2%以上且12%以下的CaO、SrO和BaO中的任意一種以上。[0025](16)如（15)所述的白色玻璃，其中，在0.2%以上且3%以下的范圍內(nèi)含有CaO。[0026](17)如⑴?（16)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?5%的La203。[0027](18)如⑴?（17)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，未析出結(jié)晶。[0028](19)如⑴?（18)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下。[0029](20)如⑴?（19)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。[0030](21)-種白色強(qiáng)化玻璃，其為通過對(duì)含有1%以上的Na2O的⑴?（20)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化而得到的白色強(qiáng)化玻璃，其具有厚度為IOym以上的表面壓應(yīng)力層。[0031](22)如（21)所述的白色強(qiáng)化玻璃，其中，波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。[0032](23)-種電子設(shè)備，其具備⑴?（20)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃或者（21)或(22)所述的白色強(qiáng)化玻璃作為殼體。[0033](24)-種電子設(shè)備的外裝構(gòu)件，其具備⑴?（20)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃或者(21)或（22)所述的白色強(qiáng)化玻璃。[0034](25)-種能夠攜帶使用的通信設(shè)備或信息設(shè)備的外裝構(gòu)件，其具備（1)?（20)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃或者（21)或（22)所述的白色強(qiáng)化玻璃。[0035](26)-種白色玻璃的制造方法，用于制造厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下的白色玻璃，所述制造方法中，包括將以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)含有50?80%的Si02、0?10%的A1203、11?30%的Mg0、0?15%的Na20、0.5?15%的P2O5的玻璃在比其退火點(diǎn)高50?400°C的溫度下保持1?64小時(shí)的工序。[0036](27)如（26)所述的白色玻璃的制造方法，其中，所述玻璃中的Al2O3含量為8%以下。[0037](28)如（26)或（27)所述的白色玻璃的制造方法，其中，所述玻璃中的SiO2含量為55%以上。[0038](29)如（26)?（28)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃的制造方法，其中，白色玻璃的波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。[0039](30)-種白色強(qiáng)化玻璃的制造方法，用于制造厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下、具有厚度為10μm以上的表面壓應(yīng)力層且其表面壓應(yīng)力為300MPa以上的白色強(qiáng)化玻璃，所述制造方法中，包括對(duì)（1)?（20)中任一項(xiàng)所述的白色玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化的工序。[0040](31)如（30)所述的白色強(qiáng)化玻璃的制造方法，其中，白色玻璃的波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。[0041]發(fā)明效果[0042]根據(jù)本發(fā)明，能夠得到適合于電子設(shè)備的殼體的不易劃傷的材料。[0043]如上所述的電子設(shè)備在其外表面具備液晶面板等顯示裝置，這些顯示裝置具有高精細(xì)和高亮度化的傾向，與此相應(yīng)，作為光源的背光源也具有高亮度化的傾向。來自光源的光除了照射到顯示裝置側(cè)以外，有時(shí)也會(huì)在設(shè)備內(nèi)部發(fā)生多重反射而到達(dá)外裝的殼體的內(nèi)面。[0044]另外，即使是不需要光源的有機(jī)EL(Electro_Luminescence，電致發(fā)光）顯示器，也同樣擔(dān)心自發(fā)光元件產(chǎn)生漏光。在使用金屬作為殼體的材料時(shí)不會(huì)成為問題，但在雖為白色材料卻具有高透明性的情況下，來自光源的光可能會(huì)透過殼體而從設(shè)備外部被觀察到。因此，在將這樣的透明性白色材料用于殼體時(shí)，只要在玻璃的內(nèi)面形成用于使白色材料具有對(duì)可見光的遮蔽性（以下僅稱為遮蔽性）的涂膜等遮光手段即可。[0045]但是，如上所述，伴隨著顯示裝置的光源的高亮度化，為了在透明性白色材料的內(nèi)面（設(shè)備側(cè)）形成具有充分的遮蔽性的涂膜，需要將涂膜形成為厚膜或者形成由多個(gè)層構(gòu)成的膜，導(dǎo)致工序數(shù)增多、成本增高。[0046]另外，在未均勻形成涂膜的情況下，光僅從涂膜薄的部位透過，可能會(huì)由于在局部觀察到殼體發(fā)亮等而損害設(shè)備的美觀。例如，在凹狀的殼體中，需要在凹面?zhèn)日麄€(gè)面上形成均勻的膜。但是，在凹面上均勻地形成具有充分的遮蔽性的涂膜的工序復(fù)雜，導(dǎo)致成本增尚。[0047]特別是在要得到外觀呈白色的殼體的情況下，可以考慮如上所述在透明性白色材料的至少一個(gè)面上形成白色涂膜層的方法。但是，白色涂料的透光性高，即使將白色涂膜層加厚，也無法得到充分的遮蔽性。[0048]因此，想到了在白色涂膜層上層疊遮蔽性高的黑色涂膜層的方法，但這種情況下，需要將白色涂膜層加厚至不會(huì)觀察到黑色涂膜層的程度。由此可見，使用白色涂料得到呈白色的遮蔽性高的殼體的方法存在成本非常高的問題。[0049]根據(jù)本發(fā)明，能夠得到透明性低的白色材料，因此，不需要另外設(shè)置如上所述的遮光膜等遮光手段、或者利用更廉價(jià)的遮光手段就足夠，能夠廉價(jià)地得到適合于電子設(shè)備的殼體的具有遮蔽性的白色玻璃。另外，能夠廉價(jià)地得到具備外觀設(shè)計(jì)性的殼體用白色玻璃?！緦＠綀D】【附圖說明】[0050]圖1是表示便攜式電子設(shè)備的截面結(jié)構(gòu)的概念圖。[0051]圖2是表示便攜式電子設(shè)備的平面結(jié)構(gòu)的概念圖。【具體實(shí)施方式】[0052]以下，對(duì)本發(fā)明的白色玻璃的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。[0053]本發(fā)明的白色玻璃例如外裝到電子設(shè)備上。手機(jī)的外表面具有如下構(gòu)成：在一個(gè)外表面上配置由液晶面板或有機(jī)EL顯示器構(gòu)成的顯示裝置以及由按鍵構(gòu)成的操作裝置、或者觸控面板這樣的顯示裝置與操作裝置成為一體的裝置，將其周圍用畫框材料（額縁材）包圍。另一個(gè)外表面由面板構(gòu)成。并且，在一個(gè)外表面與另一個(gè)外表面之間的設(shè)備的厚度部分具有框材。這些畫框材料與框材、或者面板與框材有時(shí)也構(gòu)成為一體。[0054]本發(fā)明的白色玻璃可以用于上述的畫框材料、面板和框材中的任意一種。另外，它們的形狀可以為平板狀，也可以為畫框材料與框材、或者面板與框材成為一體結(jié)構(gòu)而形成的凹狀或凸?fàn)?。[0055]設(shè)置在電子設(shè)備的內(nèi)部的顯示裝置的光源由發(fā)光二極管、有機(jī)EL或CCFL等發(fā)出白光的光源構(gòu)成。另外，也有像有機(jī)EL顯示器這樣不使用上述光源而具備發(fā)出白光等的發(fā)光元件的裝置。這些白光通過白色玻璃殼體漏出到設(shè)備的外部時(shí)，美觀性變差。從這樣的觀點(diǎn)考慮，白色玻璃殼體優(yōu)選具備可靠地遮蔽白光的特性。另外，不具備可靠地遮蔽白光的特性的白色玻璃殼體為半透明，因此能夠發(fā)揮具有透明感且具有柔和感的獨(dú)特的裝飾效果。[0056]本發(fā)明的白色玻璃適合于殼體的理由如下所述。白色玻璃為在玻璃的內(nèi)部析出有微細(xì)的分相粒子的玻璃（分相玻璃），并且機(jī)械強(qiáng)度、耐劃傷性優(yōu)良。另外，玻璃中的分相粒子在其界面處對(duì)光進(jìn)行漫反射、散射，由此使外觀呈白色。本發(fā)明的白色玻璃為利用分相玻璃的光的散射使透過玻璃的白光（來自顯示裝置的光源的光）在玻璃的表面?zhèn)炔灰妆挥^察到、或者具備外觀設(shè)計(jì)性的玻璃。[0057]本發(fā)明的白色玻璃和白色強(qiáng)化玻璃（以下，有時(shí)將白色玻璃和白色強(qiáng)化玻璃不進(jìn)行區(qū)分而合并稱為白色玻璃）在厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下。另外，白色強(qiáng)化玻璃為通過對(duì)白色玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化（例如，離子交換處理等）而得到的玻璃。[0058]本發(fā)明的白色玻璃和白色強(qiáng)化玻璃對(duì)波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率R_優(yōu)選為30%以上。R_低于30%時(shí)，遮光性可能變得不充分，典型地為40%以上。另外，在利用由散射現(xiàn)象引起的白色化的白色玻璃的白色性的評(píng)價(jià)中，考慮到由散射現(xiàn)象引起的反射隨波長(zhǎng)單調(diào)減少，使用了作為可見光區(qū)域中心波長(zhǎng)的600nm下的總光反射率。[0059]玻璃的分相是指單一相的玻璃分成兩個(gè)以上的玻璃相。作為使玻璃分相的方法，可以列舉例如對(duì)玻璃進(jìn)行熱處理的方法。[0060]作為用于使玻璃分相的熱處理的條件，典型地，優(yōu)選比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或退火點(diǎn)高50?400°C的溫度。更優(yōu)選比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或退火點(diǎn)高100°C?300°C的溫度。對(duì)玻璃進(jìn)行熱處理的時(shí)間優(yōu)選1?64小時(shí)，更優(yōu)選2?32小時(shí)。從量產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選24小時(shí)以下，進(jìn)一步優(yōu)選12小時(shí)以內(nèi)。[0061]玻璃是否發(fā)生了分相可以利用SEM(scanningelectronmicroscope，掃描電子顯微鏡）來判斷。即，在玻璃發(fā)生了分相的情況下，利用SEM能夠觀察到分成了兩個(gè)以上的相。[0062]在上述范圍內(nèi)的條件下進(jìn)行熱處理而得到的白色玻璃容易進(jìn)行離子交換，通過對(duì)該分相玻璃進(jìn)行離子交換處理，能夠得到適合于殼體的遮光性并且能夠得到高強(qiáng)度。[0063]分相有時(shí)會(huì)伴有結(jié)晶化。結(jié)晶化可能有助于白色化。因此，并不特意排除分相+結(jié)晶相的復(fù)合相。但是，不優(yōu)選結(jié)晶化至伴有強(qiáng)度降低、離子交換溫度升高、離子交換性能(壓應(yīng)力、應(yīng)力層厚度）降低的程度。結(jié)晶相的粒子的體積八分散相的粒子的體積+結(jié)晶粒子的體積）優(yōu)選為50%以下，更優(yōu)選為20%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1%以下。優(yōu)選本發(fā)明的白色玻璃中不析出結(jié)晶。析出結(jié)晶時(shí)，離子交換可能容易受到抑制或者可能難以成形。[0064]通過采用將白色化而具有遮光性的分相玻璃作為殼體的構(gòu)成，不需要另外設(shè)置遮光手段，或者能夠降低遮光手段費(fèi)用，能夠以低成本得到呈現(xiàn)白色外觀的遮蔽性高的殼體。另外，能夠得到具備外觀設(shè)計(jì)性的殼體。[0065]另外，在進(jìn)行離子交換處理時(shí)，可以列舉例如將玻璃在熔鹽中浸漬的方法。進(jìn)行離子交換處理的時(shí)間優(yōu)選為1?72小時(shí)，更優(yōu)選為2?24小時(shí)。為了提高生產(chǎn)率，優(yōu)選為12小時(shí)以下。作為熔鹽，可以列舉例如1^03等。具體而言，例如，典型地，將玻璃在400?500°C的KNO3熔鹽中浸漬1?72小時(shí)。[0066]為了有效地得到由化學(xué)強(qiáng)化產(chǎn)生的強(qiáng)度提高的效果，優(yōu)選具有比形成在玻璃表面上的微裂紋更深的表面壓應(yīng)力層，通過化學(xué)強(qiáng)化產(chǎn)生的表面壓應(yīng)力層的深度優(yōu)選為5μπι以上。另外，如果在使用時(shí)產(chǎn)生深度超過表面壓應(yīng)力層的深度的傷痕，則會(huì)導(dǎo)致玻璃的斷裂，因此，優(yōu)選表面壓應(yīng)力層更深，更優(yōu)選為10μm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20μm以上，典型地為30μπι以上。[0067]另一方面，表面壓應(yīng)力層深時(shí)，內(nèi)部拉應(yīng)力增大，斷裂時(shí)的沖擊增大。即可知，內(nèi)部拉應(yīng)力大時(shí)，存在玻璃斷裂時(shí)形成碎片而粉碎地飛散的傾向。對(duì)于厚度為Imm以下的玻璃而言，表面壓應(yīng)力層的深度超過70μπι時(shí)，斷裂時(shí)的飛散變得顯著。[0068]因此，本發(fā)明的白色玻璃的表面壓應(yīng)力層的深度優(yōu)選為70μπι以下。對(duì)于本發(fā)明的殼體用白色玻璃而言，雖然也取決于所外裝的電子設(shè)備，但在例如表面上產(chǎn)生接觸傷痕的概率高的面板等用途中，從安全角度出發(fā)也考慮減薄表面壓應(yīng)力層的深度，更優(yōu)選為60μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50μm以下，典型地為40μm以下。[0069]另外，本發(fā)明的白色強(qiáng)化玻璃的表面壓應(yīng)力優(yōu)選為300MPa以上，更優(yōu)選為400MPa以上。[0070]另外，關(guān)于本發(fā)明的白色玻璃的表面壓應(yīng)力CS(單位：MPa)和壓應(yīng)力層的厚度DOL(單位：μm)，如果是具有透光性的玻璃，則可以通過測(cè)定雙折射來進(jìn)行測(cè)定。另外，表面壓應(yīng)力層的深度可以使用EPMA(electronprobemicroanalyzer，電子探針顯微分析儀）等來測(cè)定。[0071]另外，本發(fā)明的白色強(qiáng)化玻璃具有機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)良的特征。因此，能夠優(yōu)選用于對(duì)殼體要求高強(qiáng)度的手機(jī)等能夠攜帶的電子設(shè)備的白色玻璃殼體。[0072]本發(fā)明的白色玻璃不僅可以為平板狀，也可以成形為凹狀或凸?fàn)?。這種情況下，可以對(duì)成形為平板或塊狀等的玻璃進(jìn)行再加熱并在熔融的狀態(tài)下進(jìn)行壓制成形。另外，也可以通過使熔融玻璃直接流出到壓制模具上并進(jìn)行壓制成形的所謂直接壓制法成形為期望的形狀。另外，可以在壓制成形的同時(shí)對(duì)與電子設(shè)備的顯示裝置或連接器對(duì)應(yīng)的部位進(jìn)行加工、或者在壓制成形后進(jìn)行切削加工等。[0073]本發(fā)明的白色玻璃可以適合用于便攜式電子設(shè)備。便攜式電子設(shè)備是包含能夠攜帶使用的通信設(shè)備或信息設(shè)備的概念。[0074]作為通信設(shè)備，例如，作為通信終端，可以列舉手機(jī)、PHS(PersonalHandy-phoneSystem，個(gè)人手持式電話系統(tǒng)）、智能手機(jī)、PDA(PersonalDataAssistance，個(gè)人數(shù)據(jù)助理）和PND(PortableNavigationDevice，便攜式導(dǎo)航設(shè)備），作為廣播接收機(jī)，可以列舉便攜式收音機(jī)、便攜式電視機(jī)和單波段電視（7）接收機(jī)等。[0075]另外，作為信息設(shè)備，可以列舉例如：數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、便攜式音樂播放器、錄音機(jī)、便攜式DVD播放器、便攜式游戲機(jī)、筆記本電腦、平板PC、電子詞典、電子記事本、電子書閱讀器、便攜式打印機(jī)和便攜式掃描儀等，但不限于這些例示。[0076]通過在這些便攜式電子設(shè)備中使用本發(fā)明的白色玻璃，能夠得到具備美觀的便攜式電子設(shè)備，如果使用本發(fā)明的白色強(qiáng)化玻璃，則能夠具備更高的強(qiáng)度。[0077]另外，具備高強(qiáng)度和美觀的本發(fā)明的白色玻璃還可以應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備以外的電子設(shè)備（例如，臺(tái)式電腦的殼體、家電制品（例如，大型電視機(jī)等）、建筑用構(gòu)件、車載用構(gòu)件、食具、照明用構(gòu)件（例如，散射板）、反射構(gòu)件和家具等。也可以作為反射構(gòu)件用于隧道等結(jié)構(gòu)物的內(nèi)容物等。[0078]本發(fā)明的便攜式電子設(shè)備用殼體上可以形成有導(dǎo)體圖案，作為形成部位，可以利用殼體的表面和背面。另外，該導(dǎo)體圖案的全部或者其一部分可以具有天線、濾波器等高頻電路功能。此時(shí)，便攜式電子設(shè)備在形成于殼體上的導(dǎo)體圖案與電子設(shè)備內(nèi)的電路之間具有任意的連接手段。作為連接手段，可以利用電纜、柔性基板、使用彈簧的銷、利用適當(dāng)選擇的具有彈性的機(jī)構(gòu)實(shí)現(xiàn)的接觸等。[0079]作為一例，在圖1中示出表示便攜式電子設(shè)備的截面結(jié)構(gòu)的概念圖，在圖2中示出表示便攜式電子設(shè)備的平面結(jié)構(gòu)的概念圖。圖1?2是表示如下構(gòu)成的例子：具有殼體1、形成在殼體1上的導(dǎo)電圖案2、電路基板4、形成在電路基板4上的導(dǎo)電圖案5和顯示器6，進(jìn)而在導(dǎo)體圖案2與導(dǎo)體圖案5之間具有連接手段（彈簧銷）3。[0080]接著，對(duì)本發(fā)明中使用的玻璃的組成進(jìn)行說明。另外，在本說明書中，只要沒有特別說明，則玻璃成分的含量使用摩爾百分率來進(jìn)行說明。[0081]SiO2在本發(fā)明中是形成玻璃的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的基本成分。即，形成非晶質(zhì)結(jié)構(gòu)，發(fā)揮作為玻璃的優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐候性或光澤。作為SiO2的含量，為50?80%的范圍。低于50%時(shí)，作為玻璃的耐候性、耐劃傷性可能會(huì)降低。典型地為52%以上，優(yōu)選為55%以上，更優(yōu)選為60%以上。另一方面，超過80%時(shí)，玻璃的熔融溫度增高。優(yōu)選為75%以下，更優(yōu)選為73%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為66%以下。[0082]作為SiO2的含量，可以設(shè)定為66?72%的范圍、58%以上且低于66%的范圍或60?73%的范圍。[0083]Al2O3為0?10%。Al2O3為0?10%是指，可以不含有Al203、但在含有時(shí)必須為10%以下的含義（下同）。Al2O3具有提高玻璃的化學(xué)的耐久性、降低熱膨脹率的作用，并且具有顯著提高SiO2與其他成分的分散穩(wěn)定性、發(fā)揮使玻璃的分相均勻的功能的效果，在含有時(shí)，優(yōu)選為0.5%以上。低于0.5%時(shí)，其效果小。優(yōu)選為1%以上。超過10%時(shí)，玻璃的熔化溫度增高，并且難以發(fā)生分相，直線透射率增高。優(yōu)選為8%以下，更優(yōu)選為6%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下，最優(yōu)選為4%以下。在想要通過離子交換來提高化學(xué)強(qiáng)化特性的情況下，優(yōu)選為2%以上，更優(yōu)選為3%以上。[0084]MgO為11?30%。MgO具有降低玻璃的熱膨脹率的效果、或者與Si02、Na2O-起具有容易促進(jìn)分相而使白度提高的效果，是必要成分。低于11%時(shí)，白度變得不充分。優(yōu)選為13%以上，更優(yōu)選為15%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為16%以上。超過30%時(shí)，反而可能會(huì)使白度降低。優(yōu)選為27%以下，更優(yōu)選為25%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為24%以下。在想要通過離子交換來提高化學(xué)強(qiáng)化特性的情況下，優(yōu)選為25%以下，更優(yōu)選為23%以下，典型地為18%以下。[0085]另外，在用質(zhì)量百分率表示時(shí)，MgO的含量?jī)?yōu)選超過10%。通過含有超過10%的MgO,能夠提高熔化性。優(yōu)選為12%以上。[0086]另外，MgO含量與Si(V#量之比MgCVSiO2優(yōu)選為0.45以下。另外，優(yōu)選為0.14以上。通過使Mg/Si02S〇.14以上且0.45以下，具有促進(jìn)分相而提高白度的效果。優(yōu)選為0.4以下且0.15以上。[0087]Na2O為0?15%。含有Na2O在提高玻璃的熔融性的方面而言是優(yōu)選的，另外，在進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化時(shí)，優(yōu)選含有Na20。在含有Na2O時(shí)，其含量?jī)?yōu)選為1%以上。低于1%時(shí)，含有效果不足。優(yōu)選為2%以上，更優(yōu)選為4%以上。另外，相反地，超過15%時(shí)，可能會(huì)使玻璃的耐候性降低或者使白度降低。優(yōu)選為14%以下，更優(yōu)選為13%以下。特別是在想要具有白色感的情況下，為12%以下，優(yōu)選為11%以下，更優(yōu)選為10%以下。在想要通過離子交換處理來提高玻璃的強(qiáng)度的情況下，Na2O的含量?jī)?yōu)選為1.5%以上，更優(yōu)選為6%以上。低于1.5%時(shí)，在進(jìn)行離子交換時(shí)，可能難以形成期望的表面壓應(yīng)力。特別優(yōu)選為8%以上，典型地為9%以上。[0088]P2O5是與SiO2、MgO、Na2O-起促進(jìn)分相、顯著促進(jìn)玻璃的白色化的基本成分。本發(fā)明中，必須含有0.5?15%的己05。P2O5的含量低于0.5%時(shí)，玻璃的白度不充分。優(yōu)選為1%以上，更優(yōu)選為3%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4%以上。另一方面，超過15%時(shí)，容易發(fā)生揮散，反而使白色的不均增大，可能會(huì)損害玻璃的美觀。優(yōu)選為14%以下，更優(yōu)選為10%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為4.5%以下。[0089]SiO2S66?72%時(shí)，優(yōu)選Al2O3為0?4%、MgO為16?24%、Na20為4?10%。[0090]SiO2S58%以上且低于66%時(shí)，優(yōu)選Al203為2?6%、Mg0為11?18%、似20為8?13%、P2O5為3?7%。[0091]5102為60?73%時(shí)，優(yōu)選八1203為0?5%、]\%0為13?30%、恥20為0?13%、P2O5為0.5?4.5%。[0092]本發(fā)明中使用的玻璃中，除了上述五種成分以外，有時(shí)還優(yōu)選含有如下所述的成分。另外，這種情況下，上述五種成分的含量的合計(jì)也優(yōu)選為90%以上，典型地為94%以上。[0093]ZrO2不是必要成分，但為了顯著提高化學(xué)耐久性，可以含有至4.5%。含量超過4.5%時(shí)，白度可能會(huì)降低。優(yōu)選為4%以下，更優(yōu)選為3%以下。[0094]CaO、SrO和BaO均不是必要成分，但為了增加白度，優(yōu)選含有0.2%以上的這些成分中的一種以上。優(yōu)選為〇.5%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1%以上。[0095]含有CaO時(shí)，其含量?jī)?yōu)選為3%以下。超過3%時(shí)，可能容易發(fā)生失透，或者可能難以進(jìn)行離子交換。[0096]CaO、SrO和BaO的含量的合計(jì)優(yōu)選為12%以下。超過12%時(shí)，可能容易發(fā)生失透，或者可能難以進(jìn)行離子交換。更優(yōu)選為8%以下、6%以下、4%以下，典型地為3%以下。[0097]B2O3不是必要成分，但為了增加玻璃的熔融性、并且提高玻璃的白度、降低熱膨脹率、進(jìn)而還提高耐候性，可以含有至9%。超過9%時(shí)，可能會(huì)使白度產(chǎn)生不均。優(yōu)選為6%以下，更優(yōu)選為4%以下，特別優(yōu)選為3%以下。[0098]La2O3在提高玻璃的白度的方面而言是優(yōu)選的，可以含有0?5%。這是因?yàn)椋砍^5%時(shí)，玻璃可能會(huì)變脆。優(yōu)選為3%以下，更優(yōu)選為2%以下。[0099]本發(fā)明中使用的玻璃中，在上述成分以外，還可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有其他成分。例如，可以含有Co、Mn、Fe、Ni、Cu、Cr、V、Zn、Bi、Er、Tm、NcUSm、Sn、Ce、Pr、Eu、Ag或Au作為著色成分。這種情況下，以基于最小價(jià)數(shù)的氧化物的摩爾％計(jì)，這些著色成分的合計(jì)典型地為5%以下。[0100]本發(fā)明的厚度為Imm的白色玻璃的直線透射率對(duì)于波長(zhǎng)600nm的光而言優(yōu)選為50%以下。超過50%時(shí)，無法得到期望的隱蔽性或遮光性。優(yōu)選為45%以下，更優(yōu)選為40%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30%以下，最優(yōu)選為20%以下。為了提尚遮光性，優(yōu)選厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)400nm下的直線透射率、厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)600nm下的直線透射率、厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)SOOnm下的直線透射率均為20%以下。更優(yōu)選為10%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下。另外，這些直線透射率通過通常的透射率測(cè)定而得到。[0101]實(shí)施例[0102]適當(dāng)選擇氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽等通常使用的玻璃原料，以達(dá)到表1?10的例1-1?例21-2、例26?51的SiOgP2O5的欄中以摩爾％表示的組成，按照以玻璃計(jì)為400g的方式進(jìn)行稱量和混合。接著，裝入到鉑制坩堝中，投入到1600°C或1650°C的電阻加熱式電爐中，熔融3小時(shí)，脫泡、均質(zhì)化后，使其流入模具材料中，在650?730°C的溫度（以°C作為單位示于同一表的Ta欄中）下保持1小時(shí)后，以每分鐘1°C的冷卻速度冷卻至室溫，得到這些例子的玻璃（未處理玻璃）。另外，例如，例3-1、3-2、3-3、3-4區(qū)分地示出了玻璃本身相同、但后述的熱處理的條件不同的玻璃（包含不進(jìn)行熱處理的情況），例2、3-1、15-1、17-1、18-1、19、20、21-1、30-1、32-1、33-1、34-1、35-1、36-1、37-1、38-1、39-1、40-1、41-1、42-1、43-1、44-1、45?49中，未處理玻璃已經(jīng)為白色玻璃。例26?29為比較例。例23?25、50、51為推定值。[0103]表中的Mg/Si為各玻璃的MgO與SiO2的摩爾比，AP為各玻璃的退火點(diǎn)（單位：°C)的推定值（誤差為±50°C)，標(biāo)注在數(shù)值前的*表示該數(shù)據(jù)為推定值。[0104]接著，對(duì)這些玻璃進(jìn)行在表1?9的Θ欄中所示的熱處理溫度（單位：°C)下保持同一表的τ欄中所示的熱處理時(shí)間（單位：小時(shí)）的熱處理，然后，冷卻至室溫，制作白色玻璃。熱處理時(shí)至Θ為止的加熱、從Θ開始的冷卻均以每分鐘5°C的速度進(jìn)行。利用SEM對(duì)所得到的白色玻璃進(jìn)行觀察的結(jié)果是，任意一種玻璃均為分相狀態(tài)。另外，通過X射線衍射法對(duì)例1-2、2、17-1、17-2、17-3、30-1?44-2進(jìn)行了考察，結(jié)果，未觀察到結(jié)晶析出。[0105]在表1?10中θ、τ欄中記載為的玻璃是未進(jìn)行上述熱處理、但在如上所述制作玻璃的過程中已發(fā)生白色化、從而得到了低的直線透射率的實(shí)施例。[0106]對(duì)于所得到的白色玻璃，以下述方式測(cè)定厚度為Imm時(shí)波長(zhǎng)400nm、600nm、800nm的光的直線透射率T_、T_、T_(單位：％)。將結(jié)果示于表1?10的該欄中。例1-1?21-2、30-1?49為實(shí)施例，例26?29為比較例。例23?25、例50和例51為通過計(jì)算求出的實(shí)施例。[0107]Τ4(Ι(Ι、Τ6(Ι(Ι、Τ8(Ι(Ι:制作約20mmX約20mmX厚度約1mm、上下表面進(jìn)行了鏡面加工的樣品，使用日立分光光度計(jì)U-4100獲得波長(zhǎng)400?800nm的分光透射率曲線，求出波長(zhǎng)400、600、800nm的光在厚度為Imm時(shí)的直線透射率。[0108]接著，對(duì)于白色化后的樣品，將樣品在100%KNO3熔鹽中在表1?10的T4c?欄的下方的欄中所示的條件下進(jìn)行離子交換處理來進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化后，利用折原制作所公司制造的表面應(yīng)力計(jì)（FSM-6000)測(cè)定表面壓應(yīng)力值CS(單位：MPa)和壓應(yīng)力層深度DOL(單位：μm)。將其結(jié)果示于表1?10中。[0109]各表的最左欄的例如"400°C13小時(shí)"表示在上述熔鹽中在400°C下浸漬13小時(shí)這樣的離子交換處理?xiàng)l件，另外，例如例1-2的"450°C92小時(shí)"的欄中的"428/7"表示進(jìn)行了450°C、92小時(shí)這樣的離子交換處理的結(jié)果的CS為428MPa、DOL為7ym。另外，進(jìn)行了450°C、6小時(shí)的離子交換的例40-2的白色玻璃不具有透光性，因此，無法利用上述表面應(yīng)力計(jì)進(jìn)行CS、DOL的測(cè)定，但使用EPMA測(cè)定了白色玻璃表面的K濃度分布，結(jié)果，DOL為22μπι〇[0110]如表1?10所示可知，在滿足本發(fā)明的條件的例子中，得到了通過白色化而具有低的直線透射率、并且通過化學(xué)強(qiáng)化而提高了強(qiáng)度的玻璃。[0111]另外，在ABS樹脂與作為本發(fā)明的白色玻璃或白色強(qiáng)化玻璃的實(shí)施例的例1-2、8-1、12-3、18-2之間夾入砂子并摩擦，結(jié)果，能夠通過目視確認(rèn)到ABS樹脂的傷痕，但在本發(fā)明的實(shí)施例中未確認(rèn)到明顯的傷痕。對(duì)于除此以外的本發(fā)明的實(shí)施例也同樣。[0112]另外，使用珀金埃爾默公司制造的分光光度計(jì)（Lamda950)來測(cè)定波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率R_(單位：％)。將結(jié)果示于表中，任意一種玻璃的R_均為30%以上。[0113]另外，對(duì)于例1-2、例27、例30-2、例33-1、例33-2,也測(cè)定了波長(zhǎng)400nm的光的總光反射率R4tltl(單位：％)。測(cè)定結(jié)果依次為75%、57%、57%、62%、62%。另外，對(duì)于通過計(jì)算求出的例子，將R_以1位有效數(shù)字示于表中。[0114][表1][0115]【權(quán)利要求】1.一種白色玻璃，以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)，含有50?80%的Si02、0?10%的A1203、11?30%的Mg0、0?15%的Na20、0.5?15%的卩205。2.如權(quán)利要求1所述的白色玻璃，其中，A1203為8%以下。3.如權(quán)利要求1或2所述的白色玻璃，其中，Si02S55%以上。4.如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，Na20為1%以上。5.如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有66?72%的Si02、0?4%的Al203、16?24%的Mg0、4?10%的Na20。6.如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有10%以下的P205。7.如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有3%以上的P205。8.如權(quán)利要求1?4、6和7中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有58%以上且低于66%的Si02、2?6%的A1203、11?18%的MgO、8?13%的Na20、3?7%的P205。9.如權(quán)利要求1所述的白色玻璃，其中，以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)，含有60?73%的Si02、0?5%的Al203、13?30%的Mg0、0?13%的Na20、0.5?4.5%的P205。10.如權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，以質(zhì)量百分率計(jì)，含有超過10%的]\%0。11.如權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有〇?9%的B203。12.如權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?6%的B203。13.如權(quán)利要求1?12中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?4.5%的Zr02。14.如權(quán)利要求1?13中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，MgO含量與5102含量之比MgO/Si02S0.45以下且0.14以上。15.如權(quán)利要求1?14中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有合計(jì)為0.2%以上且12%以下的CaO、SrO和BaO中的任意一種以上。16.如權(quán)利要求15所述的白色玻璃，其中，在0.2%以上且3%以下的范圍內(nèi)含有CaO。17.如權(quán)利要求1?16中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，含有0?5%的La203。18.如權(quán)利要求1?17中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，未析出結(jié)晶。19.如權(quán)利要求1?18中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，厚度為1mm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下。20.如權(quán)利要求1?19中任一項(xiàng)所述的白色玻璃，其中，波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。21.-種白色強(qiáng)化玻璃，其為通過對(duì)含有1%以上的Na20的權(quán)利要求1?20中任一項(xiàng)所述的白色玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化而得到的白色強(qiáng)化玻璃，其具有厚度為10Um以上的表面壓應(yīng)力層。22.如權(quán)利要求21所述的白色強(qiáng)化玻璃，其中，波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。23.-種電子設(shè)備，其具備權(quán)利要求1?20中任一項(xiàng)所述的白色玻璃或者權(quán)利要求21或22所述的白色強(qiáng)化玻璃作為殼體。24.-種電子設(shè)備的外裝構(gòu)件，其具備權(quán)利要求1?20中任一項(xiàng)所述的白色玻璃或者權(quán)利要求21或22所述的白色強(qiáng)化玻璃。25.-種能夠攜帶使用的通信設(shè)備或信息設(shè)備的外裝構(gòu)件，其具備權(quán)利要求1?20中任一項(xiàng)所述的白色玻璃或者權(quán)利要求21或22所述的白色強(qiáng)化玻璃。26.-種白色玻璃的制造方法，用于制造厚度為1mm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下的白色玻璃，所述制造方法中，包括將以基于下述氧化物的摩爾百分率計(jì)含有50?80%的Si02、0?10%的A1203、11?30%的Mg0、0?15%的Na20、0.5?15%的P205的玻璃在比其退火點(diǎn)高50?400°C的溫度下保持1?64小時(shí)的工序。27.如權(quán)利要求26所述的白色玻璃的制造方法，其中，所述玻璃中的A1203含量為8%以下。28.如權(quán)利要求26或27所述的白色玻璃的制造方法，其中，所述玻璃中的SiO2含量為55%以上。29.如權(quán)利要求26?28中任一項(xiàng)所述的白色玻璃的制造方法，其中，白色玻璃的波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。30?-種白色強(qiáng)化玻璃的制造方法，用于制造厚度為1mm時(shí)波長(zhǎng)600nm的光的直線透射率為50%以下、具有厚度為10ym以上的表面壓應(yīng)力層且其表面壓應(yīng)力為300MPa以上的白色強(qiáng)化玻璃，所述制造方法中，包括對(duì)權(quán)利要求1?20中任一項(xiàng)所述的白色玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化的工序。31.如權(quán)利要求30所述的白色強(qiáng)化玻璃的制造方法，其中，白色玻璃的波長(zhǎng)600nm的光的總光反射率為30%以上。【文檔編號(hào)】C03C3/097GK104507885SQ201380039659【公開日】2015年4月8日申請(qǐng)日期:2013年7月23日優(yōu)先權(quán)日:2012年7月25日【發(fā)明者】坂上貴尋,大原盛輝,宮坂順子,土屋博之,小野和孝申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社