專利名稱:一種稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料及其制備方法,屬于核工業(yè)防護(hù)材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
中子吸收材料是核反應(yīng)堆堆芯組件中的重要功能材料。碳化硼的中子吸收截面高、吸收能譜寬,吸收中子后沒(méi)有強(qiáng)的Y射線二次輻射,廢料易于處理,因此是一種重要的中子吸收材料,也是國(guó)際上唯一普遍采用的快中子吸收材料。關(guān)于碳化硼陶瓷作為中子吸收材料已有許多報(bào)道,王零森考核了碳化硼屏蔽吸收芯塊的中子吸收性能,并探討了碳化硼陶瓷的“腫脹”特點(diǎn)(王零森,碳化硼屏蔽吸收芯塊的研制及其在快堆中的性能考核,中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào),16 [9] (2006) 1481-1485),曹鐘文介紹了碳化硼在核反應(yīng)堆中的應(yīng)用(曹鐘文,碳化硼材料在核反應(yīng)堆中的應(yīng)用與發(fā)展,遼寧化工,35 [7] (2006) 399-400),王 舒?zhèn)サ纫步榻B了碳化硼在核輻射屏蔽材料中的應(yīng)用(王舒?zhèn)⒎f李軍等,碳化硼在核輻射屏蔽材料中的應(yīng)用,功能材料,39 (2008)增刊558-560)。T. K. Roy等研究了用于快中子增殖反應(yīng)堆的碳化硼在有添加劑或無(wú)添加劑的無(wú)壓燒結(jié)工藝(T. K. Roy, C. Subramanian, A.K.Suri, Pressureless sintering of boron carbide, Ceram. Int. 32(2006)227 - 233)。碳化硼作為中子吸收材料最大的問(wèn)題是碳化硼的共價(jià)鍵特性,在沒(méi)有適當(dāng)燒結(jié)助劑的作用下,難以實(shí)現(xiàn)燒結(jié)致密化,且其中子吸收性能受kiB元素含量的限制。某些中子吸收截面大的稀土元素的單質(zhì)或化合物也是常用的中子吸收材料,王零森等介紹了核反應(yīng)堆調(diào)節(jié)裝置常用的稀土中子吸收材料(王零森方寅初吳芳等,碳化硼在吸收材料中的地位及其與核應(yīng)用有關(guān)的基本性能,粉末冶金材料科學(xué)與工程,
5[2] (2000) 113-120)。Eu,Dy,Sm, Gd,Hf等稀土元素具有較大的中子吸收截面,是非常好的中子吸收材料,但是其價(jià)格十分昂貴。V. D. Risovany等介紹了鈦酸鏑作為控制棒吸收材料的制備和性能(V. D. Risovany, E. E. Varlashova, D. N. Suslov, Dysprosiumtitanate as an absorber material for control rods,Journal of NuclearMaterial s,281 (2000) 84-89 )。鈦酸鏑陶瓷作為中子吸收材料最大的優(yōu)點(diǎn)除了高的中子吸收效率外,沒(méi)有很大的腫脹、在中子輻射下不放氣、高熔點(diǎn)Γ1870。C)和在1000°C以上不與覆層作用等,可以以塊體或顆粒狀用作控制棒。但是,鈦酸鏑的結(jié)構(gòu)容易受到組成的影響,從而降低其中子吸收性能。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料及其制備方法。本發(fā)明利用碳化硼和稀土化合物所具有的高中子吸收性特點(diǎn),在碳化硼中加入稀土化合物促進(jìn)碳化硼的燒結(jié)致密化,增強(qiáng)碳化硼中子吸收性能。術(shù)語(yǔ)說(shuō)明
d50 :是中位粒徑的通用表示,是指粉體材料的累計(jì)粒度分布百分?jǐn)?shù)達(dá)到50%時(shí)所對(duì)應(yīng)的粒徑。10B豐度本發(fā)明中wB的豐度是指終產(chǎn)品碳化硼粉體kiB的相對(duì)含量,%的單位是原子數(shù)百分比,直接用“ % ”表示。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料,由以下質(zhì)量份的原料組分混合、成型、燒結(jié)而成碳化硼粉體65 90份,稀土化合物5 25份,其他燒結(jié)助劑5 10份。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的,稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的質(zhì)量份原料組分為碳化硼粉體80份,稀土化合物15份,燒結(jié)助劑5份。所述的稀土化合物選自稀土氧化物、稀土硼化物、稀土碳化物或稀土鈦酸鹽中子 吸收截面高的物質(zhì);d5(l ^ 3. Oum0稀土化合物粉體可市購(gòu),純度> 95%。所述燒結(jié)助劑是碳化硼燒結(jié)工藝中常用的添加劑,優(yōu)選為碳粉,TiO2, CrO2, ZrO2或TiB2粉體,d5Q彡3.0 μ m。燒結(jié)助劑可市購(gòu),純度彡95%。優(yōu)選的,所述的稀土化合物選自Eu2O3、Dy2O3、SmB4、Gd2C3或Dy2TiO5。本發(fā)明中除豐度外,所有純度、含量均為質(zhì)量百分比。所述的碳化硼粉體是富kiB碳化硼粉體或天然硼原料制備的碳化硼粉體。所述富10B碳化硼粉體的B4C含量彡96%, d50^ 3.0μ m, 10B豐度40 96%。所述天然硼原料制備的碳化硼粉體的B4C含量彡95%, d50 ( 3· 5μπι,市購(gòu)產(chǎn)品。富kiB碳化硼粉體按照CN101746756B (—種富kiB碳化硼粉的制備方法200910231496. 2)所述的方法制備,步驟如下所用的原料為 豐度40 96%的硼酸(簡(jiǎn)稱富kiB硼酸),純度大于98%,中位粒徑d5Q〈300 μ m ;碳粉純度大于99%,中位粒徑d5Q為1-2 μ m。按質(zhì)量份,將iqB豐度40 96%的的硼酸粉體75 85份、碳粉15 25份以無(wú)水乙醇為介質(zhì),球磨混合,真空條件下烘干,得混合粉末。將混合粉末放入氧化鋁坩堝中,在600 800°C溫度下煅燒,煅燒時(shí)間為60 80分鐘。將煅燒后的混合粉末磨碎至粉體粒度為20-40 μ m,加入到石墨模具中,放到石墨爐中,在氬氣或真空中進(jìn)行高溫碳化,碳化溫度為1700 1850°C,碳化保溫時(shí)間20 30分鐘,自然冷卻。本發(fā)明的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料制備方法,包括步驟如下I、按配比,將碳化硼粉體、稀土化合物和其他燒結(jié)助劑以無(wú)水甲醇或乙醇為介質(zhì),球磨混合20 - 40min制得漿料,在真空條件下烘干,得混合粉末。2、將上述粉末通過(guò)冷等靜壓、模壓、凝膠注模、流延、擠出、注漿或熱壓鑄工藝成型,得坯體。這些成型工藝均為現(xiàn)有技術(shù),本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以進(jìn)行常規(guī)選擇。3、將上述成型的坯體干燥,然后在以氫氣、氮?dú)饣驓鍤鉃楸Wo(hù)性氣體的加熱爐中或者在真空保護(hù)的加熱爐中進(jìn)行無(wú)壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)或放電等離子燒結(jié),在升溫至最高燒結(jié)溫度1600 2250°C時(shí)保溫10 120min ;自然冷卻。根據(jù)上述方法優(yōu)選的,步驟I所述球磨,所用球磨罐內(nèi)襯為聚氨酯內(nèi)襯,球磨介質(zhì)為碳化硼研磨球或99wt%的氧化鋁陶瓷球(以下簡(jiǎn)稱99瓷)。所用球磨罐選用特定內(nèi)襯材料和研磨球是為了減少損耗物的產(chǎn)生,避免原料在研磨時(shí)產(chǎn)生的污染。
根據(jù)上述方法優(yōu)選的,當(dāng)步驟2采用凝膠注模、流延或熱壓鑄工藝成型時(shí),上述步驟3的燒結(jié)分兩段進(jìn)行在室溫 600°C,升溫速度5°C /min,600°C時(shí)保溫30 60min ;然后,以15°C /min的速度升至最高燒結(jié)溫度1600 2250°C時(shí)保溫IOmin 120min。本發(fā)明的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的相對(duì)密度86 98%,壓縮強(qiáng)度>1. 2GPa,彈性模量彡200GPa,彎曲強(qiáng)度>240MPa。本發(fā)明以碳化硼、稀土化合物及其他燒結(jié)助劑粉體為原料,制備具有高中子吸收性的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料,同時(shí)通過(guò)對(duì)碳化硼粉體中kiB豐度的控制,提高kiB的比例,從而提高中子吸收性能;另一方面,通過(guò)添加稀土化合物粉體,促進(jìn)碳化硼的燒結(jié),降低燒結(jié)溫度,增加燒結(jié)體的致密度,同時(shí)提高稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的中子吸收性能。本發(fā)明還優(yōu)選限定粉體粒度,所優(yōu)選的粉體粒度不僅能提高粉體活性,增加碳化硼晶體的致密化,還有利于碳化硼陶瓷的細(xì)晶化結(jié)構(gòu)。碳化硼吸收中子后可釋放氦氣,引起陶瓷的腫脹,導(dǎo)致制品的失效。本發(fā)明通過(guò)小粒度的碳化硼粉體和稀土化合物粉體可制備得到的細(xì)晶微觀結(jié)構(gòu),增加了陶瓷內(nèi)的晶界,有利于氦通過(guò)晶界的擴(kuò)散,從而緩解了碳化硼陶瓷的腫脹。 本發(fā)明的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的高中子吸收性是通過(guò)以天然碳化硼或富kiB碳化硼粉體、稀土化合物及其他燒結(jié)助劑粉體為原料,合理控制成型工藝、燒成工藝而實(shí)現(xiàn)的。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的稀土化合物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料具有高中子吸收性、低腫脹率的特點(diǎn),相對(duì)密度86 98%,壓縮強(qiáng)度>1. 2GPa,彈性模量^ 200GPa,彎曲強(qiáng)度>240MPa。本發(fā)明的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料是用于核反應(yīng)堆控制棒、調(diào)節(jié)棒、事故棒、安全棒、屏蔽棒的理想陶瓷材料。
圖I為實(shí)施例I的產(chǎn)品的斷口掃描電鏡照片(SEM),由圖I可見(jiàn)制備所得的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料內(nèi)部氣孔孔徑較小,氣孔分布均勻,這對(duì)于提高其中子吸收性能是有利的。圖2是實(shí)施例3的產(chǎn)品X射線衍射圖(XRD),由圖2可見(jiàn)制備所得稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的主晶相為B4C和DyB4,伴有少量的TiB2相,結(jié)晶度良好。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,但不限于此。原料的純度(含量)情況如下所述天然碳化硼粉體,購(gòu)于牡丹江金剛鉆碳化硼有限公司,d5(l彡3. 5 μ m。所述富kiB碳化硼粉體,按照一種富wB碳化硼粉的制備方法ZL200910231496. 2所述的方法制備A.豐度為95%的富kiB碳化硼粉體將kiB豐度為95 %的富kiB硼酸粉體(純度>98%, d5(l〈300ym)85份,與碳粉(純度>99%, d50<2 μ m) 15份混合,以無(wú)水乙醇為介質(zhì),球磨混合,真空條件下烘干,制備混合粉末。將混合粉末放入氧化鋁坩堝中進(jìn)行煅燒,煅燒溫度為800°C,煅燒時(shí)間為80min。將煅燒后的粉體球磨至粉體粒度為30 μ m,將粉體裝進(jìn)石墨模具中,放到高溫爐中在真空氣氛下進(jìn)行高溫碳化,溫度為1800°C,保溫時(shí)間為30分鐘,自然冷卻,得到富10B碳化硼細(xì)粉。主晶相為B4C相,純度為98%, 10B豐度95%,d50=l. 5 μ m。用作實(shí)施例3的原料。B.豐度為68%的富kiB碳化硼粉體將kiB豐度為68 %的富kiB硼酸粉體(純度>98%, d5(l〈300ym)82份,與碳粉(純度>99%, d50<2 μ m) 18份混合,以無(wú)水乙醇為介質(zhì),球磨混合,真空條件下烘干,制備混合粉末。將混合粉末放入氧化鋁坩堝中進(jìn)行煅燒,煅燒溫度為750°C,煅燒時(shí)間為70min。將煅燒后的粉體球磨至粉體粒度為30 μ m,將粉體裝進(jìn)石墨模具中,放到高溫爐中在氬氣氣氛下進(jìn)行高溫碳化,溫度為1750°C,保溫時(shí)間為30分鐘,自然冷卻,得到富10B碳化硼細(xì)粉。主晶相為B4C相,純度為98%, 10B豐度68%, d50=l μ m。用作實(shí)施例4的原料。所述稀土化合物粉體及燒結(jié)助劑粉體均為分析純,市購(gòu)產(chǎn)品。實(shí)施例中所得稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料產(chǎn)品的性能測(cè)定方法如下①通過(guò)常規(guī)的X射線衍射圖(XRD)測(cè)試所得中子吸收材料的晶相。 ②壓縮強(qiáng)度,根據(jù)“工程陶瓷壓縮強(qiáng)度試驗(yàn)方法”測(cè)定(GB8489-87)。 ③彎曲強(qiáng)度,根據(jù)“工程陶瓷彎曲強(qiáng)度試驗(yàn)方法”測(cè)定(GB6569-86)。④彈性模量,根據(jù)“工程陶瓷彈性模量試驗(yàn)方法”測(cè)定(GB10700-89)。⑤燒結(jié)樣品的體積密度根據(jù)阿基米德原理,采用排水法測(cè)定。相對(duì)密度為所測(cè)體積密度占理論密度的百分?jǐn)?shù)。⑥通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM)觀測(cè)所得中子吸收材料的微觀結(jié)構(gòu)。實(shí)施例I :稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的原料組分如下碳化硼粉體90份,Eu2O3粉末5份,燒結(jié)助劑碳粉5份,均為質(zhì)量份。所述碳化硼粉體購(gòu)于牡丹江金剛鉆碳化硼有限公司,d50=l. 5 μ m。所述Eu2O3和碳粉均為分析純。制備方法步驟如下I、按配比,將碳化硼粉體、Eu2O3、碳粉以無(wú)水甲醇為介質(zhì)球磨混合30min,球磨罐內(nèi)襯為聚氨酯內(nèi)襯,研磨球?yàn)樘蓟鹧心デ蚧?9瓷球,所得料漿真空條件下烘干,制得混合粉末。2、將上述混合粉末預(yù)壓成型后,用冷等靜壓機(jī)成型,成型壓力lOOMPa。3、將上述成型后的坯體干燥,放到燒結(jié)爐中無(wú)壓燒結(jié),升溫速度25°C /min,最高溫度為2100°C,保溫90min,以氬氣為保護(hù)性氣體,自然冷卻,得到稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料。所得產(chǎn)品性能如下壓縮強(qiáng)度I. 55GPa,彎曲強(qiáng)度290MPa,彈性模量245GPa,相對(duì)密度92%。元件在快中子反應(yīng)堆中子注量率為I. 41 X IO1Vcm2 · s時(shí)經(jīng)過(guò)180有效天的輻照,輻照后元件保持原形狀的完整性和幾何尺寸,腫脹率為O. 5%。實(shí)施例2 :原料組分及制備步驟I如實(shí)施例I所述,所不同的是步驟2、將上述混合粉末造粒,過(guò)200目篩,裝入相應(yīng)的石墨模具中。步驟3、將上述粉料裝入燒結(jié)爐中放電等離子燒結(jié),最高溫度為1800°C,最高壓力為40MPa,保溫lOmin,自然冷卻,得到稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料。所得產(chǎn)品性能如下壓縮強(qiáng)度I. 90GPa,彎曲強(qiáng)度420MPa,彈性模量285GPa,相對(duì)密度96%。元件在快中子反應(yīng)堆中子注量率為I. 41 X IO1Vcm2 · s時(shí)經(jīng)過(guò)180有效天的輻照,輻照后元件保持原形狀的完整性和幾何尺寸,腫脹率為O. 6%。
實(shí)施例3 :稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的原料組分如下碳化硼粉體80份,Dy2O3粉體15份,燒結(jié)助劑TiO2粉體5份,均為質(zhì)量份。所述碳化硼粉體為kiB豐度95%的富集kiB碳化硼粉體,d50=l. 5 μ m。制備方法步驟如下I、按配比,將碳化硼粉體、Dy203、TiO2粉體以無(wú)水甲醇為介質(zhì)球磨,球磨罐內(nèi)襯為聚氨酯內(nèi)襯,研磨球?yàn)樘蓟鹧心デ蚧?9瓷球,球磨混合30min,所得料漿真空條件下烘干,制備混合粉末。2、采用凝膠注模成型將上述混合粉末加入到由單體丙烯酰胺(AM)、交聯(lián)劑N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺和去離子水的混合溶液中,用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分散,隨后加入過(guò)硫酸銨((NH4)2S2O8, APS)引發(fā)劑,按照常用的凝膠注模方法成型,脫模,干燥,得凝膠注模坯體。3、將上述坯體裝入燒結(jié)爐中無(wú)壓燒結(jié),在室溫 600°C,升溫速度5°C /min, 600°C時(shí)保溫30min ;隨后,以15°C /min的速度升至2100°C,保溫120min ;以氬氣為保護(hù)性氣體;自然冷卻,得稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料。所得產(chǎn)品性能如下壓縮強(qiáng)度I. 30GPa,彎曲強(qiáng)度230MPa,彈性模量240GPa,相對(duì)密度90%。元件在快中子反應(yīng)堆中子注量率為I. 41 X IO1Vcm2 · s時(shí)經(jīng)過(guò)180有效天的輻照,輻照后元件保持原形狀的完整性和幾何尺寸,腫脹率為O. 3%。實(shí)施例4 :稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的原料組分如下碳化硼粉體75份,SmB4粉體15份,燒結(jié)助劑TiB2粉體10份,均為質(zhì)量份。所述碳化硼粉體是kiB豐度68%的富集kiB碳化硼粉體,d50=l. Oym0 制備方法步驟如下I、按配比,將碳化硼粉體、SmB4JiBAv體以無(wú)水甲醇為介質(zhì),球磨罐內(nèi)襯為聚氨酯內(nèi)襯,研磨球?yàn)樘蓟鹧心デ蚧?9瓷球,球磨混合30min,真空條件下烘干,制備混合粉末。2、將上述混合粉末造粒,過(guò)60目篩,裝入石墨熱壓模具中。3、將上述熱壓模具放入熱壓燒結(jié)爐中熱壓燒結(jié),升溫速度25°C /min,最高壓力60MPa,最高溫度為1800°C,保溫60min,以氬氣為保護(hù)性氣體,自然冷卻,得到稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料。所得產(chǎn)品性能如下彎曲強(qiáng)度360MPa,壓縮強(qiáng)度I. 75GPa,彈性模量290GPa,相對(duì)密度96%。元件在快中子反應(yīng)堆中子注量率為I. 41 X IO1Vcm2 · s時(shí)經(jīng)過(guò)180有效天的輻照,輻照后元件保持原形狀的完整性和幾何尺寸,腫脹率為O. 4%。
權(quán)利要求
1.一種稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料,其特征在于由以下質(zhì)量份的原料組分制得碳化硼粉體65 90份,稀土化合物5 25份,燒結(jié)助劑5 10份。
所述的碳化硼粉體是富kiB碳化硼粉體或天然硼原料制備的碳化硼粉體;其中所述富10B碳化硼粉體的B4C含量≥96%,d5(l≤3. 0 ii m, 10B豐度40 96% ;所述天然硼原料制備的碳化硼粉體的B4C含量≥95%,d50^3. 5um; 所述的燒結(jié)助劑選自碳粉,TiO2, CrO2, ZrO2或TiB2粉體,d50 ^ 3. 0 u m ; 所述的稀土化合物為稀土氧化物,稀土硼化物,稀土碳化物或稀土鈦酸鹽的粉體,d50 < 3. 0 u m。
2.如權(quán)利要求I所述的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料,其特征在于質(zhì)量份原料組分為碳化硼粉體80份,稀土化合物粉體15份,燒結(jié)助劑5份。
3.如權(quán)利要求I或2所述的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料,其特征在于所述的稀土化合物選自 Eu203、Dy203、SmB4, Gd2C3 或 Dy2Ti05。
4.權(quán)利要求I或2所述的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的制備方法,步驟如下 (1)按配比,將碳化硼粉體、稀土化合物粉體和其他燒結(jié)助劑以無(wú)水甲醇或乙醇為溶齊IJ,球磨混合20 - 40min ;球磨混合的料漿在真空條件下烘干,得混合粉末; (2)將上述混合粉末通過(guò)冷等靜壓、模壓、凝膠注模、流延、擠出、注漿或熱壓鑄工藝成型,得坯體。
(3)將上述成型的坯體干燥;然后在以氫氣、氮?dú)饣驓鍤鉃楸Wo(hù)性氣體的加熱爐中或者在真空保護(hù)的加熱爐中進(jìn)行無(wú)壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)或放電等離子燒結(jié),在升溫至最高燒結(jié)溫度1600 2250°C時(shí)保溫10 120min ;自然冷卻。
5.如權(quán)利要求4所述的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的制備方法,其特征在于當(dāng)步驟(2)采用凝膠注模、流延法或熱壓鑄工藝成型時(shí),步驟(3)的燒結(jié)分兩段進(jìn)行在室溫 600°C,升溫速度5°C /min,600°C時(shí)保溫30 60min ;然后,以15°C /min的速度升至最高燒結(jié)溫度1600 2250°C時(shí)保溫IOmin 120min。
6.如權(quán)利要求4所述的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料的制備方法,其特征在于步驟(I)中的球磨混合,所用內(nèi)襯為聚氨酯內(nèi)襯,球磨介質(zhì)為碳化硼研磨球或99wt%的氧化鋁陶瓷球。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料及其制備方法,由以下質(zhì)量份的原料組分制得碳化硼粉體65~90份,稀土化合物5~25份,燒結(jié)助劑5~10份。將原料混合球磨,成型,燒結(jié),最高燒結(jié)溫度1600~2250℃。本發(fā)明的稀土硼化物/碳化硼復(fù)合中子吸收材料具有高中子吸收性、低腫脹率的特點(diǎn),可用作核反應(yīng)堆控制棒、調(diào)節(jié)棒、事故棒、安全棒、屏蔽棒的陶瓷材料。
文檔編號(hào)C04B35/563GK102757223SQ20121023062
公開(kāi)日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2012年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月4日
發(fā)明者張炎, 張玉軍, 張琳, 江雅珍, 焦倩, 趙玉軍, 魏汝斌, 龔紅宇 申請(qǐng)人:山東大學(xué)