專利名稱：柔性和撓性的聚烯烴組合物的制作方法
柔性和撓性的聚烯烴組合物本發(fā)明涉及熱塑性聚烯烴組合物，該聚合物具有不尋常的低撓曲模量和肖氏硬 度，以及提高的拉伸性能。現(xiàn)有技術(shù)中公開了聚烯烴組合物，其具有高的撓性，同時保持良好的熱塑性?；?聚烯烴典型的有價值的性質(zhì)(例如化學惰性、機械性質(zhì)和無毒性)，它們已經(jīng)被用于很多應(yīng) 用領(lǐng)域。特別地，EP-A-472946公開了撓性的彈塑性聚烯烴組合物，以重量份計，包含A) 10-50份的全同立構(gòu)的丙烯均聚物或共聚物；B) 5-20份的乙烯共聚物部分(fraction)，其在室溫下在二甲苯中不可溶；0 40-80份的乙烯共聚物部分，含有少于40重量％的乙烯，所述部分室溫下在二 甲苯中可溶，且具有1. 5-4dl/g的特性粘度；相對于聚烯烴組合物的總重量，⑶和(C)部分總和的重量百分比為50%至90%， 且(B)/(C)的重量比低于0.4。所述組合物具有低于150MPa的撓曲模量和低的肖氏硬度。W003/011962公開了柔性聚烯烴組合物，包含以下組分，所有的百分數(shù)均為重量百 分數(shù)A) 8-25%的丙烯均聚物或共聚物；B) 75-92%的彈性體部分，該彈性體部分包含丙烯和其它α-烯烴的第一和第二 彈性體共聚物，所述第一和第二彈性體共聚物重量比為1 5至5 1，所述共聚物含有 45%或更少的該α-烯烴，且具有特定值的室溫下在二甲苯中的溶解度和特定值的可溶于 二甲苯部分的特性粘度。該組合物相對于ΕΡ-Α-472946中公開的組合物顯示了甚至更低的撓曲模量。然而，所述組合物的拉伸性能，尤其是斷裂拉伸應(yīng)力，仍有可能得到提高。更高的 拉伸性能是所希望的，特別是對于土工膜和頂膜(roofing membrane)領(lǐng)域的應(yīng)用?，F(xiàn)在令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，當丙烯和1-己烯的特定共聚物與室溫下在二甲苯中具有 高溶解度的乙烯共聚物結(jié)合使用時，可獲得撓性(低撓曲模量)、柔性和拉伸性能的不尋常 的和有利的平衡。因此，本發(fā)明提供聚烯烴組合物，包含以下組分，所有百分數(shù)均為重量百分數(shù)A)15-40%、優(yōu)選21-；35%、更優(yōu)選25-；35%、特別是洸-35%的丙烯和1-己烯的 共聚物，該共聚物含有2. 5-10 %、優(yōu)選6-10 %的1-己烯，且具有0. 5-lOOg/lOmin、優(yōu)選 0. 5-70g/10min、更優(yōu)選2_70g/10min、特別是3_70g/10min的熔體流動速率(MFR，根據(jù)ISO 1133 測量，230°C /2. 16Kg，即，在 230°C使用 2. 16Kg 的載荷)；B) 60-85 %、優(yōu)選65_79 %、更優(yōu)選65_75 %、特別是65-74 %的乙烯和丙烯或CH2 = CHR α-烯烴，其中R是C2-C8烷基，和任選的少量二烯烴的共聚物；或者乙烯和丙烯和所述 α -烯烴、和任選的少量二烯烴的共聚物，所述共聚物含有等于或低于40%、優(yōu)選15-40%、 更優(yōu)選15-37%的量的乙烯，且室溫下在二甲苯中的溶解度大于70%、優(yōu)選大于80%、更優(yōu) 選大于85%。
所述(A)和(B)的量是指該聚烯烴組合物的聚合部分的總重。在本說明書中，室溫是指約25°C的溫度。優(yōu)選室溫下在二甲苯中可溶的整體組合物的部分具有1. 5-6. 5dl/g的特性粘度。共聚物(A)可含有其它共聚單體，特別地選自乙烯和CH2 = CHR α-烯烴，其中R是 C2-C8烷基，1-己烯除外，前提是組合物的最終性能本質(zhì)上不被劣化。所述CH2 = CHRa-烯 烴的例子是1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。在其它共聚單體中，優(yōu)選乙烯。對于共聚物⑶，所述CH2 = CHRa-烯烴的定義也包含1_己烯。乙烯仍是優(yōu)選的 共聚單體。通常，當共聚物㈧中存在不同于丙烯和1-己烯的共聚單體時，相對于共聚物的 總重，它(們)的總量為0. 1-3重量％。從上述定義中，明顯的是術(shù)語“共聚物”包括含有多于一種共聚單體的聚合物，例 如三元共聚物。每當共聚物⑶中存在二烯烴時，相對于共聚物⑶的總重量，它的量優(yōu)選1-10 重量％。二烯烴的例子是丁二烯、1，4_己二烯、1，5_己二烯、和亞乙基-1-降冰片烯。此外，共聚物(A)通常是半晶質(zhì)的，因為它具有晶體熔點且具有全同立構(gòu)型的有 規(guī)立構(gòu)。優(yōu)選地，所述共聚物具有以下的至少一種特征-室溫下在二甲苯中的溶解度低于30重量％，優(yōu)選低于16重量％；-熔點為125_150°C，更優(yōu)選 130-150°C。優(yōu)選共聚物(B)具有0. 855-0. 885g/cm3的密度。共聚物(A)和(B)可通過在立體定向的齊格勒-納塔催化劑的存在下進行的聚合 過程獲得，所述催化劑承載于二鹵化鎂、特別是二氯化鎂上。聚合過程可以是連續(xù)的或間歇性的，可通過下述已知工藝和在液相操作中實施， 在存在或不存在惰性稀釋劑的情況下，或者在氣相中，或通過混合的液-氣工藝。聚合反應(yīng)時間、壓力和溫度并不是關(guān)鍵性的，但最好溫度為20-100°C。壓力可以是 大氣壓或更高。通過使用已知調(diào)節(jié)劑，特別是氫，實現(xiàn)對分子量的調(diào)節(jié)，從而調(diào)節(jié)所述的熔體流動 速率值。所述立體定向聚合催化劑包含以下之間反應(yīng)的產(chǎn)物1)固體組分，含有承載于二鹵化鎂(優(yōu)選氯化物)上的鈦化合物和電子供體化合 物(內(nèi)部供體)；2)烷基鋁化合物(共催化劑)；和，任選地，3)電子供體化合物(外部供體)。優(yōu)選所述催化劑能夠制備具有高于90%的全同立構(gòu)指數(shù)(以室溫下在二甲苯中 不溶部分的重量測得)的丙烯均聚物。固體催化劑組分(1)含有作為電子供體的化合物，該化合物通常選自醚、酮、內(nèi) 酯、含有N、P和/或S原子的化合物、以及單和二羧酸酯。在專利文獻中，具有上述特性的催化劑是眾所周知的；特別有利的是美國專利 4，399，054和歐洲專利45977公開的催化劑。
在所述電子供體化合物中特別合適的是苯二甲酸酯和琥珀酸酯。適用的琥珀酸酯是由化學式⑴表示的
權(quán)利要求
1.聚烯烴組合物，包含以下組分，所有百分數(shù)均為重量百分數(shù)A)15-40%的丙烯和1-己烯的共聚物，所述共聚物含有2. 5-10%的1-己烯，且具有0.5-100g/10min 的熔體流動速率(MFR，根據(jù) ISO 1133 測量，230°C /2. 16Kg)；禾口B)60-85%的乙烯和丙烯或CH2 = CHR α-烯烴，其中R是C2-C8烷基，和任選的少量二 烯烴的共聚物；或者乙烯和丙烯以及所述α-烯烴、和任選的少量二烯烴的共聚物，所述共 聚物含有等于或低于40%量的乙烯，且室溫下在二甲苯中的溶解度大于70%。
2.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，含有在室溫下可溶于二甲苯的部分，該部分具有1.5-6. 5dl/g的特性粘度值。
3.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，具有0.4-30g/10min的MFR值。
4.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，其中共聚物(A)具有125-150°C的熔點。
5.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，其中共聚物(A)是通過使用承載于二鹵化鎂上的立體 定向的齊格勒-納塔催化劑制備的。
6.包含權(quán)利要求1的聚烯烴組合物的制品。
7.權(quán)利要求6的制品，是土工膜或頂膜的形式。
全文摘要
聚烯烴組合物，具有不尋常的低撓曲模量和肖氏硬度，以重量百分比計，包含A)15-40％丙烯和1-己烯的共聚物，含有2.5-10％的1-己烯，且具有0.5-100g/10min的熔體流動速率(MFR，根據(jù)ISO 1133測量，230℃/2.16Kg)；B)60-85％的乙烯共聚物，含有等于或低于40％量的乙烯，且室溫下在二甲苯中的溶解度大于70％。
文檔編號E04D5/06GK102046723SQ200880121776
公開日2011年5月4日 申請日期2008年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月19日
發(fā)明者G·佩萊加蒂, P·戈伯蒂 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司