專利名稱：：能增強(qiáng)有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料的玻璃絲的制作方法能增強(qiáng)有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料的玻璃絲本發(fā)明涉及玻璃絲(fils)或纖維，其尤其用于增強(qiáng)有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料且可用作可紡織的絲，這些絲可通過(guò)下述方法來(lái)制備該方法在于將從設(shè)置在拉模(fil"re)底部的多個(gè)孔流出的熔融玻璃線(filet)的機(jī)械拉制。本發(fā)明更具體地涉及了具有特別有利的新組成的玻璃絲。玻璃增強(qiáng)絲(filsdeverrederenforcement)領(lǐng)域是玻璃工業(yè)的一個(gè)特殊的領(lǐng)域。這些絲由特定的玻璃組合物進(jìn)行生產(chǎn)，所用玻璃應(yīng)該能夠根據(jù)上述方法被拉制成幾個(gè)微米直徑的纖維(filaments)形式，并且應(yīng)該可以形成尤其適合完成它們?cè)鰪?qiáng)作用的絲。因此，最普遍使用的玻璃增強(qiáng)絲就是由這樣的玻璃形成的絲，所述玻璃的組成源自Si02-Al203-Ca0三相圖的低共熔組成，該三相圖的液相線溫度為1170°C。這些絲被稱作"E玻璃"絲，其原型記載于專利公開US-A-2334961和US-A-2571074，這種絲具有基本基于二氧化硅、氧化鋁、氧化鈣和硼酸酐的組成。其中，后者在被定性為"E玻璃"的玻璃組成中以實(shí)際上為5-13%的含量存在，它作為二氧化硅的替代物而加入以便降低形成的玻璃的液相線溫度，和使得該玻璃易于熔解。術(shù)語(yǔ)"液相線溫度"，記為"T^"，在熱力平衡的系統(tǒng)中，在該溫度時(shí)出現(xiàn)最難熔的結(jié)晶。因此，該液相線溫度給出了下限，在該下限溫度可以進(jìn)行纖維化。成型余量(margedeformage)被定義為玻璃的粘度為1000泊(lOOPa.s)時(shí)的溫度(在該溫度下玻璃通常被纖維化并在下文中記為"T3")和液相線的溫度的差。此外，E玻璃絲特征還為受限定的堿金屬氧化物(基本上是Na20和/或K20)的含申請(qǐng)WO96/39362記載了既不含硼也不含氟的組合物，其基本由Si02-Al203-CaO-MgO四元系統(tǒng)形成，該四元系統(tǒng)含有少量的二氧化鈦(小于0.9%)。所述組合物，在其中出現(xiàn)由OwensCorning以名稱AdvantexTM銷售的絲的組合物，關(guān)于它們的性質(zhì)其特征為高的比楊氏模量(specificYo皿g'smodulus)、高的成型余量和比E玻璃更高的溫度T3。還已經(jīng)發(fā)展了關(guān)于玻璃絲和人類或者動(dòng)物機(jī)體互相作用的考慮。當(dāng)達(dá)到在直徑和/或長(zhǎng)度方面的某些幾何標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，礦物絲事實(shí)上能夠通過(guò)吸入被引入到機(jī)體中，特別地進(jìn)入肺和有時(shí)直到肺泡?；旧显谟糜诟魺峄蛘吒粢舻牡V棉領(lǐng)域中已經(jīng)進(jìn)行了這些考慮，因?yàn)檫@些纖維的長(zhǎng)度和直徑是足夠小的。另一方面，能夠增強(qiáng)有機(jī)或者無(wú)機(jī)材料的玻璃絲通常是連續(xù)的(紗Ouches)、織物絲等等)或者當(dāng)它們被切碎時(shí)，具有大于3毫米的長(zhǎng)度，其對(duì)于通過(guò)空氣途徑被引入到機(jī)體中是過(guò)高的。類似地絲(其由幾個(gè)纖維組成)的直徑通常是太高的。僅僅在該絲將被粉碎的情況下，可能的粉塵將可以被吸入。為了避免任何與這種粉塵在機(jī)體中可能的積聚有關(guān)的病理風(fēng)險(xiǎn)，可顯得重要的是注意所述粉塵具有低的"生物持續(xù)性(biopersistance)"，即它們可以容易地和快速地從機(jī)體中去除。纖維的化學(xué)組成是影響這種從機(jī)體中快速地被去除能力的主要參數(shù)，因?yàn)樗鼘?duì)纖維在生理學(xué)介質(zhì)中的溶解速度起著相當(dāng)大的作用。這些在生理學(xué)介質(zhì)中具有高溶解速率的纖維被稱為"生物溶解的(biosoluble)"纖維。申請(qǐng)W003/050054描述其化學(xué)組成已經(jīng)進(jìn)行調(diào)節(jié)(基本上通過(guò)加入氧化鋁A1203)以制備生物溶解的纖維。然而，這些纖維的成型余量使得它們不適合通過(guò)這樣的方法進(jìn)行纖維化，該方法包括機(jī)械拉制從設(shè)置在拉模底部的孔流出的熔融玻璃線。申請(qǐng)W02006/103376描述了礦物絲，特別地能夠通過(guò)機(jī)械拉制從設(shè)置在拉模底部的孔流出的玻璃線獲得的玻璃絲，其生物溶解性已得到改善。這些玻璃絲的化學(xué)組成使得它們能夠通過(guò)機(jī)械拉制方法獲得，特別地由于加入大量的氧化鈉(至少14重量％)。這些組合物然而包含氧化硼。本發(fā)明的目的為提供能夠通過(guò)其在于機(jī)械拉制從設(shè)置在拉模底部的孔流出的熔融玻璃線的方法而獲得的玻璃絲，其化學(xué)組成具有與通過(guò)描述在申請(qǐng)W096/39362中的玻璃絲獲得的那些相似的性質(zhì)，特別地在化學(xué)穩(wěn)定性、比楊氏模量、溫度T3和成型余量方面，同時(shí)具有在生理介質(zhì)(特別地肺液)中的高溶解速率。本發(fā)明的另一目的為提供產(chǎn)生極少對(duì)環(huán)境有害的飛灰(當(dāng)它們被熔融時(shí))的玻璃組合物。為此，本發(fā)明的目的為提供能夠通過(guò)其在于機(jī)械拉制從設(shè)置在拉模底部的孔流出的熔融玻璃線的方法而獲得的玻璃絲，其化學(xué)組成基本上沒有氧化硼并且包括在下面限定的限值(用重量百分率表示)內(nèi)的以下組分Si0240-50A120318-28CaO4-15MgO0-6Na2010-14Na20+K20+Li2013-20本發(fā)明的玻璃絲的組成基本不含氧化硼B(yǎng)203。由此理解為除了來(lái)源于所用的原材料的可能雜質(zhì)(一般低于O.05%，甚至0.01%)之外，它不含硼酸酐。二氧化硅(Si02)是玻璃晶格的氧化物形成劑(formateur)，并且在它的穩(wěn)定性中起關(guān)鍵作用。在先前限定的限值的范圍內(nèi)，當(dāng)這種組分的百分比低于40%時(shí)，獲得的玻璃不是足夠粘性的并且在拉制期間太容易反玻璃化。對(duì)于大于50%的含量(考慮高的氧化鋁含量)玻璃變得非常粘性的并且難以熔融，并且液相線的溫度升高，成型余量被減小直至變成負(fù)的并且阻止通過(guò)機(jī)械拉制的拉絲。另外，高Si(^含量不利于纖維的生物溶解性。因此，硅含量?jī)?yōu)選地小于或等于49%，特別優(yōu)選地小于或等于48%。因?yàn)槎趸柙诟纳茥钍夏Ａ恐衅鹬P(guān)鍵的有益作用，它的含量?jī)?yōu)選地大于或等于42%、43%甚至44%，更甚至45%或者46%。特別優(yōu)選的折衷在于選擇46-48%的硅含量。氧化鋁(A1203)也構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的玻璃網(wǎng)絡(luò)的形成劑并且在它們的穩(wěn)定性方面起著基本作用。在本發(fā)明所限定的限值范圍度內(nèi)，低于18%的含量引起玻璃的水解侵蝕的明顯增加和過(guò)低的生物溶解性，然而這種氧化物的百分比的增大至高于28%導(dǎo)致反玻璃化和粘度增加過(guò)大的風(fēng)險(xiǎn)。特別地考慮到其對(duì)溫度T3的有害作用，氧化鋁含量?jī)?yōu)選地小于或等于27%，甚至26%或25%，尤其24%或23%。還觀察到超過(guò)某一闕值，氧化鋁的高含量對(duì)高的生物溶解性有害?？紤]到它對(duì)生物溶解性和成型余量的有利作用，氧化鋁含量?jī)?yōu)選地大于或等于19%，甚至20%。能夠使氧化鋁的有益性質(zhì)最好組合的有利最佳值位于20-23%。二氧化硅和氧化鋁含量的總和，表示為Si02+Al203，優(yōu)選地大于或等于66%，或者4甚至68%和/或小于或等于75%或者甚至72%。石灰(Ca0)和氧化鎂(Mg0)可以調(diào)節(jié)粘度和控制根據(jù)本發(fā)明的玻璃的反玻璃化。在根據(jù)本發(fā)明限定的限值的范圍內(nèi)，大于或相等15X的CaO含量引起液相線溫度的提高，阻止通過(guò)機(jī)械拉制的拉絲。低于4X的CaO含量引起過(guò)低的耐水解性。CaO含量因此優(yōu)選地大于或等于5%，特別地6%和/或小于或等于14%，甚至12%或者11%，并且甚至10%或者9.5X，或者而且9X，考慮到CaO對(duì)液相線溫度的升高的作用。最佳的CaO含量為6-10%，或者甚至6-9%。MgO含量?jī)?yōu)選地大于或等于1%，或者2%并且甚至3%或者4%和/或小于或等于5%。CaO和MgO含量的總和(記為CaO+MgO)優(yōu)選地小于或等于15%，甚至14%或甚至13%。氧化鋇(BaO)和氧化鍶(SrO)促使玻璃成本顯著提高。單個(gè)含量因此優(yōu)選地小于或等于5%或者2%，并甚至1%或者甚至零。堿金屬氧化物在根據(jù)本發(fā)明的組合物中對(duì)于制造能夠通過(guò)機(jī)械拉制方法形成纖維的玻璃是不可缺少的。在申請(qǐng)WO96/39362中描述的玻璃不包含堿金屬氧化物，或者非常低的含量，然而由于高CaO含量(至少20%)而可以通過(guò)機(jī)械拉制形成拉絲。在根據(jù)本發(fā)明的玻璃情況下，對(duì)于其，3102含量是較低的和八1203含量是最高的，CaO含量應(yīng)該被限制以便不過(guò)大地降級(jí)該液相線溫度。以至少10%的水平引入氧化鈉(化20)，因?yàn)閷?duì)于較低含量，液相線溫度太高并且比玻璃的粘度更快速地增大，由此減小該成型余量直到使它成負(fù)的，并由此阻止通過(guò)機(jī)械拉制形成拉絲。另一方面，對(duì)于高于14%的含量，如在上述申請(qǐng)W02006/103376所描述，對(duì)于本發(fā)明人顯而易見的是粘度比液相線溫度更快速下降，當(dāng)然縮小可以獲得的絲的溫度，而且縮小成型余量，使得必須加入氧化硼以獲得適當(dāng)?shù)某尚陀嗔?。本發(fā)明因此部分地基于這樣的事實(shí)存在化20含量的限制范圍，在該范圍內(nèi)可以通過(guò)機(jī)械拉制獲得具有優(yōu)良的拉絲質(zhì)量的不含硼的玻璃絲。為了獲得最佳的成型余量，氧化鈉含量?jī)?yōu)選地大于或等于11%，特別地11.5%甚至12%，和/或小于或等于13.5%。氧化鉀(K20)在通過(guò)具有對(duì)液相線溫度強(qiáng)降低作用提高成型余量中也具有意義。還考慮它的高成本，氧化鉀有利地以大于或等于1%，或者2%并且甚至3%或者4%和/或小于或等于8%，甚至7%或者6%或者更進(jìn)一步地5%的含量存在。氧化鋰(Li20)含量?jī)?yōu)選地保持低于0.5%并且優(yōu)選地低于0.1%，甚至0.05%或者0.01%。堿金屬氧化物總含量(Na20+K20+Li20)小于或等于20%，因?yàn)槌^(guò)該值，耐水解性和楊氏模量明顯下滑，以及玻璃成本。堿金屬氧化物總含量?jī)?yōu)選地小于或等于19%或者18%并且甚至有時(shí)17%或者16%。為了確保優(yōu)良的成型余量，堿金屬氧化物總含量?jī)?yōu)選地大于或等于14%。Ti02已知作為玻璃的流化劑并且可以降低液相線溫度。高于1%，則其產(chǎn)生的黃色著色和過(guò)高成本對(duì)于某些應(yīng)用可能變得不可接受。當(dāng)絲用于增強(qiáng)其交聯(lián)借助于UV輻射完成的聚合物時(shí)，由于高鈦含量而產(chǎn)生的紫外吸收也是可造成嚴(yán)重障礙。因?yàn)檫@些各種原因，本發(fā)明的玻璃的二氧化鈦含量小于或等于1%，且優(yōu)選小于或等于0.9%，甚至小于或等于0.8%?？紤]到其對(duì)玻璃絲耐酸性介質(zhì)性的有利作用，其含量有利地可以大于或等于0.5%。氧化鋅(ZnO)可以用于降低本發(fā)明的玻璃的粘度和增強(qiáng)它們的耐酸性介質(zhì)腐蝕5作用。然而，考慮到這種氧化物的高價(jià)錢，其含量?jī)?yōu)選小于或等于0.4%，優(yōu)選小于或等于0.1%，甚至小于0.05%或0.01%。氧化鋯(Zr02)可以改進(jìn)本發(fā)明的玻璃絲的耐酸性介質(zhì)性。由于這種原因，大于或等于0.5%的含量是可以考慮的。然而，考慮到其對(duì)玻璃的反玻璃化的不利作用，優(yōu)選低于或等于1%的含量。氧化錳含量?jī)?yōu)選小于1%，并優(yōu)選小于0.3%。因?yàn)檫@種氧化物容易提供玻璃非常強(qiáng)烈的紫色著色，故Mn0的百分率優(yōu)選被維持低于0.1%，甚至0.05%和甚至0.01%。可以添加少量的氟以改善玻璃的熔解，或者它以雜質(zhì)形式存在。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)少量的氟極為顯著地影響本發(fā)明的玻璃的溫度穩(wěn)定性。因而，氟含量有利地被維持低于0.5%，且尤其低于0.1%，甚至零，特別地這是由于環(huán)境原因。氧化鐵是本發(fā)明的玻璃不可避免的雜質(zhì)，這是由于其存在于多種原材料中，其含量通常小于0.5%。由于通常由鈦引起的著色作用實(shí)際上主要是因?yàn)镕e2+和Ti4+離子間的電子轉(zhuǎn)移，借助于正確選擇原料，本發(fā)明的玻璃中的鐵含量有利地小于0.3%，尤其小于0.2%。優(yōu)選地，510241203丄&0、]\%0、化20和1(20的含量總和大于或等于95%，優(yōu)選地96%或者97%、或者甚至98%或者99%。在根據(jù)本發(fā)明的絲的化學(xué)組成中也可以存在一種或多種其它組分(因此不同于先前提到的那些Si02、Al203、CaO、MgO、BaO、SrO、Li20、Na20、K20、Ti02、Zn0、Zr02、Mn0、F、Fe203)，通常作為雜質(zhì)，這些其它成分總含量通常低于或等于5%，優(yōu)選地低于2%或1%，這些其它成分中的每一種的百分率通常不超過(guò)0.5%。特別地，它可以是用于精制玻璃(去除氣態(tài)的內(nèi)含物)所采用的試劑，例如硫，或來(lái)自于用作玻璃熔爐中的耐火材料的材料在玻璃中溶解的化合物。這些不同雜質(zhì)并不改變上述玻璃絲解決為本發(fā)明基礎(chǔ)的技術(shù)問(wèn)題的方法。本發(fā)明的玻璃絲可如E玻璃或Advantex玻璃絲地進(jìn)行生產(chǎn)和使用。根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲優(yōu)選地由具有上述組成的玻璃根據(jù)下述方法而獲得將多個(gè)從分散在一個(gè)或多個(gè)拉模底部的多個(gè)孔流出的熔融玻璃線(filets)拉制成一個(gè)或多個(gè)連續(xù)纖維巻(nappesdefilaments)的形式，然后集合成一個(gè)或多個(gè)收集在移動(dòng)支持物上的絲。當(dāng)所述絲以繞組(enroulements)的形式進(jìn)行收集時(shí)，其可以是旋轉(zhuǎn)支持物，或當(dāng)所述絲被還用于拉制它們的構(gòu)件截?cái)鄷r(shí)或所述絲被用于拉制它們的構(gòu)件噴射(projet6s)以形成墊(mat)時(shí)，其可以是移動(dòng)的支持物。本發(fā)明的主題因此還是用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲的方法，包括將從設(shè)置在一個(gè)或多個(gè)拉模的底部的多個(gè)孔流出的多個(gè)熔融玻璃線拉制成一個(gè)或多個(gè)連續(xù)纖維巻的形式，和將所述纖維集合為一個(gè)或多個(gè)絲，該絲收集在移動(dòng)支架上。根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲還可以通過(guò)被稱為"玻璃定長(zhǎng)纖維法(verra皿e)"獲得，其中從拉模流出的玻璃細(xì)絲借助于壓縮空氣射流進(jìn)行拉制，以這種方法獲得的不連續(xù)線如下雨地落到桶中然后被收集以便形成絲。這種絲具有與通過(guò)機(jī)械拉制獲得的那些不同的結(jié)構(gòu)并且以基本上平行的且無(wú)扭曲的不連續(xù)線的紗(m6che)形式存在。任選地在其它轉(zhuǎn)換操作之后獲得的絲，因此可以以不同形式存在連續(xù)絲、切斷絲、交織線、帶狀物、墊、網(wǎng)狀物等等。這些絲由具有可以為大約5-30微米直徑的線組成。根據(jù)本發(fā)明的絲尤其可以以下面形式存在，其中將發(fā)現(xiàn)，例如并且非限制性地6-切斷絲，其長(zhǎng)度通常大約幾個(gè)毫米(典型地在3和25毫米之間)，-粉碎絲，通過(guò)粉碎原絲獲得，長(zhǎng)度典型地在0.1和0.5毫米之間變化，-通過(guò)集合成球或者線圈而獲得的粗絲(stratifils)(或玻璃粗紗)，-墊，連續(xù)絲的巻或者切斷絲的巻，其中所述絲無(wú)有意定向地進(jìn)行分布并且彼此被化學(xué)粘合在一起或者借助于針織機(jī)進(jìn)行交織(針織墊)。-織物，已經(jīng)經(jīng)受至少一種借助于編織機(jī)的捻操作的粗絲或者絲(單絲、合股或者纜線)的集合物，并由經(jīng)線和緯線組成，-通過(guò)從切斷絲的造紙方法獲得的網(wǎng)。進(jìn)料拉模的熔融玻璃由任選地純的原材料(例如來(lái)自化學(xué)工業(yè))獲得，但更通常地是天然的，后者有時(shí)包括微量狀態(tài)的雜質(zhì)，這些原材料以合適比例混合以便獲得期望的組合物，然后被熔融。熔融玻璃的溫度(并因此它的粘度)以傳統(tǒng)方法由操作員進(jìn)行調(diào)節(jié)以便能夠使玻璃拉絲同時(shí)特別地避免反玻璃化問(wèn)題和以便獲得可能玻璃絲的最好質(zhì)量。在將它們集合成絲形式前，細(xì)絲通常涂有能夠使它們防止磨損并且促進(jìn)它們后面與增強(qiáng)材料的結(jié)合的上膠組合物。從根據(jù)本發(fā)明的絲獲得的復(fù)合物包含至少一種有機(jī)材料和/或至少一種無(wú)機(jī)材料和玻璃絲，所述絲的至少一部分是根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲。本發(fā)明的目的因此還是玻璃絲和一種或多種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料的復(fù)合物，其包含根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲。任選地，根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲可以(例如在拉制期間)與有機(jī)材料的纖維已經(jīng)結(jié)合以獲得復(fù)合絲。通過(guò)擴(kuò)展，"玻璃絲，其組成包含..."根據(jù)本發(fā)明可以理解為"由玻璃纖維形成的絲，其組成包含..."在所述纖維被集合成絲之前，所述玻璃細(xì)絲任選地與有機(jī)細(xì)絲結(jié)合?？紤]到它們的良好的耐高溫性，根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲也可用于汽車交通工具的排氣管的配件(lagarnituredepots)。在這種特定的應(yīng)用中，本發(fā)明的玻璃絲提供良好的隔音性能，同時(shí)它們也能經(jīng)受高于85(TC或甚至90(TC的溫度。根據(jù)本發(fā)明的玻璃絲具有的優(yōu)點(diǎn)可通過(guò)下述實(shí)施例更好地理解，所述實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明，但并不對(duì)其進(jìn)行限定。表1匯集了4個(gè)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，編號(hào)1-4，和2個(gè)對(duì)比實(shí)施例，編號(hào)Cl和C2。C1為來(lái)自申請(qǐng)W096/39362教導(dǎo)的AdvantexTM類型玻璃組合物。C2為來(lái)自申請(qǐng)W003/050054的實(shí)施例。玻璃組成以氧化物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)進(jìn)行表示。為了例示本發(fā)明的玻璃組合物的優(yōu)點(diǎn)，表1顯示了以下性質(zhì)-對(duì)應(yīng)于103泊(100Pa.s)的粘度的溫度，記為T3，其根據(jù)ISO7884-2標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)量并以攝氏溫度表示，接近拉模中玻璃的溫度；-T3溫度和液相線溫度之間的差值(記為"T3-Tliq"并且用攝氏度表示)，該差值表示應(yīng)當(dāng)盡可能最高的成型余量；-根據(jù)ASTMC1259-01標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的玻璃質(zhì)量楊氏模量的值，用GPa表示，-通過(guò)Archim6de方法測(cè)量的玻璃的密度或者體積質(zhì)量，用g.cm—3表示，-比楊氏模量，其對(duì)應(yīng)于楊氏模量與玻璃樣品體積質(zhì)量的比率，用GPa.cm3,g—1表不，-耐水解性，通過(guò)"DGG"方法評(píng)價(jià)(根據(jù)Fisher和Fischer和T印oel的DeutscheGlastechnicheGesellschaft;Glastech.Ber.;第VI巻，第522頁(yè)；1928)該方法在于測(cè)量水對(duì)玻璃的侵蝕。為此，將10克經(jīng)研磨的玻璃(顆粒尺寸360-400微米)沉浸在9『C的100毫升水中5小時(shí)?？焖倮鋮s后，濾出溶液。結(jié)果(記為"DGG")用毫克表示并且對(duì)應(yīng)于干殘留物質(zhì)量(用mg/10g玻璃表示)。-在酸性介質(zhì)中的溶解速度，記為"kSi(V'，表示使10微米直徑的纖維在靜態(tài)的被緩沖到pH4.5的鹽溶液中6小時(shí)的溶解速率。該鹽溶液除了pH緩沖液外還包含濃度分別為5g/L和0.15g/L的氯化鈉和檸檬酸鈉，暴露的玻璃面積和侵蝕溶液的體積之間的比率為0.5cm—、該溶解速率(用ng/cm2.h表示)表示每單位纖維面積和時(shí)間溶解的玻璃量。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>在拉絲溫度、成型余量、比模量或者耐水解性方面，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1-4顯示了接近于實(shí)施例CI的性質(zhì)。它們與實(shí)施例C2相比較還顯示出非常改善的成型余量，實(shí)施例C2由于負(fù)的成型余量，不可以通過(guò)機(jī)械拉制恰當(dāng)?shù)乩z。根據(jù)本發(fā)明的玻璃的成型余量，高于5(TC，而且甚至可以達(dá)到94t:(實(shí)施例3)，其另一方面確保很好質(zhì)量的拉絲。根據(jù)本發(fā)明的玻璃的生物溶解性也是非常令人滿意的。權(quán)利要求能夠通過(guò)其在于機(jī)械拉制從設(shè)置在拉模底部的孔流出的熔融玻璃線的方法獲得的玻璃絲，其化學(xué)組成基本上沒有氧化硼并且包括在下面限定的用重量百分率表示的限值內(nèi)的以下組分SiO240-50Al2O318-28CaO4-15MgO0-6Na2O10-14Na2O+K2O+Li2O13-20。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃絲，其中所述Si02的含量小于或等于49%，特別地48%和/或大于或等于42%、尤其43%、甚至44%，更甚至45%或者46%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的玻璃絲，其中所述八1203的含量小于或等于27%，甚至26%或25%，尤其24%或23%和/或大于或等于19%，甚至20%。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中3102+八1203總和大于或等于66%，甚至68%和/或小于或等于75%，甚至72%。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中Ca0的含量大于或等于5X，特別地6%和/或小于或等于14%，甚至12%或者11%，并且甚至10%或者9.5%還或者9%。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中MgO含量大于或等于1%，甚至2%并且甚至3%或者4%和/或小于或等于5%。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中CaO和MgO含量的總和小于或等于15%，尤其14%或13%。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中氧化鈉含量大于或等于11%，特別地11.5%甚至12%，和/或小于或等于13.5%。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中氧化鉀含量大于或等于1%，甚至2%并且甚至3%或者4%和/或小于或等于8%，甚至7%或者6%或者5%。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中堿金屬氧化物總含量小于或等于19%甚至18%并且甚至17%或者16%和/或大于或等于14%。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的玻璃絲，其中Si02、A1203、CaO、MgO、Na20和K20的含量總和大于或等于95%。12.玻璃絲和一種或多種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料的復(fù)合物，其包含如權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所定義的玻璃絲。13.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的玻璃絲的制造方法，包括下述步驟將從設(shè)置在一個(gè)或多個(gè)拉模的底部的多個(gè)孔流出的多個(gè)熔融玻璃線拉制成一個(gè)或多個(gè)連續(xù)纖維巻的形式，和使所述纖維集合成一個(gè)或多個(gè)在移動(dòng)支持物上收集的絲。全文摘要本發(fā)明涉及可通過(guò)其在于從設(shè)置在拉模的底部的孔流出的熔融玻璃絲拉制的方法獲得的璃絲，其化學(xué)組成基本不含氧化硼，并含有在下面限定的用重量百分比表示的限度中的以下組分SiO240-50，Al2O318-28，CaO4-15，MgO0-6，Na2O10-14，Na2O+K2O+Li2O13-20。本發(fā)明也涉及包含這種絲的復(fù)合材料。文檔編號(hào)C03C13/06GK101715432SQ200880021688公開日2010年5月26日申請(qǐng)日期2008年6月25日優(yōu)先權(quán)日2007年6月27日發(fā)明者A·伯塞羅,J·拉蘭德申請(qǐng)人:歐洲圣戈班技術(shù)結(jié)構(gòu)公司