專利名稱：稀土摻雜釔鋁石榴石透明陶瓷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種稀土摻雜釔鋁石榴石(RE:YAG)透明陶瓷的制備方法，特別 是氫氣氛-真空結(jié)合燒結(jié)透明陶瓷的制備方法，屬于先進(jìn)陶瓷制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
由于具備優(yōu)良的性能，稀土摻雜釔鋁石榴石激光晶體受到了廣泛的關(guān)注，但 是其制備周期長、成本高、工藝復(fù)雜、摻雜濃度低等缺點(diǎn)制約了單晶更廣泛的應(yīng) 用。與激光晶體相比，稀土摻雜釔鋁石榴石激光陶瓷具有性能優(yōu)良、成本低、工 藝簡單等特點(diǎn)，而且在某些性能上優(yōu)于激光單晶。因此，稀土摻雜釔鋁石榴石透 明陶瓷就成為很有競爭力的替代單晶的激光材料。發(fā)達(dá)國家特別是日本、美國等 國家在透明激光陶瓷原料的制備、燒結(jié)等方面開展了一系列的研究工作，如日本 的A.Ikesue等人利用固相反應(yīng)法和真空燒結(jié)的手段，制得了完全致密并且光學(xué)性 能優(yōu)良的多晶Nd:YAG透明陶瓷材料；日本的Konoshima化學(xué)公司采用一種改 進(jìn)的尿素共沉淀法制備除了透明Nd:YAG陶瓷，性能與單晶幾乎一致；以色列的 Rachman Chaim等人利用放電等離子燒結(jié)技術(shù)(SPS)制得了高致密的透明YAG陶 瓷；與國外相比，國內(nèi)起步較晚，近幾年才對透朋陶瓷材料進(jìn)行研究，但在釔鋁 石榴石透明陶瓷材料研究方面也取得了一定成果。東北大學(xué)孫旭東采用固相反應(yīng) 工藝結(jié)合真空燒結(jié)方法，得到了高透光的Nd:YAG透明陶瓷；上海硅酸鹽研究所 的潘裕柏等人利用溶膠-凝膠/燃燒合成法制備的Nd:YAG粉,采用真空燒結(jié)的辦 法制備出了高質(zhì)量的Nd:YAG透明陶瓷，并在國內(nèi)首次實(shí)現(xiàn)了 Nd:YAG透明陶瓷 的激光輸出；另外，王宏志等采用共沉淀法制備YAG前驅(qū)體并分別利用熱壓燒 結(jié)法和放電等離子燒結(jié)技術(shù)(SPS)獲得了致密的YAG陶瓷。目前廣泛采用的是真 空燒結(jié)透明陶瓷，但是該方法存在燒結(jié)溫度高，需要在高的燒結(jié)溫度處長時間保 溫的缺點(diǎn)。
在降低透明陶瓷燒結(jié)溫度方面的研究，引起了人們的廣泛關(guān)注。要獲得高光 學(xué)質(zhì)量的釔鋁石榴石基透明陶瓷，現(xiàn)有的燒結(jié)手段大多需要在高的燒結(jié)溫度保溫 幾十甚至上百個小時，給制備帶來了一定的困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是旨在降低透明陶瓷的燒結(jié)溫度同時提高其光學(xué)透過率，而提 出了一種稀土摻雜釔鋁石榴石透明陶瓷的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案為目前普遍認(rèn)為真空燒結(jié)最適合制備YAG基透明陶瓷。 通過實(shí)驗(yàn)研究，采用單一的真空燒結(jié)技術(shù)制備透明陶瓷，燒結(jié)溫度要在1800°C 以上，且在燒結(jié)溫度處保溫時間長達(dá)20小時以上才能得到光學(xué)質(zhì)量較好的透明 陶瓷。而本發(fā)明釆用氫氣氛-真空結(jié)合燒結(jié)技術(shù)可以將燒結(jié)溫度降低到180(TC以 下，同時在燒結(jié)溫度處保溫時間縮短在IO小時以內(nèi)。
一種制備稀土摻雜釔鋁石榴石(RE:YAG)透明陶瓷的方法，其具體步驟如下
A. 按[YxRE,-x]3Al5Ou(X^.01 0.1)的化學(xué)配比將稀土氧化物、Y203和 A1(N03)3*9H20溶解在HN03中配制成混合鹽溶液，其中Al^濃度為 O.l~0.15mol/L;將配制好的鹽溶液以1 2ml/min的速度滴加到過量氨水中，同時
攪拌，生成乳白色沉淀；將沉淀用去離子水、無水乙醇及丙酮洗滌后，在60~80 'C烘箱中干燥24 36h，得到前驅(qū)體；將前驅(qū)體球磨后烘干并過篩(200目)，然后 將前驅(qū)體在900 110(TC煅燒2~4小時得到稀土摻雜釔鋁石榴石(RE:YAG)粉體；
B. 將粉體于不銹鋼模具中10 30MPa初步成型，然后經(jīng)200~300MPa冷等
靜壓后獲得素坯；
C. 利用真空一氫氣氛相結(jié)合方法對素坯進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)保溫后獲得透明的 稀土摻雜釔鋁石榴石(RE:YAG)陶瓷。
其中所述的稀土氧化物中的稀土優(yōu)選為Er， Yb， Nd中的任意一種，當(dāng)所述 的稀土元素為Nd時，[YxREi-x]3Al5O!2中的X-0.02 0.05;當(dāng)所述的稀土元素為 Yb時，[YxRElx]3A150!2中的X^.03 0.06。
上述步驟A中的將配制好的鹽溶液滴加到氨水中，氨水應(yīng)過量，氨水溶液 中OH-的摩爾數(shù)為鹽溶液中金屬陽離子摩爾數(shù)的1.2-2倍。
上述步驟C中真空一氫氣氛相結(jié)合方法對素坯進(jìn)行燒結(jié)，將素坯置于氫氣 氛爐中，在氫氣氛下升溫至1200 1400。C并保溫1 4小時，再以1600-1700。C預(yù) 燒結(jié)2~4小時；然后再在真空條件下以1700 180(TC燒結(jié)4~6小時，真空度為 10-2~l(T3Pa;燒結(jié)保溫制度為以5~20°C/min的升溫速率升至120(M40(TC并保溫 卜4小時，然后以5 10。C/min的升溫速率升至160(M70(rC并保溫2 4小時，最 后以5 1(TC/min的升溫速率升至1700 1800。C并保溫4~6小時。
有益效果
1、 單獨(dú)采用真空燒結(jié)方法要獲得高質(zhì)量透明陶瓷，需要在燒結(jié)溫度點(diǎn)保溫 幾十小時甚至上百個小時。而本發(fā)明總的保溫時間不超過十小時。
2、 本發(fā)明在降低燒結(jié)溫度的同時提高了陶瓷樣品的透過率。在400 1000nm 范圍內(nèi)，單獨(dú)采用真空燒結(jié)方法獲得的樣品最高透過率是55%，而采用氫氣氛-真空結(jié)合燒結(jié)的樣品最高透過率是57%。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
將稀土氧化物16.466gY203 、 0.759gNd2O3溶解在硝酸中，并加入 94.00lgAl(N03)3'9H20，將混合鹽溶液加水稀釋至1670ml。將130ml濃氨水按 1:10稀釋成1.2mol/L的稀氨水，pH值在12左右。將混合均勻的鹽溶液以2ml/min 的速度滴加到劇烈攪拌的氨水中，生成白色膠狀沉淀。將沉淀用去離子水、無水 乙醇及丙酮洗滌后，在8(TC烘箱中干燥24h，得到前驅(qū)體。將前驅(qū)體球磨后烘干 并過200目篩，然后將前驅(qū)體在100(TC煅燒2小時得到Nd:YAG粉體。將上述 粉體先在不銹鋼模具中以15MPa初步成型，然后經(jīng)過300MPa冷等靜壓壓成素 坯。將素坯置于氫氣氛爐中，以2(TC/min的升溫速率升至130(TC并保溫2小時， 然后以10°C/min升至1600'C并保溫2小時。再在真空條件下以5'C/min的升溫 速率升至170(TC并保溫4小時，真空度為1(^Pa，保溫結(jié)束后得到透明陶瓷樣品。 樣品經(jīng)雙面拋光至lmm厚測得1000nm處透過率為52% (400~1000nm波長范 圍)。
實(shí)施例2
將稀土氧化物16.466gY203 、 0.759gNd2O3溶解在硝酸中，并加入 94.001gAl(NO3)3*9H2O，將混合鹽溶液加水稀釋至1670ml。將165ml濃氨水按 1:12稀釋成lmol/L的稀氨水。將混合均勻的鹽溶液以lml/min的速度滴加到劇 烈攪拌的氨水中，生成白色膠狀沉淀。將沉淀用去離子水、無水乙醇及丙酮洗滌 后，在60。C烘箱中干燥36h，得到前驅(qū)體。將前驅(qū)體球磨后烘干并過200目篩， 然后將前驅(qū)體在IOO(TC煅燒2小時得到Nd:YAG粉體。粉體成型工藝步驟與實(shí) 施例1相同。將素坯置于氫氣氛爐中，以10。C/min的升溫速率升至1400'C并保 溫2小時，然后以5°C/min升至1650。C并保溫2小時。再在真空條件下以5'C/min 的升溫速率升至1760。C燒結(jié)4小時，真空度為l(T3Pa，得到透明陶瓷樣品。樣品經(jīng)雙面拋光至lmm厚測得lOOOnm處透過率為57% (400~1000nm波長范圍)。 實(shí)施例3
將稀土氧化物16.466gY203 、 0.885gYb2O3溶解在硝酸中，并加入 94.00lgAl(N03)3*9H20，將混合鹽溶液加水稀釋至1670ml。粉體制備和成型工藝 步驟與上述實(shí)施例1相同。將素坯置于氫氣氛爐中，以2(TC/min的升溫速率升 至1300'C并保溫2小時，然后以5°C/min升至1600'C并保溫3小時。再在真空 條件下以5°C/min的升溫速率升至170(TC并保溫5小時，真空度為10—3Pa，保溫 結(jié)束后得到透明陶瓷樣品。樣品經(jīng)雙面拋光至4mm厚測得透過率為55% (400 1000mn波長范圍)。 對比例1
本對比例粉體制備和成型工藝步驟與上述實(shí)施例1相同，不同的是只采用
真空燒結(jié)方法對樣品進(jìn)行燒結(jié)。將素坯置于真空爐中抽真空，真空度為10—3Pa， 以20°C/min的升溫速率升至130(TC并保溫2小時，然后以5°C/min升至1700°C 并保溫10小時。保溫結(jié)束后得到透明陶瓷樣品。樣品經(jīng)雙面拋光至lmm厚測得 lOOOnm處透過率為47% (400~1000nm波長范圍)。 對比例2
本對比例工藝步驟與上述對比例l相同，不同的是將素坯置于真空爐中， 以10°C/min的升溫速率升至130(TC并保溫2小時，然后以5°C/min升至1760°C 并保溫10小時。保溫結(jié)束后得到透明陶瓷樣品。樣品經(jīng)雙面拋光至lmm厚測得 lOOOnm處透過率為52% (400~1000nm波長范圍)。 對比例3
本對比例工藝步驟與上述對比例l相同，不同的是將素坯置于真空爐中， 以ltTC/min的升溫速率升至130(TC并保溫2小時，然后以5°C/min升至1800°C 并保溫10小時。保溫結(jié)束后獲得透明陶瓷樣品。樣品經(jīng)雙面拋光至lmm厚測得 lOOOnm處透過率為55% (400~1000nm波長范圍)。
權(quán)利要求
1. 一種制備稀土摻雜釔鋁石榴石透明陶瓷的方法，其具體步驟如下A. 按[YxRE1-x]3Al5O12的化學(xué)配比將稀土氧化物、Y2O3和Al(NO3)3·9H2O溶解在HNO3中配制成混合鹽溶液，其中X＝0.01～0.1，Al3+濃度為0.1～0.15mol/L；將配制好的鹽溶液以1～2ml/min的速度滴加到氨水中，同時攪拌，生成乳白色沉淀；將沉淀用去離子水、無水乙醇及丙酮洗滌后，在60～80℃烘箱中干燥24～36h，得到前驅(qū)體；將前驅(qū)體球磨后烘干并過200目篩，然后將前驅(qū)體在900～1100℃煅燒2～4小時得到稀土摻雜釔鋁石榴石粉體；B. 將粉體于不銹鋼模具中10～30MPa初步成型，然后經(jīng)200～300MPa冷等靜壓后獲得素坯；C. 利用真空—?dú)錃夥障嘟Y(jié)合方法對素坯進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)保溫后獲得透明的稀土摻雜釔鋁石榴石陶瓷。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的稀土氧化物中的稀土為Er， Yb 或Nd中的任意一種。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的稀土元素為Nd時，[YxRE!oc]3Al50,2 中的X-0.02 0.05;所述的稀土元素為Yb時，[YxRELx]3Al50i2中的X^.03 0.06。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在步驟C中真空一氫氣氛相結(jié)合方法對 素坯進(jìn)行燒結(jié)，將素坯置于氫氣氛爐中，在氫氣氛下升溫至1200 140(TC并保溫1~4 小時，再以1600 1700。C預(yù)燒結(jié)2 4小時；然后再在真空條件下以1700 180(TC燒結(jié) 4~6小時，真空度為l(T2~l(T3Pa。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在步驟C中真空一氫氣氛相結(jié)合方法對 素坯進(jìn)行燒結(jié)，在氫氣氛下以5~20°C/min的升溫速率升至120(M40(TC并保溫1~4 小時，再以5~10°C/min的升溫速率升至1600 170(TC預(yù)燒結(jié)2~4小時；在真空條件 下以5~10°C/min的升溫速率升至1700-1800。C并保溫4~6小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種稀土摻雜釔鋁石榴石(RE:YAG)透明陶瓷的制備方法，其特征在于以氨水為沉淀劑，利用反向滴定共沉淀工藝制備釹摻雜釔鋁石榴石粉體。粉體成型后先利用氫氣氛燒結(jié)法初步燒結(jié)，再利用真空燒結(jié)法二次燒結(jié)，得到透明陶瓷樣品。所得樣品在400～1000nm波段內(nèi)透過率在57％以上。這種燒結(jié)方法不僅可以降低透明陶瓷的燒結(jié)溫度，還可以有效降低材料中的氣孔率，提高其光學(xué)透明性。
文檔編號C04B35/44GK101386531SQ20081015517
公開日2009年3月18日 申請日期2008年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月15日
發(fā)明者張其土, 浩 楊, 王麗熙 申請人:南京工業(yè)大學(xué)