專利名稱：：硅碳復(fù)合材料及其制備方法以及電池負(fù)極和鋰離子電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種硅碳復(fù)合材料及其制備方法，以及使用該材料制成的電池負(fù)極和鋰離子電池。
背景技術(shù)：
：隨著電子信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，電子設(shè)備的小型化和高性能化高速發(fā)展對(duì)電池容量密度要求不斷提高，再加上由于碳基負(fù)極材料的容量已經(jīng)幾乎接近372mAh/g的理論值，人們把目光投向了硅、錫、鋁和銻等能與鋰電化學(xué)合金化的金屬。其中，硅是最具吸引力的一種，其理論容量高達(dá)4200mAh/g。但是它們?cè)阡囯x子嵌入和脫出過(guò)程中體積發(fā)生膨脹和收縮，導(dǎo)致活性材料與集流體的電接觸變差，進(jìn)而導(dǎo)致材料的容量及循環(huán)性能變差，制成的電池壽命非常短，阻礙了這些材料的實(shí)用化。為了解決上述問(wèn)題，人們研究開(kāi)發(fā)了硅和碳的復(fù)合材料制成的負(fù)極，如CN1903793A中公開(kāi)的納米碳硅復(fù)合材料，但是，該材料雖然由于比表面積很大，放電容量較高，但表面形成的固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜)的鋰消耗嚴(yán)重，首次充放電不可逆容量較高，并且在多次循環(huán)后電極容量的衰減加快，離實(shí)用化還有一段距離。現(xiàn)有技術(shù)中，難以使硅/碳復(fù)合材料的循環(huán)性質(zhì)得到較好的效果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于為了克服現(xiàn)有技術(shù)中硅碳復(fù)合材料制成的鋰離子電池負(fù)極循環(huán)性能差的缺點(diǎn)，提供一種具有較高容量和優(yōu)異循環(huán)性能的鋰離子電池負(fù)極活性材料及其制備方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種使用本發(fā)明負(fù)極材料制成的鋰離子電池負(fù)極。本發(fā)明的第三個(gè)目的在于提供一種使用本發(fā)明負(fù)極制成的鋰離子電池。本發(fā)明提供了一種硅碳復(fù)合材料，該復(fù)合材料含有納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒和無(wú)定形碳，所述無(wú)定形碳包覆在所述復(fù)合顆粒表面。本發(fā)明提供了一種硅碳復(fù)合材料的制備方法，該方法包括將納米硅和碳納米管分散在分散劑中，除去分散劑，得到納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒；將納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸，除去溶劑，并使無(wú)定形碳前驅(qū)體炭化。本發(fā)明還提供了一種硅碳復(fù)合鋰離子電池負(fù)極，該負(fù)極包括負(fù)極集流體和涂布在集流體上的負(fù)極材料，其中，所述負(fù)極材料的活性物質(zhì)本發(fā)明提供的復(fù)合材料。本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池，該電池包括電池殼體、電極組和電解液，電極組和電解液密封在電池殼體內(nèi)，電極組包括正極、隔膜和負(fù)極，其中，所述負(fù)極為本發(fā)明的負(fù)極。碳納米管具有優(yōu)良的電學(xué)、力學(xué)性能，結(jié)構(gòu)富有彈性。碳納米管與納米硅復(fù)合可以形成許多納米級(jí)的空隙，這些空隙可以成為硅的膨脹的空間，因而減緩硅的膨脹對(duì)包覆層的影響；碳納米管本身也具有大的儲(chǔ)鋰容量；同時(shí)，表面無(wú)定形碳層可以緩解納米硅/碳納米管復(fù)合材料在使用時(shí)電解液和電極表面SEI膜的高儲(chǔ)鋰情況的影響，降低電池首次循環(huán)的不可逆容量。其制備方法簡(jiǎn)單，過(guò)程容易控制，用該材料制備的負(fù)極制成的電池具有較低的首次不可逆容量、較高的比容量和優(yōu)異的循環(huán)性能。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的硅碳復(fù)合材料含有納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒和無(wú)定形碳，所述無(wú)定形碳包覆在所述復(fù)合顆粒表面。所述納米硅的粒徑為20-100納米;所述碳納米管的直徑為20-100納米，長(zhǎng)度為0.5-2微米。以IOO重量份的納米硅為基準(zhǔn)，碳納米管的含量可以為1-50重量份，優(yōu)選為l-25重量份；無(wú)定形碳的含量可以為30-200重量份，優(yōu)選為40-150重量份。本發(fā)明提供的硅碳復(fù)合材料的制備方法包括將納米硅和碳納米管分散在分散劑中，除去分散劑，得到納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒；將納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸，除去溶劑，并使無(wú)定形碳前驅(qū)體炭化。所述納米硅的粒徑為20-100納米;所述碳納米管的直徑為20-100納米，長(zhǎng)度為0.5-2微米。用于分散納米硅和碳納米管的分散劑可以為各種能夠使納米硅和碳納米管分散的液體，例如，可以為水、乙醇、丙醇、丙二醇或它們的混合物。所述分散劑的用量為每100克納米硅加入1-15升分散劑。所述納米硅、碳納米管和無(wú)定形碳前驅(qū)體的用量使得到的復(fù)合材料中，以100重量份的納米硅為基準(zhǔn)，碳納米管的含量為1-50重量份，優(yōu)選為1-25重量份；無(wú)定形碳的含量為30-200重量份，優(yōu)選為40-150重量份。所述無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液由無(wú)定形碳前驅(qū)體溶解于溶劑中形成。所述無(wú)定形碳前驅(qū)體可以為任何熱裂解后能夠形成無(wú)定形碳的有機(jī)物，優(yōu)選為樹(shù)脂、瀝青、葡萄糖、蔗糖、淀粉、糖精、苯、萘和苯萘共聚物中的一種或幾種；所用溶劑可以為任何能使所選用的前驅(qū)體溶解的常用溶劑，例如可以為丙酮、無(wú)水乙醇、N-甲基吡咯烷酮、氯仿、環(huán)己垸中的一種或幾種。以100克的無(wú)定形碳前驅(qū)體為基準(zhǔn)，溶劑的加入量為150-3000毫升。所述除去溶劑和炭化過(guò)程為惰性氣體保護(hù)下的高溫?fù)]發(fā)溶劑和炭化。所述揮發(fā)溶劑的方法為將包覆有無(wú)定形碳前驅(qū)體的納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒在惰性氣體保護(hù)下，以0.5-10。C/分鐘的速度升溫到200-40(TC，保溫2-10小時(shí)；所述炭化的方法為將除去溶劑后的產(chǎn)物在惰性氣體保護(hù)下，以l-10tV分鐘的速度加熱到850-120(TC，保溫2-8小時(shí)。最后，自然冷卻到常溫。所用的惰性氣體可以為氮?dú)夂土阕逶貧怏w中的一種或幾種。除溶劑和炭化結(jié)束后，還可以將其進(jìn)行研磨、過(guò)篩。優(yōu)選情況下，本發(fā)明提供的硅碳復(fù)合材料的制備方法包括如下步驟(1)納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒的制備以去離子水和乙醇體積比為2-9:1配置溶液。以溶液總重量為基準(zhǔn)，加入0.2-0.6重量％的表面活性劑，攪拌一段時(shí)間，配制成溶液。然后放入納米硅和碳納米管，繼續(xù)攪拌20-60分鐘。過(guò)濾、60-80。C烘干，得到納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒。(2)將復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸配制無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液，優(yōu)選為樹(shù)脂/乙醇溶液和/或?yàn)r青/四氫呋喃溶液，以100克的無(wú)定形碳前驅(qū)體為基準(zhǔn)，溶劑的加入量為300-1000毫升。攪拌下加入步驟(1)中制得的納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒，繼續(xù)攪拌20-60分鐘。過(guò)濾，得到表面包覆碳前驅(qū)體的納米硅/碳納米管復(fù)合產(chǎn)物。(3)除溶劑和炭化將步驟(2)得到的復(fù)合產(chǎn)物放入到通有惰性氣體的高溫爐中，以0.5-10'C/分鐘升溫加熱到200-400°C，保溫2-10小時(shí)；再以l-l(TC/分鐘加熱到800-120(TC保溫2-8小時(shí)。自然冷卻到常溫。取出物料，輕柔研磨，過(guò)篩，即得到產(chǎn)品。本發(fā)明提供的硅碳復(fù)合鋰離子電池負(fù)極包括負(fù)極集流體和涂布在集流體上的負(fù)極材料，其中，所述負(fù)極材料的活性物質(zhì)為本發(fā)明提供的的復(fù)合材料。所述負(fù)極集流體可以為鋰離子電池中常規(guī)的負(fù)極導(dǎo)電基體，如沖壓金屬，金屬箔，網(wǎng)狀金屬，泡沫狀金屬，在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中使用銅箔作為負(fù)極集流體。所述負(fù)極材料包括負(fù)極活性物質(zhì)和粘合劑。所述負(fù)極活性物質(zhì)為本發(fā)明提供的復(fù)合材料；所述粘合劑的種類和含量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如含氟樹(shù)脂和聚烯烴化合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡膠(SBR)、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚乙烯醇中的一種或幾種；一般來(lái)說(shuō)，根據(jù)所用粘合劑種類的不同，以負(fù)極活性物質(zhì)的重量為基準(zhǔn)，粘合劑的含量為0.01-10重量％，優(yōu)選為0.02-5重本發(fā)明所提供的鋰離子電池包括電極組和電解液，所述電極組和電解液密封在電池殼體內(nèi)，所述電極組包括正極、隔膜和負(fù)極。除了所述負(fù)極采用本發(fā)明提供的負(fù)極以外，可以使用常規(guī)的正極、隔膜和電解液。所述正極包括正極集流體和涂覆在正極集流體上的正極活性材料。所述正極活性材料沒(méi)有特別限制，可以為本領(lǐng)域常規(guī)的可嵌入脫嵌鋰的正極活性材料，優(yōu)選以下物質(zhì)中的一種或者其混合物L(fēng)ixN"Co02(其中，0.9^x^1.1，OSySl.O)、Li1+aMbMn2—b04(其中，-0.1^a^0.2，O^t^l.O,M為鋰、硼、鎂、鋁、鈦、鉻、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、釔、氟、碘、硫元素中的一種)、LUV[n2-nBn02(其中，B為過(guò)渡金屬，0.9^11^1.1，0SnS1.0)。所述正極集流體為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如可以選自鋁箔、銅箔或各種沖孔鋼帶。根據(jù)本發(fā)明提供的鋰離子電池，隔膜層設(shè)置于正極和負(fù)極之間，具有電絕緣性能和液體保持性能。所述隔膜層可以選自本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的鋰離子電池中所用的各種隔膜層，例如聚烯烴微多孔膜、聚乙烯氈、玻璃纖維氈或超細(xì)玻璃纖維紙。所述電解液可為各種常規(guī)的電解液，例如非水電解液。所述非水電解液為電解質(zhì)鋰鹽在非水溶劑中形成的溶液。比如電解質(zhì)鋰鹽可以選自六氟磷酸鋰(LiPF6)、高氯酸鋰(LiC104)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、六氟硅酸鋰(LiSiF6)、四苯基硼酸鋰(LiB(C6H5)4)、氯化鋰(LiCl)、溴化鋰(LiBr)、氯鋁酸鋰(LiAlCU)及氟烴基磺酸鋰(LiC(S02CF3)3)、LiCH3S03、LiN(S02CF3)2中的一種或幾種。非水溶劑可以選自鏈狀酸酯和環(huán)狀酸酯混合溶液，其中鏈狀酸酯可以為碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丙酯(DPC)以及其它含氟、含硫或含不飽和鍵的鏈狀有機(jī)酯類中的一種或幾種。環(huán)狀酸酯可以為碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亞乙烯酯(VC)、y-丁內(nèi)酉旨(y-BL)、磺內(nèi)酯以及其它含氟、含硫或含不飽和鍵的環(huán)狀有機(jī)酯類中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的鋰離子電池，該電池的制備方法為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知，一般來(lái)說(shuō)，該電池的制備方法包括將電極組置入電池殼中，加入電解液，然后密封，得到鋰離子電池。其中，密封的方法，電解液的用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的鋰離子電池負(fù)極用復(fù)合材料的制備。(1)納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒的制備在1500毫升燒杯內(nèi)先后加入600毫升去離子水和150毫升乙醇和20克聚乙烯醇，攪拌30分鐘后，攪拌條件下慢慢加入含有10克納米硅和0.6克碳納米管的混合物，納米硅粒徑為20-50納米，碳納米管直徑20-50納米，長(zhǎng)度l-2微米，攪拌40分鐘后，過(guò)濾，8(TC烘干。(2)將復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸將步驟(1)得到的納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒加入到預(yù)先攪拌均勻的含有15克環(huán)氧樹(shù)脂和400毫升乙醇的溶液中，攪拌40分鐘后，過(guò)濾。(3)除溶劑和炭化將步驟(2)過(guò)濾得到的固體產(chǎn)物在N2保護(hù)下，在高溫爐中以5tV分鐘升溫至400。C，保溫1小時(shí)，再以5"C/分鐘升溫至900°C，保溫3小時(shí)，然后自然降溫至IOO'C以下，從高溫爐中取出。粉碎，過(guò)200目篩后，即得到17.5克產(chǎn)品，記作E1。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的鋰離子電池負(fù)極用復(fù)合材料的制備。(1)納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒的制備用與實(shí)施例步驟(1)相同的方法，不同的是，加入的乙醇為80毫升；以20克聚乙烯吡咯烷酮代替20克聚乙烯醇;并且碳納米管的用量改為2克。(2)將復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸用與實(shí)施例步驟(2)相同的方法，不同的是以含有24克瀝清的1000毫升四氫呋喃溶液代替含有15克環(huán)氧樹(shù)脂和400毫升乙醇的溶液。(3)除溶劑和炭化用與實(shí)施例步驟(3)相同的方法，產(chǎn)品34克，記作E2。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的鋰離子電池負(fù)極用復(fù)合材料的制備。(1)納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒的制備用與實(shí)施例步驟(1)相同的方法，不同的是碳納米管的用量改為1克。(2)將復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸用與實(shí)施例步驟(2)相同的方法，不同的是，加入的環(huán)氧樹(shù)脂為20克。(3)除溶劑和炭化用與實(shí)施例步驟(3)相同的方法，產(chǎn)品23.2克，記作E3。對(duì)比例1本對(duì)比例用于說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)鋰離子電池負(fù)極用硅碳復(fù)合材料的制備。稱取0.001克鐵粉和10克硅顆粒(平均粒徑為5微米)，混合研磨5小時(shí)后放置在一石墨舟中，裝入管式爐中，充入氬氣。程序升溫至80(TC后，將氣體轉(zhuǎn)換為甲烷和氫氣的混合氣，體積比為1:20，流量為300sccm，恒溫20分鐘進(jìn)行化學(xué)氣相沉積。然后將氣體轉(zhuǎn)換為氬氣，自然冷卻至室溫即得到硅/碳納米管復(fù)合材料，產(chǎn)品11.2克，記作C1。實(shí)施例4-6實(shí)施例4-6用于制備本發(fā)明的鋰離子電池。負(fù)極的制備分別將實(shí)施例1-3制得的負(fù)極活性物質(zhì)、SBR、CMC和水以100:2.5:1.5:120的重量比混合，制得負(fù)極漿料，將負(fù)極漿料均勻涂布在厚度為10pm的銅箔表面，干燥后壓延得到負(fù)極片。正極的制備將100克的LiCo02粉末和作為導(dǎo)電劑的乙炔黑3克，混合在含有2克PVDF粘結(jié)劑的50克NMP溶液中，調(diào)制成正極合劑漿狀物。將上述正極合劑漿狀物涂布在作為集電體的鋁箔上，干燥之后進(jìn)行壓延。電解液的制備將碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯以3:7體積比混合作為溶劑，相對(duì)于該溶劑以l摩爾/升將LiPF6溶解，制成電解液。相對(duì)于該電解液100重量份，混合5重量份的碳酸亞乙烯酯，作為電池用的電解液。電池的制備將以上制得的負(fù)極、正極、電解液以及鋁層外殼制備成053450方形電池，記作A1、A2禾卩A3，所用負(fù)極的活性物質(zhì)分別為實(shí)施例1、2和3制得的復(fù)合材料。ii對(duì)比例2按照與實(shí)施例4-6相同的方法制成電池Bl，不同的是，使用對(duì)比例1制成的復(fù)合材料作為負(fù)極活性材料。性能測(cè)試按照以下方法測(cè)定鋰離子電池Al、A2、A3和Bl的首次不可逆比容量、比容量和循環(huán)性能。首次不可逆比容量25'C下將電池以1C電流恒流充電至3.8V，而后轉(zhuǎn)恒電壓充電，截止電流0.05C;然后，再將電池以1C電流恒流放電至2.75V，其首次充電比容量與首次放電比容量的差值即首次不可逆比容量。比容量25"C下將電池以1C電流恒流充電至3.8V，而后轉(zhuǎn)恒電壓充電，截止電流0.05C;然后，再將電池以1C電流恒流放電至2.75V，得到電池常溫1C電流放電至2.75V的比容量。循環(huán)性能室溫下，將電池以1C電流恒流充電至3.8V，而后轉(zhuǎn)恒電壓充電，截止電流0.05C;然后，再將電池以1C電流恒流放電至2.75V。重復(fù)以上步驟100次，得到電池常溫100次循環(huán)后1C電流放電至2.75V的容量，計(jì)算循環(huán)后電池容量維持率。測(cè)定結(jié)果如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>通過(guò)表1可以看出，用本發(fā)明提供的復(fù)合材料制備的負(fù)極制成的電池具有較低的首次不可逆比容量、較高的比容量和優(yōu)異的循環(huán)性能。權(quán)利要求1、一種硅碳復(fù)合材料，其特征在于，該復(fù)合材料含有納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒和無(wú)定形碳，所述無(wú)定形碳包覆在所述復(fù)合顆粒表面。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中，所述納米硅的粒徑為20-100納米；所述碳納米管的直徑為20-100納米，長(zhǎng)度為0.5-2微米。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中，以100重量份的納米硅為基準(zhǔn)，碳納米管的含量為1-25重量份，無(wú)定形碳的含量為40-150重量份。4、權(quán)利要求1所述復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，該方法包括將納米硅和碳納米管分散在分散劑中，除去分散劑，得到納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒；將納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸，除去溶劑，并使無(wú)定形碳前驅(qū)體炭化。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液由無(wú)定形碳前驅(qū)體溶解于溶劑中形成；所述無(wú)定形碳前驅(qū)體選自樹(shù)脂、瀝青、葡萄糖、蔗糖、淀粉、糖精、苯、萘和苯萘共聚物中的一種或幾種；無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液所用的溶劑為丙酮、無(wú)水乙醇、N-甲基吡咯烷酮、氯仿和環(huán)己垸中的一種或幾種；以100克的無(wú)定形碳前驅(qū)體為基準(zhǔn)，溶劑的加入量為150-3000毫升。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述除去溶劑的方法為將包覆有無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液的納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒在惰性氣體保護(hù)下烘干，烘干溫度為200-40(TC;所述炭化的方法為將除去溶劑后的產(chǎn)物在惰性氣體保護(hù)下在850-1200。C下保持2-8小時(shí)。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述惰性氣體選自氮?dú)夂土阕逶貧怏w中的一種或幾種。8、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述分散劑選自水、乙醇、丙醇、丙二醇中的一種或幾種；所述分散劑的用量為每100克納米硅加入1-15升分散劑。9、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述納米硅、碳納米管和無(wú)定形碳前驅(qū)體的用量使得到的復(fù)合材料中，以100重量份的納米硅為基準(zhǔn)，碳納米管的含量為1-25重量份，無(wú)定形碳的含量為40-150重量份。10、根據(jù)權(quán)利要求4或9所述的方法，其中，所述納米硅的粒徑為20-100納米；所述碳納米管的直徑為20-100納米，長(zhǎng)度為0.5-2微米。11、一種鋰離子電池負(fù)極，該負(fù)極包括負(fù)極集流體和涂布在集流體上的負(fù)極材料，其特征在于，所述負(fù)極材料的活性物質(zhì)為權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的復(fù)合材料。12、一種鋰離子電池，該電池包括電池殼體、電極組和電解液，電極組和電解液密封在電池殼體內(nèi)，電極組包括正極、隔膜和負(fù)極，其特征在于，所述負(fù)極為權(quán)利要求11中所述的負(fù)極。全文摘要一種硅碳復(fù)合材料，該復(fù)合材料含有納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒和無(wú)定形碳，所述無(wú)定形碳包覆在所述復(fù)合顆粒表面。該材料的制備方法包括將納米硅和碳納米管分散在分散劑中，除去分散劑，得到納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒；將納米硅/碳納米管復(fù)合顆粒與無(wú)定形碳前驅(qū)體溶液接觸，除去溶劑，并使無(wú)定形碳前驅(qū)體炭化。本發(fā)明還提供了一種用本發(fā)明復(fù)合材料制作的鋰離子電池負(fù)極。該復(fù)合材料的制備方法簡(jiǎn)單，過(guò)程容易控制，用該材料制備的負(fù)極制成的電池具有較低的首次不可逆比容量、較高的比容量和優(yōu)異的循環(huán)性能。文檔編號(hào)C04B35/628GK101439972SQ20071018718公開(kāi)日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年11月21日優(yōu)先權(quán)日2007年11月21日發(fā)明者沈菊林,陳爭(zhēng)光,魏劍鋒申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司