專(zhuān)利名稱(chēng)：：水基表面處理劑以及經(jīng)表面處理的結(jié)構(gòu)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及賦予建筑建造物等結(jié)構(gòu)體以?xún)?yōu)異的斥水斥油性、防污性、耐候性的建筑土木結(jié)構(gòu)體用水基表面處理劑以及由表面處理后的建筑土木材料形成的結(jié)構(gòu)體。
背景技術(shù)：
：以往，作為用于抑制建筑物、建造物等由石材、混凝土等建筑，土木材料形成的結(jié)構(gòu)體因水引起的污垢以及發(fā)霉的防滲劑、防吸水劑或防污劑的有效成分，使用烷基烷氧基硅垸(及其縮合物)。一般認(rèn)為垸基垸氧基硅烷在結(jié)構(gòu)體的表層部形成厚的疏水層，長(zhǎng)期保持吸水防止性能，抑制因水分等的滲透而引起的各種劣化現(xiàn)象。烷基垸氧基硅烷通過(guò)水解反應(yīng)易縮合形成高分子量體，在水系組合物中難以穩(wěn)定存在。為此，通常在有機(jī)溶劑中稀釋為溶劑型組合物使用，但用于結(jié)構(gòu)體的表面處理時(shí)，存在以下問(wèn)題，即有機(jī)溶劑無(wú)法在濕潤(rùn)的混凝土表面涂布，若蒸發(fā)速度過(guò)快則難以滲透到基材，若蒸發(fā)速度慢則涂布面有濕潤(rùn)感，基材的手感改變等。除易燃性的問(wèn)題外，近年來(lái)由于環(huán)境意識(shí)提高，從自然環(huán)境和作業(yè)環(huán)境的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，水系的組合物令人期待。作為水系的垸基烷氧基硅烷組合物，有人提出將垸基垸氧基硅垸用非離子型乳化劑水性乳化而成的水溶液或水性分散體(專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。但是，該組合物具有以下問(wèn)題，即與溶劑型的組合物相比，涂布表面的斥水性低，且初期的斥水性能會(huì)因室外暴曬而在短期內(nèi)下降。最近，對(duì)于建筑物、建造物等，考慮到排氣氣體引起的由來(lái)以久的建造物污染問(wèn)題等，希望除斥水性外，還賦予斥油性。作為能賦予包括斥油性在內(nèi)的防污性能的成分，已知有具有多氟烷基的共聚物。關(guān)于非水系溶劑，例如提出將具有由含氟丙烯酸酯衍生的結(jié)構(gòu)單元以及親水基的含氟聚合物用于多孔質(zhì)基材(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。此外，還提出將氟系水性乳液斥水劑加入上述水系烷基烷氧基硅烷組合物而得到的作為建筑，土木用水性滲透性防吸水劑的水性涂布劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。這里，斥水劑可以是鋯系水性乳液斥水劑，作為氟系水性乳液斥水劑，可例示市售品。但這里提出的各種形態(tài)的水性涂布劑，本質(zhì)上都需加熱，若涂布后不進(jìn)行IO(TC以上的熱處理工序，則實(shí)際上不呈現(xiàn)斥水性，常溫干燥的情況下斥水性不充分。而且，并不清楚上述公開(kāi)的水性涂布劑是否具有斥油性。關(guān)于含有有機(jī)硅化合物和含氟樹(shù)脂水性分散體的水性分散體的其他技術(shù)方案(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)，具體而言，使用以偏氟乙烯(VdF)等氟烯烴系的含氟樹(shù)脂為基質(zhì)的含氟樹(shù)脂水性分散體。這里，作為含氟樹(shù)脂，還公開(kāi)了上述基質(zhì)的含氟樹(shù)脂與普通丙烯酸樹(shù)脂的種子聚合物。還公開(kāi)了含有含氟磷酸酯的砌石(Masonry)的水系處理劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。該處理劑例示了含有作為必須成分的表面調(diào)節(jié)劑(含羥基化合物、聚硅氧垸化合物)以及作為任意成分的有機(jī)硅化合物、與專(zhuān)利文獻(xiàn)4相同的含氟樹(shù)脂的形態(tài)。但此類(lèi)水性分散體實(shí)際上僅在極表層向基材滲透，因此效果的耐久性、耐候性不充分。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利特開(kāi)昭62-197369號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-115691號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本專(zhuān)利特開(kāi)平06-172677號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:國(guó)際公開(kāi)第98-23680號(hào)小冊(cè)子專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本專(zhuān)利特開(kāi)2003-306391號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的在于提供穩(wěn)定的水基表面處理劑，它對(duì)于由石材、混凝土等建筑土木材料，特別是多孔質(zhì)材料形成的結(jié)構(gòu)體能賦予優(yōu)異的斥水斥油性(防水，防油性)、防污性、耐候性以及這些性質(zhì)的耐久性。上述目的通過(guò)以下的本發(fā)明來(lái)達(dá)成。本發(fā)明提供水基介質(zhì)中含有選自含多氟烷基的聚(甲基)丙烯酸酯(Al)以及含多氟烷基的聚氨酯(A2)的至少1種含氟聚合物(A)的建筑'土木結(jié)構(gòu)體用水基表面處理劑。上述多氟烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為420。本發(fā)明的水基表面處理劑優(yōu)選為上述含氟聚合物(A)的乳液形態(tài)。本發(fā)明的水基表面處理劑通常還含有(B)表面活性劑。本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)是，上述(Al)為含多氟垸基的(甲基)丙烯酸酯與非氟系聚合性化合物的共聚物。作為上述(Al)的優(yōu)選形態(tài)的例子，可列舉含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的均聚或共聚或與非氟系聚合性化合物的共聚單元形成的第1成分和含多氟垸基的(甲基)丙烯酸酯-非氟系聚合性化合物共聚單元形成的第2成分所構(gòu)成的二元共聚物(但是，第l成分中的非氟系聚合性化合物的聚合單元與第2成分中的非氟系聚合性化合物的聚合單元不同。)。上述二元共聚物中，優(yōu)選的形態(tài)是上述(Al)為在上述第1成分的粒子表面或內(nèi)部存在上述第2成分的形態(tài)的聚合物粒子。本發(fā)明的水基表面處理劑可進(jìn)一步含有(c)聚硅氧垸。本發(fā)明的水基表面處理劑可進(jìn)一步含有(D)具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物和/或具有水解性基團(tuán)的硅垸化合物的部分水解縮合物。本發(fā)明還提供將本發(fā)明的水基表面處理劑在建筑土木結(jié)構(gòu)體的表面涂布以形成被膜的表面處理方法。本發(fā)明也提供經(jīng)過(guò)上述方法處理的建筑土木結(jié)構(gòu)體。上述建筑土木結(jié)構(gòu)體優(yōu)選由多孔質(zhì)基材形成。本發(fā)明的水基表面處理劑是對(duì)于建筑土木結(jié)構(gòu)體能賦予優(yōu)異的防水性、防污性、耐候性以及這些性質(zhì)的耐久性且貯藏穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的處理劑。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的水基表面處理劑是在水基介質(zhì)中含有選自含多氟垸基的聚(甲基)丙烯酸酯(Al)以及含多氟垸基的聚氨酯(A2)中的至少l種含氟聚合物(A)。水基表面處理劑優(yōu)選為含氟聚合物(A)的乳液。在本發(fā)明中，關(guān)于聚合物一詞的含義，只要是具有聚合形成的反復(fù)單元的化合物即可，也包括低聚物。在本發(fā)明中，上述含氟聚合物(A)中含有的多氟垸基(以下也表示為Rf基)指，垸基中2個(gè)以上氫原子被氟原子取代的基團(tuán)。另外，在本發(fā)明中，Rf基的垸基的含義也包括在碳-碳鍵之間具有醚鍵的氧烷基。Rf基還可以含有氟原子以外的其他鹵原子。作為其他鹵原子，優(yōu)選氯原子。Rf基中的氟原子的比例，當(dāng)以[(Rf基中的氟原子數(shù))/(與Rf基相同碳原子數(shù)的對(duì)應(yīng)的垸基的氫原子數(shù))]x100(%)表示時(shí)，優(yōu)選60%以上，特別優(yōu)選80%以上。Rf基還優(yōu)選為烷基的所有氫原子均被氟原子取代的基團(tuán)(即全氟垸基)。Rf基的碳原子數(shù)優(yōu)選420，進(jìn)一步優(yōu)選616。Rf基可以是直鏈結(jié)構(gòu)，也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)。當(dāng)為支鏈結(jié)構(gòu)時(shí)，支鏈部分優(yōu)選存在于Rf基的末端附近，并且是碳原子數(shù)為14左右的短鏈。當(dāng)上述Rf基是含有醚鍵的氧垸基時(shí)，含有醚性氧原子的鏈僅與上述碳原子的鏈長(zhǎng)及結(jié)構(gòu)相當(dāng)。作為Rf基，可列舉以下具體例子，但不限于這些。另外，下例中，包含具有同一分子式但結(jié)構(gòu)不同的基團(tuán)(同分異構(gòu)性基團(tuán))。可列舉C4F9-[F(CF2)4-、(CF3)2CFCF2-、(CF3)3C-、]、C5FU-[F(CF2)5-、(CF3)3CCF2-等]、C6F13-、C7F15-、CgF17-、C9F19-、C10F2i-、CuF23-、C12F25-、C13F27-、C14F29-、C15F31-、C!6F33-等全氟烷基；HCtF2t-(t是420的整數(shù))、CI(CF2)8-等氟烷基；F(CF2)3OCF(CF3)-、F(CF2)2[CF2OCF(CF3)]2-、F(CF2)2[CF2OCF(CF3)]3-、F(CF2)3OCF(CF3)O(CF2)2-、F(CF2)2[CF2OCF(CF3)]20(CF2)2-、F(CF2)5OCF(CF3)-、F[CF(CF3)CF20]xCF(CF3)(CF2)2-、F[CF(CF3)CF20]yCF(CF3)-、F[CF(CF3)CF20]u-、F(CF2CF2CF20)v(CF2)2-、F(CF2CF20)w(CF2)2-(x、y分別是16的整數(shù)，u是l6的整數(shù)，v是l6的整數(shù)，w是l9的整數(shù)。)等氧氟烷基。在本發(fā)明中，形成含多氟烷基的聚(甲基)丙烯酸酯(Al)的含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下表示為Rf(甲基)丙烯酸酯)指，在(甲基)丙烯酸酯的酯殘基中存在Rf基的化合物。另外，將丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯統(tǒng)稱(chēng)為(甲基)丙烯酸酯。作為Rf(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選下式l表示的化合物。Rf-(^-OCOCR3《H2…式1式中，Q1:2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。R3:氫原子或甲基。Rf與上述Rf基同義。作為Q1，具體可列舉-(CH2)n+p-、-(CH2)nCOONH(CH2)p-、-(CH2)nCONH(CH2)p匿、(CH2)nS02NH(CH2)p-、-(CH2)nNHCONH(CH2)p-(但是，n和p分別為0或1以上的整數(shù)，且n+p表示222的整數(shù)。)等。作為Q1，優(yōu)選-(CH2)n+p-、國(guó)(CH2)nCONH(CH2)p-、-(CH2)nS02NH(CH2)p-(但是，p是2以上的整數(shù)，n+p表示26的整數(shù)。)，特別優(yōu)選-(CH2),-的n+p為26的基團(tuán)，艮P，二亞甲基六亞甲基。作為上述式1表示的Rf(甲基)丙烯酸酯的例子，可列舉CF3(CF2)7(CH2)2OCOCR3=CH2、CF3(CF2)7(CH2)3OCOCR3=CH2、CF3(CF2)9(CH2)2OCOCR3=CH2、(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCR3=CH2、F(CF2)m(CH2)2OCOCH=CH2(111=616的混合物)、CF2C1(CF2)9(CH2)3OCOCR3=CH2、HCF2(CF2)9(CH2)2OCOCR3=CH2、CF3(CF2)9(CH2)OCOCR3=CH2、CF3(CF2)9CONH(CH2)5OCOCR3=CH2、CF3(CF2)7S02N(C3H7)C2H4OCOCR3=CH2、CF3(CF2)90(CH2)2(CH2)2OCOCR3=CH2、CF3(CF2)9CH2OCOCR3=CH2、CF3(CF2)9(CH2)3OCOCR3=CH2、CF3(CF2)7CH2CF2(CH2)2OCOCR3=CH2、CF3(CF2)7(CH2)4OCOCR3=CH2、CF3(CF2)13(CH2)6OCOCR3=CH2、CF3(CF2)7(CH2)20CH2-Ph-(CH2)2OCOCR3=CH2(Ph是苯基)等。本發(fā)明涉及的含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)中的上述Rf(甲基)丙烯酸酯單元的含有比例，優(yōu)選為5100質(zhì)量％左右，進(jìn)一步優(yōu)選為20100質(zhì)量％，特別是40100質(zhì)量％時(shí)呈現(xiàn)優(yōu)異的斥水性能，因而優(yōu)選。具體而言，含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)可以是Rf(甲基)丙烯酸酯的均聚物，也可以是2種以上的Rf(甲基)丙烯酸酯的共聚物。當(dāng)含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)含有2種以上Rf(甲基)丙烯酸酯時(shí)，優(yōu)選含有Rf基的碳原子數(shù)互不相同的Rf(甲基)丙烯酸酯單元。含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)還可以是R/(甲基)丙烯酸酯與其他聚合性化合物的共聚物。其中，含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)優(yōu)選為含有由作為其他聚合性化合物的非氟系聚合性化合物衍生的單元的共聚物。可以?xún)H含1種或2種以上該非氟系聚合性化合物單元。這里，非氟系聚合性化合物指不含氟原子的聚合性化合物。作為非氟系聚合性化合物，可以具有或不具有聚合性基團(tuán)以外的反應(yīng)性基團(tuán)。作為上述具有反應(yīng)性基團(tuán)的非氟系聚合性化合物，可列舉3-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(氧亞乙基/氧亞丙基)二醇(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等酰胺；Y-三甲氧基甲硅垸基丙基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、氮雜環(huán)丙烷基(甲基)丙烯酸酯、含7有嵌段化異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯等。上述例子中，作為含有嵌段化異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為使含羥基(甲基)丙烯酸酯與聚異氰酸酯按至少殘留l個(gè)異氰酸酯基的比例反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物的嵌段物，或含羥基(甲基)丙烯酸酯與具有l(wèi)個(gè)以上的嵌段化異氰酸酯基以及l(fā)個(gè)以上的(未嵌段化)異氰酸酯基的聚異氰酸酯衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。作為這里的含羥基(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選上述舉例的物質(zhì)。作為上述聚異氰酸酯，可列舉與后述的含多氟烷基的聚氨酯(A2)中的聚異氰酸酯化合物(a22)同樣的化合物。作為上述異氰酸酯基的嵌段化劑，優(yōu)選列舉肟類(lèi)、垸基酮肟類(lèi)、苯酚類(lèi)、e-二酮類(lèi)、丙二酸酯類(lèi)、內(nèi)酰胺類(lèi)、垸醇類(lèi)等。具體可列舉環(huán)己酮肟、甲基乙基酮肟、苯酚、甲酚、乙酰丙酮、丙二酸二乙酯、異丙醇、叔丁醇、e-己內(nèi)酰胺、馬來(lái)酰亞胺、亞硫酸氫鈉等，優(yōu)選環(huán)己酮肟、甲基乙基酮肟。另外，作為不具有反應(yīng)性基團(tuán)的非氟系聚合性化合物，優(yōu)選列舉二十二垸基(甲基)丙烯酸酯、十八垸基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、十六垸基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、聚亞氧烷基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、具有聚硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、環(huán)十二烷基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、金剛垸基(甲基)丙烯酸酯、甲苯基(甲基)丙烯酸酯、3，3-二甲基丁基(甲基)丙烯酸酯、3，3-二甲基-2-丁基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯、氯乙烯等。含有上述非氟系聚合性化合物單元作為與Rf(甲基)丙烯酸酯的共聚單元的共聚物，可以是無(wú)規(guī)共聚物，也可以是多元共聚物。作為優(yōu)選的共聚物形態(tài)的例子，可列舉含有Rf(甲基)丙烯酸酯聚合單元的第l成分和由非氟系聚合性化合物聚合單元形成的第2成分的二元共聚物。第l成分可以是Rf(甲基)丙烯酸酯的均聚物，也可以是共聚物。作為共聚物的一個(gè)形態(tài)，可列舉2種以上的R/(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此時(shí)優(yōu)選Rf(甲基)丙烯酸酯的Rf基的碳原子數(shù)互不相同的化合物之間的共聚物。作為共聚物的其他形態(tài)，也可以是含有非氟系聚合性化合物的聚合單元作為共聚單元的共聚物。作為該共聚單元，可以?xún)H含有1種或2種以上非氟系聚合性化合物。第1成分通常以50100質(zhì)量％左右、優(yōu)選55100質(zhì)量％、特別是60100質(zhì)量。/。的比例含有Rf(甲基)丙烯酸酯單元，這是因?yàn)樽罱K得到的含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)呈現(xiàn)優(yōu)異的斥水性能，因而優(yōu)選。第2成分由Rf(甲基)丙烯酸酯和非氟系聚合性化合物的共聚單元形成，也可以獨(dú)立含有2種以上Rf(甲基)丙烯酸酯和/或非氟系聚合性化合物的單元。這里的Rf(甲基)丙烯酸酯可以與上述例子中形成第l成分的Rf(甲基)丙烯酸酯相同或不同。另一方面，形成第2成分的非氟系聚合性化合物優(yōu)選為與上述例子中形成第1成分的非氟系聚合性化合物不同的化合物。第2成分中的Rf(甲基)丙烯酸酯的含量，優(yōu)選0.190質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1050質(zhì)量％。在本發(fā)明中，含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)的分子量?jī)?yōu)選l，000100，000，進(jìn)一步優(yōu)選5，00050，000。當(dāng)含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)是上述二元共聚物時(shí)，第l成分的分子量?jī)?yōu)選l，000100，000，進(jìn)一步優(yōu)選5，00050，000。若第1成分的分子量在該范圍內(nèi)，則將本發(fā)明的表面處理劑常溫干燥后，呈現(xiàn)高斥水性。第2成分的分子量?jī)?yōu)選1，000100，000，特別優(yōu)選5，000100，000。另外，第2成分的分子量可通過(guò)僅為第2成分的聚合來(lái)判斷，或由二步聚合結(jié)束后測(cè)定的聚合物的分子量減去第一步聚合后測(cè)定的聚合物的分子量來(lái)計(jì)算，從而求得。另外，這里的分子量指重均分子量，下同。在本發(fā)明中，含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)，優(yōu)選上述至少含有Rf(甲基)丙烯酸酯的聚合性化合物通過(guò)乳液聚合或分散聚合以乳液的形態(tài)獲得。具體可列舉以下方法，即，將上述聚合性化合物在乳化劑以及聚合溶劑的存在下，加入聚合引發(fā)劑使其聚合。作為乳化劑，可采用作為乳化劑公知或周知的非離子型(No-ion)、陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性表面活性劑的l種以上。該乳化劑(表面活性劑)作為水基表面處理劑中的(B)成分，可從后述物質(zhì)中適宜選擇。這里，優(yōu)選(聚亞氧垸基)垸基胺、(聚亞氧垸基)鏈烯基胺、聚氧乙基烷基苯基醚、N-取代二胺、聚亞氧烷基垸基醚等。特別是從分散液穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選HLB值(HydrophileLipophileBalance值親水親油平衡值)為520的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選HLB值為818的物質(zhì)。乳化劑的量，優(yōu)選相對(duì)于聚合性化合物100質(zhì)量份為0.520質(zhì)量份，從斥水性能以及分散穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選110質(zhì)量份。聚合溶劑優(yōu)選水基介質(zhì)。水基介質(zhì)可以含有有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選水溶性的有機(jī)溶劑，特別優(yōu)選酮系或二醇系等有機(jī)溶劑。作為酮系的有機(jī)溶劑，優(yōu)選丙酮，作為二醇系的有機(jī)溶劑，優(yōu)選二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、乙二醇以及它們的單甲基醚或二甲基醚、二乙基醚等。其中，從易燃性低的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二醇系的有機(jī)溶劑。水和有機(jī)溶劑總計(jì)優(yōu)選相對(duì)于聚合性化合物IOO重量份為50質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為245質(zhì)量份。作為聚合引發(fā)劑，不受特殊限制，可根據(jù)聚合溫度的不同，使用有機(jī)過(guò)氧化物等過(guò)氧化物系、偶氮系、氧化還原系、過(guò)硫酸鹽等廣泛使用的引發(fā)劑。而且，也可以利用Y線(xiàn)等電離性放射線(xiàn)等引發(fā)聚合。其中，以水溶性或油溶性的聚合引發(fā)劑為宜，優(yōu)選偶氮系化合物或偶氮系化合物的鹽。聚合溫度不受特殊限制，優(yōu)選2080。C。上述聚合反應(yīng)中，為了控制生成的聚合物的分子量，還可以使聚合反應(yīng)體系中存在鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選硫醇類(lèi)。作為引發(fā)上述聚合的前階段，可以將由聚合性化合物、水以及乳化劑形成的混合物用勻質(zhì)機(jī)或高壓乳化機(jī)等處理，先使其預(yù)分散。通過(guò)上述聚合合成的聚合物，優(yōu)選在聚合溶劑中作為微粒存在。關(guān)于微粒的粒徑，當(dāng)含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)通過(guò)一步聚合得到時(shí)，優(yōu)選為0.01l)im。當(dāng)粒徑為0.01pm以上時(shí)，用于獲得穩(wěn)定的分散液的乳化劑的必要量為適量，且斥水.斥油性能優(yōu)異。而當(dāng)在l)im以下時(shí)，介質(zhì)中聚合物微粒不易沉降。特別優(yōu)選的粒徑范圍是0.050.5iim。該粒徑可通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射裝置、電子顯微鏡等來(lái)測(cè)定。在本發(fā)明中，當(dāng)含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)為二元共聚物的形態(tài)時(shí)，優(yōu)選為在第1成分形成的粒子的表面或內(nèi)部存在第2成分的形態(tài)的聚合物粒子。其中，優(yōu)選由形成核(core)的聚合物的周?chē)恍纬蓺?shell)的其他聚合物覆蓋的核殼型粒子結(jié)構(gòu)構(gòu)成，特別優(yōu)選由形成核的聚合物是第1成分、形成殼的聚合物是第2成分的粒子結(jié)構(gòu)構(gòu)成。此外，上述聚合物粒子中，優(yōu)選形成核的聚合物與形成殼的聚合物中的氟含量不同，形成核的聚合物的氟含量?jī)?yōu)選比形成殼的聚合物的氟含量多。具體而言，形成核的聚合物中的Rf(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選比形成殼的聚合物中的Rf(甲基)丙烯酸酯的含量多20質(zhì)量％以上。作為上述聚合物粒子的制造方法，可列舉在事先生成的第l成分的存在下使形成第2成分的聚合性化合物聚合的方法。此類(lèi)聚合，例如可根據(jù)日本專(zhuān)利特開(kāi)平7-278442號(hào)公報(bào)等中記載的方法進(jìn)行。另外，在本說(shuō)明書(shū)中引用該公報(bào)中記載的關(guān)于聚合的說(shuō)明。還可以采用在第l成分作為微粒存在的乳濁液或分散液中一次性或分多步添加用于形成第2成分的聚合性化合物使其聚合的方法(所謂的種子乳液聚合法)。如上所述，第1成分可根據(jù)先將含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)以單步制造的形態(tài)時(shí)所述的聚合方法預(yù)先生成。而第2成分的形成即第二步的聚合，除了在第l成分形成的粒子的存在下進(jìn)行外，可以從上述單步的制造條件中選擇適宜的聚合條件來(lái)實(shí)施。第二步聚合時(shí)，可以在聚合體系中加入水和/或有機(jī)溶劑等。作為該有機(jī)溶劑，可以使用與第l成分聚合時(shí)使用的有機(jī)溶劑相同的有機(jī)溶劑。通過(guò)添加水和/或有機(jī)溶劑，調(diào)制最終的固體成分濃度，能提高第2成分的聚合收率。水和有機(jī)溶劑的比率不受特殊限制。為提高最終收率，引發(fā)第二步聚合前，優(yōu)選將第l成分和第二步的聚合原料的混合物充分?jǐn)嚢?。?成分的聚合原料的量?jī)?yōu)選(第2成分的聚合原料的質(zhì)量)/(第1成分的質(zhì)量)之比為0.0510的量。作為本發(fā)明涉及的含氟聚合物(A)使用的含多氟垸基的聚氨酯(以下表示為含Rf基聚氨酯)(A2)，具體而言，是具有1個(gè)上述Rf基和1個(gè)或1個(gè)以上的含有能與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫的基團(tuán)的化合物(a21)與聚異氰酸酯化合物(a22)的反應(yīng)生成物。作為化合物(a21)中的具有活性氫的基團(tuán)，只要能與異氰酸酯基反應(yīng)，可以是任意的基團(tuán)，特別優(yōu)選羥基、氨基、羧基或巰基?；衔?a21)中，具有Rf基和活性氫的基團(tuán)具有直接或通過(guò)連接基團(tuán)連接的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選具有連接基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選l個(gè)Rf基通過(guò)2價(jià)的連接基團(tuán)與具有1價(jià)活性氫的基團(tuán)連接的結(jié)構(gòu)。此類(lèi)化合物(a21)如式2所示。R/隱Q-E…式2式中，Rf表示上述Rf基，Q表示2價(jià)的連接基團(tuán)，E表示具有l(wèi)價(jià)活性氫的基團(tuán)。Rf中與Q連接的碳原子優(yōu)選與l個(gè)以上的氟原子連接。作為式2中的Q，可列舉如下物質(zhì)，但不限于這些。-(C=0)-、-CONR4-、-S02NR4-、-S02NR4(CH2)n-、-S02-、-(CH2)n-、-C6H4-、-C6H3Cl-、-OC2H4-(但是，R"表示氫原子或碳原子數(shù)為16的低級(jí)烷基。n表示120的整數(shù))。其中，特別優(yōu)選-(CH2)n-或-S02NR4(CH2)n-，R4優(yōu)選甲基或乙基。作為式2中的E，優(yōu)選羥基、氨基、羧基，特別優(yōu)選羥基。式2表示的化合物的具體例子如下所示，但不限于這些。另外，下式的Rf表示多氟烷基。RfCH2CH2OH、RfS02N(CH3)CH2CH2OH、RfCON(CH3)CH2CH2OH、RfCH2CH2NH2、RfS02N(CH3)CH2CH2NH2、RfCH2CH2COOH、RfS02N(CH3)CH2CH2COOH。作為聚異氰酸酯化合物(a22)，不受特殊限制，可采用具有2個(gè)以上異氰酸酯基的公知乃至周知的聚異氰酸酯及其改性體。作為改性體，優(yōu)選3^—卜改性體、三羥甲基改性體或e'-卜改性體。作為異氰酸酯化合物，可列舉脂肪族聚異氰酸酯、脂環(huán)族聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯等。聚異氰酸酯化合物(a22)的例子如下所示，但不限于這些。如六亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯；苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)等芳香族聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、氫化MDI(4，4'-二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、氫化XDI(雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷)等脂環(huán)族聚異氰酸酯；它們的異氰酸酯改性體、三羥甲基加成體或卜V》匕'.卜體等。三官能胺衍生物等。其中，出于處理后不易變色等原因，優(yōu)選脂肪族聚異氰酸酯或脂環(huán)族聚異氰酸酯。具體而言，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化MDI以及它們的異氰酸酯改性體、三羥甲基加成體或-"，卜改性體。作為含Rf基聚氨酯(A2)，上述物質(zhì)中優(yōu)選分別具有l(wèi)個(gè)Rf基和羥基的化合物(a21)和聚異氰酸酯化合物(a22)的反應(yīng)生成物。還優(yōu)選該化合物(a21)以及聚異氰酸酯化合物(a22)與不同于具有含有活性氫的基團(tuán)的化合物(a21)的其他化合物(a23)的反應(yīng)生成物。作為其他化合物(a23)，優(yōu)選不含Rf基的化合物。作為其他化合物(a23)的含有活性氫的基團(tuán)，優(yōu)選具有羥基、氨基或羧基的化合物?；衔?a23)中，作為具有羥基的化合物，可列舉通式I^OH表示的化合物(這里，RS表示碳原子數(shù)為122的烷基、縮水甘油基、氮雜環(huán)丙烯基(aziridyl)或鹵代垸基。)、乙二醇單烷基醚、聚乙二醇單甲基醚、聚乙二醇單乙基醚、聚丙二醇單烷基醚等具有醚鍵的一元醇、乙二醇、2，3-環(huán)氧基-l-丙醇等。作為化合物(a23)中具有羧基的化合物，可列舉通式I^COOH表示的化合物(這里，W表示碳原子數(shù)為122的垸基)、琥珀酸、夕口^>亍夕酸、己二酸等，特別優(yōu)選硬脂酸、琥珀酸。作為化合物(a23)中具有氨基的化合物，優(yōu)選烷胺類(lèi)，特別優(yōu)選丁基胺、二丁基胺、十八垸基胺、乙二胺等。還包括羥基垸基胺等，可列舉羥基乙基胺等。使用上述化合物(a23)時(shí)，相對(duì)于化合物(a21)和化合物(a23)的合計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選按0.130質(zhì)量份的比例使用化合物(a23)。作為含Rf基聚氨酯(A2)的合成方法，通常情況下，可列舉將化合物(a21)和聚異氰酸酯化合物(a22)在溶劑的存在下加熱的方法。另外，當(dāng)含有化合物(a23)作為反應(yīng)生成物(A2)的反應(yīng)原料時(shí)，可采用以下任一方法(I)使過(guò)剩量的聚異氰酸酯化合物(a22)與化合物(a23)反應(yīng)，使化合物(a21)與未反應(yīng)的異氰酸酯基反應(yīng)的方法；(II)使過(guò)剩量的聚異氰酸酯化合物(a22)與化合物(a21)反應(yīng)，使化合物(a23)與未反應(yīng)的異氰酸酯基反應(yīng)的方法；(III)使聚異氰酸酯化合物(a22)與化合物(a21)和化合物(a23)的混合物反應(yīng)的方法。任一方法中，可以使1種或2種以上的化合物(a21)反應(yīng)，當(dāng)使2種以上反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選Rf基的碳原子數(shù)不同的2種以上化合物的混合物。另外，也可以使2種以上的化合物(a23)反應(yīng)。上述反應(yīng)中化合物(a21)和聚異氰酸酯化合物(a22)的量比，通常情況下，相對(duì)于聚異氰酸酯化合物(a22)的100當(dāng)量，化合物(a21)優(yōu)選為3090當(dāng)量，進(jìn)一步優(yōu)選5080當(dāng)量。當(dāng)在反應(yīng)體系中含有化合物(a23)時(shí)，優(yōu)選使用聚異氰酸酯化合物(a22)的異氰酸酯基通過(guò)化合物(a21)及化合物(a23)的反應(yīng)能完全反應(yīng)的量或更多量的化合物(a23)。含Rf基聚氨酯(A2)優(yōu)選不含未反應(yīng)的異氰酸酯基。上述反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選60110。C，當(dāng)使用具有羥基或氨基作為含活性氫的基團(tuán)的化合物時(shí)，優(yōu)選609(TC，當(dāng)使用具有羧基作為含活性氫的基團(tuán)的化合物時(shí)，優(yōu)選9011(TC。作為溶劑，優(yōu)選甲基乙基酮、甲基異丁基酮、琥珀酸二乙酯或乙酸丁酯等。在反應(yīng)中，也可以存在催化劑。作為催化劑，優(yōu)選含有錫或銅的催化劑，特別是從易于獲得的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二月桂酸二丁錫。作為催化劑的量，通常相對(duì)于異氰酸酯基的l當(dāng)量，優(yōu)選0.01(U當(dāng)量。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選48小時(shí)左右。上述反應(yīng)條件無(wú)論化合物(a23)是否存在均一樣。含Rf基聚氨酯(A2)的分子量?jī)?yōu)選5005000左右，進(jìn)一步優(yōu)選10003000左右。含Rf基聚氨酯(A2)作為乳化物提供，因其與其他成分易混合，從而優(yōu)選。制備乳化物時(shí)，只要能獲得穩(wěn)定的乳化物，可采用任一方法。例如，當(dāng)通過(guò)上述反應(yīng)獲得的生成物中含有該組合物不需要的或產(chǎn)生不良影響的溶劑時(shí)，將所含溶劑通過(guò)減壓餾去，然后在水、乳化劑的存在下乳化即可。還可以在生成物中加入水、乳化劑乳化后，減壓餾去溶劑。當(dāng)然，也可以同時(shí)一起進(jìn)行乳化和溶劑的除去。作為乳化方法，從乳化物穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用勻質(zhì)機(jī)的強(qiáng)制乳化，但不限于此方法。為了進(jìn)一步提高乳化物的穩(wěn)定性，更優(yōu)選單獨(dú)采用高壓乳化法，或同時(shí)采用其他乳化方法。對(duì)乳化劑沒(méi)有特殊限制，可采用作為乳化劑公知或周知的非離子型、陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性表面活性劑的任一種。具體而言，可列舉作為水系表面活性劑的(B)成分的后述的表面活性劑。乳化劑可從中選擇特定的l種或2種以上組合使用。這里，優(yōu)選(聚亞氧垸基)垸基胺、(聚亞氧烷基)鏈烯基胺、聚氧乙烯烷基苯基醚、N-取代二胺或聚氧乙烯垸基醚等。特別是從分散液穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選HLB值為520的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選HLB值為818的物質(zhì)。關(guān)于乳化劑的使用量，相對(duì)于含Rf基聚氨酯(A2)的質(zhì)量，優(yōu)選使用0.130質(zhì)量％的乳化劑，進(jìn)一步優(yōu)選使用120質(zhì)量％。含Rf基聚氨酯(A2)可以含有水溶性有機(jī)溶劑。水溶性有機(jī)溶劑不僅有利于含Rf基聚氨酯(A2)的穩(wěn)定性，還有助于提高本發(fā)明涉及的水基表面處理劑的穩(wěn)定性。作為有機(jī)溶劑，與含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)的聚合溶劑同樣，特別優(yōu)選酮系或醚系等的有機(jī)溶劑。作為酮系的有機(jī)溶劑，優(yōu)選丙酮，作為二醇系的有機(jī)溶劑，優(yōu)選二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、乙二醇、或它們的單甲基醚或二甲基醚、二乙基醚等。特別是從易燃性低的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選醚系的有機(jī)溶劑。水和有機(jī)溶劑的比率不受特殊限制。有機(jī)溶劑的添加可在獲得含Rf基聚氨酯(A2)的任一階段中實(shí)施，從作業(yè)性和穩(wěn)定性提高的效果出發(fā)，優(yōu)選在乳化時(shí)與乳化劑一起添加。本發(fā)明涉及的水基表面處理劑，在水基介質(zhì)中含有選自上述含Rf基聚(甲基)丙烯酸酯(Al)以及含Rf基聚氨酯(A2)的至少l種含氟聚合物(A)。作為形成該水基表面處理劑的水基介質(zhì)，優(yōu)選水或含有水溶性有機(jī)溶劑的水。作為水溶性有機(jī)溶劑，優(yōu)選列舉酮類(lèi)、酯類(lèi)、二醇類(lèi)、二醇醚類(lèi)。當(dāng)水基介質(zhì)由水和水溶性有機(jī)溶劑形成時(shí)，優(yōu)選使水基介質(zhì)中的水的比例為50質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。另外，相對(duì)于100質(zhì)量份水，優(yōu)選使水溶性有機(jī)溶劑為550質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為520質(zhì)量份。從干燥性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，水溶性有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為4020(TC，且20。C的水中溶解度優(yōu)選為1質(zhì)量％以上。水基介質(zhì)為揮發(fā)性成分，在最終的水基表面處理劑中優(yōu)選為5099質(zhì)量%。若在50質(zhì)量％以上，則其他成分向基材的滲透量充分，性能得以發(fā)揮，若在99質(zhì)量％以下，則比較經(jīng)濟(jì)，不影響施工作業(yè)。另外，水基表面處理劑中的含氟聚合物(A)濃度優(yōu)選調(diào)制成140質(zhì)量%，特別優(yōu)選220質(zhì)量％。本發(fā)明的水基表面處理劑本質(zhì)上是在水基介質(zhì)中溶解或分散含氟聚合物(A)而得到的組合物，優(yōu)選的形態(tài)為乳液。該乳液通常含有表面活性劑(B)。作為表面活性劑(B)，優(yōu)選使用非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型以及兩性表面活性劑中的l種或2種以上。作為非離子型表面活性劑，可列舉例如聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚等聚亞氧烷基烷基醚等。作為聚氧乙烯烷基苯基醚，可列舉以下的物質(zhì)。下述Ph表示1，4-亞苯基。聚氧乙烯壬基苯基醚C9H19-Ph-0(CH2CH20)nH(n是1以上的整數(shù))、C8H17-Ph-0(CH2CH20)nH(n是1以上的整數(shù))。作為聚氧乙烯烷基醚，可列舉以下具體例子。聚氧乙烯十二烷基醚C12H250(CH2CH20)mH(m是1以上的整數(shù))、C12H250(CH2CH20)m[CH2CH(CH3)CH20]nH(m和n分別是1以上的整數(shù))。另外，也可以使用EMULGEN106、108、120、210、306P、408、420、430、909、910、920、930(花王公司制)、乂<7>XL50、60、70、80、100、TDS80、100、120(第一制藥工業(yè)公司制)等作為市售品易于獲得的非離子型表面活性劑。作為陽(yáng)離子型表面活性劑，可列舉烷基三甲基氯化銨等季銨鹽、垸基胺等。還可以使用FARMIN(第一制藥工業(yè)公司制)等作為市售品易于獲得的陽(yáng)離子型表面活性劑。作為陰離子型表面活性劑，可列舉例如(聚亞氧垸基)烷基胺、(聚亞氧垸基)鏈烯基胺、N-取代二胺等。還可列舉垸基油烯基磺酸、垸基苯磺酸及其鹽、垸基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸鹽等。作為(聚亞氧垸基)垸基胺或(聚亞氧垸基)鏈烯基胺，可列舉以下物質(zhì)。N，N-二(聚氧乙烯)十八烷基胺、N，N-二(聚氧乙烯)油胺、N，N-二(聚氧乙烯)十六烷基胺、N，N-二(聚氧乙烯)癸基胺、N,N-二(聚氧乙烯)十二垸基胺、N，N-二(聚氧乙烯)十三烷基胺、N，N-二(聚氧乙烯)十四烷基胺、N，N-二(聚氧乙烯聚氧丙烯)十八院基胺。作為N-取代二胺，可列舉N，N，N，-三(聚氧乙烯)-N，-十八烷基-三亞甲基二胺。作為兩性表面活性劑，可列舉甜菜堿型兩性表面活性劑。上述物質(zhì)中，特別優(yōu)選(聚亞氧垸基)烷基胺、(聚亞氧垸基)鏈烯基胺、聚氧乙烯烷基苯基醚或N-取代二胺。從分散液穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，上述表面活性劑優(yōu)選HLB值為520的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選HLB值為818的物質(zhì)。水基表面處理劑中表面活性劑(B)的比例優(yōu)選為0.015質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.052質(zhì)量％。該量也包括含氟聚合物(A)制造時(shí)使用的表面活性劑。本發(fā)明的水基表面處理劑除上述含氟聚合物(A)和表面活性劑(B)夕卜，優(yōu)選根據(jù)需要含有其他成分。作為其他成分，例如，優(yōu)選含有作為含有由通式3表示的硅系化合物衍生的單元的聚合物的聚硅氧垸(C)。16R8—Si-O-R9…式3這里，W是碳原子數(shù)為120的垸基，從其效果、滲透性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，碳原子數(shù)優(yōu)選為112的范圍。R8、R1G、R"可以相同也可以不同，表示碳原子數(shù)為15的烷氧基、羥基、羧基或鹵原子，優(yōu)選垸氧基，從反應(yīng)速度和反應(yīng)生成物的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，碳原子數(shù)進(jìn)一步優(yōu)選為23。聚硅氧垸(C)可以是式3的均聚或用式3范圍內(nèi)的不同的2種成分或更多成分共聚得到的物質(zhì)。聚硅氧烷(C)的聚合度不受特殊限制。聚硅氧垸(C)還可以通過(guò)添加式3以外的成分聚合得到。本發(fā)明優(yōu)選含有(D)具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物和/或具有水解性基團(tuán)的硅垸化合物的部分水解縮合物(以下，將它們統(tǒng)稱(chēng)為"硅烷化合物")。作為硅烷化合物(D)，優(yōu)選下式4表示的化合物。(R6)kSi(R7)w式4式中的符號(hào)的含義如下所述。R6:l價(jià)烴基。R7:l價(jià)水解性基團(tuán)。k:l3的整數(shù)。作為1價(jià)烴基R6，優(yōu)選烷基、環(huán)烷基、芳基、芳基取代的烷基。烷基可以是直鏈結(jié)構(gòu)，也可以是支鏈結(jié)構(gòu)。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為118，特別優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基或十四垸基。作為環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基。作為芳基，優(yōu)選苯基。作為芳基取代的烷基，優(yōu)選苯基取代的垸基，特別優(yōu)選芐基。從疏水性?xún)?yōu)異的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，RM尤選垸基。作為水解性基團(tuán)R7，可列舉烷氧基、羥基、鹵原子、酰氧基或異氰酸酯基等。作為垸氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或丙氧基，作為鹵原子，優(yōu)選氯原子，作為酰氧基，優(yōu)選乙酰氧基。作為R7，特別是從硅烷化合物的貯藏穩(wěn)定性以及操作性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選垸氧基，特別優(yōu)選甲氧基或乙氧基。式4中W或R7存在2個(gè)以上時(shí)，它們分別可以相同或不同。作為式4表示的化合物，可列舉以下化合物。甲基三甲氧基硅垸、甲基三乙氧基硅垸、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅垸、二甲氧基二乙氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三(正丙氧基)硅垸、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅垸、異丁基三甲氧基硅垸、異丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅垸、芐基三甲氧基硅垸、苯基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基三異丙氧基硅垸、(2-乙基己基)三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅垸、十二垸基三乙氧基硅垸、二(十二垸基)二甲氧基硅垸、二(十二垸基)二乙氧基硅垸、ir、乂小三甲氧基硅烷、七〉/p三乙氧基硅烷、十八垸基三甲氧基硅垸、十八烷基三乙氧基硅垸等。硅垸化合物的部分水解縮合物是上述列舉的硅垸化合物的n分子在水解性基團(tuán)部分水解縮合而成的n聚體，可列舉2聚體、3聚體或n為3以上的低聚物，優(yōu)選1.53聚體。水基表面處理劑中的硅垸化合物(D)優(yōu)選溶解、分散或乳化的狀態(tài)，特別優(yōu)選分散的狀態(tài)。硅烷化合物(D)可以將上述表面活性劑作為乳化劑進(jìn)行分散或乳化。向水基表面處理劑中提供之前，可先將硅垸化合物(D)乳化。關(guān)于D成分的分散或乳化方法，只要是能得到穩(wěn)定的乳化物的方法，可采用任何方法，特別優(yōu)選利用勻質(zhì)機(jī)的強(qiáng)制乳化方法。上述硅垸化合物(D)優(yōu)選與上述聚硅氧垸(C)并用。特別是在水基表面處理劑中含有(C)和(D)時(shí)，優(yōu)選先制備它們的混合液，然后與含氟聚合物(A)的水系溶液或分散液混合。聚硅氧烷(C)、硅烷化合物(D)在制成組合物之前，優(yōu)選制成乳化物。作為乳化劑，只要對(duì)于最終組合物，能得到穩(wěn)定的乳液即可，其種類(lèi)不受特殊限制。具體可使用非離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑。乳化方法可列舉利用管道混合器、高速攪拌機(jī)(homo-mixer)、膠體磨、勻質(zhì)機(jī)、超聲波乳化的方法。其中，優(yōu)選利用勻質(zhì)機(jī)的方法。乳化劑的使用量，相對(duì)于聚硅氧烷(C)或硅垸化合物(D)，優(yōu)選0.530質(zhì)量％。在本發(fā)明涉及的水基表面處理劑中，成分(C)和(D)在得到的性能能滿(mǎn)足的范圍內(nèi)可以采用任意的值。本發(fā)明的水基表面處理劑，可根據(jù)需要進(jìn)一步含有其他成分。作為其他成分，可列舉符合目的的各種添加劑。例如，可列舉防霉劑、殺菌劑、消光劑、均化劑、消泡劑、潤(rùn)滑劑、賦香劑、增粘劑、顏料分散劑、防滴劑、沉降防止劑等。上述本發(fā)明涉及的水基表面處理劑，可用作各種建筑土木結(jié)構(gòu)體的表面處理劑。作為結(jié)構(gòu)體的基材，可列舉石材、水泥系材料、石膏系材料、木工系材料或陶瓷器材料。具體而言，作為天然石、合成石、固化混凝土、澆筑混凝土、水泥灰漿、水泥預(yù)制板、水泥二次產(chǎn)品、石膏板、木材、木質(zhì)系材料、磚、素?zé)纱u等多孔質(zhì)基材用的表面處理劑尤其有用。用本發(fā)明的水基表面處理劑處理的結(jié)構(gòu)體的基材表面，形成組合物固化而成的被膜，可賦予優(yōu)異的耐水性、防滲水性、斥水性以及斥油性。作為水基表面處理劑的處理方法，可采用能使水基表面處理劑在基材表面附著的任一方法。具體而言，可采用通常的涂裝方法，優(yōu)選噴霧涂裝、輥涂裝、刷毛涂布涂裝等，特別是考慮到環(huán)境，優(yōu)選不向周?chē)w散的輥涂裝、刷毛涂布涂裝等。向混凝土表面涂裝時(shí)的涂裝量，優(yōu)選含氟聚合物(A)量在基材表面積lm2為2200g的量。用本發(fā)明的水基表面處理劑處理后的基材表面最好進(jìn)行干燥。干燥條件不受特殊限制，現(xiàn)場(chǎng)施工時(shí)一般為自然干燥。干燥條件可根據(jù)季節(jié)、氣候而改變，通常優(yōu)選040。C、濕度1090%、時(shí)間124小時(shí)。當(dāng)氣溫降至冰點(diǎn)以下時(shí)，水基表面處理劑有可能凍結(jié)，因而不優(yōu)選。在工廠(chǎng)施工時(shí)，基本上也可以用同樣的作業(yè)進(jìn)行施工，為了使處理被膜更均勻和強(qiáng)韌，也可以實(shí)施熱處理。在涂布水基表面處理劑并使其干燥后的基材表面以及內(nèi)部，形成由本發(fā)明的水基表面處理劑干燥而成的被膜。在基材表面形成的被膜，具有優(yōu)異的斥水性、防滲水性，從而可防止基材的劣化。同時(shí)，該被膜還具有斥油性，能提高防污性。另外，由本發(fā)明的表面處理劑形成的被膜可為透明，從而能保持基材原本的外觀(guān)。本發(fā)明的水基表面處理劑處理后的基材，可直接作為結(jié)構(gòu)體使用，也可以作為結(jié)構(gòu)體的一部分。作為結(jié)構(gòu)體，例如，可列舉床、柱、壁、屋頂或由它們組合而成的建筑建造物、船等。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。在以下的合成例中，分散液中聚合物的平均粒徑用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定。[合成例l]利用種子聚合的含多氟垸基的聚(甲基)丙烯酸酯A1(以下稱(chēng)為氟聚合物A1)的合成(第l成分)將全氟烷基乙基丙烯酸酯[F(CF2)m(CH2)2OCOCH=CH2、m=6、8、10、12、14、16的混合物，平均為9](以下記為FA)3013g、十二烷硫醇55.8g、聚氧乙烯二級(jí)烷基醚155g、烷基二甲基胺乙酸鹽15.5g、水5032g投入勻質(zhì)機(jī)進(jìn)行預(yù)分散，然后用高壓勻質(zhì)機(jī)(孟頓格林(7>卜>-"々y公司制乳化機(jī))，以400kg/cm2處理，得到乳化液。將該乳化液7000g裝入IO升不銹鋼制高壓釜中，加入偶氮二異丁腈39.8g后，進(jìn)行氮置換。升溫至6(TC后，通過(guò)8小時(shí)聚合，得到平均粒徑為0.13|im的FA均聚物的分散液(固體成分濃度為38.8質(zhì)量％)(聚合收率97.0%)。將該分散液蒸發(fā)干固，GPC測(cè)定的結(jié)果為第l成分(FA的均聚物)的分子量為17000。(第2成分)在IO升不銹鋼制高壓釜中，裝入上述第l成分的分散液(固體成分濃度為38.8質(zhì)量％)5000g、FA349g(60質(zhì)量份)、甲基丙烯酸環(huán)己酯175g(30質(zhì)量份)、縮水甘油甲基丙烯酸酯58.2g(IO質(zhì)量份)。進(jìn)一步加入二丙二醇單甲基醚252g，用水調(diào)制成總固體成分量為40質(zhì)量％。將混合物攪拌后，加入2，2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽25.0g，氮置換后，在6(TC下聚合15小時(shí)。冷卻后，取出氟聚合物Al的分散液(固體成分濃度為39.2質(zhì)量％)。將該分散液用離子交換水稀釋成固體成分濃度為20質(zhì)量％，制備氟聚合物Al處理劑。用透射型電子顯微鏡觀(guān)察，平均粒徑為0.16pm。氟聚合物A1以核-殼型微粒存在于分散液中，此外還發(fā)現(xiàn)一部分在水相中聚合。[合成例2]氟聚合物Al的合成在裝有攪拌裝置的1升高壓釜中，加入FA60g、丙烯酸2-乙基己酯30g、丙烯酸羥乙基酯8g、甲基丙烯酸羥乙基酯/TDI/甲基乙基酮肟加成體2g、聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB值18)4g、水300g、偶氮系引發(fā)劑(和光純藥公司制、商品名VA-044)lg，進(jìn)行氮置換。然后，邊攪拌邊升溫至7(TC，保持5小時(shí)，得到平均粒徑0.15pm的共聚物的固體成分25質(zhì)量％分散而成的乳白色液體。然后用離子交換水稀釋成固體成分濃度20質(zhì)量％。[合成例3]氟聚合物Al的合成在裝有攪拌裝置的1升高壓釜中，加入FA60g、馬來(lái)酸二辛基酯8g、N-羥甲基丙烯酰胺2g、聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB值48)4g、丙酮100g、水200g、偶氮系引發(fā)劑(和光純藥公司制、商品名V-50)lg，進(jìn)行氮置換。然后，注入氯乙烯30g，邊攪拌邊升溫至60。C，保持5小時(shí)，得到平均粒徑0.1pm的共聚物的固體成分24.8質(zhì)量％分散而成的乳白色液體。然后用離子交換水稀釋成固體成分濃度20質(zhì)量％。分散液用透射型電子顯微鏡觀(guān)察以及組分分析的結(jié)果可知，該聚合物是具有FA含量多的部分和少的部分的共聚物。[合成例4]氟聚合物Al的合成在裝有攪拌裝置的1升高壓釜中，裝入FA70g、丙烯酸十八垸基酯28g、N-羥甲基丙烯酰胺2g、聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB值48)4g、N，N-聚氧乙烯十八烷基胺(HLB值-15)lg、丙酮100g、水200g、偶氮系引發(fā)劑(和光純藥公司制，商品名V-50)lg，進(jìn)行氮置換。然后邊攪拌邊升溫至6(TC，保持5小時(shí)，得到平均粒徑0.15pm的共聚物的固體成分25質(zhì)量％分散而成的乳白色液體。然后用離子交換水稀釋成固體成分濃度20質(zhì)量％，得到分散液。分散液用透射型電子顯微鏡觀(guān)察的結(jié)果為，該聚合物是組成均一的共聚物。[制備例l]氟聚合物Al-l的制備例直接使用作為含氟丙烯酸酯共聚物水性乳液的AsahiGuardE系列AG-E060(旭硝子公司制，有效成分濃度20質(zhì)量％)。[制備例2]氟聚合物Al-2的制備例直接使用作為含氟丙烯酸酯共聚物水性乳液的AsahiGuardE系列AG-E061(旭硝子公司制，有效成分濃度20質(zhì)量％)。[合成例5]含多氟烷基的聚氨酯A2(以下記為氟聚合物A2)的合成在裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、攪拌機(jī)、Dimroth冷凝器的2升玻璃反應(yīng)器中，裝入琥珀酸二乙酯320g、1,6—己二異氰酸酯卜U7k'卜(NCO%=23%)400g，進(jìn)行氮置換。然后，升溫至7(TC，加入二月桂酸二丁錫0.1g作為催化劑，由滴液漏斗依次滴加2小時(shí)硬脂醇74g、l小時(shí)2，3-環(huán)氧基-l-丙醇31g、3小時(shí)F(CF2)m(CH2)2OH(m=6、8、10、12、14、16的混合物，平均為9)765g。進(jìn)而繼續(xù)攪拌30分鐘，將反應(yīng)粗液用紅外分光法分析，證實(shí)異氰酸酯的吸收消失。在上述得到的化合物100g中，加入琥珀酸二乙酯20g、水190g、非離子型乳化劑(花王公司制，EMULGEN920)8g、陽(yáng)離子型乳化劑(花王公司制，F(xiàn)ARMINDMC的乙酸鹽)2.4g，加溫至85"C。將混合物在高速攪拌機(jī)中以3000rpm攪拌5分鐘后，通過(guò)高壓勻質(zhì)機(jī)乳化，得到平均粒徑0.3pm的乳液。然后用離子交換水稀釋成固體成分濃度為20質(zhì)量％，制備氟聚合物A2。[合成例6]氟聚合物A2的合成在裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、攪拌機(jī)、Dimroth冷凝器的2升玻璃反應(yīng)容器中裝入甲基異丁基酮(以下記為MIBK)320g、異佛爾酮二異氰酸酯三聚物(NCO%=19%)400g，進(jìn)行氮置換。升溫至70。C，加入二月桂酸二丁錫O.lg后由滴液漏斗依次滴加2小時(shí)甲醇16g、3小時(shí)與合成例5同樣的F(CF2)m(CH2)2OH692g。進(jìn)而繼續(xù)攪拌30分鐘，通過(guò)紅外分光法分析，證實(shí)異氰酸酯的吸收消失。用上述得到的化合物，與合成例5同樣地進(jìn)行乳化，乳化后，在65'C下減壓餾去MIBK，得到不含溶劑的平均粒徑為0.2|_im的穩(wěn)定乳液。[合成例7]聚硅氧烷乳化物Sl的制備在燒杯中量入聚亞氧垸基支鏈癸基型表面活性劑(HLB值43.8)0.25份、蒸餾水79.75份，邊用高速攪拌機(jī)高速攪拌，邊緩慢加入甲基垸氧基硅氧烷20份。全部添加后，進(jìn)一步高速攪拌60分鐘，得到pH6.7的白色乳化物Sl。對(duì)得到的Sl用以下方法測(cè)定經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。[合成例8]硅垸化合物乳化物S2的制備在燒杯中量入聚亞氧垸基支鏈癸基型表面活性劑(HLB值43.8)0.25份、蒸餾水79.75份，邊用高速攪拌機(jī)高速攪拌，邊緩慢加入癸基三甲氧基硅烷20份。癸基三甲氧基硅垸全部添加后，進(jìn)一步高速攪拌60分鐘，得到pH6.7的白色乳化物S2。對(duì)得到的S2用以下方法測(cè)定經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。[合成例9]硅烷化合物-聚硅氧烷乳化物S3的制備在燒杯中量入聚亞氧烷基支鏈癸基型表面活性劑(HLB值43.8)0.25份、蒸餾水79.75份，邊用高速攪拌機(jī)高速攪拌，邊緩慢加入癸基三甲氧基硅垸16份以及甲基垸氧基硅氧垸4份。全部添加后，進(jìn)一步高速攪拌60分鐘，得到pH6.7的白色乳化物S3。對(duì)得到的S3用以下方法測(cè)定經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。[經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)]將合成例79中得到的乳化物Sl、S2、S3裝入透明玻璃容器中，室溫下靜置，進(jìn)行經(jīng)時(shí)觀(guān)察。關(guān)于判定，無(wú)變化的用O表示、一部分分離或不溶物浮游沉降等用A表示、完全分離或有明顯的不溶物浮游或沉降的用X表示。另外，對(duì)于具有分離趨勢(shì)的物質(zhì)，在Vt卜，求^夕一，LR-41安裝錨型攪拌翼，以攪拌刻度3(約250次/分鐘)攪拌3分鐘，確認(rèn)整體是否再次變均勻。將其作為能否再分散的判定，通過(guò)攪拌整體變均勻的用O表示、未變均勻的用X表示。結(jié)果如表1所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[實(shí)施例116]水基表面處理劑的制備用合成例或制備例中得到的氟聚合物，制備表2所示組成的水基表面處理劑。另外，表2中各成分的數(shù)值為質(zhì)量份數(shù)。實(shí)施例14中，使用合成例1中得到的氟聚合物Al。實(shí)施例58中，使用合成例5中得到的氟聚合物A2。實(shí)施例912中，使用制備例1中得到的AG-E060。實(shí)施例1316中,使用制備例2中得到的AG-E061。制備時(shí)，將各成分裝入燒杯中，設(shè)置錨型攪拌翼，以250rpm攪拌30分鐘，得到水基表面處理劑。[比較例12]水基表面處理劑的制備除不含氟聚合物外，與實(shí)施例l同樣操作，制備表2所示的水基表面處理劑。[水基表面處理劑的穩(wěn)定性]將上述得到的水基表面處理劑裝入透明的玻璃容器，室溫下靜置1個(gè)月，觀(guān)察穩(wěn)定性。結(jié)果如表2所示。確認(rèn)實(shí)施例116均未出現(xiàn)浮游物、沉降物，是穩(wěn)定的水基表面處理劑。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[多孔質(zhì)建材(slate)上的涂布試驗(yàn)]涂布方法在JIS標(biāo)準(zhǔn)slate板上刷毛涂布表2所示的各水基表面處理劑，室溫下自然干燥后，進(jìn)一步在室溫下養(yǎng)生5天，進(jìn)行以下3個(gè)評(píng)價(jià)。同時(shí)，對(duì)未涂布水基表面處理劑的slate板(未處理)進(jìn)行比較評(píng)價(jià)。結(jié)果如表3所示。評(píng)價(jià)方法1.滴加蒸餾水0.05mL，測(cè)定其表面接觸角。2.滴加色拉油(日清奧里奧(NisshinOillio)公司制)0.05mL，測(cè)定其表面接觸角。3.將色拉油(日清奧里奧(NisshinOillio)公司制)、使用過(guò)的機(jī)油(DMO)、辣醬油(布魯?shù)栏?Bull-Dog公司制)各0.05mL在樣品上緩慢滴加，觀(guān)察剛滴加后、2小時(shí)后、4小時(shí)后的水滴、油滴的形狀。進(jìn)而抽吸殘留物，擦拭表面，觀(guān)察有無(wú)其痕跡(擦拭后評(píng)價(jià))。即，抽吸表面上殘留的水滴、油滴，用干濾紙按壓表面以除去表面上殘留的污物后，以其污垢的程度來(lái)判定。此時(shí)，關(guān)于辣醬油，由于基材僅奪取水分，表面僅殘留固體成分，所以，由擦拭后的污標(biāo)附著判定除去固體成分后的污垢程度。[表3]Slate(板)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>水(油)滴表示〇接觸角90°以上接觸角30°90°X:接觸角不到3(TXX:滲透、擴(kuò)散〇*:有滲出△*:有滲出擦拭后O:無(wú)污垢或輕微污始少X:污塘滲透XX:污垢滲透、擴(kuò)散即使水滴、油滴以某一程度的接觸角保持其形狀，只要在樣品基材滲透擴(kuò)散、滲出的情況均加*符號(hào)來(lái)區(qū)分。200680031005.4轉(zhuǎn)溢齒被24/28:K另外，當(dāng)同等的判定結(jié)果下程度互有不同時(shí)，更好的一方加(+)符號(hào)、不好的一方加(-)符號(hào)來(lái)區(qū)分。[天然石建材上的涂布試驗(yàn)]涂布方法在中國(guó)產(chǎn)花崗巖板(光滑加工、未研磨)上刷毛涂布表2所示的水基表面處理劑，室溫下自然干燥后，進(jìn)一步在室溫下養(yǎng)生5天，進(jìn)行與[多孔質(zhì)建材(slate)上的涂布試驗(yàn)]同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表4所示。確認(rèn)即使對(duì)于高密度的天然石，與硅烷'聚硅氧垸型(比較例)相比，也具有抑制污垢附著的效果。[表4花崗巖板<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>水(油)滴表示〇接觸角90°以上接觸角30°90°X:接觸角不到30°XX:滲透、擴(kuò)散〇*:有滲出△*:有滲出擦拭后〇無(wú)污垢或輕微污塘少X:污垢滲透XX:污垢滲透、擴(kuò)散即使水滴、油滴以某一程度的接觸角保持其形狀，只要在樣品基材滲透擴(kuò)散、滲出的情況均加*符號(hào)來(lái)區(qū)分。另外，即使水滴、油滴以某一程度的接觸角保持其形狀，對(duì)于在樣品基材中滲透擴(kuò)散并滲出的情況均加*符號(hào)來(lái)區(qū)分。此外，當(dāng)同等的判定結(jié)果下程度互有不同時(shí)，更好的一方加(+)符號(hào)、不好的一方加(-)符號(hào)來(lái)區(qū)分。[用耐候性試驗(yàn)機(jī)(SunshineWeather-O-Meter(SWOM))進(jìn)行耐候性評(píng)價(jià)]在JIS標(biāo)準(zhǔn)slate板上刷毛涂布表2所示的水基表面處理劑中的實(shí)施例1、4、5、8以及比較例2的水基表面處理劑，室溫下自然干燥后，進(jìn)一步在室溫下養(yǎng)生5天。樣品的涂布量為表觀(guān)100g/m2。利用SWOM進(jìn)行紫外線(xiàn)照射將養(yǎng)生結(jié)束后的樣品用SWOM在300小時(shí)或600小時(shí)的2個(gè)階段進(jìn)行紫外線(xiàn)照射。照射條件為，放射照度255W/m2(300-700nm)，波長(zhǎng)范圍280nm以上，溫度63。C，相對(duì)濕度50。/。RH(連續(xù))，噴淋12分鐘/60分鐘。評(píng)價(jià)方法利用SWOM進(jìn)行紫外線(xiàn)照射后，在樣品上滴加使用過(guò)的機(jī)油，2小時(shí)后觀(guān)察形狀，觀(guān)察擦拭污物后有無(wú)痕跡。結(jié)果如表5所示。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>另外，即使水滴、油滴以某一程度的接觸角保持其形狀，對(duì)于在樣品基材中滲透擴(kuò)散并滲出的情況均加*符號(hào)來(lái)區(qū)分。SWOM代替耐候性的評(píng)價(jià)，確認(rèn)實(shí)施例l、4、5、8在紫外線(xiàn)照射后，表面的斥水性、斥油性?xún)?yōu)異，且具有耐候性。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的水基表面處理劑作為由石材、混凝土等建筑，土木材料、特別是多孔質(zhì)材料形成的結(jié)構(gòu)體的處理劑極其有效。在此引用2005年8月30日提出申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2005-249452號(hào)說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)及摘要的全部?jī)?nèi)容作為本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)的揭示。權(quán)利要求1.建筑·土木結(jié)構(gòu)體用的水基表面處理劑，其特征在于，水基介質(zhì)中含有選自含多氟烷基的聚(甲基)丙烯酸酯(A1)以及含多氟烷基的聚氨酯(A2)的至少一種含氟聚合物(A)。2.如權(quán)利要求1所述的水基表面處理劑，其特征在于，所述(Al)是由含多氟垸基的(甲基)丙烯酸酯的均聚單元或共聚單元形成的第1成分和由含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯-非氟系聚合性化合物共聚單元形成的第2成分的二元共聚物。3.如權(quán)利要求2所述的水基表面處理劑，其特征在于，所述(Al)是在由所述第1成分形成的粒子的表面或內(nèi)部存在第2成分的形態(tài)的聚合物粒子。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑，其特征在于，所述(A2)是具有1個(gè)多氟烷基和1個(gè)或1個(gè)以上的含有能與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫的基團(tuán)的化合物(a21)與聚異氰酸酯化合物(a22)的反應(yīng)生成物。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑，其特征在于，所述(A)的含量為140質(zhì)量％。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑，其特征在于，所述多氟垸基(Rf基)中的氟原子的比例([Rf基中的氟原子數(shù)/與Rf基相同碳原子數(shù)的對(duì)應(yīng)的垸基的氫原子數(shù)]x100)為60%以上。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑，其特征在于，還含有(B)表面活性劑。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑，其特征在于，還含有(C)聚硅氧垸。9.如權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑，其特征在于，還含有(D)具有水解性基團(tuán)的硅垸化合物和/或具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物的部分水解縮合物。10.表面處理方法，其特征在于，將權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的水基表面處理劑在建筑，土木結(jié)構(gòu)體的表面涂布，形成被膜。11.建筑'土木結(jié)構(gòu)體，其特征在于，經(jīng)過(guò)權(quán)利要求IO所述的方法處理。全文摘要本發(fā)明提供穩(wěn)定的建筑·土木結(jié)構(gòu)體用水基表面處理劑，它對(duì)于由石材、混凝土等建筑·土木材料、特別是多孔質(zhì)材料形成的結(jié)構(gòu)體能賦予優(yōu)異的斥水·斥油性(防水·防油性)、防污性、耐氣候性以及這些性質(zhì)的耐久性。水基表面處理劑是在水基介質(zhì)中含有選自含多氟烷基的聚(甲基)丙烯酸酯(A1)以及含多氟烷基的聚氨酯(A2)的至少1種含氟聚合物(A)。水基表面處理劑通常含有(B)表面活性劑，優(yōu)選含有(C)聚硅氧烷、進(jìn)一步含有(D)具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物和/或具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物的部分水解縮合物。文檔編號(hào)C04B41/64GK101248147SQ20068003100公開(kāi)日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年8月29日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者伊吹均,前川隆茂,杉山和典,田重範(fàn)申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社