專(zhuān)利名稱(chēng)：閃光燈玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及閃光燈玻璃。
背景技術(shù)：
現(xiàn)代的數(shù)碼照相機(jī)通常具有內(nèi)置的閃光燈，照相機(jī)在需要時(shí)自動(dòng)接通閃光燈。便攜式照相機(jī)越來(lái)越受到歡迎，以致于在市場(chǎng)上有越來(lái)越多的具有外置閃光燈的照相機(jī)。
今天的閃光燈與以前的由混合有高錳酸鉀的鎂粉構(gòu)成的閃光燈沒(méi)什么關(guān)系，該鎂粉是人工點(diǎn)燃的，而現(xiàn)在大多是電子的。電子閃光燈含有用氙-或氪氣填充了的管，在管中高壓放電，其產(chǎn)生電火花，而電火花又產(chǎn)生閃光。這種閃光的典型的閃光時(shí)間為約1/1000秒。這比以前的閃光燈泡的閃光時(shí)間縮短了許多，在選擇曝光時(shí)間時(shí)需要考慮這一點(diǎn)。
高價(jià)值的照相機(jī)具有所謂的閃光燈座，外置的閃光燈可以置于其上。在此可應(yīng)用的閃光今天大多與各個(gè)照相機(jī)的模式相一致，以便與它的自動(dòng)功能一起發(fā)揮作用。國(guó)外生產(chǎn)者有時(shí)也提供閃光燈，其用閃光適配器可以與不同的照相機(jī)相匹配。在此預(yù)閃光用來(lái)使得在使用閃光時(shí)所謂的紅眼效應(yīng)(在該效應(yīng)中光線被眼睛的紅色視網(wǎng)膜反射，這樣瞳孔就顯示出紅色)減至最小。
電子閃光燈是用于脈沖工作的高壓放電燈，其由玻璃管或石英玻璃管構(gòu)成，在其末端熔接上電流供給線(即，陽(yáng)極、陰極)。
未經(jīng)加熱的陰極通常包含有發(fā)射材料，如氧化銫和氧化鋇，用來(lái)降低電子輸出功。閃光燈的壽命通過(guò)它的光輸出的降低來(lái)確定，其可能是由于管的變色、由于電極材料的蒸發(fā)而引起的。在同樣的構(gòu)造時(shí)，電子閃光燈的閃光功率越高，壽命就越短。
由于石英玻璃管的制備是高成本的，因此對(duì)于大部分的閃光燈都使用較便宜的玻璃，如硼硅酸鹽玻璃，因?yàn)檫@種玻璃比石英玻璃具有更簡(jiǎn)單的在玻璃技術(shù)方面的可加工性以及與玻璃引線的金屬的良好的熔融匹配性。
最新一代的閃光燈的研發(fā)是朝著越來(lái)越小和越來(lái)越緊湊的構(gòu)造尺寸發(fā)展的。與之相連的是增加了玻璃殼的溫度負(fù)載，以致于必須研發(fā)特殊的玻璃。
單個(gè)的光子可以不對(duì)應(yīng)于某一溫度，然而熱物體輻射出具有特征溫度分布的光線，由該光線可以推導(dǎo)出物體的溫度。所以大部分的光源是以熱輻射體來(lái)表征的。假如加熱一物體，如一塊鋼，那么其將從某一時(shí)間起開(kāi)始被加熱變紅。假如繼續(xù)加熱，其變黃，然后變白并最后變藍(lán)。其總是發(fā)射連續(xù)的電磁波光譜，它的最大值隨著增加的溫度而向較短的波長(zhǎng)(即從紅色向藍(lán)色)移動(dòng)。(理想化的)黑色物體在一定溫度時(shí)發(fā)射的光線的光譜組成以色溫來(lái)表征。溫度越高，光譜就越向著光譜的藍(lán)色區(qū)域移動(dòng)。色溫以開(kāi)爾文溫度測(cè)定，在此相應(yīng)的日光溫度為約5500K的色溫。
例如從DE 40 12 288 C1獲知一種應(yīng)用于電子閃光燈的硼硅酸鹽玻璃，其具有特別高的Cs2O含量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，隨著氧化銫含量的增加，可延長(zhǎng)閃光燈的壽命。
閃光燈玻璃的另一個(gè)問(wèn)題是，在產(chǎn)生閃光時(shí)大部分是以UV-輻射的形式給出的。在UV-區(qū)域玻璃是較小透過(guò)的，因?yàn)樗l(fā)射的UV-輻射不可逆地?fù)p害相鄰的塑料部件，也就是說(shuō)破壞它顯現(xiàn)的圖像和功能。由于所發(fā)射的UV-輻射使得聚合物變黃(“Yellowing”)、變渾濁(“Haze”)并在嚴(yán)重的情況下傾向于破裂。聚合物的破裂可以在工作時(shí)間內(nèi)導(dǎo)致整個(gè)產(chǎn)品完全不能使用。特別有損害的發(fā)射線在此是水銀的發(fā)射線，其用來(lái)產(chǎn)生313nm的光線。為了將有害的UV-作用變得最小，閃光燈的玻璃也應(yīng)具有所期望的范圍內(nèi)的UV-阻擋作用。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明的目的在于，提供一種硼硅酸鹽玻璃，其滿(mǎn)足了所期望的管玻璃的溫度-負(fù)載和/或UV-負(fù)載要求。特別是根據(jù)本發(fā)明的玻璃比現(xiàn)有技術(shù)玻璃的玻璃溫度Tg高，可能的話具有一定的調(diào)整UV-邊緣，進(jìn)而具有閃光燈光源相應(yīng)下降了的色溫。
根據(jù)本發(fā)明的玻璃一方面適用于閃光燈，燈的電極通過(guò)與玻璃的熔融而引入到燈的內(nèi)部，另一方面也適用于具有外電極的燈(“external electrode lamps”)。
該玻璃特別適合于與電極引線，如由鉬或鎢金屬構(gòu)成的電極引線熔融，并且也適合于與合金，如科伐(Fe-Co-Ni)合金的熔融。
根據(jù)本發(fā)明，上述目的以令人驚奇的方式通過(guò)這樣的玻璃組成成分而實(shí)現(xiàn)，該玻璃組成成分具有合適的高玻璃溫度Tg、并用于以下的閃光燈玻璃SiO250-70重量％B2O30-20重量％
Al2O335-22重量％Li2O ＜1.0重量％Na2O ＜3.0重量％K2O ＜1.0重量％，在此∑Li2O+Na2O+K2O 為＜1.0重量％，和MgO 0-8重量％CaO 0-20重量％SrO 0-10重量％BaO 0-30重量％，在此∑MgO+CaO+SrO+BaO 為2-30重量％，和TiO20-10重量％優(yōu)選為 ＞0.5-10重量％ZrO20-3重量％CeO20-10重量％Fe2O30-1重量％WO30-3重量％Bi2O30-3重量％MoO30-3重量％ZnO 0-5重量％，在此∑SiO2+Al2O3+B2O3為55-90重量％，以及可能的常用濃度的澄清劑，如As2O3、Sb2O3、硫酸鹽、氯化物等以及它們的組合，在此Cs2O以＜9重量％的量存在，優(yōu)選為不存在。
特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的玻璃除了不可避免的雜質(zhì)以外沒(méi)有堿金屬。
根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃是特別有利的，因?yàn)槠渚哂袃?yōu)選的高玻璃溫度Tg，其實(shí)際上可調(diào)節(jié)為高于450℃，優(yōu)選為500℃-800℃，特別優(yōu)選為600℃-800℃，特別為高于600℃。對(duì)于玻璃溫度在本發(fā)明中應(yīng)理解為玻璃轉(zhuǎn)變溫度(在此參見(jiàn)Schott“玻璃指南”(Guide toGlass)，Heinz G.Pfaender，Chapman and Hall 1996，第20頁(yè)-第22頁(yè))。利用粘度來(lái)表征在轉(zhuǎn)變范圍中的玻璃從熔融液到固體的過(guò)渡過(guò)程。從約1012Pas的粘度開(kāi)始認(rèn)為是玻璃。
根據(jù)本發(fā)明的可能的這種高玻璃溫度對(duì)于閃光燈玻璃具有特別的優(yōu)點(diǎn)，即可以顯著提高壽命，因?yàn)椴Ａ翘貏e設(shè)計(jì)用于承受高溫負(fù)載的。
根據(jù)另一變化方案，可以這樣選擇用于根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃的組成成分，使得其對(duì)于損害性的UV-輻射有阻擋性能。為此尤其下列的根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成成分適合用于閃光燈，只要對(duì)溫度負(fù)載不提出特別高的要求，然而可以對(duì)UV-吸收，也就是UV-阻擋性能以及色溫的調(diào)節(jié)提出特別要求SiO255-79重量％B2O33-25重量％Al2O30-10重量％Li2O 0-10重量％Na2O 0-10重量％K2O0-10重量％，在此∑Li2O+Na2O+K2O 為0.5-16重量％，和
MgO 0-2重量％CaO 0-3重量％SrO 0-3重量％BaO 0-3重量％，ZnO 0-3重量％，在此∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 為0-10重量％，和ZrO20-3重量％CeO20-1重量％Fe2O30-1重量％WO30-3重量％Bi2O30-3重量％MoO30-3重量％TiO20-10重量％以及可能的常用濃度的澄清劑，如As2O3、Sb2O3、硫酸鹽、氯化物等以及它們的組合，在此Cs2O以＜9重量％的量存在，優(yōu)選為不存在。
特別優(yōu)選地根據(jù)本發(fā)明的玻璃除了不可避免的雜質(zhì)以外沒(méi)有堿金屬。
因此，特別優(yōu)選的作為應(yīng)用在根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃中的玻璃是硼硅酸鹽玻璃。硼硅酸鹽玻璃含有作為第一組分的SiO2以及B2O3和作為其他組分的堿土金屬氧化物，如CaO、MgO、SrO和BaO以及可選的堿金屬氧化物，如Li2O、Na2O和K2O。
根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，在閃光燈玻璃中使用一種或多種摻雜材料。在此優(yōu)選的是摻雜氧化物，特別為選自下列的物質(zhì)TiO2、Fe2O3、CeO2和Nb2O3。特別優(yōu)選的摻雜氧化物是TiO2。
將這些摻雜氧化物特別是添加到用于閃光燈，特別是電子閃光燈的玻璃組成成分中，以調(diào)節(jié)UV-吸收，也就是特別是一定的經(jīng)調(diào)整的玻璃中的UV-邊緣。對(duì)于以nm為單位的UV-邊緣在此理解為，具有約0.2mm厚的玻璃在給定的波長(zhǎng)至更短的波長(zhǎng)以下具有＜0.1％的光譜透過(guò)率時(shí)的波長(zhǎng)。尤其爭(zhēng)取達(dá)到UV-邊緣為300-350nm，優(yōu)選為310-330nm，特別優(yōu)選為313-325nm的波長(zhǎng)范圍，玻璃在該UV-邊緣以上的波長(zhǎng)范圍內(nèi)是透光的。
以合適的量添加入摻雜氧化物。例如可以作為經(jīng)驗(yàn)規(guī)則加入，這種摻雜材料以0.005-10重量％，優(yōu)選以0.005-5重量％，特別優(yōu)選以0.1-4.5重量％的量存在。
例如在組成成分中可以包含有Fe2O3和Nb2O3和/或CeO2的量為0.005-5重量％，優(yōu)選為0.1-4.5重量％，包含的TiO2的量為0.005-10重量％，優(yōu)選為0.005-5重量％以及特別優(yōu)選為0.1-4.5重量％。
也可以使用多種摻雜氧化物的混合物，如TiO2和Fe2O3或TiO2和CeO2的混合物。
通過(guò)以合適的量添加合適的摻雜氧化物，可以這樣影響UV-邊緣的位置，即對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃實(shí)現(xiàn)對(duì)于波長(zhǎng)＜320nm的UV-光線的阻擋，也就是UV-邊緣位于大于313nm處，并從而阻擋了313nm的有害的水銀線。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的摻雜氧化物是二氧化鈦。在＞0.5-10重量％，優(yōu)選為＞1-7重量％，特別優(yōu)選為＞1-5重量％的含量范圍內(nèi)使用TiO2。TiO2的優(yōu)選最高含量為10重量％，在此優(yōu)選最高為5重量％。TiO2的優(yōu)選最小含量為1重量％。所含的TiO2優(yōu)選至少80％-99％，特別為99.9或99.99％以Ti4+存在。在一些情況下已經(jīng)證明99.999％的Ti4+含量是富有意義的，在此優(yōu)選在氧化性條件下進(jìn)行熔融。
在此對(duì)于氧化性條件特別是這樣理解的，即在此條件下預(yù)先加入量的鈦以Ti4+存在或者氧化成這種價(jià)態(tài)。這種氧化性條件可以在熔融液中例如通過(guò)加入硝酸鹽，特別是堿金屬硝酸鹽和/或堿土金屬硝酸鹽而容易地達(dá)到。通過(guò)吹入氧氣和/或干燥的空氣也可產(chǎn)生氧化性熔融液。此外可能的是采用氧化性燃燒器調(diào)節(jié)，如在爐料成分熔融時(shí)產(chǎn)生氧化性熔融液。
TiO2具有這樣的優(yōu)點(diǎn)，即具有特別陡的UV-邊緣，以致于特別適合用于有效的UV-阻擋并同時(shí)在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)提供高的透射性。
假如玻璃組成成分的TiO2含量＞2重量％并應(yīng)用具有總的Fe2O3含量＞5ppm的混合物(爐料)，那么優(yōu)選用As2O3澄清并用硝酸鹽熔融，以避免玻璃在可見(jiàn)光的波長(zhǎng)范圍內(nèi)變色。硝酸鹽優(yōu)選以具有＞1重量％含量的堿金屬硝酸鹽進(jìn)行添加，以抑止玻璃在可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)的變色。盡管在熔融時(shí)硝酸鹽，優(yōu)選以堿金屬和/或堿土金屬硝酸鹽的形式添加到玻璃中，但是在澄清后在成品玻璃中的NO3濃度優(yōu)選最大只為0.01重量％，并在許多情況下最大為0.001重量％。
另一種阻止玻璃在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)不期望的變色的可能性是玻璃熔融液基本上沒(méi)有氯化物，特別是在玻璃熔融時(shí)不添加氯化物和/或用Sb2O3來(lái)澄清。當(dāng)實(shí)際上完全不用氯化物作為澄清劑時(shí)，可以避免如其在應(yīng)用TiO2時(shí)出現(xiàn)的玻璃變?yōu)樗{(lán)色。硫酸鹽也是如此，其用作為澄清劑，可以導(dǎo)致玻璃在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)(380nm-780nm)變色，從而優(yōu)選也不使用硫酸鹽。氯化物或硫酸鹽的最大含量為2重量％，特別為1重量％，在此最大為0.1重量％的含量是優(yōu)選的。
為了避免變色，優(yōu)選用As2O3澄清，并且在氧化性條件下實(shí)施。通過(guò)例如在應(yīng)用硝酸鹽與As2O3條件下的氧化性澄清，特別地可以阻止鈦鐵礦(FeTiO3)絡(luò)合物的形成。這種絡(luò)合物的生成導(dǎo)致在可見(jiàn)光區(qū)域強(qiáng)烈地變色。
為了實(shí)現(xiàn)合適的UV-阻擋，也可以將Fe2O3加入到根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃中。根據(jù)本發(fā)明所加入的量為0-1重量％。優(yōu)選地在玻璃中含有Fe2O3的含量為＜500ppm。為了調(diào)節(jié)UV-邊緣，特別為10-500ppm，優(yōu)選為50-200ppm，特別優(yōu)選為70-150ppm的含量已經(jīng)證明是適合的。
假如含有鐵，那么其通過(guò)氧化性條件在熔融過(guò)程中，如通過(guò)使用含硝酸鹽的原料而氧化成它的氧化價(jià)態(tài)3+，這樣在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)可能的變色降至最小。在玻璃中優(yōu)選含有Fe2O3的含量為＜500ppm。Fe2O3通常作為雜質(zhì)存在。根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成成分優(yōu)選含有預(yù)先給定量的Fe2O3，特別優(yōu)選是基本不含F(xiàn)e2O3。
通過(guò)添加上述的摻雜氧化物不僅可以調(diào)節(jié)UV-邊緣，也就是UV-阻擋，而且還可以調(diào)節(jié)透射性，特別是調(diào)節(jié)玻璃的散射。
此外，在本發(fā)明的閃光燈玻璃中可以以所期望的方式調(diào)節(jié)玻璃溫度Tg。這例如可以以特別優(yōu)選的方式通過(guò)調(diào)節(jié)與B2O3含量相關(guān)的Al2O3的含量而進(jìn)行。因此在玻璃組成成分中，優(yōu)選或者高的Al2O3含量與低的B2O3含量組合或者低的Al2O3含量與高的B2O3含量一起使用。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，∑Al2O3+B2O3為11-35重量％，特別為18-25重量％。這樣玻璃溫度Tg可以向一定的高的范圍移動(dòng)。
特別優(yōu)選地在閃光燈玻璃中Al2O3含量為10-20重量％，特別為14-20重量％，B2O3含量為1-15重量％，特別為4-10重量％。這樣閃光燈玻璃的玻璃溫度Tg可以調(diào)節(jié)到600℃以上。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，當(dāng)Al2O3含量為1-5重量％，特別為1-4重量％和B2O3含量為10-20重量％，特別為15-20重量％時(shí)，閃光燈玻璃的玻璃溫度Tg可以調(diào)節(jié)到450℃以上。
因此，通過(guò)使用一定的組合量的Al2O3和B2O3，可以有目的地達(dá)到玻璃溫度和從而達(dá)到與此有關(guān)的性能影響。
已經(jīng)令人驚奇地顯示出，本發(fā)明的玻璃在UV-輻射時(shí)對(duì)曝曬是非常穩(wěn)定的，以致于通?？梢圆挥孟瞪倭康腜dO、PtO3、PtO2、PtO、RhO2、Rh2O3、IrO2和/或Ir2O3。這些物質(zhì)通常的最大含量為0.1重量％，優(yōu)選為0.01重量％，在此0.001重量％是特別優(yōu)選的。用于此目的的最小含量通常為0.01ppm，在此至少為0.05ppm以及特別為至少0.1ppm是優(yōu)選的。
本發(fā)明還涉及具有外殼玻璃的閃光光源，外殼玻璃含有根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃或由根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃構(gòu)成，在此通過(guò)在閃光燈玻璃中添加入至少一種摻雜材料，閃光光源的色溫下降了800-1500K，優(yōu)選為900-1200K，特別為1000K。
用作摻雜材料的是上述量的上述材料，在此特別優(yōu)選的是選自下列的材料TiO2、Fe2O3、CeO2和Nb2O3。
根據(jù)本發(fā)明，具有外殼玻璃的閃光光源可以具有5500K-7500K的色溫，特別為5500K-6500K，最特別優(yōu)選為約6000K。
色溫的下降具有許多優(yōu)點(diǎn)。所以在此提供盡可能類(lèi)似日光的光譜。在攝影中正確色溫的選擇是重要的，從而可以以正確的顏色攝取題材，也就是如其由眼睛真實(shí)獲取的那樣。
下列一般實(shí)施例適合用作根據(jù)本發(fā)明所使用的基材玻璃使用硼硅酸鹽玻璃?？偟膩?lái)講B2O3含量為5-15重量％的硼硅酸鹽玻璃顯示出高的化學(xué)穩(wěn)定性。B2O3含量為15-25重量％的硼硅酸鹽玻璃顯示出良好的可加工性以及與用于電極引線的金屬鎢和科伐合金(Fe-Co-Ni-合金)的線性熱膨脹(CTE)良好匹配。
根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃含有50-79重量％的SiO2。高于79重量％的玻璃的可加工的難度增加了，在低于50重量％的SiO2時(shí)熱膨脹增大，以致于對(duì)常用的熔入金屬的熔融匹配性變得更差了。SiO2含量的特別優(yōu)選的范圍為55-65重量％。
根據(jù)本發(fā)明，含有B2O3的含量有利的為大于0重量％，優(yōu)選為大于3重量％，優(yōu)選為大于5重量％以及特別優(yōu)選為至少10重量％或至少15重量％，在此至少為16重量％是特別優(yōu)選的。B2O3的最大含量為最大25重量％，然而優(yōu)選最大為22重量％，在此最大為20重量％是特別優(yōu)選的。含有的硼酸用來(lái)改善玻璃的脫玻穩(wěn)定性以及化學(xué)穩(wěn)定性。在超過(guò)所給出的范圍時(shí)，化學(xué)穩(wěn)定性又下降了。當(dāng)B2O3含量處于所給出的范圍的較高部分時(shí)，可以對(duì)特殊的應(yīng)用特別有利。
盡管本發(fā)明的玻璃在個(gè)別的情況下也可以不含有Al2O3，但是通常Al2O3的最小含量為0.1，特別為0.2重量％。0.3的最小含量是優(yōu)選的，在此0.7的最小量，特別是至少1.0重量％是特別優(yōu)選的。5重量％的最小含量也已經(jīng)證明是特別有利的。Al2O3的最高含量為20重量％，在此最大為17重量％，特別為15重量％是優(yōu)選的。最特別優(yōu)選的是14-17重量％。在一些情況下，已經(jīng)證實(shí)最高量為8重量％，特別為5重量％是足夠的。含有的Al2O3用于玻璃的穩(wěn)定化。
通過(guò)低的氧化硼含量與高的氧化鋁含量的組合或高的氧化硼含量與低的氧化鋁含量的組合，可以如已經(jīng)詳細(xì)說(shuō)明的那樣，將玻璃Tg調(diào)節(jié)到所期望的范圍內(nèi)。
堿金屬氧化物優(yōu)選只以較少量的各自可達(dá)3重量％的含量存在。對(duì)于特殊的應(yīng)用，高達(dá)10重量％的含量是可能的。優(yōu)選的是堿金屬氧化物的總含量不超過(guò)5重量％，特別是10重量％或16重量％，因?yàn)榉駝t的話玻璃熱膨脹變大，從而與熔入金屬的熔融匹配變得更困難了。盡可能低的堿金屬氧化物的含量是優(yōu)選的，例如均不超過(guò)1重量％，在此進(jìn)一步優(yōu)選的是這些堿金屬氧化物的總含量也低于1重量％。尤其特別優(yōu)選的是除了不可避免的雜質(zhì)以外，玻璃組成成分不含有堿金屬。優(yōu)選以0-10，特別是＜1.0重量％的量使用Li2O，優(yōu)選以0-10，特別是以＜3.0重量％的量使用Na2O，以及優(yōu)選以0-10，特別是以＜1.0重量％的量使用K2O，在此各種堿金屬氧化物的最小量為≤0.1重量％或≤0.2以及特別≤0.5重量％是優(yōu)選的。
Mg、Ca、Sr和Ba的堿土金屬氧化物根據(jù)本發(fā)明各自以0-30重量％的量，特別以0-20重量％，優(yōu)選以0-10重量％的量存在。特別優(yōu)選的是MgO含量為0-8，特別為0-2重量％，CaO含量為0-20，特別為0-3重量％，SrO含量為0-10，特別為0-3重量％，BaO含量為0-30，特別為0-3重量％。堿土金屬氧化物的總量為0-30重量％，特別為0-10重量％。
玻璃可以不含有ZnO，然而優(yōu)選含有的最小量為0.1重量％和最大含量為最高5重量％。
堿土金屬氧化物和氧化鋅在玻璃中可以以總量高達(dá)35重量％的量存在，它們用于玻璃的穩(wěn)定化。然而優(yōu)選地堿土金屬含量(+ZnO)的總量調(diào)節(jié)至為10重量％以下。
CeO2的含量?jī)?yōu)選為0-10重量％，在此0-1以及特別為0-0.5重量％是優(yōu)選的。特別優(yōu)選地Bi2O3以0-3重量％的量存在。
此外，WO3、MoO3和ZrO2還可以是獨(dú)立地各自含有0-5重量％或0-3重量％，特別為0.1-3重量％的量。MnO2的含量為0-5重量％，在此0-2，特別為0-1重量％的量是優(yōu)選的。
此外，玻璃還可以含有常用份額的常用澄清劑，其分別用來(lái)避免變色。常用的澄清劑例如是As2O3、Sb2O3，其通常以高達(dá)1重量％的量，優(yōu)選高達(dá)0.6重量％的量在成品玻璃中存在，或者CeO2，其以高達(dá)1.5重量％的量，優(yōu)選為1重量％的量應(yīng)用。當(dāng)用As2O3澄清時(shí)，如已詳細(xì)說(shuō)明的那樣是在氧化性條件下實(shí)施的，玻璃優(yōu)選含有0.01-1重量％的As2O3。對(duì)于堿金屬化合物，它的澄清作用主要是基于它的分解或揮發(fā)，在玻璃中留下的殘余物是作為堿金屬氧化物含量的部分。
本發(fā)明的玻璃特別適合于例如根據(jù)浮法來(lái)制備平板玻璃，在此管玻璃的制備是特別優(yōu)選的。其特別適合于用來(lái)制備具有至少0.5mm，特別是至少1mm和上限最高為2cm，特別是最高1cm的直徑的管。特別優(yōu)選的管直徑為2-5mm。已經(jīng)顯示出這種管具有至少0.05mm，特別是至少0.1mm的壁厚，在此至少0.2mm是特別優(yōu)選的。最大的壁厚為最大1mm，在此最大為＜0.8mm或＜0.7mm是優(yōu)選的。
配備有根據(jù)本發(fā)明的玻璃組成成分的殼體的閃光燈適合應(yīng)用于攝影或用來(lái)產(chǎn)生光效應(yīng)，或者出于美學(xué)方面的原因或者為了獲取閃光和/或預(yù)閃光。例如在攝影中，帶有內(nèi)置照相機(jī)的以及帶有所有其他用于閃光，特別是電子閃光的、緊湊/小結(jié)構(gòu)尺寸的照相機(jī)的手機(jī)是所需要的或所期望的，在激光演示或頻閃觀測(cè)器中的光效應(yīng)，其用于光效應(yīng)的產(chǎn)生還用于例如探測(cè)所有類(lèi)型的轉(zhuǎn)動(dòng)構(gòu)件的轉(zhuǎn)數(shù)、速度和頻率。
因此，本發(fā)明提供了一系列的優(yōu)點(diǎn)應(yīng)用于閃光燈，特別是電子閃光燈的玻璃具有高的玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg。由于高的轉(zhuǎn)變溫度Tg，根據(jù)本發(fā)明的玻璃特別適用于高溫應(yīng)用并滿(mǎn)足極端的溫度要求。
根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案，可以通過(guò)添加摻雜材料，特別是摻雜氧化物，如TiO2、Fe2O3和CeO2而有目的地調(diào)節(jié)UV-吸收。通過(guò)在玻璃組成成分中調(diào)節(jié)一定的UV-邊緣，可以通過(guò)添加摻雜氧化物，如TiO2，吸收有害的例如可損害閃光燈周?chē)乃芰蠘?gòu)件的UV-輻射在一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)應(yīng)用確定的摻雜物，特別優(yōu)選為加入到玻璃中的TiO2，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的外殼玻璃降低閃光光源的色溫。特別優(yōu)選的是如從7000K降低到如6000K。通過(guò)在玻璃組成成分中的摻雜材料而吸收在UV和藍(lán)色區(qū)域中的短波長(zhǎng)并從而降低色溫。
根據(jù)本發(fā)明的閃光燈玻璃也特別適合用于特別小的閃光燈，特別是電子閃光燈，其可以置入在儀器內(nèi)部或如插入到儀器的外部。
具體實(shí)施例方式
以下根據(jù)實(shí)施例來(lái)解釋本發(fā)明，實(shí)施例只是示出根據(jù)本發(fā)明的原理，但是并不限制本發(fā)明。
實(shí)施例下表1給出了具有Tg＞600℃的玻璃組成成分的實(shí)施例1-10。
表1

CTE在(20-300℃)的線性熱膨脹系數(shù)(10-6/K)T14.5在1014.5dPas的粘度時(shí)的溫度(℃)Tg...玻璃轉(zhuǎn)變溫度(℃)T13在1013dPas的粘度時(shí)的溫度(℃)T7.6在107.6dPas的粘度時(shí)的溫度(℃)T4在104dPas的粘度時(shí)的溫度(℃)密度(g/cm3)DK...(無(wú)單位)...介電常數(shù)Tan delta(10-4)...delta為損耗角HR...根據(jù)ISO/DIN標(biāo)準(zhǔn)的分類(lèi)下表2示出了實(shí)施例11-17，其適合用于閃光燈的玻璃，在此不允許對(duì)溫度負(fù)荷提出那么高的要求(高的Tg)，而是特別對(duì)高的UV-阻擋/色溫以及玻璃的簡(jiǎn)單可加工性提出了高的要求。
實(shí)施例11-14特別適合用于與由科伐合金和鉬構(gòu)成的電極引線的熔融。實(shí)施例15-17特別適合用于與由鎢構(gòu)成的電極引線的熔融。
表2

CTE(20-300℃)...線性熱膨脹系數(shù)(10-6/K)采用本發(fā)明制備的玻璃組成成分，在此可以調(diào)節(jié)高的玻璃溫度。通過(guò)有目的地使用摻雜材料可以調(diào)節(jié)UV-邊緣，并以所期望的方式降低閃光燈的色溫。
權(quán)利要求
1.一種閃光燈玻璃，特別是用于電子閃光燈的閃光燈玻璃，含有下列組成成分SiO250-70重量％B2O30-20重量％Al2O35-22重量％Li2O＜1.0重量％Na2O＜3.0重量％K2O ＜1.0重量％，在此∑Li2O+Na2O+K2O 為＜1.0重量％，和MgO 0-8重量％CaO 0-20重量％SrO 0-10重量％BaO 0-30重量％，在此∑MgO+CaO+SrO+BaO為2-30重量％，和TiO20-10重量％優(yōu)選為 ＞0.5-10重量％ZrO20-3重量％CeO20-10重量％Fe2O30-1重量％WO30-3重量％Bi2O30-3重量％MoO30-3重量％ZnO 0-5重量％，在此ΣSiO2+Al2O3+B2O3為55-90重量％，以及可能的常用濃度的澄清劑，在此Cs2O以＜9重量％的量存在，優(yōu)選為不存在。
2.一種閃光燈玻璃，特別是用于電子閃光燈的閃光燈玻璃，含有下列組成成分SiO255-79重量％B2O33-25重量％Al2O30-10重量％Li2O 0-10重量％Na2O 0-10重量％K2O 0-10重量％，在此∑Li2O+Na2O+K2O為0.5-16重量％，和MgO0-2重量％CaO0-3重量％SrO0-3重量％BaO0-3重量％，ZnO0-3重量％，在此∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 為0-10重量％，和ZrO20-3重量％CeO20-1重量％Fe2O30-1重量％WO30-3重量％Bi2O30-3重量％MoO30-3重量％以及可能的常用濃度的澄清劑，在此Cs2O以＜9重量％的量存在，優(yōu)選為不存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的閃光燈玻璃，其特征在于，玻璃除了不可避免的雜質(zhì)以外不含有堿金屬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的閃光燈玻璃，其特征在于，在玻璃組成成分中含有至少一種摻雜材料，其選自摻雜氧化物，特別選自TiO2、Fe2O3、CeO2和Nb2O3，以調(diào)節(jié)UV-邊緣。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的閃光燈玻璃，其特征在于，摻雜材料Fe2O3、Nb2O3和/或CeO2以0.005-5重量％，特別以0.1-4.5重量％的量存在，TiO2以0.005-10重量％，優(yōu)選以0.005-5，特別優(yōu)選以0.1-4.5重量％的量存在。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的閃光燈玻璃，其特征在于，存在下列摻雜氧化物的混合物TiO2和Fe2O3的混合物或TiO2和CeO2的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6至少之一所述的閃光燈玻璃，其特征在于，玻璃溫度Tg調(diào)節(jié)為450℃以上，優(yōu)選為500-800℃，特別優(yōu)選為600-800℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7至少之一所述的閃光燈玻璃，其特征在于，通過(guò)改變Al2O3含量及B2O3含量而在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)閃光燈玻璃的玻璃溫度Tg。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的閃光燈玻璃，其特征在于，∑Al2O3+B2O3為11-35重量％，特別為18-25重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的閃光燈玻璃，其特征在于，Al2O3含量為10-20重量％，特別為14-20重量％，B2O3含量為1-15重量％，特別為4-10重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的閃光燈玻璃，其特征在于，閃光燈玻璃的玻璃溫度Tg在600℃以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求8或9至少之一所述的閃光燈玻璃，其特征在于，Al2O3含量為1-5重量％，特別為1-4重量％，B2O3含量為10-20重量％，特別為15-20重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的閃光燈玻璃，其特征在于，閃光燈玻璃的玻璃溫度Tg在450℃以上。
14.一種具有外殼玻璃的閃光光源，其中所述外殼玻璃含有根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的閃光燈玻璃或由根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的閃光燈玻璃構(gòu)成，在此所述閃光光源的色溫通過(guò)在閃光燈玻璃中添加至少一種摻雜材料而下降800-1500K，優(yōu)選為900-1200K，特別優(yōu)選為1000K。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的具有外殼玻璃的閃光光源，其特征在于，摻雜材料選自TiO2、Fe2O3、CeO2和Nb2O3。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15之一所述的具有外殼玻璃的閃光光源，其特征在于，色溫為5500K-6500K，特別約為6000K。
17.根據(jù)權(quán)利要求14-16至少之一所述的具有外殼玻璃的閃光光源，其特征在于，至少一種摻雜材料以0.005-10重量％的量，優(yōu)選以0.005-5重量％的量，以及特別優(yōu)選以0.1-4.5重量％的量存在。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的閃光燈玻璃或根據(jù)權(quán)利要求14-17之一所述的具有外殼玻璃的閃光光源在手機(jī)中的應(yīng)用或?qū)τ谑謾C(jī)的應(yīng)用、在照相機(jī)中的應(yīng)用或?qū)τ谡障鄼C(jī)的應(yīng)用或在頻閃觀測(cè)器中的應(yīng)用。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的閃光燈玻璃或具有外殼玻璃的閃光光源的應(yīng)用，其是內(nèi)置于手機(jī)或照相機(jī)中或作為外部?jī)x器的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種特殊的閃光燈玻璃，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)向玻璃組成成分中添加至少一種摻雜材料，可調(diào)節(jié)它的UV－邊緣，摻雜材料選自摻雜氧化物，特別選自TiO
文檔編號(hào)C03C3/095GK1854099SQ20061007268
公開(kāi)日2006年11月1日 申請(qǐng)日期2006年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月29日
發(fā)明者約爾格·欣里?！べM(fèi)希納, 賴(lài)因哈德·門(mén)內(nèi)爾, 弗朗茨·奧特 申請(qǐng)人:肖特股份公司