專利名稱：釉下大紅色釉料及其制備方法、陶瓷面釉及其制備方法和大紅陶瓷釉下彩的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于燒制陶瓷釉下彩的大紅色釉料及其制備方法、陶瓷面釉及其制備方法和大紅陶瓷釉下彩。
背景技術(shù)：
陶瓷釉下彩一般是指在瓷面或者底釉上施以彩釉或繪畫，再施一層面釉燒制而成的陶瓷產(chǎn)品。因為受面釉的保護(hù)，陶瓷產(chǎn)品長期不褪色，如唐代釉下褐綠，經(jīng)歷千年風(fēng)雨，至今顏色鮮艷，具有獨特的藝術(shù)效果。而且面釉的覆蓋，在一定程度上阻斷了釉下顏料中有毒物質(zhì)對環(huán)境的污染和人體健康的危害，較之釉上彩的陶瓷產(chǎn)品，其有毒物質(zhì)的溶出量要降低很多，因此釉下彩的陶瓷產(chǎn)品倍受人們喜愛，已廣泛用作裝飾瓷器、容器、餐具等，并出現(xiàn)在兒童產(chǎn)品中。
然而古今中外，在所有的陶瓷釉下彩產(chǎn)品中，難以找到呈現(xiàn)出色澤鮮艷、均勻的大紅顏色的釉下彩(即大紅陶瓷釉下彩)，而作為三元色之一的紅色，表達(dá)著歡快、喜慶的氣氛，少了它，藝術(shù)效果大減，陶瓷釉下大紅成為陶瓷藝術(shù)的一頁空白。究其原因，在于陶瓷釉下大紅極難制得一、陶瓷釉下彩的燒制工藝具有嚴(yán)格的要求面釉的質(zhì)量要求高，要達(dá)到極高的透明度，其燒制溫度必須達(dá)到1200℃以上，這自然要求釉下顏料也必須耐高溫，同時還必須不受面釉的侵蝕，要求釉下顏料與瓷胚、面釉之間必須能夠緊密結(jié)合。
二、截至目前為止，硫硒化鎘是唯一能呈現(xiàn)大紅顏色的陶瓷顏料，但該物質(zhì)不耐高溫，純硫硒化鎘在500℃左右便分解，不僅無法呈現(xiàn)大紅色，而且還會產(chǎn)生有毒物質(zhì)?，F(xiàn)有技術(shù)中已有發(fā)明專利“陶瓷釉用耐高溫硫硒化鎘大紅色釉料及其制造方法”(專利號01128545.1)、“高溫大紅釉及其制備方法”(專利號200410047011.1)揭示了不同程度的耐高溫的含硫硒化鎘的大紅顏料，實際應(yīng)用中，所述兩項發(fā)明都無法承受1350℃以上的高溫，無法燒制釉下彩陶瓷產(chǎn)品，而只能作為陶瓷的表面色釉、表面色彩來燒制呈現(xiàn)大紅顏色的陶瓷(燒制溫度在1300℃左右)，而該類產(chǎn)品難以避免的問題在于鉛鎘溶出量較大，由此也難以涉足餐具或兒童產(chǎn)品。
三、在反復(fù)實踐過程中，現(xiàn)有的面釉與釉下大紅色釉料不匹配、面釉對大紅釉料產(chǎn)生侵蝕，燒制的陶瓷產(chǎn)品色彩失真，并出現(xiàn)裂紋、針孔、縮釉等釉面缺陷，同時鉛鎘的溶出量難以控制在日益嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)之內(nèi)。
正因為如此，在釉下褐綠問世一千多年后的今天，盡管世界各國陶瓷界投入了大量的人力物力，卻仍未能燒出大紅釉下彩。如何得到色澤均勻純正的大紅陶瓷釉下彩、如何使大紅色彩中的有毒物質(zhì)溶出量降低到最低，成為困擾陶瓷界多年的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種耐高溫1300℃-1380℃、能與陶瓷面釉匹配燒制出色澤均勻純正、鉛鎘溶出量低的大紅陶瓷釉下彩的釉下大紅色釉料及相應(yīng)的制備方法。
為實現(xiàn)上述目的，釉下大紅色釉料由下列重量百分比的組分組成穩(wěn)定劑0.02～34％、二氧化硅11.3～56％、氧化鉛2.4～27％、硫硒化鎘2～20％、三氧化二鋁1.7～27％、三氧化二硼1.5～27％、二氧化鋯0.3～32％、二氧化鍺0.08～33％、氧化鎂1.4～13％、氧化鈣0.7～15％、氧化鋰0.7～13.2％、氧化鉀1～7％、氧化鈉1～5.3％。
上述釉下大紅色釉料的制備方法如下將五氧化二鉭、氧化鋅、三氧化二銻、二氧化硅按如下重量比10∶(0.2～5)∶(2～8)∶(12～20)混合磨細(xì)，在1150℃～1350℃高溫下煅燒后冷卻，以濃度為3-10％的鹽酸(或硫酸)浸泡，過濾、用蒸餾水洗至PH＞5，烘干。加入碳酸鋰1～10、三氧化鉬0.01～20(按五氧化二鉭重量為10計)后磨細(xì)，于1150℃～1350℃高溫下煅燒，冷卻，即得到用于抑制硫硒化鎘分解的穩(wěn)定劑。
再按重量百分比取穩(wěn)定劑0.02～32％、二氧化硅9～54％、氧化鉛2～24％、硫硒化鎘1.9～19％、三氧化二鋁1.5～26％、三氧化二硼1.3～26％、二氧化鋯0.3～30％、二氧化鍺0.07～26％、氧化鎂1.3～12％、碳酸鈣1.2～23％、碳酸鋰1.7～26％、碳酸鉀1.4～9％、碳酸鈉1.5～8.3％，混合后加入相同重量的水，磨至200目，再陳腐18～35天，即可。
本發(fā)明的目的二在于提供一種能配合上述釉下大紅色釉料燒制出色澤均勻純正的大紅陶瓷釉下彩、并且最大程度地阻斷色料中鉛鎘溶出的陶瓷面釉及相應(yīng)的制備方法。
為實現(xiàn)上述目的二，陶瓷面釉由下列重量百分比的組分組成熔塊5～55％、氧化鋅3～12％、鈉長石5～30％、鉀長石7～35％、燒滑石2～16％、二氧化硅2～18％、高嶺土2～26％。
上述陶瓷面釉的制備方法如下按如下重量百分比取硼砂16～40％、三氧化二銻5～55％、碳酸鋰2～25％、碳酸鍶1～26％、二氧化硅7～25％混合磨細(xì)，然后放入熔塊爐中熔融，倒入冷水中，取出后烘干，制得熔塊；再按如下重量百分比取熔塊5～55％、氧化鋅3～12％、鈉長石5～30％、鉀長石7～35％、燒滑石2～16％、二氧化硅2～18％、高嶺土2～26％，混合后加入相同重量的水，磨至200目，再陳腐8～37天，即為陶瓷面釉。
本發(fā)明的目的三在于提供一種能呈現(xiàn)出色澤均勻純正的大紅色彩、且鉛鎘溶出量極低的大紅陶瓷釉下彩。
為實現(xiàn)該目的三，大紅陶瓷釉下彩采用上述釉下大紅色釉料在瓷面或者底釉上施以彩釉或繪畫、再施一層上述陶瓷面釉燒制而成。
由于本發(fā)明在大紅色釉料和陶瓷面釉二者的組分及制備上的技術(shù)突破，從而在全世界率先制成了色澤均勻純正、鉛鎘溶出量極低的大紅陶瓷釉下彩，使得本發(fā)明的最終產(chǎn)品也同時符合日益嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)(歐盟將于2007年5月20日起對我國出口陶瓷產(chǎn)品實行新的限量標(biāo)準(zhǔn)鉛溶出量限量為0.2ppm，鎘溶出量限量為0.02ppm)，完全可制作環(huán)保型陶瓷(包括餐飲具、兒童玩具)，加之色澤鮮艷明快、經(jīng)久、耐磨的特點，更符合優(yōu)質(zhì)瓷器的標(biāo)準(zhǔn)，可用于制作高檔藝術(shù)陳設(shè)瓷。
具體實施例一、大紅色釉料及其制備方法實施例一取五氧化二鉭、氧化鋅、三氧化二銻、二氧化硅粉末按下述重量比10∶0.2∶3∶12混合磨細(xì)至250目，快速加熱至1300℃，保溫40分鐘，再急冷，以10倍重量6％的濃度的鹽酸浸泡1天，過濾，用蒸餾水洗至PH＞5，烘干。加入碳酸鋰5、三氧化鉬2(按五氧化二鉭重量為10計)磨細(xì)，加熱至1200℃，保溫20分鐘，冷卻，即為穩(wěn)定劑。
按重量比取穩(wěn)定劑12、二氧化硅30、氧化鉛12、硫硒化鎘18.3、三氧化二鋁12、三氧化二硼10、二氧化鋯53、二氧化鍺1.1、氧化鎂2.4、碳酸鈣8、碳酸鋰2、碳酸鉀16、碳酸鈉2，混合加入上述原料1倍重量的水，磨至200目。陳腐1個月，即可。
由此得到的大紅色釉料含穩(wěn)定劑7.13％、二氧化硅17.83％、氧化鉛7.13％、硫硒化鎘10.88％、三氧化二鋁7.13％、三氧化二硼5.94％、二氧化鋯31.51％、二氧化鍺0.65％、氧化鎂1.43％、氧化鈣2.66％、氧化鋰0.48％、氧化鉀6.52％、氧化鈉0.69％。由于本色料中的氧化鈣、氧化鋰、氧化鉀、氧化鈉為強堿性物質(zhì)，容易從空氣中吸收二氧化碳或水，導(dǎo)致成分不穩(wěn)定，實際操作中采用其碳酸鹽代替相應(yīng)的氧化物。
實施例二取五氧化二鉭、氧化鋅、三氧化二銻、二氧化硅粉末按下述重量比10∶0.2∶3∶12混合磨細(xì)至250目，快速加熱至1300℃，保溫40分鐘，再急冷，以10倍重量5％的濃度的硫酸浸泡1天，過濾，用蒸餾水洗至PH＞5，烘干。加入碳酸鋰5、三氧化鉬2(按五氧化二鉭重量為10計)磨細(xì)，加熱至1200℃，保溫20分鐘，冷卻，即為穩(wěn)定劑。
按重量比取穩(wěn)定劑67、二氧化硅20、氧化鉛8、硫硒化鎘4、三氧化二鋁6、三氧化二硼14、二氧化鋯48、二氧化鍺15、氧化鎂3、碳酸鈣8、碳酸鋰12、碳酸鉀3、碳酸鈉4，混合加入上述原料1倍重量的水，磨至200目。陳腐35天，即可。
由此得到的大紅色釉料含穩(wěn)定劑33.72％、二氧化硅10.06％、氧化鉛4.03％、硫硒化鎘2.01％、三氧化二鋁3.02％、三氧化二硼7.05％、二氧化鋯24.16％、二氧化鍺7.55％、氧化鎂1.51％、氧化鈣2.25％、氧化鋰2.45％、氧化鉀1.04％、氧化鈉1.16％。
依據(jù)上述步驟進(jìn)行實施例三——實施例八，具體數(shù)據(jù)見表1、表2.1和表2.2。
二、陶瓷面釉及其制備方法實施例一將硼砂34、三氧化二銻6、碳酸鋰20、碳酸鍶28、二氧化硅20混合磨細(xì)，放入熔塊爐中于1150℃熔融，然后倒入冷水中，即得熔塊。
取熔塊80、氧化鋅6、鈉長石22、鉀長石38、燒滑石20、二氧化硅25、高嶺土4，混合后加入相同重量的水，磨至200目，放置10天以上，即得陶瓷面釉。
實施例二將硼砂20、三氧化二銻36、碳酸鋰20、碳酸鍶1、二氧化硅15混合磨細(xì)，放入熔塊爐中于1150℃熔融，然后倒入冷水中，即得熔塊。
取熔塊60、氧化鋅13、鈉長石19、鉀長石20、燒滑石23、二氧化硅3、高嶺土7，混合后加入相同重量的水，磨至200目，放置15天，即得陶瓷面釉。
依據(jù)上述步驟進(jìn)行實施例三——實施例八，具體數(shù)據(jù)見表3和表4。
三、大紅陶瓷釉下彩采用上述釉下大紅色釉料在瓷胚的瓷面或者底釉上施以彩釉或繪畫、再施一層上述陶瓷面釉，在1270℃-1380℃的氧化焰或還原焰中燒制，即可得到呈現(xiàn)出色澤均勻純正的大紅色彩、且鉛鎘溶出量極低的大紅陶瓷釉下彩。
表1 穩(wěn)定劑的配制(實施例一——實施例八)

表2.1 大紅色釉料的配制(實施例三——實施例五)

表2.2 大紅色釉料的配制(實施例六——實施例八)

表3 熔塊的配制(實施例三——實施例八)

表4 面釉的配制(實施例三——實施例八)

權(quán)利要求
1.一種釉下大紅色釉料的制備方法，其特征在于將五氧化二鉭、氧化鋅、三氧化二銻、二氧化硅按如下重量比10∶(0.2～5)∶(2～8)∶(12～20)混合磨細(xì)，在1150℃～1350℃高溫下煅燒后冷卻，以濃度為3-10％的鹽酸或硫酸浸泡，過濾、用蒸餾水洗至PH＞5，烘干；仍按五氧化二鉭重量為10計，加入碳酸鋰1～10、三氧化鉬0.01～20，磨細(xì)，于1150℃～1350℃高溫下煅燒，冷卻，得到穩(wěn)定劑；再按重量百分比取穩(wěn)定劑0.02～32％、二氧化硅9～54％、氧化鉛2～24％、硫硒化鎘1.9～19％、三氧化二鋁1.5～26％、三氧化二硼1.3～26％、二氧化鋯0.3～30％、二氧化鍺0.07～26％、氧化鎂1.3～12％、碳酸鈣1.2～23％、碳酸鋰1.7～26％、碳酸鉀1.4～9％、碳酸鈉1.5～8.3％，混合后加入相同重量的水，磨至200目，再陳腐18～35天，即制備出釉下大紅色釉料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1制備的釉下大紅色釉料，由下列重量百分比的組分組成穩(wěn)定劑0.02～34％、二氧化硅11.3～56％、氧化鉛2.4～27％、硫硒化鎘2～20％、三氧化二鋁1.7～27％、三氧化二硼1.5～27％、二氧化鋯0.3～32％、二氧化鍺0.08～33％、氧化鎂1.4～13％、氧化鈣0.7～15％、氧化鋰0.7～13.2％、氧化鉀1～7％、氧化鈉1～5.3％。
3.一種陶瓷面釉的制備方法，其特征在于按如下重量百分比取硼砂16～40％、三氧化二銻5～55％、碳酸鋰2～25％、碳酸鍶1～26％、二氧化硅7～25％混合磨細(xì)，然后放入熔塊爐中熔融，倒入冷水中，取出后烘干，制得熔塊；再按如下重量百分比取熔塊5～55％、氧化鋅3～12％、鈉長石5～30％、鉀長石7～35％、燒滑石2～16％、二氧化硅2～18％、高嶺土2～26％，混合后加入相同重量的水，磨至200目，再陳腐8～37天，即制得陶瓷面釉。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法制備的陶瓷面釉。
5.一種大紅陶瓷釉下彩，其特征在于采用權(quán)利要求2所述釉下大紅色釉料在瓷胚的瓷面或者底釉上施以彩釉或繪畫、再施一層權(quán)利要求4所述陶瓷面釉，在1270℃-1380℃的氧化焰或還原焰中燒制而成的釉下彩。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于燒制大紅陶瓷釉下彩的兩種原料及其制備方法。其中釉下大紅色釉料的組分為穩(wěn)定劑0.02～34％、二氧化硅11.3～56％、氧化鉛2.4～27％、硫硒化鎘2～20％、三氧化二鋁1.7～27％、三氧化二硼1.5～27％、二氧化鋯0.3～32％、二氧化鍺0.08～33％、氧化鎂1.4～13％、氧化鈣0.7～15％、氧化鋰0.7～13.2％、氧化鉀1～7％、氧化鈉1～5.3％，陶瓷面釉的組分為熔塊5～55％、氧化鋅3～12％、鈉長石5～30％、鉀長石7～35％、燒滑石2～16％、二氧化硅2～18％、高嶺土2～26％。本發(fā)明實現(xiàn)了二者的組分及制備上的技術(shù)突破，從而在全世界率先制成了色澤均勻純正、鉛鎘溶出量極低的大紅陶瓷釉下彩。
文檔編號C03C8/00GK1887809SQ20061003200
公開日2007年1月3日 申請日期2006年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月24日
發(fā)明者胡曉鴻, 胡天霏, 胡曉溈 申請人:胡天霏, 胡曉鴻, 胡曉溈