4-乙烯基-苯基酰氨基乙酰乙酸酯等。
[0040] 優(yōu)選的不飽和的，多官能的含羰基的前述類(lèi)型共聚單體包括二丙酮丙烯酰胺 (DiAAA)，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯（AEEM)，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯，甲基丙烯 酸乙酰乙酰氧基丁酯，甲基丙烯酸2, 3-二（乙酰乙酰氧基）丙酯和乙酰乙酸烯丙酯。二丙 酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯是最優(yōu)選的。
[0041] 通常這些類(lèi)型的不飽和的，羰基官能共聚單體在聚合混合物中的存在量可以是大 約0· 1-0. 5pphm。更優(yōu)選這樣的共聚單體的存在量將是大約0· 1-0. 3pphm。
[0042] 還期望的是在共聚物中任選地并入次要量的某些另外的共聚單體類(lèi)型，其有助于 穩(wěn)定所形成的膠乳乳液。這樣的穩(wěn)定性共聚單體是由于含有酸部分或者這樣的酸部分的鹽 或者半酯而是離子性質(zhì)的那些。
[0043] 這樣的任選的離子單體優(yōu)選是選自α，β -烯屬不飽和(：3_(：8單羧酸，α，β -烯屬 不飽和C4-C8二羧酸及其酸酐，α，β-烯屬不飽和C4-C 8二羧酸的C 4_(：8烷基半酯，和不飽和 取代的磺酸。這種類(lèi)型的示例性單體包括丙烯酰胺甲基丙烷磺酸，苯乙烯磺酸酯，乙烯基磺 酸鈉，丙烯酸和甲基丙烯酸，以及馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸和衣康酸的C 4-C8烷基半酯。
[0044] 前述類(lèi)型的任選存在的離子共聚單體在使用時(shí)，優(yōu)選以0· lpphm-5. Opphm的非 常低的量加入。更優(yōu)選如果使用，則該任選的離子型共聚單體將占單體混合物的大約 0. 2pphm-l. 5pphm〇
[0045] 包含上文所述的必需的和任選的共聚單體的共聚物可以使用常規(guī)的乳液聚合流 程來(lái)制備，其導(dǎo)致制備了用于本發(fā)明的含水膠乳形式的地毯膠黏劑。這樣的流程描述在例 如美國(guó)專(zhuān)利No. 5849389中，其公開(kāi)內(nèi)容在此以其全部引入作為參考。
[0046] 苯乙M / 丁二燔跑漏涂膠黏劑
[0047] 如上所述，本發(fā)明涉及地毯組合物和使用交聯(lián)的乙烯基酯系預(yù)涂膠黏劑和包含苯 乙烯/ 丁二烯的第二共聚物的跑漏涂膠黏劑的組合，來(lái)形成這樣的組合物的方法。
[0048] 用于形成該第二分散體的原料例如通常包括單體（苯乙烯和丁二烯），水，乳化 劑，引發(fā)劑體系，改性劑，自由基清除劑（例如二硫代氨基甲酸二甲酯或者二乙基羥基胺） 和穩(wěn)定劑體系。該聚合方法可以分批進(jìn)行或者連續(xù)進(jìn)行。在連續(xù)方法中，將單體計(jì)量到反 應(yīng)器鏈中，并且用乳化劑和催化劑乳化。引發(fā)劑體系可以是例如螯合的鐵和有機(jī)過(guò)氧化物 之間，使用還原劑例如甲醛亞砜鈉（SFS)的氧化還原反應(yīng)?？蛇x擇地，過(guò)氧化二硫酸鉀可以 用作引發(fā)劑。該方法可以作為冷聚合方法或者熱聚合方法來(lái)進(jìn)行。硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑可以用于 提供自由基和控制分子量分布。在聚合期間，可以控制反應(yīng)條件例如溫度，流速和攪拌來(lái)提 供期望的轉(zhuǎn)化率水平。
[0049] 對(duì)于第二分散體，單體的相對(duì)量也可以變化。苯乙烯的存在量例如可以是 5_50pphm，10_40pphm，20_30pphm 或者 20_80pphm，并且丁二稀的存在量可以是 50_95pphm， 60-90pphm，70-80pphm或者20-80pphm，基于該第二分散體中的總單體。其他官能共聚單體 (其增加了羧酸酯或者其他官能度）可以在形成第二聚合物期間并入到SB結(jié)構(gòu)中。示例性 的官能共聚單體包括丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸和富馬酸，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其 他單體。
[0050] 對(duì)于制造苯乙烯/ 丁二烯共聚物的示例性方法的進(jìn)一步的描述，參見(jiàn)Harper C. A. ,Handbook of Plastic and Elastomers，McGraw_Hill，紐約（1975)，其整個(gè)內(nèi)容在此 引入作為參考。還可以參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No. 3951900 ;4064081 ;4450260 ;和5804645,其整個(gè) 內(nèi)容在此引入作為參考。
[0051] 共聚物分散體的形成
[0052] 在通常的聚合流程中，用于第一共聚物的共聚單體例如乙烯基酯，乙烯，交聯(lián)性共 聚單體和其他任選的共聚單體，和用于形成第二共聚物的苯乙烯和丁二烯和其他任選的共 聚單體，可以在含水介質(zhì)中，在不超過(guò)100大氣壓的壓力下，在催化劑和至少一種乳化劑存 在下進(jìn)行聚合。該含水體系可以通過(guò)合適的緩沖劑保持在PH2-6,并且間歇或連續(xù)加入催化 劑。更具體地，乙酸乙烯酯和50 % -75 %的其他共聚單體可以懸浮在水中，并且在乙烯存在 下，在工作壓力下徹底攪拌來(lái)產(chǎn)生乙烯在該混合物中的溶液，直到濃度在反應(yīng)區(qū)中所存在 的條件下它的溶解度實(shí)質(zhì)限度。該乙酸乙烯酯和其他共聚單體然后可以逐步加熱到聚合溫 度。
[0053] 在初始的均化期之后，隨后是聚合期，在此期間，將催化劑（其由主催化劑或者引 發(fā)劑組成，并且可以包括活化劑）與其余共聚單體一起間歇或連續(xù)加入。所用的單體可以 作為純單體或者作為預(yù)混的乳液來(lái)加入。
[0054] 合適的聚合催化劑包括通常用于乳液聚合中的水溶性自由基形成劑，例如過(guò)氧化 氫，過(guò)硫酸鈉，過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨，以及叔丁基氫過(guò)氧化物，其量是〇. 01 % -3 %重量，優(yōu) 選0. 01 % -1 %重量，基于該乳液的總量。它們可以與還原劑例如異抗壞血酸鈉，甲醛化次 硫酸鈉，亞鐵鹽，連二亞硫酸鈉，亞硫酸氫鈉，亞硫酸鈉，硫代硫酸鈉，異抗壞血酸，抗壞血酸 或者 Bruggolite FF_6(無(wú)甲醛）（Brueggemann)以 0.01%-3%重量，優(yōu)選 0.01%-1%重 量的量一起用作氧化還原催化劑，基于該乳液的總量。該自由基形成劑可以在含水乳化劑 溶液中加入，或者在聚合期間以劑量加入。
[0055] 合并聚合成分的方式可以通過(guò)多種的已知的單體供料方法來(lái)進(jìn)行，例如連續(xù)單體 添加，增量單體添加，或者全部量的單體在單次加料中添加。在引入單體之前，全部量的含 水介質(zhì)和聚合添加劑可以存在于聚合容器中，或者可選擇地，該含水介質(zhì)或者它的一部分 可以在聚合過(guò)程中連續(xù)或者間歇加入。
[0056] 用于制備含水膠乳形式的共聚物的乳液聚合方法是在穩(wěn)定化體系存在下進(jìn)行的， 其包含一種或多種陰離子型和/或非離子型表面活性劑作為乳化劑。這樣的乳化劑是常規(guī) 的和公知的。合適的非離子型表面活性劑（其可以用作此處的膠黏劑組合物的乳液穩(wěn)定化 體系中的乳化劑）包括聚氧乙烯縮合物。但是，如上所述，這樣的用于穩(wěn)定本發(fā)明的粘合劑 分散體的乙氧基化的非離子型表面活性劑優(yōu)選不包括基于烷基酚的乙氧基化的非離子物 質(zhì)?？梢允褂玫氖纠跃垩跻蚁┛s合物包括聚氧乙烯脂肪族醚，例如聚氧乙烯月桂基醚和 聚氧乙烯油基醚；聚氧乙烯烷芳基醚，例如聚氧乙烯壬基酚醚和聚氧乙烯辛基酚醚；高級(jí) 脂肪酸的聚氧乙烯酯，例如聚氧乙烯月桂酸酯和聚氧乙烯油酸酯，以及環(huán)氧乙烷與樹(shù)脂酸 和妥爾油酸的縮合物；聚氧乙烯酰胺和胺縮合物例如N-聚氧乙烯月桂基酰胺，和N-月桂 基-N-聚氧乙烯胺等；和聚氧乙烯硫醚例如聚氧乙烯正十二烷基硫醚。
[0057] 可以使用的非離子型表面活性劑還包括一系列的表面活性劑，其在Pluronic?和 Tetronic?商標(biāo)名下獲自BASF。Pluronic表面活性劑是環(huán)氧乙烷（EO)/環(huán)氧丙烷（PO)/環(huán) 氧乙烷嵌段共聚物，其是通過(guò)將PO受控添加到丙二醇的兩個(gè)羥基來(lái)制備的。然后加入EO來(lái) 將這種疏水物夾入到兩個(gè)親水基團(tuán)之間，通過(guò)長(zhǎng)度控制到構(gòu)成最終分子的10% -80% (w/ w)。Pluronic表面活性劑是PO/EO/PO嵌段共聚物，其是通過(guò)將EO添加到乙二醇來(lái)提供所 設(shè)計(jì)的分子量的親水性來(lái)制備的。然后加入PO來(lái)在分子的外側(cè)獲得疏水嵌段。Tetronic 表面活性劑是四官能嵌段共聚物，其來(lái)源于將PO和EO次序加入到乙烯-二胺。Tetronic 表面活性劑是通過(guò)將EO和PO次序加入到乙烯-二胺來(lái)生產(chǎn)的。另外，由Air Products在 Surfynol?商標(biāo)名下市售的一系列乙炔二醇的環(huán)氧乙烷加成物，是合適的非離子型表面活 性劑。
[0058] 此處所述的粘合劑分散體和膠黏劑任選地基本上沒(méi)有烷基酚乙氧基化物（APE)。 就本發(fā)明的目的，如果它們包含小于500wppm的APE，則這樣的分散體和膠黏劑被認(rèn)為是基 本上沒(méi)有APE。在其他實(shí)施方案中，該分散體例如第一分散體或者第二分散體可以包含少量 的 APE。
[0059] 合適的陰離子型表面活性劑（其能夠用作此處所述的膠黏劑的粘合劑膠乳組分 中的乳化劑，例如預(yù)涂層或者跑漏涂膠黏劑）包括烷基芳基磺酸鹽/酯，堿金屬烷基硫酸 鹽，磺酸鹽化的烷基酯和脂肪酸皂。具體的例子包括十二烷基苯磺酸鈉，丁基萘磺酸鈉，月 桂基硫