專利名稱：海軍藍(lán)至黑色色彩的偶氮染料混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的染料混合物，基于染料總重該混合物含有(a)10-90%(重量)式(Ⅰ)的一種或多種偶氮染料
式中Y1是H、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯酰基氨基或C1-C8烷?；被?，其為未取代或由囟素、氰基、羥基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷酰氧基所取代，Y2和Y3各自是H或C1-C6烷基，其為未取代或由羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氧基或C1-C4烷氧羰基所取代，(b)10-90%(重量)式(Ⅱa)的偶氮染料
并且，若需要，含有式(Ⅱb)的染料
按染料(Ⅱa)和(Ⅱb)重量計(jì)，染料(Ⅱa)占50-100%(重量)，染料(Ⅱb)占0-50%(重量)，(c)0-70%(重量)式(Ⅲ)或(Ⅳ)的一種或多種偶氮染料
式中R1是硝基或C1-C4烷磺?；?，其為未取代或由羥基取代，R2和R3各自是H、Cl或Br，R4和R5各自是H或Cl，R6和R7各自是H、苯基或C1-C4烷基，其為未取代或由羥基、苯氧基、2-氰基乙基、乙酰氧基、苯氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧羰氧基、或苯基氨基羰氧基所取代，或者若R2和R3各自是H或Cl，R6和R7各自還可以是C1-C4氰基烷基，X1是H、羥基、甲氧基、乙酰氨基或硝基，X2、X3、X4、X5各自是H、甲基或甲氧基，X6是羥基、2-羥基乙氧基、甲?；蚣籽豸拾被?，其前提是，(a)、(b)、(c)項(xiàng)中所述染料量的總和為100%(重量);還涉及含有該新型染料混合物的染料配方組合物以及應(yīng)用該新型染料混合物為含聚酯織物進(jìn)行染色或印染。
JP-A-26060/1985和US-A-4405330披露了染料混合物，其含有上述式(Ⅱa)的染料。然而，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，此等染料混合物在使用中仍有缺陷。
本發(fā)明目的在于提供含有式(Ⅱa)染料的新型染料混合物。使用這混合物時(shí)可提供海軍藍(lán)至黑色色彩，并具有優(yōu)良性能特性。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，由本文開端所列的染料混合物可達(dá)上述目的。
在式Ⅰ、Ⅳ、Ⅲ中出現(xiàn)的全部烷基和鏈烯基可以是直鏈或支鏈的。
若烷基上帶有取代基，作為一般規(guī)律，其為單取代或二取代的。
Y1、Y2、Y3例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、叔戊基、己基或甲基戊基。
Y1還可以是，例如乙酰基氨基、丙?；被⒍□；被?、異丁?；被?、2-乙基己?；被⒓籽趸阴０被?、乙氧基乙酰氨基、2-或3-甲氧基丙酰氨基、氯代乙酰氨基、氰基乙酰氨基、羥基乙酰氨基、乙酰氧基乙酰氨基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基。
Y2和Y3各自還可以是，例如2-羥基乙基、2-或3-羥基丙基、2-或4-羥基丁基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-或3-甲氧基丙基、2-或3-乙氧基丙基、2-或4-甲氧基丁基、2-或4-乙氧基丁基，2-乙酰氧基乙基、2-或3-乙酰氧基丙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丙氧羰基乙基、2-異丙氧羰基乙基、2-丁氧羰基乙基、2-或3-甲氧羰基丙基、2-或3-乙氧羰基丙基、2-或4-甲氧羰基丁基、2-或4-乙氧羰基丁基。
R1例如是甲基磺?；?、乙基磺?；?、丙基磺?；?、異丙基磺?；⒍』酋；?、2-羥乙基磺?；?br> R6和R7各自例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、2-羥基乙基、2-或3-羥丙基，2-或4-羥丁基、2-苯氧基乙基、2-或3-苯氧丙基、2-(2-氰乙氧基)乙基、2-乙酰氧乙基、2-苯氧基乙酰氧乙基、2-苯甲酰氧乙基、2-甲羰氧乙基、2-苯基氨羰氧乙基、2-氰乙基。
優(yōu)選的染料混合物含有式(Ⅲ)或(Ⅳ)的至少一種偶氮染料，并且其中R1是硝基，R2和R3各自是H或Cl，R4是H、Cl或甲基，R5是H，R6和R7各自是H、苯基、C1-C4烷基，或者是取代的乙基，取代基是羥基，苯氧基、2-氰基乙氧基、乙酰氧基、苯氧基乙酰氧基、芐氧基、甲氧羰基氧基、苯氨基羰氧基、氰基，X1、X2、X3、X4、X5、X6各具有前述定義。
值得提出的是含有式(Ⅲ)或(Ⅳ)的至少一個(gè)種偶氮染料的混合物，這兩類偶氮染料具有如下表所示的取代情況。

特別值得提出的是含有式Ⅲd、Ⅲk、Ⅳb中至少一種偶氮染料的混合物。
這樣的染料混合物具有優(yōu)點(diǎn)含有70-90%(重量)式Ⅱa的染料和10-30%(重量)式Ⅱb染料，上述百分率以Ⅱa和Ⅱb染料的重量為基準(zhǔn)。
這樣的染料混合物具有特別高的著色力含有按式Ⅰ其中Y1是H或甲基的一種或多種染料。
其他具有特別高著色力的染料混合物是含有按式Ⅰ其中Y2和Y3各自是C1-C4烷基并且是未取代或由羥基或C1-C4烷氧羰基取代的染料。
具有黑色色彩的染料混合物含有(a)15-60%(重量)按式Ⅰ的至少一種偶氮染料;(b)15-60%(重量)按式Ⅱa，若需要包括按Ⅱb，的偶氮染料;(c)35-65%(重量)按式Ⅲ或Ⅳ的至少一種偶氮染料，其中的百分率是以染料總重為基準(zhǔn)，其前提是，(a)、(b)、(c)所述染料的總和為100%(重量)。
具有海軍藍(lán)色彩的染料混合物含有(a)17-80%(重量)按式Ⅰ的至少一種偶氮染料;(b)17-18%(重量)式Ⅱa的偶氮染料;(c)3-20%(重量)按式Ⅲ或Ⅳ的至少一種偶氮染料，其中百分率是以染料總重為基準(zhǔn)，其前提是，(a)、(b)、(c)所述染料的總和為100%(重量)。
式Ⅰ、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ、Ⅳ、的染料均為已知，例如，見之于US-A-398 1883，DE-A-3112427，EP-A-64221，或見于Venkataraman，The Chemistry of Synthdtic Dyes，Vol.Ⅲ，pp444-7，也可由此處所述方法得到。
此新型染料混合物由常規(guī)方法制備，例如按所述重量比將各組分混合。若需要，可以加入其他組分，如分散劑例如木素磺酸鹽或甲醛與芳族化合物反應(yīng)產(chǎn)物的磺化產(chǎn)物，或其他助劑。還可能把由各組分配成的染料組合物或現(xiàn)成的染料組合物與純?nèi)玖匣旌系揭黄稹?br> 因此，本發(fā)明還涉及這樣染料組合物，按組合物計(jì)含有15-60%(重量)本文開端所述的染料混合物，以及40-85%(重量)的一種分散劑。
此種新型染料組合物適于含聚酯紡織品的染色或印染。按本發(fā)明，所說紡織品包括纖維、針織織物或織造織物，可以是聚酯料，或聚酯與棉、羊毛或乙酸纖維素或三乙酸纖維素的混紡品，值得提出的是聚酯/羊毛混紡物，得到海軍藍(lán)至黑色色彩。染色和印染方法均為已知。在實(shí)施例中記有詳情。
此種新型染料混合物提供深的染成色并具有中性夜色色調(diào)(neutral night shade)。它們還具有優(yōu)等生產(chǎn)性質(zhì)。
由下實(shí)施例闡明本發(fā)明。
對(duì)聚酯的染色方法向200ml染液中于50℃加入10g聚酯織物，染液中含有X%(重量，以聚酯織物為基準(zhǔn))的染料pH已用乙酸調(diào)至4.5。于50℃處理5分鐘，其后將染液溫度用30分鐘升溫至130℃，于此溫度保持60分鐘，然后以20分鐘冷卻至60℃。
然后，將已染的聚酯進(jìn)行還原清洗，于65℃于200ml浴液中處理15分鐘，該浴液含5ml/升32%(重量)濃度的氫氧化鈉溶液，3g/升連二亞硫酸鈉，1g/升蓖麻油環(huán)氧乙烷加合產(chǎn)物(1摩爾對(duì)48摩爾)。最后，將織物洗滌，用稀乙酸中和，再洗滌，干燥。
對(duì)聚酯/羊毛混紡物的染色方法按上述的類似染色步驟，不同之處是所述加熱溫度不高于120℃，此溫度保持時(shí)間為30分鐘。(為保護(hù)羊毛，可加入甲苯或甲醛給體)。
上述的染料組合物含40%(重量)的染料混合物和60%(重量)以木素磺酸鹽為基礎(chǔ)的分散劑，各百分率均以組合物為基準(zhǔn)。
所用染料混合物的組成示于下表，使用以下的染料
對(duì)于聚酯織物和聚酯/羊毛(55∶45，重量比)混紡織物，都染成深黑色(實(shí)例1-9)和染成深海軍藍(lán)色(實(shí)例10-18)。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，基于染料總重該混合物含有(a)10-90%(重量)式(Ⅰ)的一種或多種偶氮染料
式中Y1是H、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯?；被駽1-C8烷酰基氨基，其為未取代或由鹵素、氰基、羥基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷酰氧基所取代，Y2和Y3各自是H或C1-C6烷基，其為未取代或由羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氧基或C1-C4烷氧羰基所取代，(b)10-90%(重量)式(Ⅱa)的偶氮染料
并且，若需要，含有式(Ⅱb)的染料
按染料(Ⅱa)和(Ⅱb)重量計(jì)，染料(Ⅱa)占50-100%(重量)，染料(Ⅱb)占0-50%(重量)，(c)0-70%(重量)式(Ⅲ)或(Ⅳ)的一種或多種偶氮染料
式中R1是硝基或C1-C4烷磺?；錇槲慈〈蛴闪u基取代，R2和R3各自是H、Cl或Br，R4和R5各自是H或Cl，R6和R7各自是H、苯基或C1-C4烷基，其為未取代或由羥基、苯氧基、2-氰基乙基、乙酰氧基、苯氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧羰氧基、或苯基氨基羰氧基所取代，或者若R2和R3各自是H或Cl，R6和R7各自還可以是C1-C4氰基烷基，X1是H、羥基、甲氧基、乙酰氨基或硝基，X2、X3、X4、X5各自是H、甲基或甲氧基，X6是羥基、2-羥基乙氧基、甲?；蚣籽豸拾被?，其前提是，(a)、(b)、(c)項(xiàng)中所述染料量的總和為100%(重量)。
2.權(quán)利要求1的染料混合物，其含有按式(Ⅲ)或(Ⅳ)的至少一種偶氮染料，其中R1是硝基，R2和R3各自是H或Cl，R4是H、Cl或甲基，R5是H，R6和R7各自是H、苯基或C1-C4烷基，或各自是取代的乙基，取代基是羥基、苯氧基、2-氰基乙氧基、乙酰氧基、苯氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧羰氧基、苯氨基羰氧基、氰基，X1至X6的定義同權(quán)利要求1。
3.權(quán)利要求1的染料混合物，其含有按式(Ⅰ)的至少一種偶氮染料，其中Y1是H或甲基。
4.一種染料組合物，按該組合物為基準(zhǔn)，含有15-60%(重量)的權(quán)利要求1的染料混合物，40-85%(重量)的一種分散劑。
5.權(quán)利要求1的染料混合物的用途，用于含聚酯紡織品的染色或印染。
6.權(quán)利要求1的染料混合物的用途，用于聚酯/羊毛混紡紡織品的染色或印染。
全文摘要
含有以下染料的染料混合物式(I)的一種或多種偶氮染料；式(II)的偶氮染料；若需要，還有式(III)或(IV)的一種偶氮染料，式(I、II、III、IV)中各取代基定義見說明書。還有含有該染料混合物的染料組合物，以及該染料混合物用于含聚酯紡織品染色或印染的用途。
文檔編號(hào)D06P3/87GK1096523SQ94102010
公開日1994年12月21日 申請(qǐng)日期1994年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月17日
發(fā)明者A·蘭格, U·納爾, W·西伯, V·沃爾特 申請(qǐng)人:Basf公司