本發(fā)明涉及一種復(fù)合功能微膠囊的制備方法，特別涉及一種具有驅(qū)蚊、抗菌和蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊及其制備方法。
背景技術(shù)：
微膠囊技術(shù)是一種采用物理法、化學(xué)法或物理化學(xué)法將染料、油墨、香料、藥物和相變材料等物質(zhì)作為芯材封裝在以天然高分子或合成高分子為壁材的微小容器中的技術(shù)。芯材物質(zhì)的微膠囊化主要具有以下優(yōu)點(diǎn)：降低芯材與外界環(huán)境的反應(yīng)性，避免芯材變質(zhì)和耗損；將液態(tài)或氣態(tài)芯材固態(tài)化，便于使用和運(yùn)輸；增加芯材比表面積；實(shí)現(xiàn)對(duì)芯材的控制釋放等。微膠囊技術(shù)開(kāi)始于20世紀(jì)30年代，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于無(wú)碳復(fù)寫紙、醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、日化等領(lǐng)域。
在紡織領(lǐng)域中，根據(jù)所選用芯材的不同，通過(guò)微膠囊技術(shù)可以制備得到不同功能的微膠囊產(chǎn)品，如抗菌微膠囊、香味微膠囊、阻燃微膠囊、驅(qū)蚊微膠囊和蓄熱調(diào)溫微膠囊等，進(jìn)而制備得到各種功能性紡織品，提升產(chǎn)品附加值。然而目前現(xiàn)有的微膠囊其功能相對(duì)單一，無(wú)法滿足人們對(duì)產(chǎn)品功能多樣化的要求。復(fù)合功能紡織品的制備往往采用不同功能性的微膠囊進(jìn)行復(fù)配或采用不同功能性的面料加以混紡。中國(guó)專利CN104842594A提供了一種功能性微膠囊整理復(fù)合面料的制備方法，該發(fā)明采用印花工藝或涂層工藝將芳香微膠囊、相變微膠囊和抗菌微膠囊等功能助劑乳液以斑點(diǎn)狀均勻分散于面料層，再通過(guò)粘合劑以壓合復(fù)合方式將第三層服裝面料層或高分子薄膜與前述面料層連接。中國(guó)專利CN104323515A公開(kāi)了一種抗菌可調(diào)溫紡織面料的制備方法，通過(guò)摻混相變微膠囊的基層與納米銀纖維紡織而成的抗菌層混紡而得。
上述制備多功能紡織品的工藝較為復(fù)雜且成本較高，因此，開(kāi)發(fā)復(fù)合功能的微膠囊具有重要的實(shí)際意義。中國(guó)專利CN103451939B公開(kāi)了一種雙層芳香相變微膠囊織物整理液及制備方法和應(yīng)用，該發(fā)明首先制備相變微膠囊，然后以相變微膠囊吸附香精，最后選用β-環(huán)糊精為壁材包覆吸附了香精的相變微膠囊制備具有香味和調(diào)溫雙功能的微膠囊，該工藝流程較為繁瑣。中國(guó)專利CN104312540A提供了一種綠色的薄荷香味相變微膠囊及其制備方法，采用界面聚合法以聚脲為壁材包覆薄荷素油和相變材料制備香味相變微膠囊。采用相變微膠囊制備的調(diào)溫紡織品往往也需要具備一定的抗菌功能和驅(qū)蚊功能(如戶外紡織品等)，而在前述專利中并沒(méi)有提供同時(shí)具備驅(qū)蚊抗菌和蓄熱調(diào)溫功能微膠囊的制備方法。艾葉油、薰衣草油、香茅油和茶樹(shù)油等天然植物精油既具有良好的抗菌功效又具有一定的驅(qū)蚊效果，而被應(yīng)用于制備抗菌微膠囊(CN102061625B、CN104975513A和CN103147311B)和驅(qū)蚊產(chǎn)品(CN103651634B、CN104499273B和CN103931677B)。選取合適的相變材料與上述植物精油復(fù)配后，以高分子壁材將其包覆可以制備得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，從而拓展了其在紡織品中的應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的之一是提供具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊及其制備方法，以解決因微膠囊的功能相對(duì)單一而無(wú)法滿足一次性整理制備多功能性紡織品的要求的問(wèn)題。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑、相變材料和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油；
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體；
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊。
優(yōu)選地，所述的高聚物乳化劑是固含量為19wt.％的苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液，其用量占復(fù)合芯材乳液總質(zhì)量的1％-1.5％。
優(yōu)選地，所述的相變材料為熔融溫度在20-35℃的正構(gòu)烷烴和正烷醇。
更優(yōu)選地，所述的相變材料為正十八烷、正十九烷和正十二烷醇中的任意一種。
優(yōu)選地，所述的具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油為香茅油、薰衣草油、艾葉油和茶樹(shù)油中的任意一種。
優(yōu)選地，所述的復(fù)合芯材乳液的制備方法包括：將高聚物乳化劑和去離子水混合制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用，按照質(zhì)量比1∶1-1∶3分別稱取相變材料和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在8000-10000r/min高速剪切下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
優(yōu)選地，所述的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體的制備方法包括：將三聚氰胺、37％wt.甲醛溶液和去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，攪拌升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體。
更優(yōu)選地，所述的甲醛與三聚氰胺的摩爾比為1.5∶1-2.5∶1。
更優(yōu)選地，所得的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體的質(zhì)量濃度為15％。
優(yōu)選地，所述的步驟3中的原位聚合法包括：采用10％wt.檸檬酸溶液將步驟1制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌升溫至75℃，然后將步驟2制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊。
優(yōu)選地，所述的具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊呈球狀，其平均粒徑在0.5-3μm之間，耐熱溫度高于130℃。
本發(fā)明還提供了上述制備方法所制備的具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊。
本發(fā)明所述的復(fù)合功能微膠囊是以驅(qū)蚊抗菌精油和相變材料為復(fù)合芯材，以低甲醛含量的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體為反應(yīng)單體，通過(guò)原位聚合法制備得到的。根據(jù)相似相溶原理，所選驅(qū)蚊抗菌劑香茅油、薰衣草油、艾葉油和茶樹(shù)油與所選相變材料正十八烷、正十九烷和正十二烷醇均具有良好的相容性，在一定溫度下，其混合物為均一透明的液體。所選的高聚物乳化劑既具有親水性的羧基基團(tuán)又具有疏水性的芳環(huán)基團(tuán)，在高速剪切乳化過(guò)程中，疏水性的芳環(huán)骨架有規(guī)則地吸附在復(fù)合芯材油滴的表面，而親水性的羧基基團(tuán)則伸向水相中，從而形成穩(wěn)定的O/W型復(fù)合芯材乳液。在酸性條件下，蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體向油水界面移動(dòng)和富集，并在復(fù)合芯材乳滴的表面縮聚成具有一定機(jī)械強(qiáng)度的高分子囊壁。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：
(1)將驅(qū)蚊抗菌功能和蓄熱調(diào)溫功能相結(jié)合制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，解決了現(xiàn)有微膠囊的功能性相對(duì)單一的問(wèn)題，且滿足了一次性整理制備多功能紡織品的要求；
(2)采用乳化劑將具有驅(qū)蚊抗菌和蓄熱調(diào)溫功能的芯材混合物乳化，進(jìn)而以高分子囊壁將其包覆，即可制得復(fù)合功能微膠囊。與其他復(fù)合功能微膠囊的制備方法相比，本發(fā)明的制備工藝流程更為簡(jiǎn)便；
(3)本發(fā)明制備的復(fù)合功能微膠囊既具有驅(qū)蚊抗菌效果又具有良好的蓄熱調(diào)溫功能，其平均粒徑在0.5-3μm之間，且具備良好的耐熱穩(wěn)定性。
(4)本發(fā)明制備的微膠囊在家用紡織品、戶外紡織品和服用紡織品中都具有良好的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
以下實(shí)施例中使用的苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液(TA，上海皮革化工廠)為市售產(chǎn)品，固含量為19wt.％。
實(shí)施例1
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十八烷和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油薰衣草油：
將6.67g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取7.5g正十八烷和7.5g薰衣草油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在8000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將3.76g三聚氰胺、6.05g37％wt.甲醛溶液和30.19g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為3μm，耐熱溫度為141℃，精油含量為25％，熔融熱焓值為89J/g。
實(shí)施例2
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十八烷和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油薰衣草油：
將10.28g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取3.75g正十八烷和11.25g薰衣草油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在10000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將4.06g三聚氰胺、5.24g37％wt.甲醛溶液和30.7g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為0.8μm，耐熱溫度為135℃，精油含量為47％，熔融熱焓值為45J/g。
實(shí)施例3
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十二烷醇和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油薰衣草油：
將8.09g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取5.00g正十二烷醇和10.00g薰衣草油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在9000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將4.43g三聚氰胺、4.24g37％wt.甲醛溶液和31.33g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為2μm，耐熱溫度為131℃，精油含量為42％，熔融熱焓值為51J/g。
實(shí)施例4
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十九烷和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油艾葉油：
將8.09g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取5.00g正十九烷和10.00g艾葉油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在9000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將3.76g三聚氰胺、6.05g37％wt.甲醛溶液和30.19g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為2μm，耐熱溫度為138℃，精油含量為44％，熔融熱焓值為57J/g。
實(shí)施例5
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十二烷醇和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油艾葉油：
將6.67g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取7.5g正十二烷醇和7.5g艾葉油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在8000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將4.06g三聚氰胺、5.24g37％wt.甲醛溶液和30.7g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為3μm，耐熱溫度為140℃，精油含量為28％，熔融熱焓值為75J/g。
實(shí)施例6
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十九烷和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油香茅油：
將8.09g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取5.00g正十九烷和10.00g香茅油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在8000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將4.43g三聚氰胺、4.24g37％wt.甲醛溶液和31.33g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為3μm，耐熱溫度為133℃，精油含量為40％，熔融熱焓值為59J/g。
實(shí)施例7
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十二烷醇和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油香茅油：
將10.28g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取3.75g正十二烷醇和11.25g香茅油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在10000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將3.76g三聚氰胺、6.05g37％wt.甲醛溶液和30.19g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為1μm，耐熱溫度為145℃，精油含量為46％，熔融熱焓值為41J/g。
實(shí)施例8
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十八烷和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油茶樹(shù)油：
將10.28g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取3.75g正十八烷和11.25g茶樹(shù)油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在10000r/r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將4.06g三聚氰胺、5.24g37％wt.甲醛溶液和30.70g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為1μm，耐熱溫度為139℃，精油含量為49％，熔融熱焓值為48J/g。
實(shí)施例9
一種具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊的制備方法，具體步驟為：
步驟1：制備復(fù)合芯材乳液，所述的復(fù)合芯材乳液中含有高聚物乳化劑苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽、相變材料正十二烷醇和具有驅(qū)蚊抗菌功能的植物精油茶樹(shù)油：
將6.67g苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽溶液和105g去離子水混合均勻制得乳化劑溶液，在恒溫水浴中加熱到40℃，保溫備用。分別稱取7.50g正十二烷醇和7.50g茶樹(shù)油，將二者的混合物在40℃條件下攪拌均勻，之后在9000r/min高速剪切作用下加入到乳化劑溶液中，乳化20min，得到復(fù)合芯材乳液。
步驟2：制備蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體：
將4.43g三聚氰胺、4.24g37％wt.甲醛溶液和31.33g去離子水混合均勻后，采用15％wt.三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)體系pH值至8.5，然后倒入三口燒瓶中，在200r/min速度攪拌下升溫至70℃，保溫90min得到透明粘稠狀的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體，其質(zhì)量濃度為15％。
步驟3：利用步驟1中制備的復(fù)合芯材乳液和步驟2中制備的蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體通過(guò)原位聚合法制備具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊：
采用10％wt.檸檬酸溶液將上述制備的復(fù)合芯材乳液的pH值調(diào)節(jié)至4.5，之后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，在400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌下升溫至75℃，然后將蜜胺樹(shù)脂預(yù)聚體滴加到乳液中，滴加完畢后攪拌速度升至600r/min，保溫反應(yīng)2h后用10％wt.氫氧化鈉溶液終止反應(yīng)，將所得懸浮液經(jīng)洗滌、抽濾和冷凍干燥，得到具有驅(qū)蚊抗菌蓄熱調(diào)溫復(fù)合功能的微膠囊，其平均粒徑為2μm，耐熱溫度為132℃，精油含量為30％，熔融熱焓值為81J/g。