一種反應(yīng)型鹵胺抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑，其結(jié)構(gòu)式為：式中，R代表F或Cl；R1、R2各自獨(dú)立地代表Cl或Br。其制備方法的步驟為：1)堿性條件下，5，5-二甲基海因與3-氯-1-丙醇反應(yīng)結(jié)，得3-羥丙基-5，5-二甲基海因；2)對氨基苯磺酸鈉與3-羥丙基-5，5-二甲基海因進(jìn)一步反應(yīng)，得鹵胺類抗菌劑前驅(qū)體(II)；鹵胺類抗菌劑前驅(qū)體(II)與次氯酸鈉反應(yīng)，得鹵胺抗菌劑成品。經(jīng)本發(fā)明抗菌劑整理的織物最高氯含量可達(dá)0.35％，10min對金黃色葡萄球菌的殺菌率即可達(dá)100％，1min內(nèi)對大腸桿菌O157：H7的殺菌率即可達(dá)100％；整個合成工藝操作簡單，不產(chǎn)生有毒副產(chǎn)物，合成原料價格低廉。
【專利說明】-種反應(yīng)型面胺抗菌劑及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于抗菌【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種反應(yīng)型團(tuán)胺類抗菌劑及其制備方法和應(yīng) 用。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著人們生活水平的提高，抗菌在許多領(lǐng)域上變得越來越重要。在紡織品 中，棉纖維W其良好的性能廣受人們喜歡，但是棉纖維良好的吸濕性能W及纖維中所含的 糖類在一定條件下為微生物繁殖提供能量，在一定的條件（包括濕度、溫度等）下，微生物 能夠迅速生長繁殖。該不僅影響織物本身的服用性能，同時還會危害人類的健康。因此，棉 織物的抗菌整理顯得尤為重要，受到研究者的廣泛關(guān)注，涌現(xiàn)出了許多不同種類的抗菌劑， 其根據(jù)成分不同主要分為無機(jī)抗菌劑，有機(jī)抗菌劑和天然抗菌劑。但是大部分抗菌劑都有 其缺點(diǎn)，無機(jī)抗菌劑的耐洗性較差，殺菌速率慢；天然抗菌劑提取困難；大部分有機(jī)抗菌劑 有毒副作用，對人體有害。
[0003] 而團(tuán)胺抗菌劑不僅沒有上述的該些缺點(diǎn)，而且還具有大部分理想抗菌劑具備的特 點(diǎn)：容易合成，原料便宜，便于存儲，有效期長，不易分解或者不易轉(zhuǎn)變?yōu)橛卸疚镔|(zhì)，具有反 復(fù)殺菌功能或者抗菌功能可再生，抗菌作用快，對多數(shù)細(xì)菌或者病毒有效等。團(tuán)胺類抗菌劑 含有一個或一個W上的N-X狂表示C1，F(xiàn)，化），其抗菌機(jī)理是通過釋放X+破壞或抑制微生 物的新陳代謝從而達(dá)到殺菌的目的，在殺菌過程中N-X還原成N-H，并且通過團(tuán)化劑（如次 氯酸軸）作用能使其再次變成具有抗菌性能的N-X結(jié)構(gòu)。
[0004] 棉纖維上含有許多比較活潑的輕基，其能與一些具有反應(yīng)活性的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)， 該就給抗菌劑的選擇和應(yīng)用指明了方向，申請?zhí)?01210293286.8的專利"一種團(tuán)胺類抗 菌劑及其制備方法和應(yīng)用"和申請?zhí)?01310475978. 9的專利"一種反應(yīng)型團(tuán)胺類抗菌劑 及其合成方法和應(yīng)用"通過將團(tuán)胺抗菌載體2,2,6,6-四甲基脈巧醇與H聚氣氯或H聚 氯氯反應(yīng)生成二氯和一氯均H嗦團(tuán)胺抗菌劑前驅(qū)體，并將兩者接枝到棉織物上，氯化后織 物具有一定的抗菌性能和再生性能，并且對棉織物的物理機(jī)械性能影響較??；但是該兩種 化合物都是通過氨基的氯化而具有抗菌性能，其效果沒有醜胺或亞醜胺好，并且申請?zhí)枮?201210293286. 8的專利合成的抗菌劑前驅(qū)體的水溶性不好，其水洗再生性能也不是非常 好，影響其應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是；提供一種具有優(yōu)越抗菌性能的反應(yīng)型團(tuán)胺類抗菌 劑。
[0006] 為了解決上述問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是；一種反應(yīng)型團(tuán)胺類抗菌劑，該反應(yīng)型團(tuán) 胺類抗菌劑（I)，其結(jié)構(gòu)式為：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑，其結(jié)構(gòu)式為：
式中，R代表F或C1 ;1^、1?2各自獨(dú)立地代表C1或Br。
2. 權(quán)利要求1所述的一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑的制備方法，其步驟如下： 1) 將5, 5-二甲基海因溶于水或者有機(jī)溶劑中，然后再加入堿和3-氯-1-丙醇，在80? l〇〇°C攪拌反應(yīng)12?24h，反應(yīng)結(jié)束后利用減壓蒸餾蒸出溶劑，并用乙醇或丙酮清洗初產(chǎn) 物，然后過濾，通過減壓蒸餾蒸出濾液中乙醇或丙酮，得3-羥丙基-5, 5-二甲基海因； 所述5, 5-二甲基海因、堿和3-氯-1-丙醇的摩爾比為1 :1 :1 ; 2) 將對氨基苯磺酸鈉的水溶液滴加到三聚氯氰或三聚氟氰的水或有機(jī)溶液中，在0? 20°C反應(yīng)1?4h，然后加入步驟1)所得3-羥丙基-5, 5-二甲基海因的水溶液，在30? 60°C下反應(yīng)1?4h;在整個反應(yīng)過程中通過滴加縛酸劑調(diào)節(jié)pH= 5. 0?8. 0,反應(yīng)結(jié)束后 抽慮，提純并烘干，得鹵胺類抗菌劑前驅(qū)體（II); 然后將抗菌劑前驅(qū)體（II)置于次氯酸鈉水溶液中，于20?40°C靜置0. 5?4h，結(jié)束 后抽濾并烘干，得到鹵胺抗菌劑成品； 所述的三聚氯氰或三聚氟氰、對氨基苯磺酸、3-羥丙基-5, 5-二甲基海因的摩爾比為1 :1 :1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑的制備方法，其特征在于：步驟1) 中，所述的溶解5, 5-二甲基海因的有機(jī)溶劑為乙醇、N，N-二甲基甲酰胺；所述水/有機(jī)溶 液的濃度為1?10% (w/v)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑的制備方法，其特征在于：步驟1) 中，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣的一種或幾種的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑的制備方法，其特征在于：步驟2) 中，所述的溶解三聚氯氰或三聚氟氰的有機(jī)溶劑為氯仿、丙酮、四氯化碳、乙醇、乙醚或二惡 烷；所述溶液濃度為1?20% (w/v)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑的制備方法，其特征在于：步驟2) 中，所述的縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或幾種的混 合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑的制備方法，其特征在于：所述鹵 胺類抗菌劑前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)式（II)為：
式中，R代表F或Cl。
8. 權(quán)利要求1所述的反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑在紡織品抗菌整理中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑在紡織品抗菌整理中的應(yīng)用，其步驟 為：先將所述鹵胺類抗菌劑前驅(qū)體與金屬鹽催化劑溶于水中制成整理液，將待處理紡織品 浸漬于該整理液中，于室溫浸漬10?60min ;再加入固體堿劑，于60?80°C浸漬2?6h， 取出紡織品，水洗、烘干；最后將該紡織品浸漬于濃度0.01?lwt%的次氯酸鈉溶液中進(jìn)行 鹵化反應(yīng)，取出并烘干，制得抗菌紡織品。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的反應(yīng)型鹵胺類抗菌劑在紡織品抗菌整理中的應(yīng)用，其特征 在于：所述鹵胺類抗菌劑前驅(qū)體終濃度為〇. 1?5% (w/v); 所述金屬鹽催化劑選自硫酸鈉、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、氯化鈉、氯化鎂、氯化鈣中的 一種或幾種的任意混合物，終濃度為50?200g/L; 所述固體堿劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或幾種 的任意比例混合物，終濃度為1?5g/L。
【文檔編號】D06M13/358GK104396965SQ201410631683
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年11月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月11日
【發(fā)明者】任學(xué)宏, 蔣之銘, 李蓉, 黃建軍 申請人:張家港互益染整有限公司