聚酯纖維的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚酯纖維，其特征在于，該聚酯纖維由相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂含有0.001～1質(zhì)量份聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂組合物形成，所述結(jié)晶成核劑由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成。
【專利說明】聚酯纖維
[0001]本申請是申請日為2010年9月24日、申請?zhí)枮?01080044042.5、發(fā)明名稱為“聚酯樹脂組合物、聚酯纖維、聚酯樹脂成型體和聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的制造方法”的申請的分案申請。
【技術(shù)領域】
[0002]本發(fā)明涉及含有特定的磺酰胺化合物的金屬鹽和磷系抗氧化劑的聚酯樹脂組合物，更具體地涉及雖含有磺酰胺化合物作為結(jié)晶成核劑卻能抑制著色的聚酯樹脂組合物。
[0003]另外，本發(fā)明涉及聚酯纖維，更具體地涉及收縮小且蠕變特性優(yōu)異的聚酯纖維。
[0004]另外，本發(fā)明涉及聚酯樹脂成型體及其制造方法，更具體地涉及透明性與結(jié)晶優(yōu)異的聚酯樹脂成型體及其制造方法。
[0005]另外，本發(fā)明涉及聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的制造方法，更具體地涉及聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的制造方法，該方法能夠獲得粒徑小且保管時不容易發(fā)生二次凝集的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑。
[0006]另外，本發(fā)明提供了塑料瓶的制造方法，根據(jù)該方法，通過抑制模具污染，壓低因除去模具污潰所伴隨的生產(chǎn)率降低，另外，通過提高塑料瓶的耐熱收縮性，抑制因成型不良導致的生產(chǎn)率惡化，從而可以改善生產(chǎn)周期，此外，所制造的塑料瓶的外觀也是透明且良好的。
【背景技術(shù)】
[0007]聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸甲二酯(polymethylene terephthalate)、聚乳酸等聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐熱性、耐化學品性、力學特性、電特性等，且成本/性能優(yōu)異，因此，作為纖維和薄膜在工業(yè)上廣泛應用，此外，由于阻氣性、衛(wèi)生性、透明性良好，因此也廣泛用于飲料用瓶、化妝品和藥品容器、洗滌劑和香波容器等，此外還用于電子照相用調(diào)色劑。
[0008]另外，聚萘二甲酸乙二醇酯也具有優(yōu)異的透明性，與聚對苯二甲酸乙二醇酯相比力學特性、紫外線阻隔性更優(yōu)異，尤其，氣體(氧、CO2、水蒸氣)透過性更低，因此，用于食品包裝和藥品包裝、APS照相膠片(photographic film)、電子部件用原料等薄膜用途。另一方面，聚對苯二甲酸丁二醇酯具有耐熱性、耐化學品性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、成型性優(yōu)異的特征，因此，作為汽車的電裝部件或電氣和電子部件、辦公自動化設備的精密部件利用。
[0009]然而，聚酯樹脂雖然是結(jié)晶性樹脂，但通常由于結(jié)晶速度極慢，因此，成型條件的范圍極窄，且難以提高加工周期，因此，作為成型材料的利用仍然受到限制。另外，由于將聚酯樹脂成型而獲得的成型品的熱變形溫度低，因此，存在使用溫度受限制的問題。
[0010]作為提高聚酯樹脂的結(jié)晶速度的方法，一般已知的是添加成核劑，苯甲酸鈉、對叔丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽等金屬鹽或二芐叉基山梨醇等化合物作為成核劑使用。
[0011]另外，為了提供結(jié)晶速度優(yōu)異的聚酯樹脂組合物，本發(fā)明人等提出了一種聚酯樹脂組合物，其是在聚酯樹脂中添加粉末狀的磺酰胺化合物的金屬鹽作為結(jié)晶成核劑而獲得的(參照專利文獻I)。
[0012]然而，在聚酯樹脂中添加作為結(jié)晶成核劑的粉末狀的磺酰胺化合物的金屬鹽并進行成型加工時，存在的問題是，結(jié)晶成核劑在聚酯樹脂中的分散性缺乏，成型加工后獲得的成型品的一部分發(fā)生白濁。另外，制作在聚酯樹脂中配合有高濃度磺酰胺化合物的金屬鹽的母料時，聚酯樹脂變色為淡黃色，從而存在損害成型品的外觀的問題。
[0013]另一方面，聚酯樹脂由于具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、耐候性、力學特性、耐久性、電特性、耐化學品性等，尤其，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(以下有時稱為PET樹脂)具有高強度與良好染色性，生產(chǎn)容易，因此，進行了作為合成纖維的研究，在衣料用途、車輛內(nèi)部裝飾材料、緩沖材料等多種領域中展開了應用。例如，專利文獻2中提出了一種方法，其中，為了在施工現(xiàn)場中使用的特殊車輛中防止發(fā)動機聲音或驅(qū)動的噪音和振動，在發(fā)動機艙中，作為隔音材料(吸音材料)，將PET纖維形成為無紡布，將無紡布層疊成墊子狀，用于隔音材料。
[0014]一般，已知的是，PET樹脂具有大的熱收縮。利用該性質(zhì)，例如，作為飲料用瓶或食品容器的標簽，使用PET樹脂的薄膜。這歸因于以下性質(zhì):在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上或接近熔點的范圍加熱時，在薄膜的拉伸方向上施加的應力被解除，從而薄膜發(fā)生收縮。
[0015]然而，使用PET樹脂作為纖維時，該熱收縮的性質(zhì)成為問題。例如，在專利文獻2中所述的隔音材料的情況下，發(fā)動機艙變成高溫環(huán)境，因此，PET纖維發(fā)生熱收縮，有時損害作為隔音材料的效果。
[0016]另外，已知的是，在車輛的輪胎結(jié)構(gòu)中插入纖維層，具有提高橡膠成分的緩沖性的效果，但輪胎的應力由于受車輛行駛環(huán)境影響不是恒定量的，隨著時間的經(jīng)過，纖維的應變(蠕變)增大，有時輪胎結(jié)構(gòu)發(fā)生變形，或者爆裂。
[0017]另外，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸甲二酯、聚乳酸等聚酯樹脂具有優(yōu)異的透明性、耐熱性、耐化學品性、力學特性、電特性、阻氣性、成本/性能，尤其，主要重復單元為對苯二甲酸乙二醇酯的聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時稱為PET樹脂)在碳酸飲料、果汁、礦泉水等的瓶容器、化妝品、藥品容器、洗滌劑和香波容器、電子照相用調(diào)色劑、食品、藥品等包裝材料等中被廣泛采用。通過雙軸拉伸獲得的雙軸拉伸吹塑瓶具有優(yōu)異的耐熱性、透明性、光澤，且具有較好的阻氣性。然而，PET樹脂制的雙軸拉伸吹塑瓶作為酒或啤酒等酒精類，蘋果酒(cider)或可樂等碳酸飲料，果實飲料等果汁類的飲料容器、藥品等的容器，阻氣性仍然是不充分的，從保護內(nèi)容物的觀點出發(fā)，尋求改善阻氣性。
[0018]在PET樹脂制瓶容器中，有時熱填充在高溫下殺菌的飲料，或者填充飲料之后在高溫下殺菌，如果PET樹脂制瓶容器缺乏耐熱性，則在這些熱處理時，PET樹脂制瓶容器有時發(fā)生收縮、變形。
[0019]作為提高PET樹脂制瓶容器的耐熱性的方法，提出了使拉伸的瓶容器熱固定的方法或?qū)ζ靠诓?neck finish)熱處理以提高結(jié)晶度的方法。例如，在專利文獻3中提出了將拉伸吹塑模具的溫度設定為高溫來進行熱處理的方法，通過該方法用同一模具連續(xù)成型多個PET樹脂制瓶時，樹脂附著于模具上，逐漸被污染，成型品的PET樹脂制瓶變白，存在損害商品價值的問題。
[0020]另外，在專利文獻4、5中提出了將預成型體或成型瓶的瓶口部熱處理，促進結(jié)晶，從而提高耐熱性的方法，但該方法中結(jié)晶所需的處理時間和溫度很大地影響了生產(chǎn)率。尤其，雖然PET樹脂為結(jié)晶性樹脂，但結(jié)晶速度極慢，因此，成型條件的范圍極窄，且難以改善加工周期。
[0021]另外，在包裝材料中，為了抑制內(nèi)容物的氧化、變質(zhì)，保持味道、新鮮度、效能等，要求所使用的包裝材料具有對抗氧或水蒸氣透過的阻氣性。尤其，在食品用途中，為了確保內(nèi)容物的可見性、確保種類繁多的物質(zhì)的包裝性，要求包裝材料除了具有上述阻氣性以外還具有透明性、耐熱性、柔軟性等各種特性。
[0022]另外，在有機EL、有機薄膜太陽能電池、有機晶體管、柔性液晶等新型領域中，尋求開發(fā)具有高阻氣性、透明性、耐熱性、柔軟性等各種特性的片材。
[0023]為了提供結(jié)晶速度優(yōu)異的聚酯樹脂組合物，本發(fā)明人等提出了一種聚酯樹脂組合物，其是在聚酯樹脂中添加作為結(jié)晶成核劑的磺酰胺化合物的金屬鹽而獲得的(參照專利文獻I)。
[0024]然而，在聚酯樹脂中添加專利文獻I中記載的、作為結(jié)晶成核劑提出的磺酰胺化合物的金屬鹽來進行成型加工時，雖然成型周期縮短，但所得聚酯樹脂成型體的結(jié)晶有時是不充分的。
[0025]另外，為了進行結(jié)晶而對成型品進行熱處理(退火處理)時，雖然結(jié)晶性改善，但成型品白化，失去透明性，存在損害商品價值的問題。
[0026]另外，聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂雖然是結(jié)晶性高分子，但成型條件的范圍極窄，難以提高成型周期，成型材料的應用仍然受到限制。
[0027]該缺點來源于聚酯樹脂的結(jié)晶性，已知的是，通過添加結(jié)晶成核劑，聚酯樹脂的結(jié)晶溫度升高，從而可改善成型周期。
[0028]本發(fā)明人等在專利文獻I中提供了以磺酰胺化合物金屬鹽為聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑，以促進聚酯樹脂組合物的結(jié)晶的發(fā)明，實現(xiàn)了用以往的結(jié)晶成核劑不能達到的成型周期。
[0029]然而，聚酯樹脂中添加的磺酰胺化合物金屬鹽包括超過250 μ m的顆粒時，在其與聚酯樹脂熔融混煉時有可能發(fā)生熔解殘留。例如將這種結(jié)晶成核劑應用于纖維材料的情況下，在纖維拉伸時，纖維有可能發(fā)生斷裂，或者，在應用于薄膜材料的情況下，薄膜表面有可能出現(xiàn)魚眼狀斑點(fisheye)，或者有可能不能均一地拉伸片材，或者在薄膜表面上有可能開孔。另外，在瓶容器或片材的成型中利用該結(jié)晶成核劑時，聚酯樹脂的結(jié)晶促進作用過強，成型品的一部分或全體變白，具有損害外觀的問題。
[0030]可以看出，該問題通過使上述聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑均一地分散在聚酯樹脂中而被改善。為了使之均一分散，例如，通過粉碎至體積平均粒徑在0.5?50 μ m的范圍內(nèi)且達到能通過250 μ m的篩目，則可解決上述問題。
[0031]然而，在長時間進行上述結(jié)晶成核劑的粉碎以使得體積平均粒徑達到0.5?50 μ m時，粉碎品結(jié)塊，附著(固著)于槽內(nèi)，由于粉碎時產(chǎn)生的熱，粉碎品熔融，形成塊狀(熔合)狀態(tài)，基本上不能回收，具有不能穩(wěn)定地粉碎的問題。另外，在輸送或倉庫保管時，具有粉碎品二次凝集、發(fā)生粘連的問題。
[0032]聚酯樹脂，尤其瓶容器的需求隨著飲料市場的增長而趨向于日益擴大。在飲料用途的瓶容器中，重要的是維持飲料所具有的美味或風味，為了極力排除溫度對內(nèi)容物的影響，采用在短時間內(nèi)殺菌和冷卻、在常溫下填充到殺菌完的容器中的所謂無菌(aseptic)填充系統(tǒng)。
[0033]無菌填充中使用的瓶容器已知有使用聚酯、聚烯烴、聚酰胺等，通過拉伸吹塑等而成型的塑料瓶。作為使用聚酯的塑料瓶的制造方法，例如已知有如下方法:如專利文獻6中所記載的，將熔融的聚對苯二甲酸乙二醇酯射出(擠出)到模具中，注射(擠出)成型預成型體，通過吹入氣體而吹塑成型出成型的有底筒狀的預成型體，獲得規(guī)定的塑料瓶的方法，或進一步施加熱處理(熱定形)，獲得耐熱用途的塑料瓶的方法。
[0034]作為利用聚對苯二甲酸乙二醇酯的飲食用途塑料瓶，主要使用以銻化合物或鍺化合物為縮聚催化劑的聚酯樹脂，但其在熔融成型時具有在樹脂中產(chǎn)生乙醛或環(huán)狀低聚物等副產(chǎn)物的問題。
[0035]乙醛在瓶中含有時使得填充的內(nèi)容物的風味劣化，因此，要求盡可能地抑制用于飲料填充用途的塑料瓶中乙醛的產(chǎn)生。
[0036]另外，上述環(huán)狀低聚物等副產(chǎn)物是在成型機的模具的排氣口或吹塑成型機的模具內(nèi)表面或模具的排氣管等中構(gòu)成模具污潰的原因。模具污潰由于成為成型品表面粗糙或白化的原因，因此有必要除去模具污潰，但除去模具污潰伴隨有生產(chǎn)率顯著降低的問題。
[0037]作為抑制上述乙醛產(chǎn)生的方法，例如考慮了將成型溫度設定在低溫的方法。然而，由于成型溫度的低溫化，出現(xiàn)所得成型品白化、透明性大幅降低的問題。
[0038]另外，作為減低構(gòu)成模具污潰的原因的上述環(huán)狀低聚物等副產(chǎn)物的方法，例如，專利文獻7中公開了通過在縮聚之后與50?100°C的溫熱水接觸而使樹脂中的催化劑失活的方法。然而，該方法即使能減低副產(chǎn)物的產(chǎn)生，也需要樹脂的干燥工序，從而存在生產(chǎn)率降低的問題。
[0039]另外，作為抑制模具污染、獲得透明性優(yōu)異的成形體的方法，專利文獻8中公開了一種方法，其中，使用經(jīng)由二羧酸成分與二醇成分的酯化反應或酯交換反應進行縮聚而獲得的聚酯樹脂，在270°C下成型，其中對苯二甲酸或其成酯衍生物占二羧酸成分的90摩爾％以上，乙二醇占二醇成分的90摩爾％以上。
[0040]然而，聚酯樹脂中，聚對苯二甲酸乙二醇酯雖然為結(jié)晶性樹脂，但由于結(jié)晶速度極慢，因此，成型條件的范圍窄，降低模具溫度時，成型品的熱收縮變得顯著，常發(fā)生成型不良，存在生產(chǎn)率進一步惡化的問題。
[0041]作為提高樹脂組合物的結(jié)晶速度的方法，添加成核劑的方法是普遍已知的，作為所述成核劑，可列舉出聚合物、礦石、有機酸或無機酸的金屬鹽、粉末玻璃、粉末金屬等，例如可列舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯等烯烴，石墨、滑石、高嶺土等礦石(粘土)，氧化鋅、氧化鋁、氧化鎂等金屬氧化物，硅石、硅酸鈣、硅酸鎂等硅化合物，碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸金屬鹽，硫酸鋇，硫酸鈣，苯甲酸鈉，對叔丁基苯甲酸鋁，芳香族磷酸酯金屬鹽，二芐叉基山梨醇和磺酰胺化合物等。另外，例如，專利文獻I中提出了在聚對苯二甲酸乙二醇酯中添加磺酰胺化合物而獲得的聚酯樹脂組合物。
[0042]然而，在使用磺酰胺化合物作為結(jié)晶成核劑的情況下，如果以粉末狀在聚對苯二甲酸乙二醇酯中添加，則在成型預成型體時，雖然結(jié)晶速度得到改善，但存在的問題是，一部分表面白化，成為不可吹塑的狀態(tài)，從而不能獲得塑料瓶。
[0043]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0044]專利文獻[0045]專利文獻1:日本特開2007-327028
[0046]專利文獻2:日本特開2007-230312號公報
[0047]專利文獻3:日本特公昭59-6216號公報
[0048]專利文獻4:日本特開昭55-79237號公報
[0049]專利文獻5:日本特開昭58-110221號公報
[0050]專利文獻6:日本特開平08-156077號公報
[0051]專利文獻7:日本特公平7-37515號公報
[0052]專利文獻8:日本特開2006-22340號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0053]發(fā)明要解決的問題
[0054]因此，本發(fā)明的目的旨在提供一種聚酯樹脂組合物，其解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題，即使含有磺酰胺化合物作為結(jié)晶成核劑也能抑制著色的聚酯樹脂組合物。
[0055]另外，本發(fā)明的另一目的旨在提供一種聚酯纖維，其解決了上述現(xiàn)有問題，具有優(yōu)異的蠕變特性，且熱收縮率小。
[0056]另外，本發(fā)明的另一目的旨在提供一種能夠高層次地實現(xiàn)透明性和結(jié)晶性的聚酯樹脂成形體及其制造方法，其解決了上述現(xiàn)有問題。
[0057]此外，本發(fā)明的再一目的旨在提供一種聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的制造方法，該方法可獲得解決了上述現(xiàn)有的問題、粒徑小且保管時不容易發(fā)生二次凝集的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑。
[0058]還有，本發(fā)明的又一目的旨在提供塑料瓶的制造方法，該方法能抑制模具污染、改
善生產(chǎn)率。
[0059]用于解決問題的方案
[0060]本發(fā)明人等為了解決上述課題反復深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在聚酯樹脂中添加將水分量調(diào)整至特定比例的磺酰胺化合物的金屬鹽與磷系抗氧化劑的混合物，可以解決上述問題，由此完成了本發(fā)明。
[0061]另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過在聚酯樹脂中配合由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑，可以解決上述問題，由此完成了本發(fā)明。
[0062]進一步，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在聚酯樹脂中配合由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑，成型后，進行特定的退火處理，從而可以解決上述問題，由此完成了本發(fā)明。
[0063]再有，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過將上述結(jié)晶成核劑干燥至含水率在特定值以下，且利用不使用粉碎介質(zhì)的粉碎機進行粉碎，可解決上述問題，由此完成了本發(fā)明。
[0064]此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在制作含有由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的母料與聚酯樹脂混合而形成的樹脂組合物，將該樹脂組合物成型為瓶形狀時，通過將模具溫度設定為特定的溫度，可以達成上述目的，由此完成了本發(fā)明。
[0065]S卩，本發(fā)明的聚酯樹脂組合物特征在于，相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂，其含有0.01?30質(zhì)量份磷系抗氧化劑(A)和0.1?30質(zhì)量份磺酰胺化合物的金屬鹽(B)，磺酰胺化合物的金屬鹽(B)中含有的水分量為相對于磺酰胺化合物的金屬鹽的質(zhì)量比在0.1%?20%的范圍內(nèi)，且相對于聚酯樹脂組合物的質(zhì)量比為3%以下。
[0066]本發(fā)明的聚酯纖維的特征在于，由相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂含有0.001?I質(zhì)量份聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂組合物形成，所述結(jié)晶成核劑由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成。
[0067]本發(fā)明的聚酯樹脂成型體的特征在于，是在將相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂配合有
0.001?I質(zhì)量份由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑而獲得的聚酯樹脂組合物成型之后，進行I秒鐘?2分鐘退火處理而形成的。
[0068]另外，本發(fā)明的聚酯樹脂成型體的特征在于，是將相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂含有0.001?I質(zhì)量份由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂成型體拉伸而獲得的，顯微拉曼光譜中1730cm—1附近的極大峰的半值寬度為18CHT1以下。
[0069]本發(fā)明的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的制造方法的特征在于，是由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的制造方法，在將上述聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑干燥至含水率為8質(zhì)量％以下之后，用不使用粉碎介質(zhì)的粉碎機粉碎。
[0070]本發(fā)明的塑料瓶的制造方法的特征在于，其是將含有由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂組合物成型而獲得的塑料瓶的制造方法，制作相對于100質(zhì)量份特性粘度0.5?1.1dL/g的聚酯樹脂含有0.1?90質(zhì)量份上述聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的母料，接著，將該母料與聚酯樹脂混合，制作相對于100質(zhì)量份特性粘度0.5?1.1dL/g的聚酯樹脂含有0.005?0.025質(zhì)量份上述聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的樹脂組合物，在85?160°C的模具溫度下將該樹脂組合物拉伸吹塑成型為瓶形狀。
[0071]發(fā)明的效果
[0072]根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使含有磺酰胺化合物作為結(jié)晶成核劑也能抑制著色的聚酯樹脂組合物。
[0073]另外，根據(jù)本發(fā)明，可以獲得具有優(yōu)異的蠕變特性且熱收縮率小的聚酯纖維。
[0074]另外，根據(jù)本發(fā)明，通過在配合作為結(jié)晶成核劑的由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成的聚酯樹脂用成核劑并成型之后，進行特定的退火處理，可以制造滿足透明性與結(jié)晶性要求的聚酯樹脂成型體。
[0075]另外，根據(jù)本發(fā)明，可以獲得由磺酰胺化合物或磺酰亞胺化合物構(gòu)成的聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑，其粒徑小，且保管時不容易發(fā)生二次凝集。
[0076]另外，本發(fā)明由于抑制了模具污染，壓低金屬污潰除去所伴隨的生產(chǎn)率的降低，另夕卜，所制造的塑料瓶具有良好的耐熱收縮性，因此，抑制了因成型不良導致的生產(chǎn)率惡化，可以改善生產(chǎn)周期。另外，所制造的塑料瓶的外觀是透明且良好的。
【具體實施方式】
[0077]本發(fā)明的聚酯樹脂組合物特征在于，相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂，其含有0.01?30質(zhì)量份磷系抗氧化劑(A)和0.1?30質(zhì)量份磺酰胺化合物的金屬鹽(B)，磺酰胺化合物的金屬鹽(B)中含有的水分量為相對于磺酰胺化合物的金屬鹽的質(zhì)量比在0.1%?20%的范圍內(nèi)，且相對于聚酯樹脂組合物的質(zhì)量比為3%以下。
[0078]以下詳細描述本發(fā)明的聚酯樹脂組合物。
[0079]用于本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的聚酯樹脂使用通常的熱塑性聚酯樹脂，對其沒有特別限制。例如，可使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯；聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亞烷基二醇酯等芳香族聚酯；聚酯的構(gòu)成成分與其他酸成分和/或二醇成分(例如間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚酸之類的酸成分，六亞甲基二醇、雙酚A、新戊二醇環(huán)氧烷加合物之類的二醇成分)共聚合而獲得的聚醚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚輕乙酸、聚二噁燒酮(polydioxanone)、聚(2_氧雜環(huán)丁酮)等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚內(nèi)酯嵌段共聚物、聚芳酯等廣義的聚酯樹脂。其中，優(yōu)選使用選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚乳酸組成的組中的一種以上的聚酯樹脂，尤其，聚對苯二甲酸乙二醇酯因發(fā)明效果顯著而更優(yōu)選使用。
[0080]另外，上述聚酯樹脂可以是單獨的均聚物，或者是多種樹脂的共混物(例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸丁二醇酯的共混物等)，或者它們的共聚物(例如聚對苯二甲酸丁二醇酯與聚四亞甲基二醇的共聚物等)，尤其，熔點為200°C~300°C的樹脂由于顯示了耐熱性的特性而優(yōu)選使用。
[0081]本發(fā)明中使用的上述磷系抗氧化劑例如可列舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、亞磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞 磷酸二 (癸基)單苯酯、二 (十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異丙叉基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)_4，4’ -正丁叉基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2，4- 二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2，2’ -亞甲基雙(4，6- 二叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6- 二叔丁基苯基)_十八烷基亞磷酸酯、2，2’-乙叉基雙(4，6-二叔丁基苯基)氟代亞磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d, f] [I, 3, 2] 二惡磷環(huán)庚燒-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2- 丁基丙二醇與2，4，6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等，下述通式(I)所示的磷系抗氧化劑因在防止聚酯樹脂的著色上特別優(yōu)異而是優(yōu)選的:
[0082]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯纖維，其特征在于，該聚酯纖維由相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂含有0.001?I質(zhì)量份聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂組合物形成，所述結(jié)晶成核劑由磺酰胺化合物金屬鹽或磺酰亞胺化合物金屬鹽構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯纖維，其中，所述聚酯樹脂用結(jié)晶成核劑選自苯磺酰胺金屬鹽、甲苯-4-磺酰胺金屬鹽、N-苯基-4-苯磺酰胺金屬鹽、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金屬鹽和1，2-苯并異喔唑-3 (2H)-麗_1，1- 二氧化物金屬鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯纖維，其中，所述聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯纖維，其中，根據(jù)DIN53866T3測定的熱收縮率為15%以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯纖維，其進行過拉伸取向。
【文檔編號】D01F1/10GK103484970SQ201310357324
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2010年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2009年9月30日
【發(fā)明者】常泉洋太, 漆原剛, 川本尚史 申請人:株式會社Adeka