專利名稱：羧酸型水溶性硫化染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種羧酸型水溶性硫化染料。
背景技術(shù)：
硫化染料是一類含硫染料，分子中含有2個或多個硫原子組成的硫鍵，應(yīng)用時將它還原成隱色體，使其溶解在水中，并對纖維染色。硫化染料的特點是生產(chǎn)工藝簡短，價格低廉，堅牢度較好，應(yīng)用方便，可用于棉、麻、粘膠等纖維的染色，是一類大眾化的染料。但硫化染料不溶于水，染色時需使用硫化鈉或其他還原劑，將染料還原為可溶性隱色體，它對纖維具有親合力而染上纖維，然后經(jīng)氧化顯色便恢復(fù)其不溶狀態(tài)而固著在纖維上。為了使用方便，將普通硫化染料與亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉反應(yīng)，生成染料的硫代硫酸鹽，它在20°C 時溶解度為150g/l，用于連續(xù)染色。但它與纖維沒有親合力，染色時首先將染液軋染到纖維上，再用還原液處理，使染料生成具有較高親合力的隱色體并吸附在纖維上，然后水洗、 氧化固色。這種染料特點是勻染性好，但在纖維素纖維的染色中應(yīng)用不多，一般用于紙張著色。而在硫化染料結(jié)構(gòu)中引入羧基，合成羧酸型硫化染料，不但可以賦予染料良好的水溶性，而且可以利用羧基的反應(yīng)性實現(xiàn)與纖維(棉、羊毛、絲綢及皮革)的共價鍵結(jié)合，從而賦予硫化染料良好的應(yīng)用性能，因此近年來羧酸型硫化染料的開發(fā)已得到人們的重視。USP5383961利用普通硫化染料隱色體與氯乙酸在水介質(zhì)中反應(yīng)，得到羧酸型水溶性硫化染料，染料的水溶性良好，羧基含量在5 20%之間，合成的染料可以酸析出，過濾、 水洗得無鹽染料，也可膜分離除鹽。大連理工大學(xué)的張淑芬教授利用硫化黑與氯乙酸反應(yīng)， 得到羧酸型水溶性硫化染料，染料羧基含量達(dá)11.9% (Chinese Chemical Letters, 2005, 16(4) :554-556 ；Coloration Technology,2007,123(3) :191-196)。含羧基的水溶性硫化染料是硫化染料改進(jìn)及高檔化一個研究方向，目前報道的僅有硫化染料與α -氯代單羧酸反應(yīng)得到的羧酸型硫化染料，而沒有關(guān)于硫化染料與其他含羧酸的活性化合物反應(yīng)引入羧基從而合成羧酸型水溶性硫化染料的研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新型的羧酸型水溶性硫化染，是通過將普通硫化染料還原成隱色體后與含羧基的活性化合物(如含鹵素、雙鍵、均三氮苯或氯乙酰基的化合物)反應(yīng)得到水溶性硫化染料。該類染料可用于棉、羊毛、絲綢及皮革纖維的染色。由于兼有水溶性及羧基反應(yīng)性，產(chǎn)品應(yīng)用工藝簡單且具有較好的色牢度，具有廣泛的應(yīng)用前景。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種羧酸型水溶性硫化染料，以普通硫化染料為母體Α，所述母體A的結(jié)構(gòu)中還有 η個具有通式I結(jié)構(gòu)的水溶性羧基基團(tuán)；
權(quán)利要求
1.一種羧酸型水溶性硫化染料，以普通硫化染料為母體A，其特征在于母體A的結(jié)構(gòu)中還有η個具有通式I結(jié)構(gòu)的水溶性羧基基團(tuán)；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧酸型水溶性硫化染料，其特征在于母體A的結(jié)構(gòu)中還包括至少一種具有通式Π或III結(jié)構(gòu)的水溶性羧基基團(tuán)；
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸型水溶性硫化染料，其特征在于所述具有通式結(jié)構(gòu) I、II、III的水溶性羧基基團(tuán)連接在母體A結(jié)構(gòu)中的巰基S原子、氨基N原子或羥基O原子上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸型水溶性硫化染料，其特征在于所述的羧酸型水溶性硫化染料中羧基的質(zhì)量含量占整個染料質(zhì)量的_30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸型水溶性硫化染料，其特征在于所述普通硫化染料為采用常規(guī)方法得到的水不溶性硫化染料。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的羧酸型水溶性硫化染料，其特征在于所述普通硫化染料為 C. I.硫化黑1、2、5、6、7、10、11、12中的一種；或者C. I.硫化黃2、9、16、19、20中的一種；或者 C. I.硫化橙 1、3 中的一種；或者 C. I.硫化棕 8、10、12、15、16、21、51、52、63、88、90 中的一種；或者 C. I.硫化藍(lán) 2、3、5、7、9、11、13、15、19 中的一種；或者 C. I.硫化紅 2、6、7、10、11、 12、13、14 中的一種；或者 C. I.硫化綠 1、2、3、6、9、19、22、25、27、31、36、37 中的一種。
全文摘要
本發(fā)明提供了一類含羧基結(jié)構(gòu)的水溶性硫化染料。該類染料首先由硫化染料在硫化堿作用下還原成隱色體，然后與含羧基的活性化合物反應(yīng)得到含羧基的水溶性硫化染料。本發(fā)明提供的水溶性硫化染料可用于棉、羊毛、絲綢及皮革的染色。由于兼有水溶性及羧基反應(yīng)性，產(chǎn)品應(yīng)用工藝簡單且具有較好的色牢度，具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號D06P3/32GK102532935SQ20111043890
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月23日
發(fā)明者唐炳濤, 張淑芬, 馬威 申請人:大連理工大學(xué)