專利名稱：聚氨酯抗菌柔軟涂層劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑及其制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
紡織品涂層整理劑又叫涂層膠，是一種均勻涂布于織物表面的高分子類化合物。 它通過(guò)粘合作用，在織物表面形成一層或多層薄膜，使織物改善外觀和風(fēng)格，增加附加功 能，具有抗菌、防水、透濕、阻燃等特殊功能。聚氨酯全稱為聚氨基甲酸酯，是分子結(jié)構(gòu)中含 有-NHC00-單元的高分子化合物。在1950年前后，PU作為紡織整理劑在歐洲出現(xiàn)，但大多 為溶劑型產(chǎn)品用于干式涂層整理。20世紀(jì)60年代，由于人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和政府環(huán)保法 規(guī)的出臺(tái)，水性PU涂層應(yīng)運(yùn)而生。70年代以后，水性PU涂層迅速發(fā)展，PU涂層織物已廣泛 應(yīng)用。水性聚氨酯(WPU)是指以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)，其分散液中不含或含有極 少量有機(jī)溶劑的聚氨酯。其涂膜具有不燃、無(wú)毒、不污染環(huán)境、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)具有一般聚 氨酯樹(shù)脂所固有的高強(qiáng)度、耐磨損等優(yōu)異性能，因此獲得了廣泛的應(yīng)用。80年代以來(lái)，PU的 研究和應(yīng)用技術(shù)出現(xiàn)了突破性進(jìn)展。聚氨酯涂層劑是當(dāng)今發(fā)展的主要種類，它的優(yōu)勢(shì)在于 (1)涂層柔軟并有彈性；(2)涂層強(qiáng)度好，可用于很薄的涂層；(3)涂層多孔性，具有透濕和 通氣性能；(4)耐磨、耐濕、耐干洗。目前紡織品使用的抗菌劑一般分為天然抗菌劑、有機(jī)抗菌劑和無(wú)機(jī)抗菌劑三類。
有機(jī)抗菌劑以酚醚類、苯酚類、雙胍類、異噻唑類等合成有機(jī)制品為主，具有殺菌 速度快、抗菌范圍廣、防霉效果優(yōu)良等特性，但同時(shí)具有毒性較大、耐熱性較差、藥效持續(xù)時(shí) 間短等缺點(diǎn)。 天然抗菌劑是天然植物的提取物質(zhì)，如芥末提取液、綠芥末精油、茶多酚等，它 抗菌效率高、安全無(wú)毒，但耐熱性差、藥效持續(xù)時(shí)間短、加工困難，目前還未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模商品 化。此外，近年來(lái)殼聚糖及其衍生物作為抗菌劑被廣泛關(guān)注，盡管在紡織品整理方面已經(jīng)進(jìn) 行了大量的應(yīng)用性研究，但基本上仍還處于實(shí)驗(yàn)室階段。 無(wú)機(jī)抗菌劑主要是指將銀、銅、鋅等本身具有抗菌能力的金屬或金屬離子負(fù)載于 無(wú)機(jī)物載體上的制劑。而銀的殺菌能力比銅、鋅大許多倍，金屬離子的殺菌能力順序?yàn)锳g+ > Cu2+ > Fe3+ = Sn2+ > Al3+。因此目前已商品化的無(wú)機(jī)抗菌劑大多是銀系抗菌劑，如銀沸 石抗菌纖維(美國(guó)纖維及非織造布生產(chǎn)商Foss公司)，將含銀無(wú)機(jī)沸石(AgION)嵌入聚酯， 形成Fossf iber雙組份纖維，使AgION僅分布在纖維表皮層，對(duì)有害細(xì)菌接觸面最優(yōu)化。但 是一般載銀抗菌劑于介質(zhì)中均勻分散性問(wèn)題、長(zhǎng)久時(shí)效性問(wèn)題、抗菌組分(銀離子)于載體 中的自遷移性及緩釋性問(wèn)題。這些問(wèn)題主要是由無(wú)機(jī)礦物載體的吸附性能、比表面積以及 在其他主體材料中的分散性等固有性能造成的。無(wú)機(jī)抗菌制劑突出的特點(diǎn)是耐久性及安全 性高、耐熱性好、抗菌范圍廣、有效期長(zhǎng)，是今后的主要發(fā)展方向。20世紀(jì)80年代開(kāi)始研發(fā) 得新型無(wú)機(jī)類抗菌劑，具有耐熱、持久、連續(xù)性和安全性高等優(yōu)點(diǎn)；主要包括離子型及納米 二氧化鈦、氧化鋅為代表的光催化型抗菌劑兩大類。離子型抗菌劑主要是將具有抗菌作用 的金屬離子負(fù)載于一定的載體上，通過(guò)緩慢釋放金屬離子發(fā)揮抗菌作用，但其缺點(diǎn)也較明顯，如防霉、抗真菌作用較弱，成本較高，易變色等；光催化型抗菌劑主要在紫外線和氧的存 在下通過(guò)催化氧化來(lái)達(dá)到抗菌目的，但需要解決納米抗菌劑在整理液中的均勻分散問(wèn)題和 與纖維的結(jié)合問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑及其制備方法，本發(fā)明通過(guò)原 位還原反應(yīng)，使銀顆粒沉積在聚氨酯表面，克服了上述的銀作為抗菌劑的遷移缺點(diǎn)，提升了 銀抗菌劑的抗菌性能和耐久性。 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為 —種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反 應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78 146份，銀氨溶液12 37份，還原劑3 24 份。 所述還原劑為醛類、甲酸酯、含醛基的糖及果糖、有還原性的有機(jī)鹽、肼、a -萘酚 中的任意一種。 所述醛類為式1所示的任意一種
R——C-H (1) 式1中，R為烷基； 甲酸酯為式2所示的任意一種
HC—O一R (2) 式2中，R為烷基；含醛基的糖為葡萄糖、麥芽糖、鼠李糖、巖藻糖、阿拉伯糖、木糖、 甘露糖、半乳糖和丙醛糖中的任意一種；有還原性的有機(jī)鹽為酒石酸鹽、檸檬酸三鈉、乳酸 鈉中的任意一種。 —種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，包括如下步驟先將含有羧酸的水性聚 氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻，接著再向該容器中加入還原劑，在 40 6(TC的水浴溫度下攪拌反應(yīng)1 2h，即得聚氨酯抗菌柔軟涂層劑；其中含有羧酸的水 性聚氨酯乳液78 146份，銀氨溶液12 37份，還原劑3 24份。 所述含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將80 120份的多元醇和20 35份的羥基硅油于反應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入100 150份的異氰 酸酯和10 20份調(diào)節(jié)粘度的小分子有機(jī)溶劑，在80 9(TC反應(yīng)1 3h ;然后降溫至60 70°C ，加入10 15份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 05 0. 2份催化劑、32 46份小分子有機(jī)溶劑，保溫 反應(yīng)3 4h ;再降溫至室溫，加入124 352份去離子水?dāng)嚢枞榛?，真空脫除小分子有機(jī)溶 劑，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。 所述多元醇為聚環(huán)氧乙烷醚二元醇、聚環(huán)氧丙烷醚二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇、 己二酸系聚酯二醇、芳香族聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯二醇中的一種或多種；
5羥基硅油為分子量1000 6000的端羥基直鏈二甲基硅油；異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、 二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰 酸酯、萘二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、環(huán) 己烷二亞甲基二異氰酸酯、三甲基-l，6-六亞甲基二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基二異 氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、多亞甲基 多苯基異氰酸酯中的一種或多種；小分子有機(jī)溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸 酯、二羧酸酯、甲乙酮、丙酮、環(huán)己酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇 單丁醚中的一種或多種；擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種和1，4_丁二 醇、乙二醇、一縮二乙二醇、新戊二醇、1，6_己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、異佛爾酮二胺、二乙 烯三胺、三乙烯四胺、3，3' -二氯_4，4' -二苯基甲烷二胺、3，5-二乙基甲苯二胺、對(duì)苯 二酚二羥乙基醚中的一種或多種；催化劑為三亞乙基二胺、雙(二甲氨基乙基)醚、環(huán)己基 甲基叔胺、五甲基二亞烷基三胺、四甲基亞烷基二胺、羥基叔胺、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞 錫、異辛酸鉀、醋酸鉀、異辛酸鋅中的一種或多種。 所述多元醇為聚環(huán)氧乙烷醚二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇；異氰酸酯為甲苯二異 氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯。 所述芳香族聚酯多元醇為聚鄰苯二甲酸一縮二乙二醇酯二醇、聚鄰苯二甲酸-l， 6-己二醇聚酯二醇、聚鄰苯二甲酸新戊二醇聚酯二醇、聚鄰苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯 二醇中的任意一種。 所述銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴 加于AgN03溶液中，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。
在此需要說(shuō)明的是，以上份數(shù)均指質(zhì)量份。 本發(fā)明聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法是用異氰酸酯、多元醇化合物、羥基硅 油反應(yīng)，生成端異氰酸酯基的預(yù)聚體，再用含羧基擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，形成水性聚氨酯乳 液；將制得的聚氨酯乳液加入到銀氨溶液中，在還原劑的作用下，使銀離子在聚氨酯表面原 位還原而使銀顆粒沉積在聚氨酯表面，生成具有持久抗菌性能的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑。
傳統(tǒng)的抗菌整理，一般是將具有抗菌性的物質(zhì)添加分散到整理混合液中，然后再 通過(guò)浸漬、浸軋等方法整理到紡織品上。這樣的整理方法存在著整理劑在整理液中難以均 勻分散的問(wèn)題；同時(shí)，抗菌性物質(zhì)與整理液屬異相，存在著整理液不穩(wěn)定的風(fēng)險(xiǎn)。而本發(fā)明 的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑是銀離子經(jīng)原位還原均勻沉積于聚氨酯表面，穩(wěn)定性好，也方便 保存和使用。 總之，本發(fā)明的有益效果1)、通過(guò)原位還原反應(yīng)使銀在聚氨酯表面沉積，避免了 銀的遷移現(xiàn)象，增強(qiáng)了其抗菌的持久性，形成了一種新的抗菌整理劑的開(kāi)發(fā)思路；2)、以表 面還原負(fù)載的方式，使得銀的分布更加均勻、穩(wěn)定，同時(shí)，聚氨酯優(yōu)良的成膜性能，使抗菌更 長(zhǎng)效。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不受以下實(shí)施例所限定。
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實(shí)施例一 —種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反 應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78份，銀氨溶液12份，還原劑3份。其中，還原劑 為乙二醛。 上述聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，包括如下步驟 先將含有羧酸的水性聚氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻， 接著再向該容器中加入還原劑，在4(TC的水浴溫度下攪拌反應(yīng)2h，即得聚氨酯抗菌柔軟涂 層劑。 含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將80份的多元醇和20份的羥基硅油 于反應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入100份的異氰酸酯和IO份調(diào)節(jié)粘度的 小分子有機(jī)溶劑，在8(TC反應(yīng)3h ;然后降溫至60°C ，加入10份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 05份催化劑、 32份同樣的小分子有機(jī)溶劑，保溫反應(yīng)4h ;再降溫至室溫，加入124份去離子水?dāng)嚢枞榛?真空脫除小分子有機(jī)溶劑，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。 其中，多元醇為聚環(huán)氧乙烷醚二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇；羥基硅油為分子量 1000 6000的端羥基直鏈二甲基硅油；異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸 酯、六亞甲基二異氰酸酯；小分子有機(jī)溶劑為醋酸乙酯；擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為二羥甲基丙酸、乙二 醇；催化劑為三亞乙基二胺。 銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴加于 AgN03溶液中，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。
實(shí)施例二 —種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反 應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液95份，銀氨溶液20份，還原劑10份。其中，還原 劑為甲酸丙酯。 上述聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，包括如下步驟 先將含有羧酸的水性聚氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻， 接著再向該容器中加入還原劑，在45t:的水浴溫度下攪拌反應(yīng)1. 8h，即得聚氨酯抗菌柔軟 涂層劑。 含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將90份的多元醇和24份的羥基硅油 于反應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入115份的異氰酸酯和12份調(diào)節(jié)粘度的 小分子有機(jī)溶劑，在82t:反應(yīng)2. 5h ;然后降溫至62t:，加入11份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 08份催化 劑、36份同樣的小分子有機(jī)溶劑，保溫反應(yīng)3. 8h ;再降溫至室溫，加入180份去離子水?dāng)嚢?乳化，真空脫除小分子有機(jī)溶劑，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。 其中，多元醇為聚鄰苯二甲酸一縮二乙二醇酯二醇；羥基硅油為分子量1000 6000的端羥基直鏈二甲基硅油；異氰酸酯為環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯；小分子有機(jī)溶劑 為乙二醇乙醚醋酸酯；擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為二羥甲基丁酸、l，3-丙二胺、l，4-丁二胺；催化劑為環(huán)
己基甲基叔胺。
銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴加于 AgN03溶液中，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。
實(shí)施例三
—種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反 應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液115份，銀氨溶液25份，還原劑15份。其中，還原 劑為麥芽糖。 上述聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，包括如下步驟 先將含有羧酸的水性聚氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻， 接著再向該容器中加入還原劑，在5(TC的水浴溫度下攪拌反應(yīng)1. 5h，即得聚氨酯抗菌柔軟 涂層劑。 含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將100份的多元醇和28份的羥基硅油 于反應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入125份的異氰酸酯和15份調(diào)節(jié)粘度的 小分子有機(jī)溶劑，在85t:反應(yīng)2. 0h ;然后降溫至65t:，加入12份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 12份催化 劑、42份同樣的小分子有機(jī)溶劑，保溫反應(yīng)3. 5h ;再降溫至室溫，加入240份去離子水?dāng)嚢?乳化，真空脫除小分子有機(jī)溶劑，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。 其中，多元醇為己二酸系聚酯二醇；羥基硅油為分子量1000 6000的端羥基直鏈 二甲基硅油；異氰酸酯為降冰片烷二異氰酸酯；小分子有機(jī)溶劑為乙二醇單甲醚、乙二醇 單乙醚、乙二醇單丙醚；擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為二羥甲基丁酸、甘油；催化劑為二月桂酸二丁基錫。
銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴加于 AgN03溶液中，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。
實(shí)施例四 —種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反 應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液130份，銀氨溶液32份，還原劑20份。其中，還原 劑為酒石酸鹽。 上述聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，包括如下步驟 先將含有羧酸的水性聚氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻， 接著再向該容器中加入還原劑，在55t:的水浴溫度下攪拌反應(yīng)1. 2h，即得聚氨酯抗菌柔軟 涂層劑。 含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將110份的多元醇和33份的羥基硅油 于反應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入135份的異氰酸酯和18份調(diào)節(jié)粘度的 小分子有機(jī)溶劑，在87t:反應(yīng)1. 5h ;然后降溫至67t:，加入14份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 17份催化 劑、44份同樣的小分子有機(jī)溶劑，保溫反應(yīng)3. 2h ;再降溫至室溫，加入300份去離子水?dāng)嚢?乳化，真空脫除小分子有機(jī)溶劑，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。 其中，多元醇為聚己內(nèi)酯多元醇；羥基硅油為分子量1000 6000的端羥基直鏈二 甲基硅油；異氰酸酯為甲基環(huán)己基二異氰酸酯；小分子有機(jī)溶劑為二羧酸酯；擴(kuò)鏈交聯(lián)劑 為二羥甲基丙酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺；催化劑為醋酸鉀。 銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴加于 AgN03溶液中，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。
實(shí)施例五 —種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反 應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液146份，銀氨溶液37份，還原劑24份。其中，還原 劑為a-萘酚。
上述聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，包括如下步驟 先將含有羧酸的水性聚氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻， 接著再向該容器中加入還原劑，在6(TC的水浴溫度下攪拌反應(yīng)1. 0h，即得聚氨酯抗菌柔軟 涂層劑。 含有羧酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將120份的多元醇和35份的羥基硅油 于反應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入150份的異氰酸酯和20份調(diào)節(jié)粘度的 小分子有機(jī)溶劑，在9(TC反應(yīng)1. 0h ;然后降溫至7(TC，加入15份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 2份催化 劑、46份同樣的小分子有機(jī)溶劑，保溫反應(yīng)3. 0h ;再降溫至室溫，加入352份去離子水?dāng)嚢?乳化，真空脫除小分子有機(jī)溶劑，即得含有羧酸的水性聚氨酯乳液。 其中，多元醇為聚碳酸酯二醇；羥基硅油為分子量1000 6000的端羥基直鏈二甲 基硅油；異氰酸酯為多亞甲基多苯基異氰酸酯；小分子有機(jī)溶劑為乙二醇乙醚醋酸酯；擴(kuò) 鏈交聯(lián)劑為二羥甲基丙酸、對(duì)苯二酚二羥乙基醚；催化劑為異辛酸鋅。 銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴加于 AgN03溶液中，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。 上述實(shí)施例僅用于解釋說(shuō)明本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思，而非對(duì)本發(fā)明權(quán)利保護(hù)的限定， 凡利用此構(gòu)思對(duì)本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
一種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，其特征在于由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反應(yīng)制成，其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78～146份，銀氨溶液12～37份，還原劑3～24份。
2. 如權(quán)利要求l所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，其特征在于所述還原劑為醛類、甲酸 酯、含醛基的糖及果糖、有還原性的有機(jī)鹽、肼、a -萘酚中的任意一種。
3. 如權(quán)利要求2所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑，其特征在于所述醛類為式1所示的任意一種<formula>formula see original document page 2</formula>式1中，R為烷基； 甲酸酯為式2所示的任意一種<formula>formula see original document page 2</formula>式2中，R為烷基；含醛基的糖為葡萄糖、麥芽糖、鼠李糖、巖藻糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、半乳糖和丙醛糖中的任意一種；有還原性的有機(jī)鹽為酒石酸鹽、檸檬酸三鈉、乳酸鈉中 的任意一種。
4. 一種如權(quán)利要求1所述聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，其特征在于包括如下步 驟先將含有羧酸的水性聚氨酯乳液緩慢加入裝有銀氨溶液的容器中，并攪拌均勻，接著再 向該容器中加入還原劑，在40 6(TC的水浴溫度下攪拌反應(yīng)1 2h，即得聚氨酯抗菌柔軟 涂層劑；其中含有羧酸的水性聚氨酯乳液78 146份，銀氨溶液12 37份，還原劑3 24 份。
5. 如權(quán)利要求4所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，其特征在于所述含有羧 酸的水性聚氨酯乳液的制備方法為，將80 120份的多元醇和20 35份的羥基硅油于反 應(yīng)器中12(TC真空脫水lh ;接著往反應(yīng)器中加入100 150份的異氰酸酯和10 20份調(diào) 節(jié)粘度的小分子有機(jī)溶劑，在80 9(TC反應(yīng)1 3h ;然后降溫至60 7(TC，加入10 15 份擴(kuò)鏈交聯(lián)劑、0. 05 0. 2份催化劑、32 46份小分子有機(jī)溶劑，保溫反應(yīng)3 4h ;再降 溫至室溫，加入124 352份去離子水?dāng)嚢枞榛?，真空脫除小分子有機(jī)溶劑，即得含有羧酸 的水性聚氨酯乳液。
6. 如權(quán)利要求5所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，其特征在于所述多元醇 為聚環(huán)氧乙烷醚二元醇、聚環(huán)氧丙烷醚二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇、己二酸系聚酯二醇、 芳香族聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯二醇中的一種或多種；羥基硅油為分子量 1000 6000的端羥基直鏈二甲基硅油；異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、 對(duì)苯二異氰酸酯、l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰 酸酯、三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基二異氰酸酯、降冰片烷二異 氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯中的一 種或多種；小分子有機(jī)溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二羧酸酯、甲乙酮、丙酮、環(huán)己酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚中的一種或多 種；擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種和1，4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙 二醇、新戊二醇、1 ， 6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、異佛爾酮二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、 3，3' -二氯_4，4' -二苯基甲烷二胺、3，5-二乙基甲苯二胺、對(duì)苯二酚二羥乙基醚中的一 種或多種；催化劑為三亞乙基二胺、雙(二甲氨基乙基)醚、環(huán)己基甲基叔胺、五甲基二亞烷 基三胺、四甲基亞烷基二胺、羥基叔胺、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、異辛酸鉀、醋酸鉀、異 辛酸鋅中的一種或多種。
7 . 如權(quán)利要求6所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，其特征在于所述多元醇 為聚環(huán)氧乙烷醚二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇；異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯。
8. 如權(quán)利要求6所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，其特征在于所述芳香族聚酯多元醇為聚鄰苯二甲酸一縮二乙二醇酯二醇、聚鄰苯二甲酸-1，6-己二醇聚酯二醇、 聚鄰苯二甲酸新戊二醇聚酯二醇、聚鄰苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇中的任意一種。
9. 如權(quán)利要求4所述的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑的制備方法，其特征在于所述銀氨溶液的配置方法是稱取適量的AgN03溶液于潔凈的容器中，將稀氨水滴加于AgN03溶液中，邊 滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀剛好溶解為止。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚氨酯抗菌柔軟涂層劑及其制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域，由含有羧酸的水性聚氨酯乳液、銀氨溶液、還原劑反應(yīng)制成。具體是用異氰酸酯、多元醇化合物、羥基硅油反應(yīng)，生成端異氰酸酯基的預(yù)聚體，再用含羧基擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，形成水性聚氨酯乳液；將制得的聚氨酯乳液加入到銀氨溶液中，在還原劑的作用下，使銀離子在聚氨酯表面原位還原而使銀顆粒沉積在聚氨酯表面，生成具有持久抗菌性能的聚氨酯抗菌柔軟涂層劑。
文檔編號(hào)D06M15/572GK101781851SQ20101010889
公開(kāi)日2010年7月21日 申請(qǐng)日期2010年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者洪桂煥 申請(qǐng)人:洪桂煥