專利名稱：聚偏二氯乙烯組合物和其在單絲結(jié)構(gòu)中的應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請涉及偏二氯乙烯聚合物組合物和由該組合物形成的結(jié)構(gòu)，尤其是單絲結(jié) 構(gòu)。包含偏二氯乙烯聚合物的組合物，其中偏二氯乙烯與氯乙烯和與酯諸如丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯聚合，均是眾所周知的。特別是偏二氯乙烯 與氯乙烯的聚合物已經(jīng)長期用于制備包含單絲纖維的纖維。參見，例如，E. D. Serdynsky, “Polyvinylidene Chloride Fibers (聚偏 二氯乙烯纖維)，，，H. F. Mark, S. Μ. Atlas 和 Ε. Cernia編輯，ManMade Fibers (人造纖維)，第 III 卷，Interscience，N. Y. (1968)303-326 頁。在偏二氯乙烯的酯共聚物中，與偏二氯乙烯的丙烯酸乙酯共聚物已經(jīng)用于纖維。然而， 可加工性的問題已經(jīng)使得丙烯酸甲酯和偏二氯乙烯的共聚物的使用由于緩慢的結(jié)晶或擠 出加工不佳而難以在纖維中應用。擠出加工不佳可以表現(xiàn)為導致變色的過度聚合物降解、 氣泡和碳形成。擠出加工不佳還可以是擠出機中聚合物的進料不佳的結(jié)果。此類擠出加工 不佳表現(xiàn)為不穩(wěn)定的擠出壓力、擠出機安培數(shù)和擠出聚合物的速率變化。在極端的情況下， 這可以表現(xiàn)為樹脂在擠出機中完全無法推進和樹脂的擠出完全停止。在單絲應用中使用諸如偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯聚合物的聚合物將是合乎需要 的，因為例如，偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物與偏二氯乙烯/氯乙烯對應物相比可以具 有較高的抗張強度、較高的模量或兩者均有。因此，期望的是具有用于聚偏二氯乙烯組合 物(特別是包含偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物的組合物)的添加劑或添加劑混合物 (package)和共聚單體含量，所述添加劑或混合物將改善結(jié)晶速率或擠出加工的至少一種， 優(yōu)選地足以使它們更適于諸如單絲纖維的應用。然而，發(fā)現(xiàn)典型地用于偏二氯乙烯共聚物 與丙烯酸甲酯的擠出以形成其它制品諸如薄膜或薄片的烯烴加工助劑無法用于單絲，因為 它們往往使表面起霜。發(fā)明概述現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將聚偏二氯乙烯聚合物中的丙烯酸甲酯限于至多約6%并且以至少 約3%的量使用增塑劑相結(jié)合產(chǎn)生了具有反應時間短和快速結(jié)晶的所需組合的聚合物，即 反應時間比在最終聚合物中具有相同百分比的偏二氯乙烯的偏二氯乙烯和氯乙烯的聚合 物形成的反應時間短。這些改變?yōu)橐恍D出設備提供了足夠的擠出加工特性。然而，已經(jīng) 發(fā)現(xiàn)通過加入某種甲基丙烯酸類聚合物進一步改善了擠出加工。使用兩種類型的增塑劑進 一步改善了擠出加工特性。在第一個方面，本發(fā)明是一種可通過使組合物擠出而獲得的單絲，所述組合物包 含(a)至少一種偏二氯乙烯聚合物/丙烯酸甲酯互聚物，所述互聚物具有至多約6重量％的在該聚合物中的丙烯酸甲酯基體單元；和(b)基于總組合物重量的至少約3重量％的總增塑劑，在所述總增塑劑中，基于總 組合物重量的約0. 5重量％為環(huán)氧增塑劑或其組合。任選地，所述組合物還包含添加劑(c)至少一種酯增塑劑，所述酯增塑劑的量為基于總組合物重量的至少約0. 5重 量％，所述酯增塑劑的量包括在總增塑劑的量中；(d)至少一種紫外(UV)光穩(wěn)定劑，所述紫外光穩(wěn)定劑的量為基于所述組合物的重 量的至少約0. 25重量％ ；或(e)至少一種由單體組合物形成的甲基丙烯酸類聚合物(即，具有來源于單體組 合物的基體單元)，所述單體組合物基本上由甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸烷基酯單體、 苯乙烯類單體或其組合組成，所述甲基丙烯酸類聚合物的量足以實現(xiàn)比在其基本上不存在 的條件下所實現(xiàn)的通過擠出機的供料更均勻的供料，所述甲基丙烯酸類聚合物的量優(yōu)選為 基于所述組合物或(c)、(d)或(e)類型添加劑中多于一種的組合成或這些類型添加劑的2 種以上的組合的重量的至少約0. 2%。組合物任選包含除列出的那些之外的添加劑；然而， 重量百分比是從偏二氯乙烯互聚物和所列類型的添加劑的重量確定的，所述添加劑包括一 種或多種的各個類型的列舉的添加劑(b)-(e)中的多于一種。獨立地，增塑劑的總量優(yōu)選 為所述組合物的至多約10重量％。獨立地，甲基丙烯酸類聚合物包括至少一部分，優(yōu)選大 于約30重量％的來自甲基丙烯酸酯類單體(最優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯)的基體單元。在第二個方面，本發(fā)明包括一種制備單絲的方法，所述方法包括使組合物經(jīng)由模 頭擠出以形成單絲，所述組合物包含(a)至少一種偏二氯乙烯聚合物/丙烯酸甲酯互聚物，所述互聚物具有至多約6重 量％的在該聚合物中的丙烯酸甲酯基體單元；和(b)基于總組合物重量的至少約3重量％的總增塑劑，在所述總增塑劑中，基于總 組合物重量的至少約0. 5重量％為環(huán)氧增塑劑或其組合。附圖
沒有附圖。術(shù)語的詳細描述本文所用的術(shù)語“增塑劑”指的是結(jié)合到聚合物組合物中，用于增加聚合物或由它 制成的最終產(chǎn)品例如膜或纖維的柔性、揉曲性或柔軟性的物質(zhì)或材料。通常，增塑劑降低塑 料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，使它更柔軟。然而，由于添加的增塑劑，強度和硬度通常降低。術(shù)語“可加工性”在本文中用來指在樹脂的擠出加工中顯示的特性，包括樹脂熱穩(wěn) 定性和進料或擠出速率的一致性。在本發(fā)明中，擠出是指優(yōu)選在用于制備單絲的擠出機中 的擠出。本文所用術(shù)語“加工助劑”是指用于改善聚合物擠出以形成單絲的添加劑，因而是 擠出加工助劑。更具體地，為了本發(fā)明的目的，使用加工助劑改善可加工性是指改善擠出機 螺桿的熔融部和推進部中的熔融行為。特別地，用于實施本發(fā)明的有效加工助劑是幫助聚 合物在擠出機螺桿中的持續(xù)熔融從而導致樹脂的均勻熔融和擠出的助劑。要注意術(shù)語“加 工助劑”有時更為廣義地使用，例如，包括在加工的其它方面中充當潤滑劑的化合物。這樣 的一些潤滑劑，諸如硅油，不能有效地用于改善擠出機螺桿的熔融部和推進部中的熔融特性。“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”(Tg)是當物質(zhì)冷卻時發(fā)生液體向無定形或玻璃狀固體的轉(zhuǎn)變 時的溫度。如果冷卻速率足夠快使得不能發(fā)生正常結(jié)晶，則發(fā)生此種轉(zhuǎn)變。在甲基丙烯酸 類聚合物的情況下，如大多數(shù)聚合物，通過差式掃描量熱法來測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如本文所使用，術(shù)語“強度”當未以其它方式修飾時是指抗張強度。術(shù)語“抗張強度”是指在材料破裂或破壞之前可以向其施加的最大應力量?？箯?強度例如通過ASTM D882的方法來測量。本文使用的術(shù)語“模量”是抗張模量。其是指通常被認為是硬度的性質(zhì)，并且任選 地被稱為硬度。模量根據(jù)ASTM D882的方法測量。術(shù)語“粘度”用來表征聚合物的熔體流動特征(或流動性)。此粘度也稱為剪切 粘度，通過 Kun Sup Hyun, “ Melt Rheology of VinylideneChloride-Vinyl Chloride Copolymers(偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物的熔體流變學)，“Journal of Vinyl Technology (乙烯基技術(shù)雜志)，第8卷，第3期，103-106頁(1986年9月)的方法測量。 剪切粘度用來表示推動聚合物通過有限的開口如擠出機模頭所需的力。較高的剪切粘度表 示需要較大的力來推動聚合物樹脂通過加工設備，諸如擠出機模頭，而較小的剪切粘度表 示需要較小的力來推動聚合物通過加工設備。生產(chǎn)率在本文中用來指每單位反應器體積每單位時間產(chǎn)生的樹脂的磅數(shù)。當偏二 氯乙烯聚合物的生產(chǎn)率大于使用一定量的氯乙烯單體產(chǎn)生的普通偏二氯乙烯/氯乙烯聚 合物的生產(chǎn)率時，其生產(chǎn)率被認為是高的，所述一定量的氯乙烯單體的量是被比較的聚偏 二氯乙烯中共聚單體的量的摩爾當量。如本文所使用的術(shù)語“結(jié)晶”是指如通過差示掃描量熱法測量的，一部分聚合物分 子重排成更有組織的更致密的結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)通常稱為微晶。聚合物結(jié)晶通常在纖維形成 或半結(jié)晶聚合物從熔融至固體狀態(tài)的任何其它轉(zhuǎn)化期間發(fā)生。當結(jié)晶在纖維拉絲工藝的時 標中發(fā)生時，對于本發(fā)明而言，結(jié)晶被認為是快速的。如本文所使用，術(shù)語“細絲(filament) ”應當是指單根連續(xù)的或不連續(xù)的細長股， 其由一種或多種金屬、陶瓷、聚合物或其它材料形成并且不具有不連續(xù)的亞結(jié)構(gòu)(諸如構(gòu) 成如上面所定義的“絲線(thread) ”的單根纖維)?！凹毥z”可以通過擠出、模塑成型、熔融 紡絲、薄膜切割，或其它已知的細絲成形工藝形成?！凹毥z”與“絲線”的不同之處在于細絲 本質(zhì)上是一種連續(xù)的纖維或股而不是多根已經(jīng)被梳理(carded)或以其它方式連接在一起 以形成絲線的纖維。“細絲”的特征是長于25mm的股，并且可以與紗線(例如，單絲)的整 個長度一樣長。術(shù)語“單絲”在本文中用來指由單根連續(xù)細絲產(chǎn)生的絲線或纖維結(jié)構(gòu)，在大多數(shù)情 況下具有大體上圓形的橫截面，任選地中空的，類似釣魚線或空心線。為了本發(fā)明的目的， 單絲優(yōu)選具有至多約3mm，優(yōu)選至多約2mm，更優(yōu)選至多約1. 5mm,最優(yōu)選至多約0. 5mm ；和獨 立地優(yōu)選至少約0. 05mm,更優(yōu)選至少約0. 1mm，最優(yōu)選至少約0. 15mm的直徑。為了本發(fā)明 的目的，單絲形成時優(yōu)選具有至少約lm，更優(yōu)選至少約10m，最優(yōu)選至少約IOOrn的長度。“分子量”在本文中用來表示以道爾頓計的重均分子量。它是利用聚苯乙烯校準通 過尺寸排阻色譜法測量的。樣品制備包括在50°C將聚偏二氯乙烯樹脂樣品溶解在四氫呋 喃(THF)中。含有大于約94%的偏二氯乙烯的樹脂樣品在該溫度不容易溶解，并且在升高的溫度的溶解可能導致聚合物分子量的降解。因此，在63°C將含有大于約94%的偏二氯乙 烯的樹脂樣品預溶解在抑制的THF中，形成1 %溶液中。雖然將溶解時間和溫度最小化是合 乎需要的，但是可以將樣品在不超過83°C溶解4小時而不損失分子量。然后在裝有兩個串 聯(lián)柱的惠普(Hewlett Packard) 1100色譜儀上，通過凝膠滲透色譜法(GPC)，利用Polymer Laboratories Software (聚合物實驗室軟件)，分析所述聚合物以測定分子量。這些柱含 有從PolymerLaboratories (聚合物實驗室)以商業(yè)名稱PLGel 5 μ MIXED-C商購的5 μ m 苯乙烯/ 二乙烯基苯共聚物小球。溶劑是氮氣凈化的HPLC等級THF。流速是1.0毫升/ 分鐘并且進樣量是50微升。通過使用10個窄分子量分布的聚苯乙烯標準品(以商業(yè)名稱 Narrow PS set ( 3，000, 000 至 2000Mp)從 Polymer Labs (聚合物實驗室)商購)，結(jié)合 它們的洗脫體積獲得分子量測定?！皵D出(extrusion) ”和“擠出(extrude) ”指通過迫使熔融的塑性材料通過模頭， 接著冷卻或化學硬化而形成連續(xù)形狀的方法。在通過模頭擠出之前即刻，將相對高粘度的 聚合材料進料到旋轉(zhuǎn)螺桿中，所述旋轉(zhuǎn)螺桿迫使它通過所述模頭。在本發(fā)明的描述中除非 另外說明，則擠出適用于用于制備單絲的設備?！肮矓D出(coextrusion) ”和“共擠出(coextrude) ”指將兩種或更多種材料通過具 有兩個或更多個孔的單個模頭擠出的方法，所述兩個或更多個孔被布置使得擠出物在冷卻 或急冷，即，淬火之前，匯合并且緊密結(jié)合在一起成為層狀結(jié)構(gòu)。共擠出經(jīng)常被采用為其它 方法的一種方式，例如，在薄膜吹塑、流延膜(casting film)、和擠出涂裝方法中。術(shù)語“擠出機”在本文中用來表示接收優(yōu)選為散裝形式例如粒料的材料，并且使 其通過至少一個成形裝置諸如至少一個模頭傳送的任何設備。當所述材料以固體狀態(tài)接 收時，其在擠出機中被熔融。在本發(fā)明的實施中，該材料是包含聚偏二氯乙烯的組合物，其 有利地被擠出以形成單絲。擠出機包括至少一個螺桿，所述螺桿可沿其縱軸在稱為筒體的 限定空間內(nèi)旋轉(zhuǎn)。筒體具有大體上圓柱形或截頭圓錐形或依次軸向?qū)R的這些形狀的組 合。螺桿具有其上形成有螺旋狀螺紋的縱向軸(也稱為根部(root))，該螺旋狀螺紋在本 文中稱為螺紋(flight)，螺桿在軸旋轉(zhuǎn)時靠近筒體膛的內(nèi)表面移動并與筒體膛的內(nèi)表面間 隙小，從而將所述筒體限定為螺旋狀螺槽。擠出機具有多個區(qū)段，包括至少一個其中材料方 便地經(jīng)由至少一個入口供給并且前進的區(qū)段(在本文中稱為進料段，也稱為傳送段)和至 少一個其中材料朝向模頭前進的區(qū)段(在本文中稱為計量段，也稱為泵送段)。在進料段 和計量段之間，適宜存在有至少一個過渡段。在一個優(yōu)選的實施方案中，在進料段中的螺槽 比計量段中的螺槽深。在過渡段中，螺槽的深度從進料段至計量段逐漸變化。螺槽深度的 變化優(yōu)選通過改變筒體直徑(較大的直徑形成較大的螺槽)，或，備選地，通過改變螺桿軸 直徑(較大的直徑形成較小的螺槽)或通過改變兩者來實現(xiàn)。在進料段中，材料從入口朝 向模頭移動并且遇到摩擦力，并且任選地，遇到其它熱量，它們開始使材料熔融或塑煉。在 過渡段(也稱為壓縮段)中，材料被壓縮，并且因此，置于壓力下。熔融通常在此段中完成。 在計量段中，材料優(yōu)選地進一步混合以形成具有均一溫度的平滑均勻的熔體。計量段的作 用是均勻地泵送熔融的材料通過模頭或其它成形裝置。任選地存在有其它區(qū)段，例如，脫揮 發(fā)段、排氣段或阻擋段。此外，進料段、過渡段、計量段和其它區(qū)段任選地細分成超過一個區(qū) 段。為簡單起見，本文的討論應當描述單個進料段、過渡段和計量段，但本發(fā)明不限于這樣 的簡單擠出機。螺紋前的空間，即，在螺紋的模頭側(cè)上的空間稱為推進側(cè)，且在進料側(cè)上螺紋后的空間，稱為后側(cè)。具有恒定的螺桿軸尺寸和不同的筒體膛尺寸(較常使用類型的用 于形成單絲的擠出機)的擠出機具有下列特征從一個螺紋的外邊緣通過軸的中心至與相 對的螺紋的外邊緣平齊的點測量的直徑D ；螺距的螺旋角Φ，其是在與軸的縱軸垂直的平 面和沿軸的螺旋的螺旋路徑之間形成的角；進料段的螺紋高度hf測量為螺桿軸的外側(cè)和進 料段中筒體的最接近內(nèi)表面之間的距離；計量段的螺紋高度hm測量為螺桿軸的外側(cè)和計量 段中筒體(假設有變化，為計量段的第一螺紋)的最接近內(nèi)表面之間的距離；一個螺紋的后 緣和鄰近螺紋的后緣之間的長度L ；壓縮比是、/\的比率；螺紋高度與直徑比為??！力或心 D;截面(section)深度(螺紋高度的另一術(shù)語，定義為hf或hm)；螺紋寬度，其在螺紋的后 側(cè)和該螺紋的推進側(cè)之間測量；任選的軸向擋板(dam)，其是在至少一個螺槽中從螺桿的 根部軸向延伸至螺桿和筒體之間的空間中從而遮蓋該螺槽的整個寬度的突起或延長體。一 個區(qū)段中螺紋的數(shù)目是在該區(qū)段的剖視圖中可以看到的螺紋截面的數(shù)目，其是一個區(qū)段中 該螺紋環(huán)繞軸的次數(shù)；并且一個區(qū)段中螺槽的數(shù)目是螺紋之間的螺槽的數(shù)目；因此，當一 個區(qū)段以一個螺紋開始并以一個螺紋結(jié)束時，5個螺紋限定4個螺槽。螺槽和螺紋從螺桿的 進料端的起點至螺桿的模頭端連續(xù)地編號。當螺桿直徑D等于螺紋長度L時，螺桿被稱為 具有“方形螺距(squarepitch) ”。螺桿設計中的一個重要尺寸是螺槽深度(或根部深度)， 其從螺桿的根部(軸)至螺紋的頂部測量。當擠出機具有超過一個的進料段或計量段，或 螺槽深度在區(qū)段內(nèi)改變時，類似壓縮比的計算基于進料部的平均深度除以計量部的平均深 度。本文中用來描述擠出機的這些術(shù)語用于擠出機的各種構(gòu)造，并且在本文中如它們在本 領(lǐng)域中那樣使用；因此，適當?shù)貐⒄毡绢I(lǐng)域內(nèi)的擠出機螺桿的制圖，尤其是制備單絲的擠出 令頁域，諸如在 Rauwendaal 的 Encyclopedia of Polymer Science and Technology (聚合物 科學和技術(shù)百科全書)的中〃 Extrusion(Km)"，該書在線出版，John Wiley (2002, ^ 后更新于2008年5月27日，于2008年6月11日進入市場)第2卷，497-558頁。還參見， Wessling,Gibbs, Obi,Beyer,DeLassus 禾口 Howell " Vinylidene chloride Polymers (偏二 氯乙烯聚合物)“，其在 Encyclopedia of Po lymer Science and TechnoloRY (聚合物科學 和技術(shù)百科全書)中，在線出版，John Wiley (2002，最后更新于2008年5月27日，于2008 年 6 月 11 日進入市場)第 4 卷,458-510 頁。參見，http://www· mrw. interscience. wiley. com/emrw/0471440264/home八如本文所用，術(shù)語“基體單元”指由單個反應物分子、單個單體分子獲得的聚合物 部分；例如，來自乙烯的基體單元具有通式-CH2CH2-。如本文所用的“聚合物”是具有來自多于200個單體分子的重復基體單元的分子， 所述分子任選相同或不同。互聚物或共聚物具有至少兩種類型的基體單元，即，它們由至少 兩種不同的單體(稱為共聚單體)制備。如本文所用，術(shù)語“PVDC”表示聚偏二氯乙烯共聚物。常見的PVDC共聚物包括偏
二氯乙烯/氯乙烯共聚物和偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。本文中全部百分比，優(yōu)選的量或測量值，范圍和其端點是包含的，S卩，“小于約10” 包括10和大約10。因而，“至少”相當于“大于或等于”，并且，因而，“至多”相當于“小于或 等于”。除非另外說明，本文中的數(shù)字沒有比所說明的更高的精度。因而，“115”至少包括 從114. 5至115. 49。而且，全部列表包括所述列表中的兩個或更多個成員的組合。從描述 為“至少”、“大于”、“大于或等于”或類似的參數(shù)到描述為“至多”、“不超過”、“小于”、“小于或等于”或類似的參數(shù)的全部范圍是優(yōu)選的范圍，而不管對于每個參數(shù)指示的相對優(yōu)先度。 因而，具有與最優(yōu)選上限相結(jié)合的有利下限的范圍是用于本發(fā)明實施的優(yōu)選范圍。除非另 外說明、上下文暗示或本領(lǐng)域習慣之外，全部量、比率、比例及其它測量值均以重量計。除非 另外說明、上下文暗示或本領(lǐng)域習慣之外，全部百分比指基于根據(jù)本發(fā)明實施的總組合物 的重量百分比。除實施例之外，或另外指示的情況下，在說明書中表示數(shù)量、百分比、OH數(shù)、 官能度等的全部數(shù)將被理解為在一切情況下由術(shù)語“約”修飾。除非另外說明或由本領(lǐng)域 技術(shù)人員認定為另外是不可能的，本文所描述的方法步驟任選以不同于本文中論述步驟順 序的順序進行。而且，步驟任選地單獨、同時或在時間上重疊地發(fā)生。例如，諸如加熱和混 合之類的步驟在本領(lǐng)域中經(jīng)常是分開的、同時的或在時間上部分重疊的。除非另外說明，當 能引起不合需要效果的要素、材料、或步驟以這樣的量或形式存在以致它不使所述效果達 到不可接受的程度時，認為它對于本發(fā)明實施基本上不存在。而且，術(shù)語“不可接受的”和 “不可接受地”用于指的是與可以是商業(yè)有用的、在給定狀態(tài)下或外部預定限制下另外有用 的那種的偏離，所述限制隨具體情況和應用而變化并且可以由預先決定諸如性能規(guī)格所設 置。本領(lǐng)域技術(shù)人員認為，可接受的限制隨設備、條件、應用及其它變量而變化，但是可以在 它們可應用的每個情況下不用過度實驗而確定。在一些情況下，一個參數(shù)的變化或偏離可 以對于實現(xiàn)另一個合乎需要的目標是可接受。術(shù)語“包含”與“包括”、“含有”、或“特征在于”是同義的，是包含端點的或開放式 的，并且不排除另外的、未陳述的要素、材料、程序或步驟，而不論這些是否在本文中公開。 術(shù)語“基本由...組成”表示，除指定要素、材料、程序或步驟之外；未陳述的要素、材料、程 序或步驟任選以這樣的量存在，所述量沒有不可接受地實質(zhì)上影響主題的至少一種基本的 和新的特性。術(shù)語“由...組成”表示僅存在說明的要素、材料、程序或步驟，除了達到?jīng)]有 明顯效果的程度之外，因而基本上是不存在的。除非另外說明，術(shù)語“或”指的是單獨列出的成員，以及以所列成員的一些或全部 的任何組合形式。溫度的表述任選是關(guān)于華氏度(° F)連同它的攝氏度(°C )形式的對等物，或者， 更典型地，單獨是攝氏度CC )形式。本發(fā)明涉及至少一種偏二氯乙烯聚合物的組合物。偏二氯乙烯聚合物(亦稱為偏二氯乙烯樹脂，偏二氯乙烯的互聚物，偏二氯乙烯 互聚物，偏二氯乙烯的共聚物，和PVDC)是本領(lǐng)域熟知的。參見，例如，美國專利3，642，743 和3，879，359。如本文所用的，術(shù)語“偏二氯乙烯的互聚物”、“偏二氯乙烯互聚物”或“PVDC” 包括共聚物，三元共聚物，和更高的聚合物，其中主要組分是偏二氯乙烯，任選地和優(yōu)選地 具有一個或多個可與偏二氯乙烯單體諸如氯乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯 酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈和甲基丙烯腈共聚合的單烯鍵式不飽和單體(單不飽和共 聚單體)。本發(fā)明特別適用于丙烯酸甲酯偏二氯乙烯聚合物(PVDC/MA)。偏二氯乙烯聚合物 包含來自偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯的單體單元。在另一個實施方案中，丙烯酸甲酯是優(yōu)選 的，因為丙烯酸甲酯產(chǎn)生所需的高模量和抗張強度。在一個備選實施方案中，偏二氯乙烯 聚合物任選還具有至少一個可與偏二氯乙烯和丙烯酸烷基酯聚合的另外的單不飽和共聚 單體，所述丙烯酸烷基酯比如有氯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、及其組合，優(yōu)選甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯 腈、甲基丙烯腈、或其組合。優(yōu)選地，偏二氯乙烯互聚物由包含偏二氯乙烯單體的單體混合物形成，所述偏二 氯乙烯單體的量優(yōu)選為聚合物中單體的至少94重量％，更優(yōu)選至少約95重量％，和獨立 地，有利地至多約97重量％，優(yōu)選至多約96. 5重量％，更優(yōu)選至多約96重量％和最優(yōu)選至 多約95. 5重量％。更具體地，當存在優(yōu)選量的單不飽和共聚單體時，偏二氯乙烯的優(yōu)選量 是剩余量。通常，單不飽和共聚單體，優(yōu)選丙烯酸甲酯，有利地以基于總偏二氯乙烯互聚物 的至少約3重量％，優(yōu)選至少約3. 5重量％，更優(yōu)選至少約4重量％，最優(yōu)選至少約4. 5重 量％，和有利地至多約6重量％，優(yōu)選至多約5重量％的量使用。偏二氯乙烯聚合物有利地具有足以形成具有所需抗張強度的纖維的分子量， 即，優(yōu)選至少約50，000,更優(yōu)選至少約65，000,最優(yōu)選約80，000和獨立地，優(yōu)選至多約 200，000，更優(yōu)選至多約150，000，最有選至多約100,000道爾頓。本發(fā)明的偏二氯乙烯聚合物組合物優(yōu)選地包含至少一種增塑劑。本發(fā)明的含有至少一種偏二氯乙烯共聚物的組合物含有至少一種增塑劑。這樣的 增塑劑包括環(huán)氧化油，諸如環(huán)氧化大豆油或環(huán)氧化亞麻油；本領(lǐng)域技術(shù)內(nèi)的脂族或芳族酯 增塑劑諸如癸二酸二丁酯；檸檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)；其它聚合的或高分子量的酯油， 有利地，所述其它聚合的或高分子量的酯油具有至少約300的分子量；和它們的組合。基于聚偏二氯乙烯組合物的總重量，增塑劑的總量優(yōu)選是至少約3%、更優(yōu)選至少 約5%、最優(yōu)選至少約6%的增塑劑，或獨立地優(yōu)選為至多約10%、更優(yōu)選至多約9%、最優(yōu) 選至多約8%的增塑劑。在這之中，基于聚偏二氯乙烯組合物的總重量，至少約0.5%，更優(yōu) 選至少約1 %，最優(yōu)選至少約2 %和獨立地優(yōu)選至多約10 %、更優(yōu)選至多約9 %、最優(yōu)選至多 約8%的量優(yōu)選是環(huán)氧化油增塑劑。在本發(fā)明實施中，優(yōu)選存在至少兩種類型的增塑劑，更 優(yōu)選至少一種環(huán)氧增塑劑和至少一種酯增塑劑。酯增塑劑或酯增塑劑的組合優(yōu)選構(gòu)成增塑 劑的優(yōu)選量的余量。除了增塑劑或增塑劑的組合以外，本發(fā)明的組合物優(yōu)選地含有至少一種紫外穩(wěn) 定劑，即，能夠保護聚合物在紫外光的存在下不變質(zhì)的任何化合物，優(yōu)選為紫外吸收劑， 諸如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-壬氧基(noctoxy) 二苯甲酮、2_(2H_苯 并三唑-2-基)-對甲酚、2-(2'-羥基-5'-辛基苯基)-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑 (benx0traZ0l)-2-基)-4，6_ 二叔戊基苯酚、2-(2'-羥基 ,5' -二-叔戊基苯基) 苯并三唑、2-[4，6_雙(2，4_ 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚或其 組合。紫外穩(wěn)定劑以基于包括聚合物和添加劑的總組合物的優(yōu)選至少約0. 25%，更優(yōu)選至 少約0. 5%，和獨立地優(yōu)選至多約4%，更優(yōu)選至多約3%的量存在。最優(yōu)選的量隨著穩(wěn)定 劑的類型而變化，例如，當使用2-羥基-4-壬氧基(noctoxy) 二苯甲酮或2-羥基-4-甲 氧基二苯甲酮或它們的組合時，最優(yōu)選至少約1%，且獨立地最優(yōu)選至多約3%。當使用 2-QH-苯并噻唑-2-基)-對甲酚、2-(2'-羥基-5'-辛基苯基)-苯并三唑、2-(2H-苯 并噻唑-2-基)-4，6_ 二叔戊基苯酚、2-(2'-羥基-3'，5' -二-叔戊基苯基)苯并三 唑或它們的組合時，最優(yōu)選至少約0. 25%，和獨立地最優(yōu)選至多約2%。當使用2- ，6-雙 (2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚時，最優(yōu)選至少約0.25%，和 獨立地最優(yōu)選至多約2%。
而且，在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明實施包括添加甲基丙烯酸類聚合物，以實 現(xiàn)比它基本上不存在時，即在不添加甲基丙烯酸類聚合物的相同制劑中所實現(xiàn)的通過擠 出機的進料更均勻的進料。甲基丙烯酸類聚合物是可從包括至少一種甲基丙烯酸烷基酯 單體或其組合的單體制備的聚合物，任選地具有至少一種丙烯酸烷基酯或苯乙烯類單體 (styrenic monomer)或它們的組合；即，具有來自一個或多個甲基丙烯酸烷基酯單體和 任選來自一個或多個丙烯酸烷基酯單體的基體單元。優(yōu)選地，甲基丙烯酸類聚合物包括 更優(yōu)選至少約30重量％、更優(yōu)選至少約40重量％、最優(yōu)選至少約50重量％的量的甲基 丙烯酸甲酯，以及至少一種另外的甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯或苯乙烯類單體(styrenic monomer)或它們的組合，更優(yōu)選包括至少一種另外的甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯。丙烯酸 烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯單體中的烷基具有至少1個碳原子，和獨立地優(yōu)選至多約16個 碳原子，更優(yōu)選至多約8個、最優(yōu)選至多約4個碳原子。優(yōu)選的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯單 體，特別是用于與甲基丙烯酸甲酯共聚或互聚的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯單體，包括這樣 的單體如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及它們 的組合。優(yōu)選的苯乙烯類單體包括這樣的單體如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、 對叔丁基苯乙烯及其組合。甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯單體及其組合是更優(yōu)選的。所述甲基丙烯酸類聚合物有利地具有有效地實現(xiàn)通過擠出機的均勻聚合物進料 的分子量，優(yōu)選地，分子量為至少約100，000，更優(yōu)選至少約150，000并且最優(yōu)選至少約 200，000，和獨立地優(yōu)選至多約4，000, 000，更優(yōu)選至多約700，000，最優(yōu)選至多約400，000 道爾頓。類似地，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有利地在有效實現(xiàn)通過擠出機的均勻聚合物進料的范圍 內(nèi)。所述甲基丙烯酸類聚合物優(yōu)選具有小于約105°C，更優(yōu)選小于約95°C，并且獨立優(yōu)選至 少約30°C的至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。更優(yōu)選地，所述甲基丙烯酸類聚合物加工助劑具有 一個在約30°C和約105°C之間，更優(yōu)選在約30°C和約95°C之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及最 優(yōu)選在低于約40°C，更優(yōu)選低于30°C的第二玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。甲基丙烯酸類聚合物加工助 劑優(yōu)選由乳液聚合產(chǎn)生并且任選地是產(chǎn)生一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無規(guī)共聚物或嵌 段共聚物。在本發(fā)明實施中，當使用甲基丙烯酸類聚合物時，其優(yōu)選以這樣的量存在，所述這 樣的量有效地實現(xiàn)比在它基本不存在時，即在除不添加甲基丙烯酸類聚合物以外相同的制 劑中所實現(xiàn)的通過擠出機的進料更均勻的進料。優(yōu)選地，基于包括添加劑和甲基丙烯酸類 聚合物的總偏二氯乙烯聚合物組合物的重量，所述量是至少約0. 2重量％、更優(yōu)選至少約
0.25重量％、最優(yōu)選至少約0. 5重量％，并且獨立地有利地至多約4重量％、優(yōu)選至多約
1.99重量％、更優(yōu)選至多約1重量％，最優(yōu)選至多約0. 99重量％。在添加其它添加劑時，任選地，添加甲基丙烯酸類聚合物并且將其與偏二氯乙烯 聚合物混合，例如通過機械混合，或?qū)⑵淠Y(jié)到聚偏二氯乙烯聚合物上，這是在本領(lǐng)域技術(shù) 之內(nèi)的并且描述于美國專利6，627，679中，該美國專利6，627，679通過引用并入本文達到 法律準許的最充分程度。任選地將其它添加劑與甲基丙烯酸類聚合物結(jié)合并且將它凝結(jié)到 偏二氯乙烯聚合物上，如美國專利6，627，679中所描述。在許多實施方案中，不使用甲基丙烯酸類聚合物的情況下，觀察到聚合物通過擠 出機的充分均勻的進料。在這些情況下，將偏二氯乙烯聚合物中的丙烯酸甲酯限制為小于 約6重量％，并且使用至少約3重量％的增塑劑，所述增塑劑中基于偏二氯乙烯聚合物組合物的重量為至少約0.5重量％為環(huán)氧增塑劑是足夠的。當需要甲基丙烯酸類聚合物加工助 劑時，本發(fā)明包括甲基丙烯酸類聚合物加工助劑的應用，即，沒有該加工助劑的情況下，偏 二氯乙烯/丙烯酸甲酯聚合物組合物的進料的均勻不夠，特別是當沒有甲基丙烯酸類聚合 物的情況下，聚合物流中斷或不進料時。所述甲基丙烯酸類聚合物加工助劑特別地用于具 有下列各項中至少一項的擠出機中(a)在進料段(在過渡段至計量段之前)中少于約4 個，優(yōu)選少于約3個，更優(yōu)選少于約2個螺紋；(b)在所述進料段中多于6個，優(yōu)選多于約7 個，更優(yōu)選多于約8個螺紋；(c)小于約0. 208，優(yōu)選小于約0. 203，更優(yōu)選小于約0. 200的 進料部高度與直徑比；或(d)小于約3. 7，優(yōu)選小于約3. 5，更優(yōu)選小于約3. 3的壓縮比。在 擠出機中存在這些特征中的至少2項，優(yōu)選至少3項，更優(yōu)選至少4項時，甲基丙烯酸類聚 合物越來越有用。當這些條件不能滿足時，甲基丙烯酸類聚合物加工助劑經(jīng)常不是必需的， 因此優(yōu)選不使用。任選將本領(lǐng)域技術(shù)內(nèi)的多種其它添加劑結(jié)合到偏二氯乙烯聚合物中。添加劑類型 和量將取決于多種因素。一種這樣的因素是組合物的預定用途。第二因素是組合物對于添 加劑的耐受性。即，在共混物的物物理性質(zhì)被不利地影響到不可接受水平以前，可以添加的 添加劑的量。其它因素對聚合物制劑和配制領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的。例舉性添加劑包括熱量或熱穩(wěn)定劑、酸清除劑、顏料、加工助劑、潤滑劑、填料和抗 氧化劑。這些添加劑的每一種均在本領(lǐng)域技術(shù)之內(nèi)，并且每一種添加劑有數(shù)個類型是可商 購的。優(yōu)選地，除根據(jù)本發(fā)明實施的添加劑外，偏二氯乙烯聚合物組合物還僅含有通常使用 的添加劑，如所列的類型。例舉性潤滑劑包括脂肪酸，諸如硬脂酸；酯，諸如脂肪酯，蠟酯，二醇酯，和脂肪 醇酯；脂肪醇，諸如正十八烷醇；脂肪酰胺，諸如N，N'-亞乙基雙硬脂酰胺；脂肪酸的金 屬鹽，諸如硬脂酸鈣，和硬脂酸鎂；和聚烯烴蠟，諸如鏈烷聚乙烯和氧化聚乙烯。石蠟和 聚乙烯蠟以及它們的性質(zhì)和合成描述在下列文獻中24Kirk-0thmer Encyc. Chem. Tech. (MKirk-Othmer化學技術(shù)百科全書)第3版，蠟，在473-77頁(J.Wiley Sonsl980)，該文 獻通過引用并入本文。使用任何混合方法，將添加劑方便地結(jié)合到偏二氯乙烯互聚物組合物中，所述混 合方法對于偏二氯乙烯聚合物或添加劑不會具有實質(zhì)的不良作用，優(yōu)選地是干混技術(shù)，備 選地是熔體混合或本領(lǐng)域技術(shù)內(nèi)的其它手段。以任何順序?qū)⑻砑觿┖徒M分與聚合物及其它 添加劑結(jié)合是在本發(fā)明實施的范圍之內(nèi)。結(jié)合組分的優(yōu)選方法包括將添加劑原位混合到 偏二氯乙烯互聚物的聚合期間或修整步驟的聚合鏈(train)中，在使用具有多種配置和混 合強度的混和機的反應后操作中將修整的1，I"亞乙烯基聚合物與添加劑的干混，將添加 劑和1，1-亞乙烯基互聚物直接熔體混合或共進料到擠出機等，及其組合。本發(fā)明的組合物包括單獨添加劑(例如，增塑劑，甲基丙烯酸類聚合物，和任選 地，紫外穩(wěn)定劑)的組合或與至少一種聚偏二氯乙烯的組合。得到的偏二氯乙烯聚合物組 合物可用于本領(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)關(guān)于聚偏二氯乙烯的任何應用。它們尤其可用于形成纖維， 特別是單絲纖維。這樣的單絲纖維可用于許多應用中，包括，例如，淋浴簾幕、玩偶毛發(fā)、過 濾介質(zhì)、鞋墊等。單絲合適地通過本領(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)用于制備聚偏二氯乙烯纖維的任何方法來 形成，諸如下列參考文獻中教導的那些E.D. Serdynsky，‘‘ Polyvinylidene ChlorideFibers (聚偏 二氯乙烯纖維)〃，于 H. F. Mark, S. Μ. Atlas 和 Ε· Cernia 編輯，Man Made Fibers (人造纖維)，第 III 卷，Interscience, N. Y. (1968)303-326 頁和美國專利 2，233，442，它們以法律所允許的最充分程度結(jié)合于此。因此根據(jù)本發(fā)明實施的形成單絲 股的方法包括下面的步驟(a)將適合于擠出本發(fā)明的單絲的組合物供給至擠出機；優(yōu)選 還(b)將該組合物通過模頭擠出，所述模頭具有至少一個直徑為至多約120mm，優(yōu)選至多約 100mm,更優(yōu)選至多約50mm，最優(yōu)選至多約2mm ；并且獨立地優(yōu)選至少約0. 2mm,更優(yōu)選至少 約0. 3mm，最優(yōu)選至少約0. 6mm的孔。通過下列實施例進一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點。這些實施例中敘述的具體材料 及其量，以及其它條件和細節(jié)不應該用于限制本發(fā)明。更確切地，它們對于整個發(fā)明是說明 性的。除非另外說明，所有的百分比、部分和比率均是按重量計的。
實施例實施例1-5一組樣品通過將偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物與甲基丙烯酸類聚合物以表1 中指示的量共混而制備。偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯是含有4. 8重量％丙烯酸甲酯且具有 91，OOOMw的分子量(使用聚苯乙烯校準測定)和含有3. 0重量％環(huán)氧化大豆油、4. 0重量％ 檸檬酸乙?；□ズ?.8重量％羥基二苯甲酮的共聚物。甲基丙烯酸類聚合物是丙烯酸 丁酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物(其中單體被認為以19/29/53%的 比率存在，誤差約10% )，其具有約223，000的分子量，約73°C的較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和約 29 0C的較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其從Arkema以PLASTI STRENGTH L-1000的商品名稱商購。 表1中顯示的共混組合物通過將兩種聚合物在從Welex，Inc.以商品名稱#35M型高強度混 合機商購的高強度功率混合機中以600rpm在環(huán)境溫度下共混約1分鐘而制備。通過在從Macroplast以商品名稱Macro ME452020型商購的1. 75英寸(4. 45cm) 直徑擠出生產(chǎn)線上擠出以測試每種聚合物共混物的擠出穩(wěn)定性。擠出生產(chǎn)線具有20/1的 長度直徑比，3個溫度區(qū)、適配器和模頭。此生產(chǎn)線的螺桿設計具有4個進料螺紋，所述進 料螺紋具有0.355"深度，0.203的高度直徑比和方形螺距。螺桿具有10個過渡螺紋和7 個計量螺紋，其中計量螺紋為0.096"深。螺桿壓縮比為3. 7并且擠出機具有軸向擋板，所 述擋板的頂部和位于螺槽14中的筒體之間具有0.030"間隙。擠出機具有用于將聚合物 和任選的其它材料引入到擠出模頭遠端的進料喉，進料喉被冷卻至12°C并且所有擠出機區(qū) 段溫度和適配器均被設置為175°C。模頭溫度被設置為165°C。擠出機rpm被設置為25或 50rpm(見表1)。擠出穩(wěn)定性通過監(jiān)測安培數(shù)波動來確定。擠出生產(chǎn)線裝配有監(jiān)測此安培 數(shù)波動的帶形圖表記錄儀。表1中報告的數(shù)據(jù)是測量為圖表記錄儀上比例尺的0-100%的 安培數(shù)波動范圍。大的變化，即，大于約10%的變化指示樹脂沒有均勻地進料。較小的變化 指示樹脂足夠均勻地進料，從而形成均勻的單絲。實施例6a實施例1的偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物在不添加甲基丙烯酸類聚合物的條件 下以相同的方式擠出。如表1中顯示，此樹脂在25rpm下產(chǎn)生高安培數(shù)波動，并且在50rpm 下根本不進料。表1實施例(Ex) l-6a的擠出數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種可通過使組合物經(jīng)由模頭擠出以形成單絲而獲得的單絲，所述組合物包含(a)至少一種偏二氯乙烯聚合物/丙烯酸甲酯互聚物，所述互聚物具有至多約6重量％ 的在該聚合物中的丙烯酸甲酯基體單元；和(b)基于總組合物重量的至少約3重量％的總增塑劑，在所述總增塑劑中，基于總組合 物重量的約0. 5重量％為環(huán)氧增塑劑或其組合。
2.權(quán)利要求1所述的單絲，所述單絲包含至少一種酯增塑劑作為所述總增塑劑的一部 分，所述酯增塑劑的量為基于總單絲重量的至少約0. 5重量％。
3.權(quán)利要求1或2所述的單絲，所述單絲另外地包含(c)至少一種紫外光穩(wěn)定劑，所述 紫外光穩(wěn)定劑的量為基于所述單絲的重量的至少約0. 25重量％。
4.權(quán)利要求1、2或3中任一項所述的單絲，所述單絲在具有下列各項中的至少一項的 擠出機中擠出(a)在進料段中多于約4個螺紋；(b)在所述進料段中少于約6個螺紋；(c) 大于約0. 208的進料部高度與直徑的比；或(d)大于約3. 7的壓縮比。
5.權(quán)利要求1、2或3中任一項所述的單絲，所述單絲另外包含(d)至少一種甲基丙烯 酸類聚合物，所述甲基丙烯酸類聚合物由基本上由甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸烷基酯 單體、苯乙烯類單體或其組合組成的單體混合物形成，所述甲基丙烯酸類聚合物的用量足 以實現(xiàn)比在其基本上不存在的條件下所實現(xiàn)的通過擠出機的進料更均勻的進料。
6.權(quán)利要求5所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物包含至少約30重量％的來自 至少一種甲基丙烯酸烷基酯單體或其組合的基體單元。
7.權(quán)利要求5或6所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物包含甲基丙烯酸甲酯作 為甲基丙烯酸烷基酯單體。
8.權(quán)利要求5、6或7所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物包含至少約30重量％ 的來自甲基丙烯酸烷基酯單體的基體單元。
9.權(quán)利要求5-8中任一項所述的單絲，所述單絲在具有下列各項中的至少一項的擠出 機中擠出(a)在所述進料段中少于約4個螺紋；(b)在所述進料段中多于約6個螺紋；(c) 小于約0. 208的進料部高度與直徑的比；或(d)小于約3. 7的壓縮比。
10.權(quán)利要求5-9中任一項所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物以基于所述總 組合物的重量的至少約0. 2重量％的量存在。
11.權(quán)利要求5-10中任一項所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物以基于所述總 組合物的重量的至多約4重量％的量存在。
12.權(quán)利要求5-11中任一項所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物的量為所述組 合物的約0. 25至約1. 99重量％。
13.權(quán)利要求5-12中任一項所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物具有至少約 100，000并且至多約4，000, 000道爾頓的分子量。
14.權(quán)利要求5-13中任一項所述的單絲，其中所述甲基丙烯酸類聚合物具有至少一個 在約30°C和約105°C之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
15.權(quán)利要求14所述的單絲，所述單絲另外地具有至少一個低于約40°C的Tg。
16.權(quán)利要求1-15中任一項所述的單絲，其中所述增塑劑的總量為所述組合物的至多 約10重量％。
17.一種制備單絲的方法，所述方法包括使組合物經(jīng)由模頭擠出以形成單絲，所述組合物包含(a)至少一種偏二氯乙烯聚合物/丙烯酸甲酯互聚物，所述互聚物具有至多約6重量％ 的在所述聚合物中的丙烯酸甲酯基體單元；和(b)基于總組合物重量的至少約3重量％的總增塑劑，在所述總增塑劑中，基于總組合 物重量的約0. 5重量％為環(huán)氧增塑劑或其組合。
18.權(quán)利要求1-17中任一項所述的方法，其中所述模頭具有至少約0.2mm并且至多約 120mm的直徑。
19.權(quán)利要求17或18所述的方法，其中所述組合物另外地含有至少一種甲基丙烯酸類 聚合物并且在具有下列各項中的至少一項的擠出機中擠出(a)在進料段中少于約4個螺 紋；(b)在所述進料段中多于約6個螺紋；(c)小于約0. 208的進料部高度與直徑的比；或 (d)小于約3. 7的壓縮比。
20.權(quán)利要求17或18所述的方法，其中不向所述組合物中加入甲基丙烯酸類聚合物加 工助劑，所述組合物在具有下列各項中的至少一項的擠出機中擠出(a)在進料段中多于 約4個螺紋；(b)在所述進料段中少于約6個螺紋；(c)大于約0. 208的進料部高度與直徑 的比；或(d)大于約3. 7的壓縮比。
全文摘要
本發(fā)明包括可通過將組合物通過模頭擠出以形成單絲而獲得的單絲，所述組合物包含(a)至少一種偏二氯乙烯聚合物/丙烯酸甲酯互聚物，所述互聚物具有至多約6重量％的在該聚合物中的丙烯酸甲酯基體單元；和(b)至少約3重量％的總增塑劑，在所述總增塑劑中基于總組合物重量的約0.5重量％為環(huán)氧增塑劑或其組合。任選地，和優(yōu)選地在其中(a)和(b)的組合物顯示低于所需程度的擠出均勻度的擠壓機中，還加入至少一種甲基丙烯酸類聚合物。本發(fā)明還包括一種將至少(a)和(b)的組合物擠出以形成單絲的方法。
文檔編號D01F6/32GK102131967SQ200980133490
公開日2011年7月20日 申請日期2009年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月27日
發(fā)明者瓦萊里·勒納德, 道格拉斯·拜爾 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責任公司