專利名稱：：聚酯纖維的阻燃加工劑及其加工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及能對聚酯纖維或由其制成的布帛等纖維制品賦予阻燃性的阻燃加工劑，及使用其的阻燃加工方法。
背景技術(shù)：
：目前，作為用于對聚酯纖維或由其制成的布帛等纖維制品通過后加工賦予阻燃性的阻燃加工劑，通常使用將六溴環(huán)十二烷(HBCD)等溴類化合物在水中分散或乳化而成的制品(專利文獻(xiàn)l)。然而，HBCD對聚酯纖維或由其制成的布帛等纖維制品的吸附率低，向環(huán)境中排出的量較多，因此存在環(huán)境負(fù)荷大的問題。認(rèn)為用于吸盡加工的HBCD具有難分解、高蓄積性，還存在脫HBCD的要求。對此，還使用采用如有機(jī)磷酸酯那樣的磷化合物的阻燃加工劑，但在縮合磷酸酯中，即使形成表面附著，向纖維內(nèi)部的吸附也較少，表面附著物會由于還原洗滌UC)等堿皂洗或水洗等而脫落。因此，容易引起耐久阻燃性不足。另一方面，在使用低分子量磷酸酯作為阻燃加工劑的情況下，加工后的附著性良好，但在實際使用中，由于水洗或干洗，阻燃加工劑存在容易脫落的傾向，耐久阻燃性不足。此外，在窗簾用途的耐久阻燃性中，即使獲得常規(guī)聚酯(Reg-PET)的耐久阻燃性，對于混合了陽離子可染聚酯(CD-PET)的物質(zhì)，尤其是其混合率(CD混合率)為50%以上的物質(zhì)，難以顯現(xiàn)耐久阻燃性。為了解決如上所述的問題，提出了例如含有9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(以下，稱為HCA)和HCA衍生物的水分散體或水乳化體的阻燃加工劑(專利文獻(xiàn)2、3)。然而，如果使磷類阻燃劑滿足阻燃性能，則必須對阻燃劑進(jìn)行大量處理，由于其處理量大，因此有時會降低質(zhì)感，降低加工織物的色調(diào)變化。此外，由于在磷類阻燃劑的排水中含有磷，因此可能會存在對海水、湖水等的撫養(yǎng)化。還沒有獲得可解決上述問題的、尤其是對如陽離子可染聚酯的混紡品那樣更難以產(chǎn)生阻燃性的織物賦予充分的耐久阻燃性的阻燃加工劑。專利文獻(xiàn)l:特開平7-70924號公報專利文獻(xiàn)2:特開2002-275473號公報專利文獻(xiàn)3:特開2003-306679號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題鑒于上述，本發(fā)明的目的是提供一種解決磷類阻燃加工劑特有的阻燃性不足的問題，即使在CD混合率高的材料中，也具有優(yōu)良耐久阻燃性的阻燃加工劑，以及使用其的阻燃加工方法。用于解決課題的方法為了解決上述課題，本發(fā)明的聚酯纖雄阻燃加工劑是通過表面活性劑或水溶性高分子將含有下述通式(I)表示的化合物的阻燃劑成分在水中乳化或分散而成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，通式(I)中的A,、A2、A3表示用溴原子取代氫原子的溴代烷基、烷基或烯基，且其中至少一個是溴代烷基，A,、A2、A3可以相同或不同。在上述中，表面活性劑優(yōu)選為下述通式(II)表示的物質(zhì)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，通式(II)中的X表示氫原子或陰離子性基團(tuán)，Y表示下式表示的取代基，m和n表示m-l-5、n-l200的數(shù)，艮表示碳數(shù)2~4的亞烷基。X可以僅是氫原子或僅是陰離子性基團(tuán)，也可以是混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>本發(fā)明聚酯纖維的阻燃加工方法是通過高溫吸盡法處理、或者通過浸漬或涂布，在聚酯纖維或由其制成的纖維制品中賦予上述本發(fā)明的阻燃加工劑后，進(jìn)行80'C以上的熱處理。發(fā)明效果上述通式表示的化合物的水分散體或0/W型乳劑，通過在聚酯纖維中采用染色同浴法、浸軋-干燥-熱固化法等處理，顯示出有效的吸附，在加工布上的吸附率非常高。因此，根據(jù)本發(fā)明的阻燃加工劑，即使對于CD混合率高的復(fù)合材料，也能發(fā)揮出在現(xiàn)有溴類阻燃加工劑HBCD之上的優(yōu)良耐久阻燃性。此外，在阻燃加工處理后，向環(huán)境中排出的阻燃劑的量比HBCD少，對環(huán)境影響非常少。具體實施方式本發(fā)明中使用的阻燃劑成分是上述通式(I)表示的化合物。作為具體例，可舉出三(1，2-二溴乙基)異氰脲酸酯、三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯、三(2，3-二溴異丁基)異氰脲酸酯、1，3-雙(2，3-二溴丙基)-5-烯丙基異氰脲酸酯、1，3-雙(2，3-二溴乙基)-5-乙基異氰脲酸酯等。其中，可優(yōu)選使用三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯。作為阻燃劑成分，還可以在上述通式(1)表示的阻燃劑成分中，并用選自溴類阻燃化合物、砩類阻燃化合物、氮類阻燃化合物和無機(jī)類阻燃劑化合物的1種或2種以上。作為可并用的溴類阻燃化合物的具體例，可舉出六溴環(huán)庚烷、四溴環(huán)庚烷、四溴環(huán)辛烷、六溴環(huán)十二烷(以下稱HBCD)、其它溴化環(huán)烷烴、多溴代二苯基醚、四溴雙酚(以下稱TBBA)、TBBA.環(huán)氧低聚物、TBBA.碳酸酯低聚物、TBBA雙(二溴丙基醚)、其它TBBA衍生物、雙(五溴苯基)乙烷、1,2-雙(2,4，6-三溴苯氧基)乙烷、1,2-雙(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，6-或(2，4)-二溴單苯酚、其它多苯環(huán)化合物、亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、其它鄰苯二甲酸化合物、三溴苯基烯丙基醚、三溴苯基丙烯酸酯、五渙芐基烯丙基醚、五溴千基丙烯酸酯、以及溴代丙烯酸酯單體、溴代聚苯乙烯、聚溴代苯乙烯、六溴苯、2,4-二氨基-6-(3，3，3-三溴-1-丙基)-l，3，5-三溱的幾曱基化合物等，但并不限定于此。尤其是可優(yōu)選使用HBCD、四溴環(huán)辛烷、下述化學(xué)式(III)表示的三(三溴新戊基)磷酸酯、化學(xué)式(IV)表示的TBBA.雙(2，3-二溴丙基醚)、TBBA.雙(2，3-二溴甲基丙基醚)等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，在式(IV)中，R2是H或CH3。作為在本發(fā)明中并用的磷類阻燃化合物，可舉出磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磚酸三(二曱苯基酯)、磷酸甲苯基苯酯、其它芳香族磷酸酯、芳香族縮合磷酸酯等磷化合物，以及下述化學(xué)式(V)、(VI)表示的芳香族磷化合物、化學(xué)式(VI)表示的化合物的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、鋁鹽、鋅鹽、或胺鹽、或下述化學(xué)式(VIII)表示的磷腈化合物等，但并不限定于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在化學(xué)式(V)、(VI)中，R"l表示碳數(shù)1~24的烷基、碳數(shù)2~22的烯基、碳數(shù)1~10的羥基烷基、任選具有取代基的芳烷基、-0H基、碳數(shù)110的烷氧基、任選具有取代基的芳烷氧基、或下述化學(xué)式(VII)表示的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在化學(xué)式(VII)中，Rs表示氫原子、碳數(shù)1~24的烷基或碳數(shù)5~6的脂環(huán)烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(vin)在化學(xué)式(vni)中，R6、R可以相同或不同，分別表示碳數(shù)1~24的烷基、碳數(shù)2~22的烯基或任選具有取代基的芳基，0表示3~10的整數(shù)。尤其可優(yōu)選使用磷酸三苯酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基酯、磷酸2-萘基二苯酯、下述化學(xué)式(IX)表示的10-節(jié)基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>作為本發(fā)明中并用的氮類阻燃化合物的具體例，可舉出胍類化合物、脒基脲類化合物、蜜胺類化合物和多磷酸銨鹽等，但并不限定于此。尤其是可優(yōu)選使用多磷酸蜜胺、硫酸蜜胺、蜜胺氰脲酸酯、磷酸脒基脲。作為本發(fā)明中并用的無機(jī)類阻燃劑化合物的具體例，可舉出三氧化銻、五氧化銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁，但并不限定于此。在將通式(I)表示的阻燃劑成分和并用的阻燃劑成分在水中分散或乳化時，可使用表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用公知的非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的組合或其任一種。作為非離子表面活性劑的具體例，可舉出聚氧亞烷基烷基苯基醚、聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯氧化烯加成物、高級烷基胺氧化烯加成物、脂肪酰胺氧化烯加成物、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯等。作為陰離子表面活性劑的具體例，可舉出高級醇硫酸酯鹽、聚氧亞烷基烷基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽曱醛縮合物、以及高級醇磷酸酯鹽、聚氧亞烷基烷基醚磷酸酯鹽等。此外，還可舉出聚氧亞烷基烷基醚羧酸酯鹽、聚羧酸鹽、土耳其紅油、石油磺酸鹽、烷基二苯基醚磺酸酯鹽等。在本發(fā)明中，還可以使用兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑。作為兩性表面活性劑的具體例，可舉出烷基甜菜堿、脂肪酰胺丙基甜菜堿、2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉錯甜菜堿、烷基二亞乙基三氨基乙酸、二烷基二亞乙基三氨基乙酸、烷基胺氧化物等。作為陽離子表面活性劑的具體例，可舉出單烷基胺鹽、二烷基胺鹽、三烷基胺鹽、烷基三曱基氯化銨、烷基三曱基溴化銨、烷基三甲基碘化銨、二烷基二曱基氯化銨、二烷基二甲基溴化銨、二烷基二曱基碘化銨、氯化烷基千烷銨等。在本發(fā)明中，在將該阻燃劑成分用水分散或進(jìn)行0/W型乳化時，特別優(yōu)選使用通式(II)表示的非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。作為非離子表面活性劑，具體地說，可以特別優(yōu)選使用聚氧亞烷基單芐基化苯基醚、聚氧亞烷基二芐基化苯基醚、聚氧亞烷基三芐基化苯基醚、聚氧亞烷基單苯乙烯化苯基醚、聚氧亞烷基二苯乙烯化苯基醚和聚氧亞烷基三苯乙烯化苯基醚的一種或二種以上的混合物。作為通式(II)表示的陰離子表面活性劑的陰離子性基團(tuán)的例子，可舉出如下的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>上述各式中的M和M，表示氫原子、金屬原子、銨或烴基。作為陰離子表面活性劑，具體地說，可特別優(yōu)選使用聚氧亞烷基單芐基化苯基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基二爺基化苯基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基三節(jié)基化苯基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基單千基化苯基醚磷酸酯鹽、聚氧亞烷基二節(jié)基化苯基醚磷酸酯鹽、聚氧亞烷基三節(jié)基化苯基醚磷酸酯鹽、聚氧亞烷基單苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基三苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基單苯乙烯化苯基醚磷酸酯鹽、聚氧亞烷基二苯乙烯化苯基醚磷酸酯鹽和聚氧亞烷基三苯乙烯化苯基醚磷酸酯鹽的一種或二種以上的混合物。上述表面活性劑的聚氧亞烷基的加成mol數(shù)優(yōu)選為1~200,更優(yōu)選為10~50。在本發(fā)明中，對上述表面活性劑的使用量沒有特別限定，通常在相對于阻燃劑成分為2~15重量％的范圍內(nèi)使用。如果表面活性劑比該范圍少，則難以獲得充分的分散效果，如果比該范圍多，則會在加工布中殘留做為可燃性物質(zhì)的表面活性劑，而無法獲得充分的阻燃效果。上述通式(1)表示的阻燃劑成分、并用的阻燃劑成分和表面活性劑可以使用市售的物質(zhì)，此外，還可以通過公知的方法制造。所得的化合物是混合物，在必須是單體的情況下，只要通過蒸餾等公知的分離方法進(jìn)行分離即可。在本發(fā)明中，還可以在水溶性高分子(保護(hù)膠體劑)中分散阻燃成分。在水溶性高分子中分散阻燃成分的情況下，可以適當(dāng)調(diào)整分散體的粘度，抑制淤漿的沉淀，形成均勻的微分散。此外，在產(chǎn)品化后，也無需進(jìn)行產(chǎn)品分離。作為可使用的水溶性高分子的例子，可舉出羧甲基纖維素鹽、黃原膠、阿拉伯膠、刺槐豆膠、海藻酸鈉、自乳化型聚酯化合物、聚乙烯醇(PVA)、明膠、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酰胺、甲氧基乙烯馬來酸酐共聚物、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、陽離子化淀粉等。其中，從所得溶液的物性或其穩(wěn)定性等的觀點來看，優(yōu)選羧甲基纖維素鹽和黃原膠。上述自乳化型聚酯化合物，具體地說，是對苯二甲酸二(羥基烷基)酯或者對苯二甲酸二(羥基烷基)酯與間苯二甲酸二(羥基烷基)酯的混合物與選自聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的聚亞烷基二醇的縮聚物，分子量為300-50000，優(yōu)選為5000~20000。此外，聚亞烷基二醇部分由1~150mol，優(yōu)選50~lOOmol的氧化亞烷基單元構(gòu)成。此外，在本發(fā)明的阻燃加工劑中，為了穩(wěn)定分散狀態(tài)，還可以含有醇類、芳香族類溶劑類、二醇醚類、亞烷基二醇類、碎類等有機(jī)溶劑。此外，在本發(fā)明的阻燃加工劑加工時，通過使用載體成分或含有載體成分的物質(zhì)，即使對一般認(rèn)為難以進(jìn)行阻燃加工的常規(guī)聚酯/陽離子可染聚酯/再生聚酯混合材料等難以阻燃化的材料，也能提高吸附性、阻燃性。所謂的載體成分，是指能在聚酯纖維中均勻地高度吸附阻燃加工劑的、與聚酯纖維和阻燃加工劑兩者的親和性強(qiáng)的物質(zhì)。作為具有上述載體成分的化合物，可舉出苯曱酸爺酯、苯甲酸甲酯、芳香族卣素化合物、N-烷基鄰苯二甲酰亞胺類、甲基萘、聯(lián)苯、聯(lián)苯酯類、萘酚酯類、酚醚類和羥基聯(lián)苯類等。其中，優(yōu)選苯甲酸千酯、聚氧亞烷基單萘基醚。在本發(fā)明的阻燃加工劑中，還可以配合紫外線吸收劑或抗氧化劑等各種樹脂添加劑。如后所述，本發(fā)明的阻燃加工劑可以通過與染料同時吸附于纖維內(nèi)的染色同浴法、在用水稀釋的液體中浸漬纖維，用軋液機(jī)擠壓至規(guī)定附著量，再進(jìn)行干燥、熱定型的浸軋-干燥-熱固化法、將樹脂粘合劑與本發(fā)明產(chǎn)品和/或阻燃助劑等混合、增粘，涂布在纖維上的涂布法等方法加工。本發(fā)明的阻燃加工方法包括對聚酯纖維進(jìn)行后加工處理，賦予上述阻燃加工劑，進(jìn)行8ox:以上的熱處理的步驟。作為該后加工處理的例子，可舉出高溫吸盡法、浸軋熱處理法、涂布法等。在高溫吸盡法中，在添加阻燃加工劑的處理浴中浸漬聚酯纖維，在高溫(通常為8(TC以上，優(yōu)選為110~140。C)下處理規(guī)定時間(例如2~60分鐘)，使纖維吸附阻燃劑。優(yōu)選使用將阻燃劑與染料同時吸附于纖維中的染色同浴法。即，在染色浴中添加阻燃加工劑，在該染色浴中浸漬聚酯纖維，在高溫下進(jìn)行吸盡處理的方法是有效的，是優(yōu)選的。此外，在浸軋熱處理法中，在含有阻燃加工劑的液體中浸漬聚酯纖維，用軋液機(jī)等擠壓至規(guī)定附著量，再進(jìn)行干熱處理，或通過加熱蒸汽處理等蒸熱處理進(jìn)行熱處理，從而使纖維吸附阻燃劑。熱處理溫度通常在110210。C的范圍內(nèi)。優(yōu)選采用在浸潰后用軋液機(jī)擠壓、干燥、熱定型的浸軋-干燥-熱固化法進(jìn)行處理。在涂布法中，將樹脂粘合劑與本發(fā)明產(chǎn)品和/或阻燃助劑等混合、增粘，涂布在纖維上。另外，在作為處理對象的聚酯纖維中，除了含有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)和聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以外，還含有間苯二甲酸、間苯二甲酸磺酸酯、己二酸、聚乙二醇等第3種成分的共聚物，尤其是陽離子可染聚酯等。此外，在生成線的時候，可以使用精煉混合顏料制成的原液染色線。此外，作為處理對象的纖維制品，包括各種線、織物、無紡布、繩等，還可以是使用與上述纖維不同的線的混紡布、復(fù)合材料，例如，包括聚酯纖維原液染色線混紡布等。纖維制品還可以是將其它合成纖維、天然纖維或半合成纖維通過混紡等組合而成的制品。實施例以下，對本發(fā)明的實施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于以下的實施例。1.阻燃加工劑的制備根據(jù)下表1所示的配比(重量％)，混合攪拌實施例和比較例的處方液，獲得淤漿，然后混合攪拌與該淤漿相同容積的直徑2.Omm的玻璃珠，將其填充在Aimex(抹)制的砂磨機(jī)中，粉碎處理2小時。在粉碎處理后，通過100目的過濾布分離玻璃珠和分散體。根據(jù)下表1示出的配比(重量％)，制備實施例和比較例的各阻燃加工劑。另外，表面活性劑(1)~(4)根據(jù)石井義朗著的"非離子表面活性劑，，(誠文堂新光社)第2章記載的方法制造。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>三(2,3-二溴丙基)異氛脲酸酯產(chǎn)品名TAIC-6B,日本化成(抹)制造表面活性刑(l):苯乙烯化苯酚(重量比單二三=15:50:")10E0加成物表面活性刑(2):苯乙烯化笨酚(重量比單二三=5:3S:e(U20EO加成物i面活性劑(3):笨乙辨化苯酚(重量比單二三=5:35:60)20BO加成物的硫酸酯銨鹽表面活性刑H):苯乙烯化苯酚(重量比單二三=15:50:")10EO加成物的磷酸酯單乙醇胺鹽消泡劑f7口久M-8第一工業(yè)制藥(林)制造2.染色同浴法的評價使用上述實施例和比較例分散之后的阻燃加工劑，對常規(guī)聚酯/陽離子可染聚酯混合材料(CD混合率50%)，通過染色同浴法實施阻燃加工。詳細(xì)地說，作為染色機(jī)，使用Mini-Color(Texam技研制造)，對于如下所示的染色浴處方，在浴比1:10下，從6(TC開始升溫，在130。C下處理30分鐘。阻燃加工劑的處理量為10%o.w.f(基于纖維的重量(相對于纖維重量的比率))。處理后，降溫至8(TC，取出織物，用熱水洗滌5分鐘后，采用下述的還原洗凈浴處方，在浴比1:30、80'C下還原洗滌IO分鐘，接著用熱水洗滌5分鐘，然后在180。C下進(jìn)行30秒熱定型。[染色浴處方]Dianix紅AC-E0.20%owfDianix黃AC-E0.12%owfDianix藍(lán)AC-E0.02%owfKayacryl黑BS-ED0.30%owf乙酸1.Og/1無水乙酸鈉3.Og/1阻燃劑X%owf[還原洗滌浴處方]亞硫酸氫鈉2.Og/1堿石灰1.Og/1卜，4;K—ATK1.Og/1在上述中，研究阻燃加工劑的吸附量和阻燃性。結(jié)果在表2中示出。另外，阻燃性的評價方法如下所述。[阻燃性]在阻燃加工的織物中，對加工后的織物，和將其在下述條件下水洗或干洗的織物，根據(jù)JISL1091A-1法(45°(微焰燈)傾斜法)和JISL1091D法(45。線圏法)測定阻燃性。在45。傾斜法中，將在加熱1分鐘后以及燃燒3秒后，將殘燃時間為3秒以下、殘燼時間為5秒以下、且炭化面積在30cm'以下的記為"，，，除此以外的記為"x，，。在45。線圏法中，接燃次數(shù)為3次以上的記為"O"，2次以下的記為"x，，。另外，為了進(jìn)行比較，對未經(jīng)處理的織物也測定阻燃性。(水洗)根據(jù)JISK3371，將用lg/L比例的弱堿性第l種洗劑，在浴比為1:40、60。C土2。C下水洗U分鐘后，在40°C±2'C下沖洗5分鐘的操作進(jìn)行3次，離心脫水2分鐘，然后在60°C士5。C下熱風(fēng)干燥的處理，將上述操作作為l次，進(jìn)行5次。(干洗)對每lg試樣，使用12.6mL四氯乙烯、0.265g填充急(非離子表面活性劑/陰離子表面活性劑/水=10/10/1(重量比))，在30匸土2。C下處理15分鐘，將上述操作作為l次，進(jìn)行5次。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如表2所示的結(jié)果可知，使用三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯的實施例的阻燃加工劑均具有優(yōu)良的耐久阻燃性。3.使用了水溶性高分子的阻燃加工劑除了使用包括表3所示表面活性劑和水溶性高分子的配合以外，與上述實施例和比較例同樣操作制備阻燃加工劑，評價其分散狀態(tài)。結(jié)果在表3中示出。分散狀態(tài)的評價為將微分散化后，在室溫下放置7天后的分散體沒有沉淀或二相分離的記為"◎",將二相分離但可以再分散的記為"",將二相分離而不可再分散的記為"x"。此外，將除了僅為水溶性高分子配合系的配合以外，與上述實施例和比較例同樣的例子在表4中示出。如本表中所示出的本發(fā)明產(chǎn)品在僅為水溶性高分子的配合體系中也能分散。此外，對這些阻燃加工劑的吸附量和阻燃性與上述實施例同樣進(jìn)行評價。結(jié)果在表5中示出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯產(chǎn)品名TAIC-6B，日本化成(林)制造三(2,3-二溴異丁基)異氰脲酸酯通過將異氰脲酸三甲代烯丙酯進(jìn)行溴加成而合成三(1,2-二溴乙基)異氰脲酸酯通過將異氰脲酸l，3，5-三乙烯酯進(jìn)行溴加成而合成表面活性劑(2):苯乙烯化苯酚(重量比單二三=5:35:60)MEO加成物表面活性劑(5):苯乙烯化苯酚(重量比單二三=5:35:60)10EO10PO加成物表面活性劑(6):三節(jié)基化苯酚20EO加成物表面活性劑(7):異癸醇15E0加成物表面活性劑(8):十三烷醇3EO加成-(9EO/3PO)無規(guī)加成物表面活性劑(9):a-萘酚IOEO加成物表面活性劑(10):聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(第一工業(yè)制藥(株)制造工」》450)表面活性劑(ll):牛油胺EO加成物(第一工業(yè)制藥(林)制造7S，f》)表面活性劑(12):聚丙烯酸銨鹽(第一工業(yè)制藥(林)制造、〉弋口-》AH-103P)表面活性劑(13):萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽(第一工業(yè)制藥(林)制造，弋卩xFH-L)表面活性劑(14):椰子油脂肪酰胺丙基甜菜堿(第一工業(yè)制藥(抹)制造7乇-y7CB-C)表面活性劑(15):月桂基三曱基氯化銨(第一工業(yè)制藥(株)制造力^才-y》TML)水溶性高分子(1):羧曱基纖維素鈉鹽(第一工業(yè)制藥(林)制造SerogenBS)水溶性高分子(2):黃原膠載體成分(1):a-萘酚3EO加成物消泡劑7》^:7口義M-8、第一工業(yè)制藥(株)制造表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯產(chǎn)品名TAIC-6B，日本化成(林)制造水溶性高分子(1):羧甲基纖維素鈉鹽(第一工業(yè)制藥(株)制造SerogenBS)水溶性高分子(2):黃原膠水溶性高分子(3):曱基纖維素(信越化學(xué)(株)制造>卜口_XMS)水溶性高分子(4):羥丙甲基纖維素(信越化學(xué)(抹)制造>卜口-X60SH)水溶性高分子(5):自乳化型聚酯化合物(二(羥乙基)對苯二甲酸酯與聚乙二醇的縮聚物(平均分子量約9000))表面活性劑(2):苯乙烯化苯酚(重量比單二三-5:35:60)20E0加成物表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>出的結(jié)果可知，所有的實施例均獲得良好的阻燃性。4.并用其它阻燃原料除了使用表6示出的配合以外，與上述實施例同樣地，制備阻燃加工劑，研究吸附量，評價阻燃性和質(zhì)感。結(jié)杲在表7中示出。另外，阻燃性的評價與上述同樣，根據(jù)JISL1091A-1法(45°傾斜法)和JISL1091D法(45。線圈法)進(jìn)行。其中，在45。線圏法中，接燃次數(shù)為5次以上的記為"◎"，3~5次的記為"〇"、2次以下的記為"x"。此外，質(zhì)感的評價以空白為對照，進(jìn)行官能的一對一比較，將與對照基本相同的情況記為"◎"，將比對照略硬的情況記為"O"，將比對照明顯變硬的情況記為"x"。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>三(2,3-二溴丙基)異4K脲酸酯產(chǎn)品名TAIC-6B,日本化成(株)^封造三(三溴新戊基)磷酸酯產(chǎn)品名CR-900,大八化學(xué)工業(yè)(林)制造TBBA雙(2，3-二溴丙基醚)產(chǎn)品名t°口力*-KSR-720,第一工業(yè)制藥(林)制造三(1，3，5-三溴笨氧基)三噢產(chǎn)品名匕'口力*-卜'SR-245,第一工業(yè)制藥(株)制造磷酸三苯酯產(chǎn)品名TPP，大八化學(xué)工業(yè)(林)制造化學(xué)式(VIII)化合物10-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物多磷酸蜜胺產(chǎn)品名MPP-A，(林)三和化學(xué)制造三氧化銻產(chǎn)品名匕'口力'-卜'AN-800,第一工業(yè)制藥(林)制造表面活性劑(2):苯乙烯化苯酚(重量比單二三=5:":60)"EO加成物水溶性高分子U):羧甲基纖維素鈉鹽(第一工業(yè)制藥(抹)制造SerogenBS)表7<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>31'"實施品I/比較品G=7/3"混合品32'"實施品I/磷類阻燃劑(1)'=8/2"混合品33'"實施品I/磷類阻燃劑(2)'-7/3"混合品磷類阻燃劑(1)'"向40重量份磷酸二苯基鄰聯(lián)苯基酯中混合攪拌5重量份苯乙烯化苯酚(重量比單二三=15:50:35)IOEO加成物，緩慢滴入55重量份蒸餾水，獲得乳化分散體。"磷類阻燃劑(2)'"與實施品2同樣，向40重量份磷類化合物(化學(xué)式(III)')中混合攪拌5重量份苯乙烯化苯酚(重量比單二三-5:35:60)20E0加成物，使用55重量份蒸餾水進(jìn)行濕式微分散，獲得分散體。"化學(xué)式(III)化合物'"10-芐基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物"當(dāng)單獨使用三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯時，被認(rèn)為來自其結(jié)構(gòu)的加工布的質(zhì)感硬度有時成為問題，由表7中示出的結(jié)果可確認(rèn)，通過并用其它阻燃原料，能維持阻燃性能并改善質(zhì)感。此外，還能確認(rèn)通過并用三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯和HBCD，由于協(xié)同效果，能獲得比單獨使用三(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯或單獨使用HBCD時更高的阻燃性。5.難以纟皮阻燃加工的織物的加工供試布為常規(guī)聚酯/陽離子可染聚酯/再生聚酯混合材料(50/30/20),除了使用表8所示配比以外，與上述實施例同樣地，制備阻燃加工劑，進(jìn)行阻燃加工，評價阻燃加工劑的吸附量和阻燃性。結(jié)果在表9中示出。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>栽體劑(l):ot-萘酚3E0加成物載體劑(2):苯曱酸千酯("為了組合實施例36、37與載體有效成分而追加表9<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表9示出的結(jié)果可知，即使對于通常難以進(jìn)行阻燃加工的常規(guī)聚酯/陽離子可染聚酯/再生聚酯混合材料，也能通過在用本發(fā)明的阻燃加工劑進(jìn)行加工時使用栽體成分或含載體成分產(chǎn)品，來提高吸附性、提高阻燃性。此外，確認(rèn)使用含有載體成分的阻燃加工劑也能獲得同樣的效果。6.通過浸軋熱處理法(浸軋-干燥-熱固化法)進(jìn)行評價使用表10中示出的阻燃加工劑，對聚酯類纖維織物(常規(guī)聚酯100%織物夏令織物)，通過浸軋-干燥-熱固化法進(jìn)行阻燃加工。詳細(xì)地說，在將阻燃加工劑用水稀釋為10%的液體中，將上述織物浸漬后，用軋液機(jī)擠壓至擠壓率70%，在iiox:下干燥2分鐘，再在180'C固化2分鐘。然后，作為試劑，使用1.Og/L堿石灰和1.Og/L卜，4水-ATK(—種皂洗用表面活性劑的商品名，第一工業(yè)制藥(林)制造)，在浴比1:30，于80。C下皂洗IO分鐘，再用熱水洗5分鐘，然后干燥。對由此阻燃加工的聚酯類纖維織物，與上述實施例同樣操作研究吸附量和阻燃性。此外，對作為空白的未經(jīng)處理的織物也測定阻燃性。結(jié)果在表10中示出。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如表10中示出的結(jié)果可知，實施例的阻燃加工劑在通過浸軋-干燥-熱固化法進(jìn)行的阻燃加工時，均顯示出優(yōu)良的阻燃性。7.通過浸軋涂布法進(jìn)行評價根據(jù)下表11示出的涂布配方涂布聚酯類纖維織物(常規(guī)聚酯100%織物)，使換算為固體成分時的涂布量為70g/m2(干燥涂布量)。然后，在15(TC下加熱90秒，干燥并吸附阻燃劑化合物，對阻燃性進(jìn)行評價。結(jié)果在表11中示出。阻燃性采用JISD-1201FMVSS(302)燃燒性試驗機(jī)(水平法)，根據(jù)以下的基準(zhǔn)評價；◎:自消性、在火源消失后，火焰立即消失〇自消性、在火源消失后，仍殘留火焰，但在測定開始點以內(nèi)火焰消失xx:可燃性(全部燃燒)表11<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表11中示出的結(jié)果可知，實施例的阻燃加工劑在通過浸軋涂布法進(jìn)行的評價中，均顯示出優(yōu)良的阻燃性。工業(yè)實用性本發(fā)明的阻燃加工劑或阻燃加工方法能廣泛應(yīng)用于所有的聚酯纖維制品中，例如可用于窗簾、布藝百葉窗、絨毯等鋪在地上的物品、壁材等各種室內(nèi)裝飾用途、如車罩布用表皮材料之類的車內(nèi)裝飾材料、沙發(fā)等表皮材料、遮光窗簾、厚地簾幕等中。權(quán)利要求1、聚酯纖維用阻燃加工劑，其將含有下述通式(I)表示化合物的阻燃劑成分通過表面活性劑和/或水溶性高分子在水中乳化或分散而成，其中，通式(I)中的A1、A2、A3表示用溴原子取代氫原子的溴代烷基、烷基或烯基，它們中的至少一個是溴代烷基，A1、A2、A3可以相同或不同。2、如權(quán)利要求1所迷的聚酯類纖維用阻燃加工劑，其中，上述表面活性劑為下述通式(II)表示的物質(zhì)，O即)fX(II)其中，通式(II)中的X表示氫原子或陰離子性基團(tuán)，Y表示下式表示的取代基，m和n表示m-l-5、n-l200的數(shù)，Id表示碳數(shù)2~4的亞烷基，X可以僅是氫原子或僅是陰離子性基團(tuán)，也可以是它們的混合物，或CH3。3、聚酯類纖維的阻燃加工方法，其通過高溫吸盡法處理、或通過浸漬或涂布，向聚酯類纖維或由其制成的纖維制品賦予如權(quán)利要求1或2所述的阻燃加工劑后，實施80。C以上的熱處理。4、如權(quán)利要求3所述的聚酯類纖維的阻燃加工方法，其特征在于，并用載體成分。全文摘要本發(fā)明提供了一種在陽離子可染聚酯的混合率高的材料中，也能獲得優(yōu)良的耐久阻燃性的聚酯纖維用阻燃加工劑和使用它的加工方法。該方法使用將含有下述通式(I)表示的化合物的阻燃劑成分通過表面活性劑或水溶性高分子在水中乳化或分散而成的阻燃加工劑。其中，通式(I)中的A₁、A₂、A₃表示用溴原子取代氫原子的溴代烷基、烷基或烯基，它們中的至少一個是溴代烷基，A₁、A₂、A₃可以相同或不同。文檔編號D06M13/364GK101397755SQ20081008798公開日2009年4月1日申請日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日發(fā)明者林野靖成,橋本賀之,鍵政俊夫申請人:第一工業(yè)制藥株式會社